内容正文:
2027高考化学一轮复习微专题之化学反应的限度及化学平衡常数
考点模块
题量
题号
年份·卷别
考点1 化学平衡的移动与反应限度
2
题1~题2
2025·甘肃卷/2023·北京卷
考点2 化学平衡常数K的表达、比较与应用
7
题3~题9
2026·贵州卷/2026·重庆卷/2026·河北卷/2024·江苏卷/2024·湖南卷/2023·湖南卷/2023·山东卷
考点3 转化率与平衡图像分析
4
题10~题13
2025·江苏卷/2025·安徽卷/2026·黑吉辽蒙卷/2026·湖南卷
考点4 化学平衡常数的计算(综合大题)
5
题14~题18
2025·陕晋青宁卷/2024·山东卷/2026·重庆卷/2026·陕晋青宁卷/2026·四川卷
考点1 化学平衡的移动与反应限度
题 1 【2025·甘肃卷】
(2025·甘肃卷)加氢转化成甲烷,是综合利用实现“碳中和”和“碳达峰”的重要方式。525℃,101kPa下,。反应达到平衡时,能使平衡向正反应方向移动的是
A.减小体系压强 B.升高温度
C.增大浓度 D.恒容下充入惰性气体
题 2 【2023·北京卷】
(2023·北京卷)下列事实能用平衡移动原理解释的是
A.H2O2溶液中加入少量MnO2固体,促进H2O2分解
B.密闭烧瓶内的NO2和N2O4的混合气体,受热后颜色加深
C.铁钢放入浓HNO3中,待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体
D.锌片与稀H2SO4反应过程中,加入少量CuSO4固体,促进H2的产生
考点2 化学平衡常数K的表达、比较与应用
题 3 【2026·贵州卷】
反式氨甲环酸具有凝血功能。理论计算表明,其由顺式氨甲环酸异构化制得的过程中,只经历一个过渡态。该异构化过程,平衡常数Kc与温度T的关系如图。
下列说法正确的是
A. 降低温度,顺式氨甲环酸的转化率增大
B. 温度不变,加入顺式氨甲环酸,平衡常数增大,有利于反应的进行
C. 温度不变,向平衡后的体系中加入催化剂,平衡向正反应方向移动
D. 升高温度,正反应速率增大的程度比逆反应更显著
题 4 【2026·重庆卷】
碘化铵(NH4I)在分析检测和医药领域应用广泛。在刚性真空容器中,NH4I固体在某温度下快速分解:
反应1:NH4I(s)⇌NH3(g)+HI(g) ΔH1>0
在t1∼t2时段,压强恒为x Pa(t2之前HI的分解量很小,可忽略)。
t2后压强发生变化,HI分解:
反应2:HI(g)⇌(1)/(2)H2(g)+(1)/(2)I2(g) ΔH2>0
t3后压强恒为y Pa。下列叙述错误的是
A. t2∼t3时段,v(HI)∶v(NH3)=x∶y
B. 反应2的平衡常数Kp=(y2−x2)/(x2)
C. t3后减小体积,再达平衡后HI的压强与t3时相等
D. t3后升高温度,再达平衡后NH3的体积分数与t3时相等
题 5 【2026·河北卷】
25℃下,在0.1mol·L−1的KI溶液中加入一定量I2(s),达平衡时,溶液中−lgc(I2)和c(X)(X=I3−或IO3−)与pH的关系如图所示(溶液体积变化忽略不计):
已知:Ⅰ.pH<8.73时,体系中有I2(s)存在;
Ⅱ.溶液中存在①I−+I2(aq)⇌I3−;②3I3−+6OH−⇌8I−+IO3−+3H2O。
下列说法正确的是
A. 反应①的平衡常数K=(49)/(51)×10−2.87
B. 溶液中始终有c(I−)>c(I3−),且pH>8.73时,(c(I3−))/(c(I−))的值随pH增大而减小
C. 若在平衡体系中加入少量I2(s),IO3−和I3−的平衡浓度均增大
D. 若改变KI溶液的初始浓度,相同pH下达平衡时,c5(I−)·c(IO3−)的值不变
题 6 【2024·江苏卷】
(2024·江苏卷)二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
①CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH1=41.2kJ·mol−1
②CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) ΔH2
225℃、8×106Pa下,将一定比例CO2、H2混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L1、L2、L3…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和CH3OH的体积分数如图所示。下列说法正确的是
A. L4处与L5处反应①的平衡常数K相等
B. 反应②的焓变ΔH2>0
C. L6处的H2O的体积分数大于L5处
D. 混合气从起始到通过L1处,CO的生成速率小于CH3OH的生成速率
题 7 【2024·湖南卷】
(2024·湖南卷)恒压下,向某密闭容器中充入一定量的CH3OH(g)和CO(g),发生如下反应:
主反应:CH3OH(g)+CO(g)=CH3COOH(g) ΔH1
副反应:CH3OH(g)+CH3COOH(g)=CH3COOCH3(g)+H2O(g) ΔH2
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数δ[δ(CH3COOH)=(n(CH3COOH))/(n(CH3COOH)+n(CH3COOCH3))]随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示,下列说法正确的是
A. 投料比x代表(n(CH3OH))/(n(CO))
B. 曲线c代表乙酸的分布分数
C. ΔH1<0,ΔH2>0
D. L、M、N三点的平衡常数:K(L)=K(M)>K(N)
题 8 【2023·湖南卷】
(2023·湖南卷)向一恒容密闭容器中加入1molCH4和一定量的H2O,发生反应:CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g)。CH4的平衡转化率按不同投料比x(x=(n(CH4))/(n(H2O)))随温度的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A.x1<x2
B.反应速率:vb正<vc正
C.点a、b、c对应的平衡常数:Ka<Kb=Kc
D.反应温度为T1,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
题 9 【2023·山东卷】
(2023·山东卷)在含HgI2(g)的溶液中,一定c(I-)范围内,存在平衡关系:HgI2(s)⇌HgI2(aq);HgI2(aq)⇌Hg2++2I−;HgI2(aq)⇌HgI++I−;HgI2(aq)+I−⇌HgI3−;HgI2(aq)+2I−⇌HgI42−,平衡常数依次为K0、K1、K2、K3、K4。已知lgc(Hg2+)、lgc(HgI+),lgc(HgI3−)、lgc(HgI42−)随lgc(I−)的变化关系如图所示,下列说法错误的是
A.线L表示lgc(HgI42−)的变化情况
B.随c(I−)增大,c[HgI2(aq)]先增大后减小
C.a=lg(K1)/(K2)
D.溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2:1
考点3 转化率与平衡图像分析
题 10 【2025·江苏卷】
(2025·江苏卷)甘油水蒸气重整获得过程中的主要反应:
反应Ⅰ
反应Ⅱ
反应Ⅲ
条件下,和发生上述反应达平衡状态时,体系中和的物质的量随温度变化的理论计算结果如图所示。下列说法正确的是
A.时,的平衡转化率为20%
B.反应达平衡状态时,
C.其他条件不变,在范围,平衡时的物质的量随温度升高而增大
D.其他条件不变,加压有利于增大平衡时的物质的量
题 11 【2025·安徽卷】
(2025·安徽卷)恒温恒压密闭容器中,时加入,各组分物质的量分数x随反应时间t变化的曲线如图(反应速率,k为反应速率常数)。
下列说法错误的是
A.该条件下
B.时间段,生成M和N的平均反应速率相等
C.若加入催化剂,增大,不变,则和均变大
D.若和均为放热反应,升高温度则变大
题 12 【2026·黑吉辽蒙卷】
恒容密闭容器中,等物质的量的C3H8和SO2发生的总反应如下:3C3H8(g)+SO2(g)⇌3C3H6(g)+H2S(g)+2H2O(g),达到平衡时,相关物质平衡组成随温度变化关系如图。下列说法正确的是
A. 该反应的ΔH<0,ΔS>0
B. L点C3H8的消耗速率大于a物质的生成速率
C. M点该反应的Kx=0.135(用物质的量分数代替浓度计算)
D. N点C3H8的平衡转化率为75%
题 13 【2026·湖南卷】
可用CO2氧化烷烃脱氢制取烯烃。向密闭容器中通入、CO2和He(体积比为1∶1∶2),维持压强为p0kPa,发生反应:C3H8(g)+CO2(g)→C3H6(g)+H2O(g)+CO(g)。测得的平衡转化率与温度的关系如图中曲线①所示。下列说法错误的是
A. 该反应是吸热反应
B. 512℃下,CO2的平衡转化率为50%,则该反应的Kp=(1)/(5)p0kPa
C. 543℃下,体系中3n(C3H8)=2n(C3H6)时,表明反应已达平衡
D. 若减小通入气体中He的占比,的平衡转化率与温度的关系可能是曲线②
考点4 化学平衡常数的计算(综合大题)
题 14 【2025·陕晋青宁卷】
(2025·陕晋青宁卷)/循环在捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员设计了利用与反应生成的路线,主要反应如下:
I.
II.
III.
回答下列问题,
(1)计算 。
(2)提高平衡产率的条件是_______。
A.高温高压 B.低温高压 C.高温低压 D.低温低压
(3)高温下分解产生的催化与反应生成,部分历程如图,其中吸附在催化剂表面的物种用*标注,所示步骤中最慢的基元反应是 (填序号),生成水的基元反应方程式为 。
(4)下,在密闭容器中和各发生反应。反应物(、)的平衡转化率和生成物(、)的选择性随温度变化关系如下图(反应III在以下不考虑)。
注:含碳生成物选择性
①表示选择性的曲线是 (填字母)。
②点M温度下,反应Ⅱ的 (列出计算式即可)。
③在下达到平衡时, 。,随温度升高平衡转化率下降的原因可能是 。
题 15 【2024·山东卷】
(2024·山东卷)水煤气是H2的主要来源,研究CaO对C-H2O体系制H2的影响,涉及主要反应如下:
C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g) (Ⅰ) ΔH1>0
CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) (Ⅱ) ΔH2<0
CaO (s) +CO2(g)=CaCO3(s) (Ⅲ) ΔH3<0
回答列问题:
(1)C(s)+CaO(s)+2H2O(g)↽CaCO3(s)+2H2(g)的焓变ΔH= (用代数式表示)。
(2)压力p下,C-H2O-CaO体系达平衡后,图示温度范围内C(s)已完全反应,CaCO3(s)在T1温度时完全分解。气相中CO,CO2和H2摩尔分数随温度的变化关系如图所示,则a线对应物种为 (填化学式)。当温度高于T1时,随温度升高c线对应物种摩尔分数逐渐降低的原因是 。
(3)压力p下、温度为T0时,图示三种气体的摩尔分数分别为0.50,0.15,0.05,则反应CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)的平衡常数Kp= ;此时气体总物质的量为4.0mol,则CaCO3(s)的物质的量为 mol;若向平衡体系中通入少量CO2(g),重新达平衡后,分压p(CO2)将 (填“增大”“减小”或“不变”),p(CO)将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
题 16 【2026·重庆卷】
高纯多晶硅是微电子和太阳能电池等领域的关键材料,其生产广泛采用SiHCl3氢还原法,该法的主要反应有(忽略其他副反应):
反应1 SiHCl3(g)+H2(g)⇌Si(s)+3HCl(g) ΔH1
反应2 2SiHCl3(g)⇌Si(s)+SiCl4(g)+2HCl(g) ΔH2>0
反应3 SiHCl3(g)⇌SiCl2(g)+HCl(g) ΔH3>0
(1)①反应1的平衡常数K随温度T的升高而增大,则ΔH1_________0(填“>”、“<”或“=”)。
②反应过程中,多晶硅沉积于还原炉中心的硅芯棒表面。一定条件下,反应100h后,测得硅芯棒增重16.0kg,则多晶硅的沉积速率为________kg/h。
(2)在恒压密闭容器中进行反应,平衡时各气体占总气体的物质的量分数为x。体系压强为100 kPa时,x与温度T的关系如图所示。
①在1320K时,反应1的平衡常数Kp=_________kPa(保留小数点后两位,分压=总压×物质的量分数)。
②若平衡体系压强为50 kPa,SiHCl3和HCl的曲线交叉点相对于M点,将位于_________区域(填“高温”或“低温”),其原因是_________。
③多晶硅的产率常用η=(n生成(Si))/(n初始(SiHCl3))×100%表示,若n初始(SiHCl3)=1.0mol和n初始(H2)=10mol,则M点对应的η=_________。
(3)相较传统方法,熔盐电解法制备高纯多晶硅具有绿色环保等优势。一种在CaCl2熔盐中电解SiO2制备Si的实验装置如图所示。
①阴极的电极反应为_________。
②若阳极只产生CO和CO2,当产生的气体总量为2.24L(标准状况)时,生成1.75gSi,则n(CO):n(CO2)为_________。
题 17 【2026·陕晋青宁卷】
利用1,2-二氯乙烷与乙炔生产氯乙烯的主要反应为:
I. ΔH1>0
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)①已知298 K时,各物质的相对能量如表。
物质
相对能量
Ⅲ. ________。
②上述三个反应的 ( 为平衡常数)随(T为温度)的变化如图。曲线c下降的原因是________,代表反应Ⅲ的曲线是________(填“a”“b”或“c”)。
(2)①某温度下,在压强为 的恒压密闭反应器中,按 投料,采用含Ru催化剂催化反应Ⅰ和Ⅱ。当反应Ⅰ完全进行,乙炔转化率为92%时,反应Ⅱ各物质分压表示的反应商 ________。
②氯乙烯与乙炔在含Ru催化剂上有竞争吸附。已知乙炔的π键电子可与Ru形成配位键,推测氯乙烯中的________可与Ru形成配位键。
(3)我国科研人员将多种含Cu、Au的催化剂进行内置串联(如图),使乙炔转化率接近100%。
①Au位于第六周期且与Cu同族,基态Au原子的价电子排布式为________。
②反应器位置1中的C2H4Cl2生成C2H3Cl、HCl、·H和·Cl。在位置2引入新催化剂,将存活时间短的·H和·Cl变成*H和*Cl,进一步与乙炔反应生成氯乙烯。两种不同催化剂的部分反应历程如图。位置2应选择催化剂________(填“A”或“B”),选择依据是________。位置3主要发生的反应为________(写化学方程式)。
题 18 【2026·四川卷】
季戊四醇酯是具有优良生物降解性的润滑剂。以二甲基亚砜为溶剂,正己酸(A)与季戊四醇(B)制备正己酸季戊四醇单酯(C)和二正己酸季戊四醇二酯(D)的反应如下:
Ⅰ.C5H11COOH(l)
A+C(CH2OH)4(l)
B=C5H11COOCH2C(CH2OH)3(l)
C+H2O(l) ΔH1=mkJ·mol−1
Ⅱ.C5H11COOH(l)
A+C5H11COOCH2C(CH2OH)3(l)
C=(C5H11COOCH2)2C(CH2OH)2(l)
D+H2O(l)ΔH2=nkJ·mol−1
反应物初始浓度c(A)0=c(B)0=1.0mol·L−1,不同温度下部分物质浓度随时间的变化关系如图所示,平衡浓度比如表所示(忽略水的挥发)。
不同温度下的平衡浓度比
温度/℃
(c(C))/(c(B))
(c(D))/(c(C))
135
0.90
0.11
145
0.96
0.22
回答下列问题:
(1)2C5H11COOH(l)+C(CH2OH)4(l)=(C5H11COOCH2)2C(CH2OH)2(l)+2H2O(l)的反应热ΔH3=___________kJ·mol−1。
(2)下列说法正确的是___________(填标号)。
a.A的平均消耗速率是B的平均消耗速率的两倍
b.0~120 min内,135℃时B的平均消耗速率等于C的平均生成速率
c.240~320 min内,反应Ⅰ在145℃的平均速率小于其在135℃的平均速率
(3)反应达平衡后,若向反应体系中通入惰性气体将产生的水带出,C和D的产率将___________(填“增大”或“减小”),原因是___________。
(4)135℃达平衡时,c(B)=0.50mol·L−1,则c(D)=___________mol·L−1,反应Ⅰ的平衡常数K(Ⅰ)=___________(计算结果均保留小数点后2位)。
(5)已知反应热满足关系ΔH=(RT1T2)/(T2−T1)ln(K2)/(K1),式中K1、K2分别为温度T1、T2时的平衡常数,R是大于0的常数,则反应Ⅰ和Ⅱ的反应热关系为ΔH1___________ΔH2(填“>”或“<”),判断依据是___________。
参考答案
考点1 化学平衡的移动与反应限度
题 1 【2025·甘肃卷】
【答案】C
【详解】A.反应物气体总物质的量为5mol,生成物为3mol,减小压强会使平衡向气体体积增大的方向(逆反应)移动,A不符合题意;
B.该反应为放热反应,升高温度会使平衡向吸热的逆反应方向移动,B不符合题意;
C.增大浓度会提高反应物浓度,根据勒夏特列原理,平衡向正反应方向移动以消耗增加的,C符合题意;
D.恒容充入惰性气体不改变各物质浓度,对平衡无影响,D不符合题意;
故选C。
题 2 【2023·北京卷】
【答案】B
【解析】A.MnO2会催化 H2O2分解,与平衡移动无关,A项错误;
B.NO2转化为N2O4 的反应是放热反应,升温平衡逆向移动, NO2浓度增大,混合气体颜色加深,B项正确;
C.铁在浓硝酸中钝化,加热会使表面的氧化膜溶解,铁与浓硝酸反应生成大量红棕色气体,与平衡移动无关,C项错误;
D.加入硫酸铜以后,锌置换出铜,构成原电池,从而使反应速率加快,与平衡移动无关,D项错误;
故选B。
考点2 化学平衡常数K的表达、比较与应用
题 3 【2026·贵州卷】
【答案】D
【解析】
【详解】A.由图像可知,(1)/(T)越大(温度越低),lnKc越小,即平衡常数Kc随温度降低而减小,降温平衡逆向移动,顺式氨甲环酸的转化率减小,A错误;
B.平衡常数只与温度有关,温度不变时平衡常数不变,加入反应物不改变平衡常数,B错误;
C.催化剂仅改变反应速率,不影响化学平衡状态,加入催化剂平衡不移动,C错误;
D.由A项分析可知,正反应为吸热反应,升高温度平衡正向移动,说明正反应速率增大的程度比逆反应更显著,D正确;
故选D。
题 4 【2026·重庆卷】
【答案】B
【解析】
【分析】在t1∼t2时段,只有反应1发生且达到平衡,所以p(NH3)=p(HI)=(x)/(2)Pa,Kp1=((x)/(2))2=(x2)/(4);
t3后两个反应均平衡,压强恒为y Pa,设p(NH3)=P,分解的HI分压为z,则p(HI)=P−z,p(H2)=p(I2)=(z)/(2),总压: y=P+(P−z)+(z)/(2)+(z)/(2)=2P,得P=p(NH3)=(y)/(2)。 结合Kp1=P·p(HI)=(x2)/(4),得p(HI)=(x2)/(2y),z=(y2−x2)/(2y),p(H2)=p(I2)=(y2−x2)/(4y),据此解答。
【详解】A.t2∼t3,该时段的平均反应速率等于分压变化量绝对值与时间的比值,Δp(NH3)=(y)/(2)−(x)/(2)=(y−x)/(2),HI净分压变化∣Δp(HI)∣=∣(x2)/(2y)−(x)/(2)∣=(x(y−x))/(2y),速率比: (v(HI))/(v(NH3))=(x(y−x)/(2y))/((y−x)/2)=(x)/(y),A正确;
B.反应2:HI(g)⇌(1)/(2)H2(g)+(1)/(2)I2(g),平衡常数: ,B错误;
C.Kp1=p(NH3)·p(HI)、,根据物料关系p(NH3)=p(HI)+2p(H2),联立上式,推导可得p2(HI)=(Kp1)/(2Kp2+1),因此p(HI)与体积无关,改变体积再平衡,HI压强不变,C正确;
D.由前面的推导可知,只要体系中的气体全部来源于NH4I的分解,平衡体系中,n(NH3)=n,总物质的量n总=n+(n−z)+(z)/(2)+(z)/(2)=2n,因此NH3的体积分数=(n)/(2n)=(1)/(2),这一比例是化学计量关系决定的,不受温度或压强改变的影响,D正确;
故选B。
题 5 【2026·河北卷】
【答案】B
【解析】
【分析】当pH<8.73时,体系中有I2(s)存在。这意味着在pH≤8.73时,溶液中的I2(aq)处于饱和状态,其浓度c(I2)=10−2.87mol·L−1保持恒定。
A.反应①的平衡常数K=(c(I3−))/(c(I−)·c(I2)),pH=7.5时c(I2)=10−2.87mol·L−1,c(I3−)=0.049mol/L,根据碘元素守恒,初始c(I−)=0.1mol·L−1,由于反应①消耗了I−转化为了I3−,且物质的量之比为1:1,反应2在pH=7.5时产生的IO3−极少,趋近于0,可以忽略,所以此时平衡时:c(I−)=0.1mol·L−1−c(I3−)=0.1mol·L−1−0.049mol·L−1=0.051mol·L−1 ,代入数据: K=(0.049)/(0.051×10−2.87)=(49)/(51)×102.87,A错误;
B.当pH<8.73时,(c(I3−))/(c(I−))=K·c(I2)=(49)/(51),对应关系c(I−)>c(I3−)成立,当pH>8.73时,反应② 3I3−+6OH−⇌8I−+IO3−+3H2O 右移,消耗 I3− 生成更多 I−,因此始终满足 c(I−)>c(I3−);当pH>8.73时,(c(I3−))/(c(I−))=K·c(I2),c(I2)逐渐降低,K不变,故(c(I3−))/(c(I−))的值随pH增大而减小,B正确;
C.当pH<8.73时,体系中已经存在I2(s),说明溶液中的I2(aq)已经达到了饱和溶液的溶解平衡。此时再加入少量的I2(s),c(I2)不变,因此,化学平衡①和②都不会发生移动,IO3−和I3−的平衡浓度都保持不变,C错误;
D.反应②+3×反应①得到3I2+6OH−=5I−+IO3−+3H2O,平衡常数K=(c(IO3−)·c5(I−))/(c3(I2)·c6(OH−)),c5(I−)·c(IO3−)=K×c3(I2)·c6(OH−),相同pH下意味着c(OH−)是定值,改变KI溶液的初始浓度,反应①平衡会发生移动,c(I2)改变,K保持不变,故c5(I−)·c(IO3−)是变量,D错误;
故选B。
题 6 【2024·江苏卷】
【答案】C
【解析】A.L4处与L5处的温度不同,故反应①的平衡常数K不相等,A错误;
B.由图像可知,L1-L3温度在升高,该装置为绝热装置,反应①为吸热反应,所以反应②为放热反应,ΔH2<0,B错误;
C.从L5到L6,甲醇的体积分数逐渐增加,说明反应②在向右进行,反应②消耗 CO,而 CO 体积分数没有明显变化,说明反应①也在向右进行,反应①为气体分子数不变的反应,其向右进行时,n(H2O) 增大,反应②为气体分子数减小的反应,且没有H2O的消耗与生成,故 n总减小而n(H₂O)增加,即H2O的体积分数会增大,故L6处的 H2O的体积分数大于L5处,C正确;
D.L1处CO 体积分数大于 CH3OH,说明生成的 CO 的物质的量大于CH3OH,两者反应时间相同,说明CO的生成速率大于 CH3OH的生成速率,D错误;
故选C。
题 7 【2024·湖南卷】
【答案】D
【分析】题干明确指出,图中曲线表示的是测得两种含碳产物的分布分数即分别为δ(CH3COOH)、δ(CH3COOCH3),若投料比x代表(n(CH3OH))/(n(CO)),x越大,可看作是CH3OH的量增多,则对于主、副反应可知生成的CH3COOCH3越多,CH3COOCH3分布分数越高,则曲线a或曲线b表示CH3COOCH3分布分数,曲线c或曲线d表示CH3COOH分布分数,据此分析可知AB均正确,可知如此假设错误,则可知投料比x代表(n(CO))/(n(CH3OH)),曲线a或曲线b表示δ(CH3COOH),曲线c或曲线d表示δ(CH3COOCH3),据此作答。
【解析】A.根据分析可知,投料比x代表(n(CO))/(n(CH3OH)),故A错误;
B.根据分析可知,曲线c表示CH3COOCH3分布分数,故B错误;
C.根据分析可知,曲线a或曲线b表示δ(CH3COOH),当同一投料比时,观察图像可知T2时δ(CH3COOH)大于T1时δ(CH3COOH),而T2>T1可知,温度越高则δ(CH3COOH)越大,说明温度升高主反应的平衡正向移动,ΔH1>0;曲线c或曲线d表示δ(CH3COOCH3),当同一投料比时,观察可知T1时δ(CH3COOCH3)大于T2时δ(CH3COOCH3),而T2>T1可知,温度越高则δ(CH3COOCH3)越小,说明温度升高副反应的平衡逆向移动,ΔH2<0,故C错误;
D.L、M、N三点对应副反应ΔH2<0,且TN>TM=TL,升高温度平衡逆向移动,K(L)=K(M)>K(N),故D正确;
故答案选D。
题 8 【2023·湖南卷】
【答案】B
【解析】A.一定条件下,增大水的浓度,能提高CH4的转化率,即x值越小,CH4的转化率越大,则x1<x2,故A正确;
B.b点和c点温度相同,CH4的起始物质的量都为1mol,b点x值小于c点,则b点加水多,反应物浓度大,则反应速率:vb正>vc正,故B错误;
C.由图像可知,x一定时,温度升高CH4的平衡转化率增大,说明正反应为吸热反应,温度升高平衡正向移动,K增大;温度相同,K不变,则点a、b、c对应的平衡常数:Ka<Kb=Kc,故C正确;
D.该反应为气体分子数增大的反应,反应进行时压强发生改变,所以温度一定时,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态,故D正确;
答案选B。
题 9 【2023·山东卷】
【答案】B
【分析】由题干反应方程式HgI2(aq)⇌Hg2++2I-可知,K1=(c(Hg2+)c2(I-))/(c(HgI2)),则有c(Hg2+)=(K1c(HgI2))/(c2(I−)),则有lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-),同理可得:lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-),lgc(HgI3-) =lgK3+lgc(HgI2)+ lgc(I-), lgc(HgI42-)==lgK4+lgc(HgI2)+ 2lgc(I-),且由HgI2(s)⇌HgI2(aq)可知K0=c[HgI2(aq)]为一定值,故可知图示中曲线1、2、3、4即L分别代表lgc(HgI+)、lgc(Hg2+)、lgc(HgI3−)、lgc(HgI42−),据此分析解题。
【解析】A.由分析可知,线L表示lgc(HgI42−)的变化情况,A正确;
B.已知HgI2(s)⇌HgI2(aq)的化学平衡常数K0=c[HgI2(aq)],温度不变平衡常数不变,故随c(I−)增大,c[HgI2(aq)]始终保持不变,B错误;
C.由分析可知,曲线1方程为:lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-),曲线2方程为: lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-)即有①b= lgK1+lgc(HgI2)-2a,②b= lgK2+lgc(HgI2)-a,联合①②可知得:a=lgK1-lgK2=lg(K1)/(K2),C正确;
D.溶液中的初始溶质为HgI2,根据原子守恒可知,该溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2:1,D正确;
故答案为:B。
考点3 转化率与平衡图像分析
题 10 【2025·江苏卷】
【答案】A
【分析】550℃时,曲线①物质的量是5mol,根据原子守恒,n(C)=3mol,则其不可能是含碳微粒,故曲线①表示,升高温度,反应Ⅰ平衡正移,反应Ⅱ平衡逆向移动,CO物质的量增大,则曲线③代表CO,温度升高,反应Ⅲ逆向移动,物质的量降低,则曲线②代表,据此解答。
【详解】A.时,,,,根据C原子守恒,可得,根据O原子守恒,可得(也可利用H原子守恒计算,结果相同),则,A正确;
B.时,,,则,B错误;
C.范围,随温度升高,反应Ⅱ、Ⅲ平衡均逆向移动,增大,说明反应Ⅲ逆向移动程度更大,则的物质的量减小,C错误;
D.增大压强,反应Ⅰ平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡不移动,反应Ⅲ平衡正向移动,的物质的量减小,D错误;
故选A。
题 11 【2025·安徽卷】
【答案】C
【详解】A.①的,② ,②-①得到,则K=,A正确;
B.由图可知,时间段,生成M和N的物质的量相同,由此可知,成M和N的平均反应速率相等,B正确;
C.若加入催化剂,增大,更有利于生成M,则变大,但催化剂不影响平衡移动,不变,C错误;
D.若和均为放热反应,升高温度,两个反应均逆向移动,A的物质的量分数变大,即变大,D正确;
故选C。
题 12 【2026·黑吉辽蒙卷】
【答案】D
【解析】
【分析】由于生成物C3H6、H2O、H2S均从零开始增加,且在任何时刻物质的量之比恒为3:2:1,结合图像中a、b、c三条曲线的高低关系可知:曲线a代表C3H6,曲线b代表H2O,曲线c代表H2S。
【详解】A.观察图像可知,随着温度的升高,C3H8的物质的量分数逐渐降低。这说明升高温度促使平衡向正反应方向移动,根据勒夏特列原理,正反应为吸热反应,因此ΔH>0,另外,反应物气体共4分子,生成物气体共6分子,正反应是气体分子数增大的过程,因此ΔS>0,A错误;
B.前面已推断出a物质是C3H6。在同一个化学反应中,各物质的反应速率之比等于方程式中对应的化学计量数之比。C3H6与C3H8的化学计量数均为3,因此在反应过程中的任何时刻,C3H8的消耗速率等于a物质(C3H6)的生成速率,B错误;
M点时,C3H8曲线与b曲线(H2O)相交,意味着两者的物质的量分数相等(即物质的量相等):1-3x=2x,解得x=0.2,此时各物质的量分别为:C3H8=0.4 mol、SO2=0.8 mol、C3H6=0.6 mol、H2S=0.2mol、H2O=0.4mol。体系总物质的量为2.4 mol。代入物质的量分数平衡常数Kx。进行计算Kx=(((0.6)/(2.4))3·((0.2)/(2.4))·((0.4)/(2.4))2)/(((0.4)/(2.4))3·((0.8)/(2.4)))=(0.63·0.2·0.42)/(0.43·0.8)·(1)/(2.42)≈0.0234,C错误;
D.N点时,C3H8曲线与c曲线(H2S)相交,说明两者的物质的量分数相等:1-3x=x,解得x=0.25。此时C3H8转化了0.75 mol,故C3H8的平衡转化率为:(0.75mol)/(1mol)×100%=75%,D正确;
故选D。
题 13 【2026·湖南卷】
【答案】B
【解析】
A.温度升高,平衡转化率升高,说明升温平衡正向移动,正反应为吸热反应,A正确;
B.设初始C3H8、CO2、He的物质的量分别为1mol、1mol、2mol,CO2平衡转化率为50%时,反应的CO2为0.5mol,列出“三段式”
平衡时总物质的量为0.5 mol+0.5 mol+0.5 mol+0.5 mol+0.5 mol+2 mol=4.5 mol,压强平衡常数: Kp=(p(C3H6)·p(H2O)·p(CO))/(p(C3H8)·p(CO2))=(((0.5p0)/(4.5))3)/(((0.5p0)/(4.5))((0.5p0)/(4.5)))=(p0)/(9)≠(1)/(5)p0,B错误;
C.543℃下C3H8平衡转化率为60%,平衡时n(C3H8)=0.4mol,由方程式系数关系可知n(C3H6)=0.6mol,满足3n(C3H8)=2n(C3H6),故该关系成立时反应达平衡,C正确;
D.总压不变,减小He的占比,反应体系各物质分压增大,该反应正反应为气体分子数增大的反应,加压平衡逆向移动,C3H8平衡转化率降低,对应曲线②,D正确;
故答案选B。
考点4 化学平衡常数的计算(综合大题)
题 14 【2025·陕晋青宁卷】
【答案】(1)
(2)B
(3) ④ HO*+H2*+CH2*= CH3*+H2O
(4) c 0.2 反应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的氢气
【详解】(1)已知:
I.
Ⅱ.
将I+ Ⅱ可得 =,故答案为:;
(2)已知反应Ⅱ. 为放热反应,要提高平衡产率,要使平衡正向移动。
A.高温会使平衡逆向移动,不利于提高平衡产率,A错误;
B.低温使平衡正向移动,高压也使平衡正向移动,可提高平衡产率,B正确;
C.高温会使平衡逆向移动,低压会使平衡逆向移动,不利于提高平衡产率,C错误;
D.低压会使平衡逆向移动,不利于提高平衡产率,D错误;
故选B。
(3)反应活化能越高,反应速率越慢,从图中可以看出,第四步活化能最高,速率最慢,基元反应为CH3*+H*+2H2O=CH4*+2H2O;由图可知,在第三步时生成了水,基元反应为:HO*+H2*+CH2*= CH3*+H2O,故答案为:④;HO*+H2*+CH2*= CH3*+H2O;
(4)已知反应I为吸热反应, Ⅱ为放热反应,III为吸热反应,根据图像,温度逐渐升高,则碳酸镁的转化率逐渐升高,氢气的转化率下降,在以下不考虑反应Ⅲ,则二氧化碳的选择性上升,甲烷的选择性下降,所以a表示碳酸镁的转化率,b表示二氧化碳的选择性,c表示甲烷的选择性。
①表示选择性的曲线是c,故答案为:c;
②点M温度下,从图中看出碳酸镁的转化率为49%,则剩余的碳酸镁为0.51mol,根据碳原子守恒,甲烷和二氧化碳中碳原子的物质的量之和为0.49mol,又因为此时二氧化碳的选择性和甲烷的选择性相等,则二氧化碳和甲烷的物质的量为0.245mol,根据氧原子守恒得出水的物质的量为0.49mol,根据氢原子守恒得出 氢气的物质的量为0.02mol,总的物质的量为0.02+0.245+0.245+0.49=1mol,,,,则反应Ⅱ的,故答案为:;
③在下达到平衡时,碳酸镁完全转化,二氧化碳的选择性为70%,甲烷的选择性为10%,则生成的二氧化碳为0.7mol,生成的甲烷为0.1mol,根据碳原子守恒得出1-0.7-0.1 mol=0.2mol;因为反应Ⅱ是放热的,反应Ⅲ是吸热的。在,随温度升高,反应Ⅱ逆向移动,反应Ⅲ正向移动,由于反应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的氢气,导致平衡转化率下降,故答案为:0.2;反应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的氢气。
题 15 【2024·山东卷】
【答案】(1)ΔH1+ΔH2+ΔH3
(2)H2 当温度高于T1,CaCO3(s)已完全分解,只发生反应Ⅱ,温度升高,反应Ⅱ逆向移动,所以CO2的摩尔分数减小。
(3)(5)/(9) 0.5 不变 不变
【解析】(1)已知三个反应:
Ⅰ.C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)
Ⅲ.CaO (s) +CO2(g)=CaCO3(s)
设目标反应C(s)+CaO(s)+2H2O(g)↽CaCO3(s)+2H2(g)为Ⅳ,根据盖斯定律,Ⅳ=ⅠI+Ⅱ+Ⅲ,所以ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3。
(2)图示温度范围内C(s)已完全反应,则反应Ⅰ已经进行完全,反应Ⅱ和Ⅲ均为放热反应,从开始到T1,温度不断升高,反应Ⅱ和Ⅲ逆向移动,依据反应Ⅱ,H2量减小,摩尔分数减小,CO量升高,摩尔分数,且二者摩尔分数变化斜率相同,所以a曲线代表H2的摩尔分数的变化,则c曲线代表CO2的摩尔分数随温度的变化,开始到T1,CO2的摩尔分数升高,说明在这段温度范围内,反应Ⅲ占主导,当温度高于T1,CaCO3(s)已完全分解,只发生反应Ⅱ,所以CO2的摩尔分数减小。
(3)①压力p下、温度为T0时,H2、CO、CO2和摩尔分数分别为0.50、0.15、0.05,则H2O(g)的摩尔分数为:1−0.5−0.15−0.05=0.3,则反应CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)的平衡常数Kp= (p(CO2)×p(H2))/(p(CO)×p(H2O))=(0.05p×0.5p)/(0.15p×0.3p)=(5)/(9);
②设起始状态1molC(s),xmolH2O(g),反应ⅠI进行完全。
根据平衡时H2、CO、CO2和摩尔分数分别为0.50、0.15、0.05,则有(1+a)/(x+1-b)=0.5、(1-a)/(x+1-b)=0.15、(a-b)/(x+1-b)=0.05,解出x=(32)/(13),a=(7)/(13),b=(5)/(13)则n(总)=x+1−b=(32)/(13)+1−(5)/(13)=(40)/(13),而由于平衡时n(总)=4mol,则(40)/(13)y=4,y=(13)/(10),则n(CaCO3)= b·y=(5)/(13)×(13)/(10)=0.5。
③若向平衡体系中通入少量CO2(g),重新达平衡后,反应CaO (s) +CO2(g)=CaCO3(s)的Kp=(1)/(p(CO2)),温度不变,Kp不变,则分压p(CO2)不变;体系中增加了CO2(g),若反应Ⅱ逆向移动,在CO2分压不变的前提下,CO、H2O的分压增大,H2分压减小,则反应Ⅱ的Kp将会发生变化,与事实不符, 所以为了保证Ⅱ的Kp也不变,最终所有物质的分压均不变,即p(CO)不变。
题 16 【2026·重庆卷】
【答案】(1) ①. > ②. 0.16
(2) ①. 0.28 ②. 低温 ③. 三个反应均为气体分子数增大的反应,压强降低,平衡正向移动,相同温度下x(SiHCl3)比原压强更小,x(HCl)更大,降温使平衡逆向移动,x(SiHCl3)增大、x(HCl)减小,可使二者相等,因此交叉点位于低温区域 ④. 20.97%
(3) ①. SiO2+4e−=Si+2O2− ②. 3:1
【解析】
【小问1详解】
① 平衡常数K随温度升高增大,说明升温时反应1平衡正向移动,正反应为吸热反应,因此ΔH1>0。
② 沉积速率=(增重质量)/(时间)=(16.0kg)/(100h)=0.16kg/h。
【小问2详解】
① 1320 K时,由图得x(H2)=0.88,x(SiHCl3)=x(HCl)=0.050,总压100kPa,反应1的压强平衡常数Kp=(p3(HCl))/(p(SiHCl3)·p(H2))=((0.05×100)3)/((0.05×100)×(0.88×100))=(25)/(88)≈0.28kPa。
② 三个反应均为气体分子数增大的反应,压强降低,平衡正向移动,相同温度下x(SiHCl3)比原压强更小,x(HCl)更大,要使二者分数重新相等,需使平衡逆向移动;因正反应为吸热反应,故需降低温度。
③ 设生成n(Si)=ymol,η=y,根据Si守恒:平衡后所有含Si气体总物质的量为1−y,总气体物质的量为n总,则(1−y)/(n总)=1−0.88−0.05=0.07;根据H守恒:初始总H为1+10×2=21mol,即2×0.88n总+0.05n总+0.05n总=21,解得n总=(21)/(1.86),代入得y=1−0.07×(21)/(1.86)≈0.2097,即η≈20.97%。
【小问3详解】
① 阴极发生SiO2得电子还原为Si的反应,电极反应为SiO2+4e−=Si+2O2−。
② 标况下2.24 L气体总物质的量为0.1 mol,n(Si)=(1.75g)/(28g/mol)=0.0625mol,转移电子总数: ,阳极反应为:C+O2−−2e−=CO↑、C+2O2−−4e−=CO2↑,根据转移电子守恒:2n(CO)+4n(CO2)=0.25mol,联立n(CO)+n(CO2)=0.1mol,得n(CO):n(CO2)=0.075mol:0.025mol=3:1。
题 17 【2026·陕晋青宁卷】
【答案】(1) ①. -27 ②. 曲线c对应反应Ⅰ,反应I的正反应为吸热反应,随着增大(即温度降低),平衡逆向移动,平衡常数K减小,lnK减小 ③. a
(2) ①. ②. 碳碳双键(或π键)、氯原子上的孤电子对
(3) ①. ②. A ③. 催化剂A中由b转化为d的最大能垒(或活化能)更低,反应速率更快 ④.
【解析】
【小问1详解】
①反应焓变ΔH=生成物总相对能量−反应物总相对能量,代入数据: ;
②根据与的关系,曲线下降说明斜率为负,对应ΔH>0的反应:温度降低(增大)时,吸热反应平衡逆向移动, 减小,减小,曲线为下降趋势,说明反应Ⅰ对应曲线c;
,斜率为正;根据盖斯定律:,ΔH1>0,所以 ,ΔH2更负,根据 ,其平衡常数对温度的变化更加敏感,即图像斜率更大,对应曲线b,因此反应Ⅲ对应斜率更小的曲线a。
【小问2详解】
①设初始投料 ,反应Ⅰ完全进行后,生成 、 ,乙炔转化率为 ,则反应Ⅱ中转化和 ,生成 ,列三段式有:
平衡时: , , ,总物质的量 。 分压 ,反应商,代入得: ;
②乙炔分子通过π键电子与Ru形成配位键。氯乙烯分子中不仅含有碳碳双键,其氯原子上也存在未参与成键的孤电子对,这两者均可作为配体提供电子与中心原子Ru形成配位键,产生竞争吸附。
【小问3详解】
①Cu为第四周期IB族元素,价电子排布为,Au为第六周期IB族元素,价电子排布为;
②题干指出位置2的作用是将自由基(即状态b: )进一步与乙炔反应生成氯乙烯(状态d: )。对比两种催化剂的部分反应历程图: 催化剂A中,从状态b到状态d所经历的最高能垒较小; 而催化剂B中,从状态b出发需要越过极高的能垒;活化能越小,反应速率越快,因此选择催化剂A。
综合整个串联反应过程: 位置1:部分分解产生 和HCl,部分分解产生自由基。 位置2:自由基与部分乙炔反应生成 。 为了“使乙炔转化率接近100%”,进入位置3的剩余混合物中必然还含有未完全反应的乙炔和位置1产生的氯化氢。因此在位置3主要发生的是乙炔与氯化氢的加成反应,反应为 ,以消耗尽剩余的乙炔。
题 18 【2026·四川卷】
【答案】(1)m+n (2)bc
(3) ①. 增大 ②. 减小生成物(水)的浓度,促使平衡向正反应方向移动
(4) ①. 0.05 ②. 1.10
(5) ①. < ②. 升温后,(c(D))/(c(C))的增大倍数大于(c(C))/(c(B))的增大倍数,这说明KⅡ增大的倍数大于KⅠ,由题给公式可知,ΔH大小与ln(K2)/(K1)呈正比,故ΔH1<ΔH2
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律,目标反应 = 反应Ⅰ + 反应Ⅱ,因此ΔH3=ΔH1+ΔH2=(m+n)kJ·mol−1。
【小问2详解】
a.若反应生成了D,总消耗A的物质的量为n(C)+2n(D),总消耗B的物质的量为n(C)+n(D),因此(v(A))/(v(B))=(n(C)+2n(D))/(n(C)+n(D))<2,a错误;
b.由图可知,在 0~120 min 内,135℃时,体系无D,说明只发生了反应Ⅰ,C的净生成速率等于 B的消耗速率,b正确;
c.观察图象,在145℃(虚线)下,240~320 min 时各物质浓度曲线已呈水平状态,说明反应已经达到平衡,净反应速率(平均速率)为 0;而在135℃(实线)下,240~320 min 时曲线仍有微小变化,说明反应仍在向右进行,平均速率大于 0。因此145℃时的平均速率小于135℃ 时的平均速率,c正确;
故选bc。
【小问3详解】
水是反应Ⅰ、Ⅱ的生成物,移走水使生成物浓度减小,两个反应的平衡均正向移动,因此C和D的产率增大。
【小问4详解】
已知135℃平衡时c(B)=0.50mol·L−1,由表格(c(C))/(c(B))=0.90,得c(C)=0.90×0.50=0.45mol·L−1;又(c(D))/(c(C))=0.11,因此c(D)=0.11×0.45≈0.05mol·L−1(或可通过计算精确值);
平衡时c(D)=0.05mol·L−1;c(A)=(1.0−0.5−0.05)mol·L−1=0.45mol·L−1, c(H2O)=(0.5+0.05)mol·L−1=0.55mol·L−1;对于反应Ⅰ,平衡常数K(Ⅰ)=(c(C)·c(H2O))/(c(A)·c(B)), 代入得K(Ⅰ)=(0.45×0.55)/(0.45×0.50)=1.10。
【小问5详解】
KⅠ =(c(C))/(c(B))×(c(H2O))/(c(A))、KⅡ=(c(D))/(c(C))×(c(H2O))/(c(A)),温度升高,(c(C))/(c(B))、(c(D))/(c(C))均增大,说明KⅠ、KⅡ均随温度升高而增大,因此ΔH1>0、ΔH2>0;升高相同温度,(c(D))/(c(C))的增大倍数大于(c(C))/(c(B))的增大倍数,这说明KⅡ增大的倍数大于KⅠ,题给公式ΔH=(RT1T2)/(T2−T1)ln(K2)/(K1),ΔH大小与ln(K2)/(K1)呈正比,K值增大的倍数越大,其对数ln(K2)/(K1)就越大,对应的ΔH就越大,故ΔH1<ΔH2。
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