2027届高考化学一轮复习专项训练:微专题之氧化还原反应

2026-10-06
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内容正文:

2027高考化学一轮复习微专题之氧化还原反应 考点模块 题量 题号 年份·卷别 考点1 氧化还原反应的概念与判断 8 题1~题8 2025·云南卷/2025·北京卷/2025·重庆卷/2025·山东卷/2024·山东卷/2023·全国乙卷/2026·山东卷/2026·四川卷 考点2 氧化性与还原性的强弱比较 3 题9~题11 2025·北京卷/2025·山东卷/2025·浙江卷 考点3 电子转移与氧化还原计算 7 题12~题18 2025·湖南卷/2025·安徽卷/2024·浙江卷/2023·浙江卷/2023·湖南卷/2023·北京卷/2025·黑吉辽蒙卷 考点4 价态规律与价类二维图 4 题19~题22 2025·陕晋青宁卷/2023·辽宁卷/2026·广东卷/2026·陕西山西宁夏青海卷 考点5 氧化还原方程式的书写与正误判断 2 题23~题24 2025·云南卷/2026·河北卷 考点6 氧化还原反应在实验中的应用 4 题25~题28 2025·广东卷/2023·北京卷/2026·河北卷/2026·山东卷 考点7 工艺流程与新情境中的氧化还原反应 18 题29~题46 2023·辽宁卷/2024·浙江卷6月/2025·黑吉辽蒙卷/2025·甘肃卷/2025·江苏卷/2026·黑吉辽蒙卷/2026·河北卷/2026·河南卷/2026·广东卷/2026·上海卷/2026·湖南卷/2026·北京卷/2026·山东卷/2026·重庆卷/2026·云南卷 考点1 氧化还原反应的概念与判断 题 1 【2025·云南卷】 (2025·云南卷)稻壳制备纳米Si的流程图如下。下列说法错误的是 A.可与NaOH溶液反应 B.盐酸在该工艺中体现了还原性 C.高纯Si可用于制造硅太阳能电池 D.制备纳米Si: 题 2 【2025·北京卷】 (2025·北京卷)我国科研人员在研究嫦娥五号返回器带回的月壤时,发现月壤钛铁矿()存在亚纳米孔道,吸附并储存了大量来自太阳风的氢原子。加热月壤钛铁矿可生成单质铁和大量水蒸气,水蒸气冷却为液态水储存起来以供使用。下列说法不正确的是 A.月壤钛铁矿中存在活泼氢 B.将地球上开采的钛铁矿直接加热也一定生成单质铁和水蒸气 C.月壤钛铁矿加热生成水蒸气的过程中发生了氧化还原反应 D.将获得的水蒸气冷却为液态水的过程会放出热量 题 3 【2025·重庆卷】 (2025·重庆卷)抗日战争时期,根据地物资紧缺,军民自力更生,就地取材,采用下列方法生产化工产品,其中利用了氧化还原反应原理的是 A.用石磨代替打浆机碾碎硝化棉 B.用陶缸作反应器以硫黄为原料生产硫酸 C.通过蒸馏法以自酿的白酒为原料生产工业酒精 D.通过水解法以植物油和熟石灰为原料生产甘油 题 4 【2025·山东卷】 (2025·山东卷)下列在化学史上产生重要影响的成果中,不涉及氧化还原反应的是 A.侯德榜发明了以,和为原料的联合制碱法 B.戴维电解盐酸得到和,从而提出了酸的含氢学说 C.拉瓦锡基于金属和的反应提出了燃烧的氧化学说 D.哈伯发明了以和为原料合成氨的方法 题 5 【2024·山东卷】 (2024·山东卷)中国书画是世界艺术瑰宝,古人所用文房四宝制作过程中发生氧化还原反应的是 A. 竹管、动物尾毫→湖笔 B. 松木→油烟→徽墨 C. 楮树皮→纸浆纤维→宣纸 D. 端石→端砚 题 6 【2023·全国乙卷】 (2023·全国乙卷)下列应用中涉及到氧化还原反应的是 A.使用明矾对水进行净化 B.雪天道路上撒盐融雪 C.暖贴中的铁粉遇空气放热 D.荧光指示牌被照发光 题 7 【2026·山东卷】 我国先民善用变化之理于劳作。文献所述下列生产中,不涉及氧化还原反应的是 A. 晒海盐:“海水……日照风吹,成卤……成盐” B. 制烟墨:“烧桐油……烟凝……和胶为墨” C. 酿米醋:“米曲……得酒,复酿为醋” D. 烧钧瓷:“入窑一色,出窑万彩” 题 8 【2026·四川卷】 化学与生产生活密切相关,下列应用中不涉及氧化还原反应的是 A. 铁粉用于防止食品变质 B. 漂白粉用于游泳池水消毒 C. 表面活性剂用于油污去除 D. 锂离子电池用于手机供电 考点2 氧化性与还原性的强弱比较 题 9 【2025·北京卷】 (2025·北京卷)下列反应中,体现还原性的是 A.加热分解有生成 B.和的混合溶液加热有生成 C.固体在溶液中溶解 D.溶液中滴加溶液出现白色沉淀 题 10 【2025·山东卷】 (2025·山东卷)用肼的水溶液处理核冷却系统内壁上的铁氧化物时,通常加入少量,反应原理如图所示。下列说法正确的是 A.是还原反应的产物 B.还原性: C.处理后溶液的增大 D.图示反应过程中起催化作用的是 题 11 【2025·浙江卷】 (2025·浙江卷)关于溴的性质,下列说法不正确的是 A.可被氧化为 B.与水溶液反应的还原产物为 C.,说明氧化性: D.与足量溶液反应生成和,转移电子 考点3 电子转移与氧化还原计算 题 12 【2025·湖南卷】 (2025·湖南卷)是一种合成聚酯的催化剂,可用“硝酸钠法”制备,反应方程式为。下列说法错误的是 A.中元素的化合价为 B.的空间结构为平面三角形 C.反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为 D.反应中消耗,转移 题 13 【2025·安徽卷】 (2025·安徽卷)氟气通过碎冰表面,发生反应①,生成的遇水发生反应②。下列说法正确的是 A.的电子式为 B.为非极性分子 C.反应①中有非极性键的断裂和形成 D.反应②中为还原产物 题 14 【2024·浙江卷】 (2024·浙江卷)汽车尾气中的NO和CO在催化剂作用下发生反应:2NO+2CO催化剂2CO2+N2,列说法不正确的是(NA为阿伏加德罗常数的值) A. 生成1molCO2转移电子的数目为2NA B. 催化剂降低NO与CO反应的活化能 C. NO是氧化剂,CO是还原剂 D. N2既是氧化产物又是还原产物 题 15 【2023·浙江卷】 (2023·浙江卷)关于反应2NH2OH+4Fe3+=N2O↑+4Fe2++4H++H2O,下列说法正确的是 A.生成1molN2O,转移4mol电子 B.NH2OH是还原产物 C.NH2OH既是氧化剂又是还原剂 D.若设计成原电池,Fe2+为负极产物 题 16 【2023·湖南卷】 (2023·湖南卷)油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现,在不同的空气湿度和光照条件下,颜料雌黄(As2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应:    下列说法正确的是 A.S2O32−和SO42−的空间结构都是正四面体形 B.反应Ⅰ和Ⅱ中,元素As和S都被氧化 C.反应Ⅰ和Ⅱ中,参加反应的(n(O2))/(n(H2O)):Ⅰ<Ⅱ D.反应Ⅰ和Ⅱ中,氧化1molAs2S3转移的电子数之比为3∶7 题 17 【2023·北京卷】 (2023·北京卷)离子化合物Na2O2和CaH2与水的反应分别为①2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑;②CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2↑。下列说法正确的是 A.Na2O2、CaH2中均有非极性共价键 B.①中水发生氧化反应,②中水发生还原反应 C.Na2O2中阴、阳离子个数比为1:2,CaH2中阴、阳离子个数比为2:1 D.当反应①和②中转移的电子数相同时,产生的O2和H2的物质的量相同 题 18 【2025·黑吉辽蒙卷】 (2025·黑吉辽蒙卷卷)化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一,以水样消耗氧化剂的量折算成消耗的量(单位为)来表示。碱性不与反应,可用于测定含Cl⁻水样的COD,流程如图。 下列说法错误的是 A.Ⅱ中发生的反应有 B.Ⅱ中避光、加盖可抑制被氧化及的挥发 C.Ⅲ中消耗的越多,水样的COD值越高 D.若Ⅰ中为酸性条件,测得含水样的COD值偏高 考点4 价态规律与价类二维图 题 19 【2025·陕晋青宁卷】 (2025·陕晋青宁卷)某元素的单质及其化合物的转化关系如图。常温常压下G、J均为无色气体,J具有漂白性。阿伏加德罗常数的值为。下列说法错误的是 A.G、K均能与溶液反应 B.H、N既具有氧化性也具有还原性 C.M和N溶液中的离子种类相同 D.与足量的J反应,转移电子数为 题 20 【2023·辽宁卷】 (2023·辽宁卷)一定条件下,酸性KMnO4溶液与H2C2O4发生反应,Mn(Ⅱ)起催化作用,过程中不同价态含Mn粒子的浓度随时间变化如下图所示。下列说法正确的是    A.Mn(Ⅲ)不能氧化H2C2O4 B.随着反应物浓度的减小,反应速率逐渐减小 C.该条件下,Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)不能大量共存 D.总反应为:2MnO4−+5C2O42−+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 题 21 【2026·广东卷】 部分含C或N或Cl物质的分类与相应化合价关系如图。下列说法错误的是 A. a分子中可存在π键和σ键 B. c可由e受热分解产生 C. 可存在a→b→c→d→b的转化 D. a、c、f均可用于自来水消毒 题 22 【2026·陕西山西宁夏青海卷】 Mn和Cl元素的部分价类二维关系如图。下列说法错误的是 A. 基态Mn、Cl原子的最外层电子数相等 B. d的阴离子是正四面体结构 C. a的浓溶液可分别与c、g反应生成b D. g和e(硫酸盐)反应生成f时,n(还原产物)∶n(氧化产物)=2∶3 考点5 氧化还原方程式的书写与正误判断 题 23 【2025·云南卷】 (2025·云南卷)下列化学方程式错误的是 A.煤制水煤气: B.供氧: C.覆铜板制作印刷电路板: D.铅酸蓄电池放电: 题 24 【2026·河北卷】 化学在推动社会发展和进步中发挥着重要作用。下列相关化学方程式错误的是 A. 工业合成氨:N2+3H2⇌_(催化剂)2NH3 B. 氯碱工业:2NaCl+2H2O通电2NaOH+H2↑+Cl2↑ C. 氨脱硫法脱除烟气中少量二氧化硫:4NH3+2H2O+O2+2SO2=2(NH4)2SO4 D. 生产可降解高分子聚乳酸: 考点6 氧化还原反应在实验中的应用 题 25 【2025·广东卷】 (2025·广东卷)利用如图装置进行实验:打开,一定时间后,a中溶液变蓝;关闭,打开,点燃酒精灯加热数分钟后,滴入无水乙醇。下列说法错误的是 A.a中现象体现了的还原性 B.b中既作氧化剂也作还原剂 C.乙醇滴加过程中,c中的铜丝由黑变红,说明乙醇被氧化 D.d中有银镜反应发生,说明c中产物有乙酸 题 26 【2023·北京卷】 (2023·北京卷)资料显示,I2可以将Cu氧化为Cu2+。某小组同学设计实验探究Cu被I2氧化的产物及铜元素的价态。 已知:I2易溶于KI溶液,发生反应I2+I−⇌I3−(红棕色);I2和I3−氧化性几乎相同。 I.将等体积的KI溶液加入到mmol铜粉和nmolI2(n>m)的固体混合物中,振荡。 实验记录如下: c(KI) 实验现象 实验Ⅰ 0.01mol·L−1 极少量I2溶解,溶液为淡红色;充分反应后,红色的铜粉转化为白色沉淀,溶液仍为淡红色 实验Ⅱ 0.1mol·L−1 部分I2溶解,溶液为红棕色;充分反应后,红色的铜粉转化为白色沉淀,溶液仍为红棕色 实验Ⅲ 4mol·L−1 I2完全溶解,溶液为深红棕色;充分反应后,红色的铜粉完全溶解,溶液为深红棕色 (1)初始阶段,Cu被氧化的反应速率:实验Ⅰ__________(填“>”“<”或“=”)实验Ⅱ。 (2)实验Ⅲ所得溶液中,被氧化的铜元素的可能存在形式有[Cu(H2O)4]2+(蓝色)或[CuI2]−(无色),进行以下实验探究: 步骤a.取实验Ⅲ的深红棕色溶液,加入CCl4,多次萃取、分液。 步骤b.取分液后的无色水溶液,滴入浓氨水。溶液颜色变浅蓝色,并逐渐变深。 ⅰ.步骤a的目的是_____________________。 ⅱ.查阅资料,2Cu2++4I−=2CuI↓+I2,[Cu(NH3)2]+(无色)容易被空气氧化。用离子方程式解释步骤b的溶液中发生的变化:______________。 (3)结合实验Ⅲ,推测实验Ⅰ和Ⅱ中的白色沉淀可能是CuI,实验Ⅰ中铜被氧化的化学方程式是____________________。分别取实验Ⅰ和Ⅱ充分反应后的固体,洗涤后得到白色沉淀,加入浓KI溶液,__________(填实验现象),观察到少量红色的铜。分析铜未完全反应的原因是____________________。 (4)上述实验结果,I2仅将Cu氧化为+1价。在隔绝空气的条件下进行电化学实验,证实了I2能将Cu氧化为Cu2+。装置如图所示,a、b分别是_____________。 (5)运用氧化还原反应规律,分析在上述实验中Cu被I2氧化的产物中价态不同的原因:_________。 题 27 【2026·河北卷】 某兴趣小组探究NH4Br 的制备。(实验均在通风橱内进行) 查阅资料:液溴(Br2)是生产溴化合物的基本原料。工业上利用Br2和氨水的氧化还原反应生产NH4Br 。实验室制备少量高纯度NH4Br 常用氨气和氢溴酸的中和反应。 方案Ⅰ:模拟工业生产方法制备NH4Br (夹持装置等略) 实验装置如图所示: 步骤如下: ⅰ 检查装置气密性。 ⅱ 将盛有65.0mL 7.5mol·L−1氨水的C置于冰水浴中,搅拌下由B向C缓慢滴加10.0 mL(32.0 g)Br2,反应快速进行,C中出现白烟,D中导管口有无色气泡冒出。滴加完毕后关闭K2,C中溶液呈橙黄色。 ⅲ 打开K1,向C中逐滴加入15.0mol·L−1氨水至反应完成,再继续滴加少量氨水。 ⅳ 将C和D中的溶液混合,转移至蒸发皿中,水浴加热蒸发、冷却结晶得粗品,进一步提纯得到无色产品29.4 g。 回答下列问题: (1)仪器B的名称为___________。 (2)步骤ⅰ中检查装置气密性的操作:________________________,微热C,若导管口有气泡冒出,停止加热,冷却后导管内上升一段水柱,并保持一段时间不下降,则证明装置气密性良好。 (3)步骤ⅱ中,制备NH4Br 的化学方程式为___________________________________。 (4)步骤ⅲ中,滴加氨水至溶液_______________________时(填实验现象),反应恰好完成。 (5)反应开始时,D中应盛放_________(单项选择,填序号)。 a.KMnO4溶液 b.蒸馏水 c.稀盐酸 (6)步骤ⅳ中进一步提纯的方法为_________________________。 (7)NH4Br (M=98g·mol−1)的产率为_____。 方案Ⅱ:实验室方法制备NH4Br ⅰ 利用70%硫酸和Na2SO3固体反应制备SO2,再通入盛有Br2和碎冰的烧瓶中,反应后溶液经蒸馏、除杂、再蒸馏得到高纯度氢溴酸。 ⅱ 利用氨水加热制备氨气,经净化处理后的氨气缓慢通入氢溴酸中至碱性,停止通气。溶液转移至蒸发皿中,水浴加热蒸发、冷却结晶得高纯NH4Br 。 (8)对比两种制备方案,方案Ⅰ存在的优点和不足为___________________________________(优点和不足各答出1点即可)。 题 28 【2026·山东卷】 一元弱酸HCN无色剧毒,熔点为-13℃,沸点为26℃,常温下易溶于水。在通风橱中用NaCN制备少量液态HCN,装置如图所示(夹持装置略)。回答下列问题: (1)仪器a的名称为__________;装置b的作用为__________。 (2)装置甲、乙选用的控温物质依次为__________(填标号)。 A. 水(50℃) B. 冰盐混合物(-10℃) C. 干冰—乙醇(-70℃) D. 液氮(-196℃) (3)HCN制备完成后需进行的部分操作如下,正确顺序为__________(填序号)。 ①打开阀门K1通N2 ②停止滴加NaCN溶液 ③关闭阀门K3并切换三通阀K2至尾气处理 实验所用NaCN中常含有杂质甲酸钠(HCOONa),二者均具有较强还原性,测定HCOONa含量的实验步骤如下: Ⅰ.准确称取mgNaCN样品,配制250.00mL溶液,移取25.00mL该溶液至锥形瓶中,加适量NaOH溶液,边振摇边滴加AgNO3溶液至出现棕褐色沉淀(已知:AgCN、AgOH均为白色沉淀,AgOH极易转化为Ag2O棕褐色沉淀)。 Ⅱ.过滤并洗涤沉淀至洗涤液呈中性,收集滤液和洗涤液于锥形瓶中,加适量NaOH溶液及V1mL浓度为c1mol·L−1的过量KMnO4标准溶液,反应中MnO4−转化为MnO42−。 Ⅲ.充分反应后,向锥形瓶中加入适量H2SO4溶液及V2mL浓度为c2mol·L−1的过量Fe2+标准溶液,反应结束后溶液中所有锰元素均以Mn2+形式存在。 Ⅳ.用c1mol·L−1的KMnO4标准溶液滴定剩余的Fe2+,终点时消耗溶液体积为V3mL。 (4)步骤Ⅰ中滴加AgNO3溶液时须选用棕色滴定管,原因是__________________;Ksp(AgCN)________Ksp(AgOH)(填“>”或“<”);步骤Ⅱ中参与反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为__________。 (5)测得样品中HCOONa的质量分数为__________(用代数式表示);若步骤Ⅲ所用标准溶液中有少量Fe2+被空气中的O2氧化,则导致测定结果__________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 考点7 工艺流程与新情境中的氧化还原反应 题 29 【2023·辽宁卷】 (2023·辽宁卷)某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取液含(Ni2+、Co2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+和Mn2+)。实现镍、钴、镁元素的回收。    已知: 物质 Fe(OH)3 Co(OH)2 Ni(OH)2 Mg(OH)2 Ksp 10−37.4 10−14.7 10−14.7 10−10.8 回答下列问题: (1)用硫酸浸取镍钴矿时,提高浸取速率的方法为_______(答出一条即可)。 (2)“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸(H2SO5),1molH2SO5中过氧键的数目为_______。 (3)“氧化”中,用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,该反应的离子方程式为_______(H2SO5的电离第一步完全,第二步微弱);滤渣的成分为MnO2、_______(填化学式)。 (4)“氧化”中保持空气通入速率不变,Mn(Ⅱ)氧化率与时间的关系如下。SO2体积分数为_______时,Mn(Ⅱ)氧化速率最大;继续增大SO2体积分数时,Mn(Ⅱ)氧化速率减小的原因是_______。    (5)“沉钴镍”中得到的Co(Ⅱ)在空气中可被氧化成CoO(OH),该反应的化学方程式为_______。 (6)“沉镁”中为使Mg2+沉淀完全(25℃),需控制pH不低于_______(精确至0.1)。 题 30 【2024·浙江卷6月】 (2024·浙江卷6月)矿物资源的综合利用有多种方法,如铅锌矿(主要成分为PbS、ZnS)的利用有火法和电解法等。 已知:①PbCl2(s)⇌(热水,冷却)PbCl2(aq)↽(HCl)H2[PbCl4]; ②电解前后ZnS总量不变;③AgF易溶于水。 请回答: (1)根据富氧煅烧(在空气流中煅烧)和通电电解(如图)的结果,PbS中硫元素体现的性质是_______(选填“氧化性”、“还原性”、“酸性”、“热稳定性”之一)。产物B中有少量Pb3O4,该物质可溶于浓盐酸,Pb元素转化为[PbCl4]2-,写出该反应的化学方程式_______;从该反应液中提取PbCl2的步骤如下:加热条件下,加入_______(填一种反应试剂),充分反应,趁热过滤,冷却结晶,得到产品。 (2)下列说法正确的是_______。 A. 电解池中发生的总反应是PbS=Pb+S(条件省略) B. 产物B主要是铅氧化物与锌氧化物 C. 1mol化合物C在水溶液中最多可中和2mol NaOH D. ClF的氧化性弱于Cl2 (3)D的结构为(X=F或Cl),设计实验先除去样品D中的硫元素,再用除去硫元素后的溶液探究X为何种元素。 ①实验方案:取D的溶液,加入足量NaOH溶液,加热充分反应,然后_______; ②写出D(用HSO3X表示)的溶液与足量NaOH溶液反应的离子方程式_______。 题 31 【2025·黑吉辽蒙卷】 (2025·黑吉辽蒙卷)某工厂利用生物质(稻草)从高锰钴矿(含和少量)中提取金属元素,流程如图。已知“沉钴”温度下,下列说法错误的是 A.硫酸用作催化剂和浸取剂 B.使用生物质的优点是其来源广泛且可再生 C.“浸出”时,3种金属元素均被还原 D.“沉钴”后上层清液中 题 32 【2025·甘肃卷】 (2025·甘肃卷)处理某酸浸液(主要含)的部分流程如下: 下列说法正确的是 A.“沉铜”过程中发生反应的离子方程式: B.“碱浸”过程中NaOH固体加入量越多,沉淀越完全 C.“氧化”过程中铁元素化合价降低 D.“沉锂”过程利用了的溶解度比小的性质 题 33 【2025·江苏卷】 (2025·江苏卷)与通过电催化反应生成,可能的反应机理如图所示(图中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注)。下列说法正确的是 A.过程Ⅱ和过程Ⅲ都有极性共价键形成 B.过程Ⅱ中发生了氧化反应 C.电催化与生成的反应方程式: D.常温常压、无催化剂条件下,与反应可生产 题 34 【2026·黑吉辽蒙卷】 从铜阳极泥(主要成分为Cu2Te和Cu2S,含少量Ag2S和Au)中提取热电材料碲(Te)的流程如图。已知Na2Te与适量空气反应可生成Na2Te2。下列说法正确的是 A. “浸渍”时通入过量空气不发生副反应 B. 滤渣可以全部溶于浓HNO3 C. Na2Te被氧化过程中,溶液碱性增强 D. “沉碲”过程中Na2SO3被氧化 题 35 【2026·黑吉辽蒙卷】 某工厂利用镍矿(主要成分为NiS,含少量Fe2O3和CuS)制备超细镍粉,物质转化流程如下(部分反应条件已略去): 已知:①滤液1中镍以[Ni(NH3)6]2+形式存在,硫以SO42−和少量S2O32−形式存在; ②“部分蒸氨”时c(NH3)减小,[Ni(NH3)6]2+转化为[Ni(NH3)x]2+,x=1~5。 回答下列问题: (1)依据核外电子排布,Ni元素位于周期表_____区。 (2)“氧压氨浸”时,加压的目的是_____________________,NiS转化为[Ni(NH3)6]SO4的化学方程式为_______________。 (3)滤液1中铜的主要存在形式为_______(填离子符号)。气体a为__________(填化学式)。 (4)“转化”步骤通入足量氧气充分氧化滤液2中剩余的S2O32−,该步骤无沉淀产生,则理论上每转化1molS2O32−消耗O2的物质的量为______mol。 (5)滤液3浓缩结晶得到的______(填化学式)可用于生成化肥。 (6)近似条件下,不同[Ni(NH3)x]SO4溶液中二价镍[Ni(II)]浓度随“还原”步骤时间的变化如图。为提高Ni(II)的还原速率和转化率,x应选择_______(填“2”或“≥3”)。 已知酸性条件不利于“还原”步骤,解释[Ni(NH3)]2+还原程度较低而[Ni(NH3)2]2+还原程度较高的原因:______________________(结合离子方程式作答)。 题 36 【2026·河北卷】 钒和铬是重要的战略金属。河钢集团与中科院合作研发了国际领先的亚熔盐法清洁生产工艺,实现在温和条件下钒和铬的高效提取。主要流程如下: 已知:钒渣主要含FeO·V2O3、FeO·Cr2O3、SiO2和少量CaO、MgO 等。 回答下列问题: (1)V和Cr均位于元素周期表的_____区。 (2)氧化工序通常采用较大的O2流量,其目的是_______________________;配平化学方程式:________________________________。 _____FeO·V2O3+ _____NaOH+ _____O2≜ _____Fe2O3+ _____Na3VO4+ ______ (3)滤渣的主要成分有MgO 、__________、__________(填化学式)。 (4)80℃和40℃时,Na3VO4和Na2CrO4的溶解度随NaOH 质量分数变化如图所示。结合图像分析NaOH 质量分数为30%时,冷却结晶工序降温至40℃有利于实现钒和铬有效分离的原因:________________________________。 (5)母液返回_________工序。 (6)还原工序中,反应的离子方程式为___________________________________。 题 37 【2026·河南卷】 一种从废芯片(主要含有Si、Cu、Ag、Pd、Au等)中回收金属的工艺流程如下: 已知:流程中Ce4+被还原为Ce3+;“浸出2”中Au和Pd的浸出率较低;“浸出3”中Au和Pd转化为[AuCl4]−和[PdCl4]2−。 回答下列问题: (1)提高“焙烧”效率的措施有___________(写出一条即可)。 (2)“焙烧”中,Cu未完全转化为CuO,“浸出1”中Cu参与反应的离子方程式为___________。 (3)“电解”时,“滤液1”和FeSO4溶液分别作阴极液和阳极液,不锈钢片和石墨片分别作阴极和阳极,阴离子交换膜作隔膜。“电解”的目的是___________。 (4)已知3Ce4++Au⇌3Ce3++Au3+的K约为4.8×105,表明该反应可以进行得基本完全,但Au在“浸出2”中浸出率较低,原因是___________。 (5)“沉淀”产生的AgCl可被N2H4还原为Ag,N2H4中N元素只转化为N2。理论上AgCl与N2H4反应的物质的量之比为___________。 (6)“滤液3”需要合并到“浸出3”所得滤液中,目的是___________。 (7)“氧化”中,Ce3+转化为Ce(OH)4沉淀,该反应的离子方程式为___________。 题 38 【2026·广东卷】 金(Au)是一种战略性金属。从某金精矿(含金、银、Sb2S3、FeS2、SiO2和MgO等)中提取金并综合利用部分物质的一种工艺如下。 已知:Au(Ⅲ)和Ag(Ⅰ)在一定条件下均可与Cl−形成可溶于水的配离子。 氢氧化物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Mg(OH)2 Ksp(298K) 2.8×10−39 4.9×10−17 5.6×10−12 (1)金精矿研磨成粉是为了___________,提高浸取速率。 (2)“沉锑”的反应中,还原剂为___________。 (3)“电解”在电解池(图1)中实施,一定条件下实现“沉锑”试剂的回收利用。忽略生成气体的反应,则 ①阴极反应式为___________。 ②初始电解液中c(Fe2+)=1.4mol/L,c(Mg2+)=0.056mol/L。为防止阳极室电解过程中产生沉淀,理论上,最终阳极室c(OH−)应不大于___________mol/L(列算式)。 (4)“X”包含多个步骤,需同时用到HCl和H2O2溶液。一定条件下,Au、Ag浸取率随溶液中c(H2O2)的变化如图2,Au在滤液2中主要以[AuCl4]−存在。为尽可能提高金的提取率和纯度,“X”包括的步骤为___________。 (5)“沉金”通过NaOH的调控使反应在弱酸性条件下进行,生成Au的离子方程式为___________。 2[AuCl4]−+___HSO3−+______=2Au↓+____+8Cl−+____H+。 (6)某杂冠醚可选择性地与含银废液中的Ag+形成如图3的超分子,其选择性识别的原因为该杂冠醚与Ag+有配位作用且___________。 (7)①Sb与N同族,AlSb与GaN中离子键成分的百分数较大的是___________。 ②AlSb晶体的立方晶胞结构如图4,其原子占据A、B、C三种位置,每种位置上只有一种原子,则Al占据___________位置,Sb占据___________位置。(填编号) 题 39 【2026·上海卷】 黄铜矿的湿法冶金技术,主要包括直接酸浸、氧化焙烧、硫酸化焙烧。下列是利用酸浸出黄铜矿(主要成分CuFeS2,含有少量SiO2杂质)回收其中铜和铁的工艺流程如图: (1)化合物作为硫酸铜镀铜工艺的辅助光亮剂,可改善镀层的均匀性和光泽性,提升电镀层的质量和稳定性。该分子中电负性最大与最小的元素分别是___________。 A. C、S B. C、H C. N、S D. N、H (2)离子液体[]HSO4−可用于萃取分离铜离子,该离子溶液中存在的作用力有___________(不定项)。 A. 配位键 B. 离子间静电作用 C. 氢键 D. 金属键 (3)已知:Cu+的歧化反应 2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+Cu(g) ΔH1=1212kJ·mol−1 Cu+(aq)=Cu+(g) ΔH2=582kJ·mol−1 Cu2+(g)=Cu2+(aq) ΔH3=−42kJ·mol−1 Cu(g)=Cu(s) ΔH4=−337kJ·mol−1 2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+Cu(s) ΔH ①根据上述信息,计算反应热ΔH=___________kJ·mol−1。 ②在298 K时,反应2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+Cu(s)的ΔS=−148J·mol−1·K−1则在该条件下,Cu+在溶液中___________(填“能”或“不能”)大量存在。理由是___________。 (4)写出黄铜矿焙烧生成冰铜的主要反应方程式:___________ 4CuFeS2+_____O2+2NH3+____=4[Cu(NH3)4]2++____NH4++2Fe2O3+8SO42− (5)用硫酸浸出黄铜矿时,生成Cu2+、Fe3+、SO42−。为了将目标铜元素分离提纯,需向反应液中多添加___________(选填“氧化剂”或“还原剂”)。 铜的提取最后一步为电解。电解装置中使用质子交换膜分隔两极室。如下图所示。 (6)写出正极的电极反应式___________。 (7)反应中CuFeS2可以用___________替代。 A. 葡萄糖 B. CO2 C. H2O D. O2 (8)下图为CuFeS2晶胞图,图中1个S进入的是2个Cu和2个Fe围成的四面体,有部分Cu未画出,则晶胞中未画出的Cu处在晶胞的___________位置。 A. 体心 B. 面心 C. 顶点 D. 棱心 距离Cu原子最近的S原子有___________个。 (9)NH3、H2O、H3O+三种微粒的键角从大到小的顺序是___________。并说明NH3和H2O键角不同的原因是___________。 题 40 【2026·湖南卷】 一种由硫化铅精矿(含PbS及少量ZnS、CdS)制备高纯铅的工艺流程如下: 已知:①乙二胺(H2NCH2CH2NH2,简写为en)为一种二元弱碱。 ②Ksp[Zn(OH)2]=3.0×10−17,Ksp[Cd(OH)2]=7.2×10−15。 ③金属离子浓度不超过1.0×10−5mol·L−1时,认为该离子已沉淀完全。 回答下列问题: (1)Pb在元素周期表中的位置为第六周期第______族。 (2)“加压氧化”中,PbS发生反应的离子方程式为______;采用加压操作可提高反应速率,原因是______。 (3)“酸性溶液”经处理后,Cd2+、Zn2+浓度分别为0.01mol·L−1、0.02mol·L−1,调pH使Zn2+恰好沉淀完全时(假设溶液体积不变),Cd2+______(填标号)。 a.沉淀完全 b.部分沉淀 c.未沉淀 (4)“胺浸”后,PbSO4转化为配合物[Pb(en)2]SO4,“沉铅”所得固体为碱式碳酸铅[Pb2(OH)2CO3]。下列说法正确的是______(填标号)。 a.配合物[Pb(en)2]SO4中的配位原子为N b.“沉铅”过程中,溶液pH增大 c.流程中烯烃和乙二胺得到了循环利用 (5)“高温还原”中,生成Pb的化学方程式为______;若用炭代替CH4,将导致铅纯度下降,原因是______。 (6)“再生”时,得到的“含钙粗产品”的主要成分有______、______(写化学式)。 题 41 【2026·北京卷】 高铁酸盐在水处理等领域有广泛应用。 (1)高铁酸根(FeO42−)具有强氧化性,可以杀菌消毒,其还原产物能进一步起到净水作用,净水的原因是___________________________________。 (2)高铁酸盐的结构分析 一种含K+和Na+的高铁酸盐晶体的晶胞结构示意图如下。 ①基态+6价Fe的价层电子排布式是__________。 ②该高铁酸盐的化学式是__________。 ③FeO42−的结构与SO42−相似。该晶胞中Fe-O键的键长有2种,则2种Fe-O键的数目之比是__________,FeO42−的空间构型是__________形。 (3)高铁酸盐的性质及制备 ①高铁酸盐在碱性溶液中较稳定,在中性或酸性溶液中能快速产生O2,写出酸性条件下反应的离子方程式:________________________________________。 ②制备高纯度K2FeO4的方法之一: 上述流程中先制备Na2FeO4,再制备K2FeO4。通常不用含K+的氧化剂直接得到K2FeO4产品。结合Na2FeO4和K2FeO4的溶解性分析该方法的优点:________________________________________。 题 42 【2026·北京卷】 肼(N2H4)可应用于医药、航空航天和电池等领域。 (1)肼可看作NH3分子中H原子被-NH2取代的产物。N2H4易溶于水的原因之一,是N2H4与水分子间存在__________作用。 (2)次氯酸钠氧化氨的方法制备水合肼 总反应:2NH3+NaClO=N2H4·H2O+NaCl。制备流程示意图如下。 资料:N2H4的还原性强于NH3 ①反应器1中产生NaClO的离子方程式是________________________________________。 ②反应器2中NaClO与NH3作用产生NH2Cl。 ③反应器3中NH2Cl与大量的NH3充分反应后,将产生的混合液送入回收器。生成N2H4·H2O的化学方程式是_____________________________________________。 ④反应器3中通入大量的NH3,可减少N2H4和NH2Cl副反应的发生,从反应速率的角度解释原因:____________________________________________。 (3)双氧水法制备水合肼 总反应:2NH3+H2O2=N2H4·H2O+H2O,实验室制备分为两步。 资料:丁酮沸点79.6°C,水合肼沸点120°C,丁酮连氮沸点165°C;丁酮连氮难溶于水。 i.制备丁酮连氮: ii.制备N2H4·H2O:将i中分离出的丁酮连氮水解。 ①ii的化学方程式是__________________________________________________。 ②由于丁酮连氮性质稳定,反应ii的平衡常数较小。加热到100°C左右反应,能促进N2H4·H2O的生成,原因是__________________________________________________。 (4)通过比较两种方法,结合丁酮连氮的性质,说明双氧水法的优点____________________。 题 43 【2026·北京卷】 实验小组制备高锰酸钾。 资料:i.K2MnO4为墨绿色固体,可溶于水,强碱性条件下稳定,一定条件下发生的歧化反应为3MnO42−+2H2O=2MnO4−+MnO2↓+4OH−, ii.浓碱性条件下,MnO4−可被OH−还原为MnO42−。 iii.KMnO4的溶解度随温度升高而增大。 (1)制备KMnO4 步骤 实验 Ⅰ 制备K2MnO4:将0.015molKClO3、0.030molMnO2和0.080molKOH三种固体,在熔融状态下充分反应。得到墨绿色固体X。 Ⅱ 制备KMnO4:将X用水溶解后,滴加3mol·L−1CH3COOH至pH=10(约20mL),溶液由绿色变为紫红色,过滤。得到约100 mL紫红色溶液Y和棕黑色固体。 Ⅲ 提纯KMnO4:将Y转移至蒸发皿中,90∘C水浴浓缩,冷却结晶,过滤,洗涤,干燥。得到紫红色固体Z。 ①补全Ⅰ中反应的化学方程式:__________。 □KClO3+□MnO2+□___________高温□KCl+□K2MnO4+□___________ ②Ⅱ中K2MnO4歧化的原因:随pH降低,MnO42−的还原性不变,氧化性__________。 ③取Ⅲ中少量Z溶解,得紫红色KMnO4溶液和少量棕黑色固体(检验为MnO2)。 (2)对Ⅲ中产生MnO2的原因进行分析和探究 ①甲认为CH3COO−将MnO4−还原,设计实验i验证:用含0.2mol·L−1KMnO4和0.6mol·L−1CH3COOK的溶液(pH=10)代替Y重复Ⅲ的操作,所得固体含MnO2。乙认为该现象不能证明CH3COO−还原了MnO4−,理由是_______________________________________________。 ②乙设计和实施了实验ii:用____________________代替Y重复Ⅲ的操作,所得固体不含MnO2,实验i和ii证实了甲的观点。 ③丙用0.15mol·L−1KCl代替CH3COOK重复实验i,证实Ⅲ中Cl−不能还原MnO4−。 实验优化 为提高产品纯度,改进Ⅲ的操作;将Y转移至蒸发皿中,90°C水浴浓缩,洗涤,干燥。 (3)测定KMnO4纯度并计算产率 按I中投料,经优化步骤制得产品,取1/4配制成250mL待测液。酸性条件下,用待测液滴定H2C2O4标准溶液,MnO4−被还原为Mn2+。测得c(KMnO4)=amol·L−1。 ①滴定反应的离子方程式是__________________________________________________。(H2C2O4是二元弱酸) ②KMnO4的产率是____________________。[产率=(实际产量/理论产量)×100%] 题 44 【2026·山东卷】 一种从铜阳极泥(主要含Au、Ag2Se、Cu2Se)中分离提取贵金属Au、Ag的工艺流程如下: 已知:“球磨提金”时,生成的高活性Cl2直接和Au反应生成AuCl3。 Ksp(AgCl)=1.6×10−10;Ag++2NH3⇌[Ag(NH3)2]+ K=1.0×107。 回答下列问题: (1)“酸浸”时,Cu2Se与稀HNO3反应生成二元弱酸H2SeO3的离子方程式为_________________________________________。 (2)“球磨提金”时,生成Cl2的反应中作氧化剂的是__________(填化学式)。 (3)“酸溶”时,AuCl3转化为[AuCl4]−;“反萃取”时加入Na2SO3溶液后,水相中Au以[AuSO3]−形式存在,Na2SO3的两个作用是_______________________________________。“酸化析金”时,[AuSO3]−发生自身氧化还原反应的离子方程式为_________________________________。 (4)“溶银”中,忽略溶液体积变化,若使0.010molAgCl完全溶于1.0L氨水,则反应后溶液中c(NH3)≥_______mol·L−1。 (5)“还原提银”所得滤液X经处理后的产品可导入“球磨提金”加以利用,则处理滤液X时加入的物质是___________(填化学式)。 题 45 【2026·重庆卷】 从金精矿(含Au、FeS2和FeAsS等)提取金的一种综合利用工艺流程包括如下三个过程: (1)焙烧金精矿 ①S元素位于周期表第_________周期。 ②焙烧前,将矿石研磨成粉末的作用是_________。 ③焙烧时,FeS2分解为FexS和气态S,该化学方程式为_________。 ④烟气中含有As4和As4S4等物质。已知As4分子为正四面体形,As4S4分子结构可视为4个S原子分别嵌入As4的4条棱上,则As4S4分子的结构有_________种。 (2)制备硫代硫酸盐 ①气体a的化学式为_________。 ②固体Ⅰ和固体Ⅱ是两种非金属单质,其名称分别为_________。 (3)提取金 ①浸金过程中,Au在O2的作用下与S2O32−生成[Au(S2O3)2]3−,其离子方程式为_________。 ②浸金时需加入氨水使溶液呈碱性。若碱性过强,Zn置换过程中会有Zn(OH)2,生成而影响提金的效果。25℃时,溶液中c(NH3)=0.1mol/L,c{[Zn(NH3)4]2+}=9×10−4mol/L,为确保[Zn(NH3)4]2+不转化为Zn(OH)2沉淀,理论上pH不应高于_________。(Zn2++4NH3=[Zn(NH3)4]2+ K=3×109,Ksp[Zn(OH)2]=3×10−17)。 题 46 【2026·云南卷】 创新驱动,深挖“城市矿山”,一种从废弃印刷电路板(WPCB)(主要含Cu、Ni、Au、Ag)中分离回收有价金属的工艺如下: 已知:①PMS为过一硫酸盐(含过氧键),在强酸介质中会水解。 ②1O2表示具有高氧化活性的单线态氧分子。 回答下列问题: (1)Au与Cu同族,属于__________区元素。 (2)“酸浸1”中发生反应的离子方程式为__________。 (3)“滤液2”中主要的金属离子有Ag+、__________(填离子符号)。 (4)“氧化溶金”中,KCl不能用HCl替代的原因为__________;PMS发生反应的离子方程式__________。(将离子方程式补充完整) HSO5−+SO52−=__________+__________+1O2 (5)工序“X”中,抗坏血酸的作用为__________。 (6)“碱沉”前,用0.1000mol·L−1的NaOH标准溶液测定50.00mL“滤液1”中的H+及Ni2+浓度,pOH和pNi与V(NaOH)的关系如图(pOH=−lg[c(OH−)/(mol·L−1)],pNi=−lg[c(Ni2+)/(mol·L−1)],忽略Ni2+的水解)。“滤液1”中Ni2+的浓度为__________mol·L−1(结果保留小数点后3位)。 (7)“沉银”时,“滤液2”与“滤液3”混合时有少量Ag2O生成,其反应的化学方程式为__________。 参考答案 考点1 氧化还原反应的概念与判断 题 1 【2025·云南卷】 【答案】B 【分析】稻壳在一定条件下制备纳米SiO2,纳米SiO2和Mg在650℃发生置换反应生成MgO和纳米Si,加盐酸将MgO转化为MgCl2,过滤、洗涤、干燥得到纳米Si。 【详解】A.SiO2是酸性氧化物,与NaOH反应生成Na2SiO3和H2O,A正确; B.盐酸参与的反应为:MgO+2HCl=MgCl2+H2O,该反应是非氧化还原反应,盐酸体现酸性,没有体现还原性,B错误; C.高纯硅可以将太阳能转化为电能,故可用于制硅太阳能电池,C正确; D.SiO2和Mg在650℃条件下发生置换反应得到MgO和纳米Si,反应的化学方程式为,D正确; 答案选B。 题 2 【2025·北京卷】 【答案】B 【详解】A.月壤钛铁矿中的氢来自太阳风,以原子态吸附,属于活泼氢,A正确; B.地球上的钛铁矿若未吸附足够氢原子,根据原子守恒可知,加热可能无法生成水蒸气,因此“一定生成”的说法错误,B错误; C.生成水时H被氧化(0→+1),Fe被还原(如+3→0),存在化合价变化,属于氧化还原反应,C正确; D.水蒸气液化是物理变化,但会释放热量,D正确; 故选B。 题 3 【2025·重庆卷】 【答案】B 【详解】A.研磨硝化棉是物理粉碎过程,无化合价变化,不涉及氧化还原反应,A错误; B.硫磺(S)转化为硫酸(H2SO4)时,硫的化合价从0升至+6,发生氧化反应,涉及氧化还原反应,B正确; C.蒸馏法分离酒精是物理过程,无新物质生成,不涉及氧化还原反应,C错误; D.植物油水解生成甘油和脂肪酸盐,属于水解反应,无化合价变化,不涉及氧化还原反应,D错误; 故选B。 题 4 【2025·山东卷】 【答案】A 【详解】A.联合制碱法的反应中,化学方程式为:和,各元素(Na、Cl、N、C、H、O)的化合价均未发生改变,属于非氧化还原反应,A符合题意; B.电解盐酸生成和,H和Cl的化合价均发生变化(H从+1→0,Cl从-1→0),涉及氧化还原反应,B不符合题意; C.金属与反应生成氧化物,金属被氧化(化合价升高),O被还原(化合价降低),涉及氧化还原反应,C不符合题意; D.合成氨反应中的N化合价从0→-3,的H从0→+1,涉及氧化还原反应,D不符合题意; 故选A。 题 5 【2024·山东卷】 【答案】B 【解析】A.湖笔,以竹管为笔杆,以动物尾毫为笔头制成,不涉及氧化还原反应,A不符合题意; B.松木中的C元素主要以有机物的形式存在,徽墨主要为C单质,存在元素化合价的变化,属于氧化还原反应,B符合题意; C.宣纸,以楮树皮为原料,得到纸浆纤维,从而制作宣纸,不涉及氧化还原反应,C不符合题意; D.端砚以端石为原料经过采石、维料、制璞、雕刻、磨光、配盒等步骤制成,不涉及氧化还原反应,D不符合题意; 故选B。 题 6 【2023·全国乙卷】 【答案】C 【解析】A.使用明矾对水进行净化过程中,明矾电离出的铝离子发生水解生成氢氧化铝胶体,氢氧化铝胶体粒子吸附水中的悬浮颗粒并沉降下来而水变得澄清,该过程中没有任何一种元素的化合价发生变化,因此没有涉及到氧化还原反应,A不符合题意; B.雪天道路上撒盐融雪,是因为雪遇到盐而使其熔点降低并熔化,该过程中没有任何一种元素的化合价发生变化,因此没有涉及到氧化还原反应,B不符合题意; C.暖贴中的铁粉遇空气放热,是因为暖贴中含有的铁粉、碳粉、氯化钠、水等物质,形成当这些物质遇到空气后形成无数微小原电池并开始工作,化学能转化为电能,无数微小原电池堆积在一起使得电能又转化为热能,该过程中铁元素和氧元素的化合价发生变化,因此,该过程涉及到氧化还原反应,C符合题意; D.荧光指示牌被照发光,是因为光被指示牌发生了反射,该过程中没有任何一种元素的化合价发生变化,因此没有涉及到氧化还原反应,D不符合题意; 综上所述,本题选C。 题 7 【2026·山东卷】 【答案】A 【解析】A.海水经日照风吹蒸发水分,使氯化钠结晶得到盐,只发生物理蒸发结晶,没有元素化合价变化,不涉及氧化还原反应,A符合题意; B.烧桐油时,桐油(有机物)燃烧,C元素化合价发生变化,属于氧化还原反应,B不符合题意; C.淀粉先发酵生成乙醇,乙醇再被氧化为乙酸,有化合价变化,涉及氧化还原反应,C不符合题意; D.烧制过程中金属氧化物发生氧化还原反应,不同价态金属离子呈现不同颜色,涉及氧化还原反应,D不符合题意; 故选A。 题 8 【2026·四川卷】 【答案】C 【解析】 A.铁粉具有还原性,可与食品包装内的氧气发生氧化还原反应消耗氧气,防止食品氧化变质,涉及氧化还原反应,A不符合题意; B.漂白粉消毒时利用次氯酸根的强氧化性使细菌蛋白质变性,氯元素化合价发生变化,涉及氧化还原反应,B不符合题意; C.表面活性剂去除油污是利用乳化作用,通过亲水基、亲油基将油污分散为小油滴除去,整个过程没有化合价变化,不涉及氧化还原反应,C符合题意; D.锂离子电池供电是原电池反应,通过负极氧化、正极还原的氧化还原反应实现化学能转化为电能,涉及氧化还原反应,D不符合题意; 故选C。 考点2 氧化性与还原性的强弱比较 题 9 【2025·北京卷】 【答案】B 【详解】A.NH4HCO3分解生成NH3,氮的氧化态保持-3,未发生氧化还原反应,A不符合题意; B.中的N(-3价)与中的N(+3价)反应生成N2(0价),被氧化,体现还原性,B符合题意; C.水溶液中,铵根离子可以直接结合氢氧化镁弱电离的氢氧根离子,使沉淀溶解平衡向正向移动,则该氢氧化镁溶解过程,无化合价变化,没有体现其还原性,C不符合题意; D.(NH4)2SO4与BaCl2的沉淀反应属于复分解反应,未参与氧化还原,D不符合题意; 故选B。 题 10 【2025·山东卷】 【答案】C 【分析】由图中信息可知,和反应生成的是和反应的催化剂,是中间产物,该反应的离子方程式为,是还原剂,是氧化剂,是还原产物。 【详解】A.该反应中,中N元素的化合价升高被氧化,因此,是氧化反应的产物,A不正确; B.在同一个氧化还原反应中,还原剂的还原性强于还原产物,因此,还原性的强弱关系为,B不正确; C.由反应的离子方程式可知,该反应消耗,处理后溶液的增大,C正确; D.根据循环图可知,图示反应过程中起催化作用的是,D不正确; 综上所述,本题选C。 题 11 【2025·浙江卷】 【答案】D 【详解】A.氯气具有强氧化性,可将氧化为,A项正确; B.与水溶液反应,生成和,还原产物为,B项正确; C.根据反应可知,氧化剂为,氧化产物为,氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,故氧化性:,C项正确; D.与足量溶液反应生成和,反应方程式为:,3mol参与反应,电子转移5mol,D项错误; 答案选D。 考点3 电子转移与氧化还原计算 题 12 【2025·湖南卷】 【答案】C 【详解】A.NaSbO3中Na为+1,O为-2,根据电荷守恒,Sb的化合价为+5,A正确; B.的中心N原子价层电子对数是,采用杂化,无孤电子对,空间结构为平面三角形,B正确; C.反应中氧化剂为NaNO3中的N(4mol)和O2(3mol),总物质的量7mol;还原剂为Sb(4mol)。氧化剂与还原剂物质的量之比为7:4,而非4:7,C错误; D.O2、NaNO3同时做氧化剂,3mol O2参与反应,有4molSb做还原剂,整个反应总电子转移为20mol(Sb的氧化,化合价:0→+5),D正确; 故选C。 题 13 【2025·安徽卷】 【答案】A 【详解】 A.HOF中心原子为O,与H、F通过共用电子对形成共价键,电子式为,A正确 B.空间结构为半开页书形,正负电荷中心不重合,属于极性分子,B错误; C.反应①中F-F非极性键断裂,但没有非极性键的形成,C错误; D.F的电负性大于O,HOF中氟表现为-1价,O为0价,H为+1价,生成物HF中氟还是-1价,F的化合价没有变化,反应②中氧化剂为HOF,还原剂为,既是氧化产物也是还原产物,HF既不是氧化产物也不是还原产物,D错误; 故选A。 题 14 【2024·浙江卷】 【答案】D 【分析】NO中N的化合价为+2价,降低为0价的N2,1个NO得2个电子,作氧化剂,发生还原反应,CO中C为+2价,化合价升高为+4价的CO2,失去2个电子,作还原剂发生氧化反应; 【解析】A.根据分析,1molCO2转移2NA的电子,A正确; B.催化剂通过降低活化能,提高反应速率,B正确; C.根据分析,NO是氧化剂,CO是还原剂,C正确; D.根据分析,N2为还原产物,CO2为氧化产物,D错误; 故答案为:D。 题 15 【2023·浙江卷】 【答案】A 【解析】A.由方程式可知,反应生成1mol一氧化二氮,转移4mol电子,故A正确; B.由方程式可知,反应中氮元素的化合价升高被氧化,NH2OH是反应的还原剂,故B错误; C.由方程式可知,反应中氮元素的化合价升高被氧化,NH2OH是反应的还原剂,铁元素的化合价降低被还原,铁离子是反应的氧化剂,故C错误; D.由方程式可知,反应中铁元素的化合价降低被还原,铁离子是反应的氧化剂,若设计成原电池,铁离子在正极得到电子发生还原反应生成亚铁离子,亚铁离子为正极产物,故D错误; 故选A。 考法02 氧化还原反应的规律与应用 题 16 【2023·湖南卷】 【答案】D 【解析】A.S2O32−的中心原子S形成的4个σ键的键长不一样,故其空间结构不是正四面体形,A错误; B.As2S3中As的化合价为+3价,反应Ⅰ产物As2O3中As的化合价为+3价,故该过程中As没有被氧化,B错误; C.根据题给信息可知,反应I的方程式为:2As2S3+6O2+3H2O紫外光2As2O3+3H2S2O3,反应Ⅱ的方程式为:As2S3+7O2+6H2O自然光2H3AsO4+3H2SO4,则反应Ⅰ和Ⅱ中,参加反应的(n(O2))/(n(H2O)):Ⅰ>Ⅱ,C错误; D.As2S3中As为+3价,S为-2价,在经过反应Ⅰ后,As的化合价没有变,S变为+2价,则1molAs2S3失电子3×4mol=12mol;在经过反应Ⅱ后,As变为+5价,S变为+6价,则1molAs2S3失电子2×2mol+3×8mol=28mol,则反应Ⅰ和Ⅱ中,氧化1molAs2S3转移的电子数之比为3∶7,D正确; 故选D。 题 17 【2023·北京卷】 【答案】C 【解析】A.Na2O2中有离子键和非极性键,CaH2中只有离子键面不含非极性键,A错误; B.①中水的化合价不发生变化,不涉及氧化还原反应,②中水发生还原反应,B错误; C.Na2O2由Na+和O22−组成.阴、阳离子个数之比为1∶2,CaH2由Ca2+和H-组成,阴、阳离子个数之比为2∶1,C正确; D.①中每生成1个氧气分子转移2个电子,②中每生成1个氢气分子转移1个电子,转移电子数相同时,生成氧气和氢气的物质的量之比为1∶2,D错误; 故选C。 题 18 【2025·黑吉辽蒙卷】 【答案】C 【分析】I中KMnO4与水样中的有机物在碱性条件下反应得到MnO2,溶液中剩余有KMnO4,II中在酸性条件下KMnO4、MnO2与I-反应得到I2单质和Mn2+,III中生成的I2再用Na2S2O3滴定。 【详解】A.II中和MnO2在酸性条件下与过量的KI反应得到I2和Mn2+,存在MnO2+2I-+4H+=Mn2++I2+2H2O,A正确; B.II中避光防止I2升华挥发,加盖防止I-被氧气氧化,B正确; C.整个反应中,KMnO4得电子生成Mn2+,有机物和碘离子失去电子数目与KMnO4得电子数目相等,III中消耗的Na2S2O3越多,说明生成的I2单质越多,也说明有机物消耗的KMnO4的量少,水样中的COD值越低,C错误; D.若I中为酸性条件,Cl-会与KMnO4反应,水样中的COD值偏高,D正确; 答案选C。 考点4 价态规律与价类二维图 题 19 【2025·陕晋青宁卷】 【答案】D 【分析】 根据转化关系:,常温常压下G、J均为无色气体,J具有漂白性,J为SO2,K为SO3,G为H2S,H为S,M为NaHSO3,N为Na2SO3,L为Na2SO4。 【详解】A.H2S和SO3均能与NaOH溶液反应,A正确; B.S和Na2SO3中S的化合价处于S的中间价态,既具有氧化性又有还原性,B正确; C.M为NaHSO3,N为Na2SO3,二者的溶液中离子种类相同,C正确; D.1mol H2S和足量的SO2反应生成S单质和水,2H2S+SO2=3S↓+2H2O,1mol H2S参加反应,转移2mol电子,转移2NA个电子,D错误; 答案选D。 题 20 【2023·辽宁卷】 【答案】C 【分析】开始一段时间(大约13min前)随着时间的推移Mn(Ⅶ)浓度减小直至为0,Mn(Ⅲ)浓度增大直至达到最大值,结合图像,此时间段主要生成Mn(Ⅲ),同时先生成少量Mn(Ⅳ)后Mn(Ⅳ)被消耗;后来(大约13min后)随着时间的推移Mn(Ⅲ)浓度减少,Mn(Ⅱ)的浓度增大;据此作答。 【解析】A.由图像可知,随着时间的推移Mn(Ⅲ)的浓度先增大后减小,说明开始反应生成Mn(Ⅲ),后Mn(Ⅲ)被消耗生成Mn(Ⅱ),Mn(Ⅲ)能氧化H2C2O4,A项错误; B.随着反应物浓度的减小,到大约13min时开始生成Mn(Ⅱ),Mn(Ⅱ)对反应起催化作用,13min后反应速率会增大,B项错误; C.由图像可知,Mn(Ⅶ)的浓度为0后才开始生成Mn(Ⅱ),该条件下Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)不能大量共存,C项正确; D.H2C2O4为弱酸,在离子方程式中应以化学式保留,总反应为2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,D项错误; 答案选C。 题 21 【2026·广东卷】 【答案】D 【解析】 【详解】A.a可以是N2,N2分子内含1个σ键和2个π键,因此分子中可存在π键和σ键,A正确; B.c可以是CO2,e可以是碳酸盐(盐类,碳元素为+4价),碳酸钙等碳酸盐受热分解可生成CO2,因此c可由e受热分解产生,B正确; C.对应转化为:N2→NO→NO2→HNO3→NO,可通过反应实现:N2和O2放电生成NO,NO与O2反应生成NO2,NO2与水反应生成HNO3,稀HNO3与Cu反应生成NO,C正确; D.f为-1价的酸,只能是HCl,盐酸没有强氧化性,不能用于自来水消毒,D错误; 故选D。 题 22 【2026·陕西山西宁夏青海卷】 【答案】A 【解析】 【分析】 含Cl物质:a为-1价Cl的酸,是HCl,b为0价Cl单质,是​, 为次氯酸盐,d为高氯酸盐; 含Mn物质:f为+4价Mn的氧化物,是MnO2,e为+2价Mn的盐,g为高锰酸盐,以此解答。 【详解】A.Mn是25号元素,基态电子排布为,最外层电子数为2;Cl是17号元素,基态电子排布为,最外层电子数为7,二者最外层电子数不相等,A错误; B.d的阴离子为​,中心Cl的价层电子对数为=4,无孤电子对,空间结构为正四面体,B正确; C.浓HCl(a)和次氯酸盐( )发生归中反应生成(b);浓HCl和高锰酸盐(g)常温下反应也可生成(b),C正确; D.该反应为Mn元素的归中反应,+7价Mn降价得到还原产物MnO2,每个Mn得3,+2价Mn升价得到氧化产物MnO2,每个Mn失2,根据电子守恒,n(还原产物):n(氧化产物)=2:3,D正确; 故选A。 考点5 氧化还原方程式的书写与正误判断 题 23 【2025·云南卷】 【答案】C 【详解】A.煤在高温下与水蒸气反应生成CO和H2,方程式正确,A正确; B.过氧化钠与二氧化碳反应生成碳酸钠和氧气,方程式书写正确,B正确; C.FeCl3与Cu反应时,Fe3+被还原为Fe2+而非单质Fe,正确反应为2FeCl3+Cu=2FeCl2+CuCl2,C错误; D.铅酸蓄电池放电时,Pb和PbO2与硫酸反应生成PbSO4和H2O,方程式正确,D正确; 故选C。 题 24 【2026·河北卷】 【答案】D 【解析】 A.工业合成氨是N2与H2在高温、高压、催化剂条件下发生可逆反应生成NH3,化学方程式为:N2+3H2⇌_(催化剂)2NH3,A正确; B.氯碱工业是电解饱和氯化钠溶液,生成NaOH、H2和Cl2,化学方程式为:2NaCl+2H2O通电2NaOH+H2↑+Cl2↑,B正确; C.氨脱硫时,SO2先与NH3、H2O反应生成亚硫酸铵,亚硫酸铵再被O2氧化为硫酸铵,化学方程式为:4NH3+2H2O+O2+2SO2=2(NH4)2SO4,C正确; D.乳酸发生缩聚反应生成聚乳酸时,聚合物两端各保留1个氢原子和1个羟基,脱去的水分子数应为n−1 ,化学方程式书为:→+(n-1)H2O,D错误; 故选D。 考点6 氧化还原反应在实验中的应用 题 25 【2025·广东卷】 【答案】D 【分析】打开,一定时间后,b中H2O2在MnO2的催化下生成O2,O2进入a中,氧化I-,生成I2,使得淀粉-KI溶液变蓝;关闭K1,打开K3,无水乙醇在铜丝的催化下与氧气发生氧化反应生成乙醛,乙醛可与银氨溶液在加热条件下发生银镜反应。 【详解】A.O2进入a中,氧化I-,生成I2,体现了的还原性,A正确; B.b中H2O2在MnO2的催化下生成O2和H2O,既作氧化剂也作还原剂,B正确; C.无水乙醇在铜丝的催化下与氧气发生氧化反应生成乙醛,在此过程中,铜丝先和氧气反应生成黑色的氧化铜,乙醇再和氧化铜反应,氧化铜被还原为红色的铜单质,乙醇被氧化为乙醛,故c中的铜丝由黑变红,可以说明乙醇被氧化,C正确; D.乙醛可与银氨溶液在加热条件下发生银镜反应,d中未加热,不能发生银镜反应,D错误; 故选D。 题 26 【2023·北京卷】 【答案】(1)< (2) 除去I3−,防止干扰后续实验 [CuI2]−+2NH3·H2O=[Cu(NH3)2]++2H2O+2I−、4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3·H2O=4[Cu(NH3)4]2++4OH−+6H2O (3) 2Cu+I2=2CuI或2Cu+KI3=2CuI+KI 白色沉淀逐渐溶解 溶液变为无色铜与碘的反应为可逆反应(或I3−浓度小未能氧化全部的Cu) (4)铜、含nmolI2的4mol·L−1的KI溶液 (5)在实验Ⅰ、实验Ⅱ、实验Ⅲ中Cu+可以进一步与I−结合生成CuI沉淀或[CuI2]−,Cu+浓度减小使得Cu2+氧化性增强,发生反应2Cu2++4I−=2CuI↓+I2和2Cu2++6I−=2[CuI2]−+I2。 【分析】因I2溶解度较小,Cu与I2接触不充分,将转化为I3−可以提高Cu与I3−的接触面积,提高反应速率。加入CCl4,I2+I−⇌I3−平衡逆向移动,I2浓度减小,I−浓度增加,[CuI2]−浓度增加,加入氨水后转化为[Cu(NH3)2]+,被氧化为[Cu(NH3)4]2+,故而产生无色溶液变为蓝色溶液的现象。 【详解】(1)提高KI浓度,便于提高I3−的浓度,与Cu接触更加充分,Cu与I3−的反应速率加快,故实验Ⅰ<实验Ⅱ。 (2)加入CCl4,I2+I−⇌I3−平衡逆向移动,I2浓度减小,I−浓度增加,其目的为:除去I3−,防止干扰后续实验。加入氨水[CuI2]−浓后转化为[Cu(NH3)2]+无色的[Cu(NH3)2]+被氧化为蓝色的[Cu(NH3)4]2+,方程式为[CuI2]−+2NH3·H2O=[Cu(NH3)2]++2H2O+2I−、4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3·H2O=4[Cu(NH3)4]2++4OH−+6H2O。 (3)结合实验Ⅲ,推测实验Ⅰ和Ⅱ中的白色沉淀可能是CuI,实验Ⅰ中铜被氧化的化学方程式是2Cu+I2=2CuI或2Cu+KI3=2CuI+KI;2Cu+I2=2CuI反应为可逆反应,加入浓KI溶液,I2浓度减小,CuI转化为Cu和I2,故产生白色沉淀溶解,出现红色固体的过程。 (4)要验证I2能将Cu氧化为Cu2+,需设计原电池负极材料为Cu,b为含nmolI2的4mol·L−1的KI溶液。 (5)含nmolI2的4mol·L−1的KI溶液铜与碘反应的体系在原电池装置中,I2将Cu氧化为Cu2+;而在实验Ⅰ、实验Ⅱ和实验Ⅲ中Cu以Cu+形式存在,这是由于在实验Ⅰ、实验Ⅱ、实验Ⅲ中Cu+可以进一步与I−结合生成CuI沉淀或[CuI2]−,Cu+浓度减小使得Cu2+氧化性增强,发生反应2Cu2++4I−=2CuI↓+I2和2Cu2++6I−=2[CuI2]−+I2。 题 27 【2026·河北卷】 【答案】(1) 分液漏斗 (2) 关闭 K1、K2,向D中加水使导管口浸没在水面下 (3) 3Br2+8NH3·H2O=6NH4Br+N2↑+8H2O (或 3Br2+8NH3=6NH4Br+N2) (4) 橙黄色褪去(或由橙黄色变为无色) (5)b (6) 重结晶 (7) 75% (8) 优点:步骤少,操作简单(或无需制备氢溴酸,节约时间);不足:反应剧烈,易产生白烟造成原料损失(或液溴易挥发,易污染环境),且存在提纯流程复杂等缺陷 【解析】 【分析】方案I(工业法)利用Br2与氨水的氧化还原反应制备NH4Br:部分Br从0价被还原为-1价得到Br−,部分NH3中-3价N被氧化为0价N2,最终生成NH4Br。 方案II(实验室法)先通过SO2还原Br2​制备高纯度氢溴酸,再利用氢溴酸和氨气的中和反应得到NH4Br。 【小问1详解】 仪器B的名称为分液漏斗。 【小问2详解】 检查装置气密性需要先形成密闭系统,因此必须关闭滴液漏斗的活塞 K1 和 K2,并将D中导管浸入水中,再通过微热烧瓶C观察是否有气泡冒出及冷却后是否形成水柱来判断气密性。 【小问3详解】 液溴与氨水发生氧化还原反应,溴单质作氧化剂被还原为 Br−,氨气作还原剂被氧化为无色气体 N2,根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为:3Br2+8NH3·H2O=6NH4Br+N2↑+8H2O (或 3Br2+8NH3=6NH4Br+N2)。 【小问4详解】 步骤ⅱ结束后溶液呈橙黄色,说明液溴过量。步骤ⅲ中滴加氨水是为了消耗过量的液溴,当液溴完全反应时,溶液的橙黄色会褪去,变为无色。 【小问5详解】 反应过程中会有未反应的 NH3 和 Br2 挥发出来,D装置用于吸收这些挥发物。由于步骤ⅳ中需要将C和D中的溶液混合提纯,若使用 KMnO4 溶液或稀盐酸会引入新的杂质离子,而使用蒸馏水吸收后生成氨水和溴水,混合后可继续反应生成 NH4Br,既提高了产率又不引入杂质,故选b。 【小问6详解】 步骤ⅳ中通过蒸发结晶得到的是含有少量杂质的粗品,进一步提纯可溶性无机盐固体最常用的方法是重结晶。 【小问7详解】 加入的 Br2 质量为 32.0g,其物质的量 n=(32.0g)/(160g/mol)=0.2mol。根据关系式 3Br2∼6NH4Br 可知,理论上生成 NH4Br 的物质的量为 0.4mol。理论产量 m=0.4mol×98g/mol=39.2g。则产率 =(29.4g)/(39.2g)×100%=75%。 【小问8详解】 对比方案Ⅰ和方案Ⅱ,方案Ⅰ直接利用原料一步反应制得产品,流程短、操作简便;但由于液溴与氨水反应放热剧烈,容易导致反应物挥发产生白烟,降低了原料利用率,且液溴挥发存在环保隐患、且存在提纯流程复杂等缺陷。方案Ⅱ虽然步骤繁琐,但反应条件温和,产品纯度更高。 题 28 【2026·山东卷】 【答案】(1) ①. 滴液漏斗 ②. 干燥HCN气体 (2)AB (3)②③① (4) ①. 防止AgNO3见光分解 ②. < ③. 2:1 (5) ①. (17[5c1(V1+V3)−c2V2])/(50m)×100% ②. 偏小 【解析】 【分析】本实验分为HCN气体制备与NaCN样品定量滴定检测两部分,制备环节中,甲装置利用浓硫酸与NaCN在沸水浴条件下反应生成HCN气体,氮气作为保护气将气态HCN带出,装置b中CaCl2干燥HCN,乙装置用低温冰盐混合物冷凝HCN,将气态HCN液化收集,同时全程处理有毒尾气避免污染;滴定环节先取样品溶液,用硝酸银沉淀法分离CN−,再通过两步高锰酸钾氧化还原滴定,氧化溶液中HCOO−,后续用亚铁标准溶液还原过量高锰酸钾,最后高锰酸钾返滴定剩余亚铁; 【小问1详解】 仪器a为滴液漏斗,可平稳添加NaCN溶液;装置b盛装无水CaCl2,作用是干燥HCN气体,除去HCN中混有的水蒸气; 【小问2详解】 HCN沸点26℃,甲装置水浴(50℃)保证反应产生的HCN保持气态,便于在乙装置中充分收集;HCN熔点-13℃,乙需要低温冷凝液化HCN,选用-10℃冰盐混合物,既能让HCN完全液化,又不会让HCN凝固堵塞导管,装置甲、乙选用的控温物质依次为A、B; 【小问3详解】 实验结束先停止滴加NaCN溶液,再关闭阀门K3、切换三通阀K2处理有毒尾气,最后打开阀门K1通N2,使装置中残留的HCN全部排入尾气处理装置中,避免有毒HCN泄漏污染空气,因此正确顺序为②③①; 【小问4详解】 AgNO3化学性质不稳定,见光易发生分解反应,光照下硝酸银会析出银单质、溶液变浑浊,损耗标准液,造成滴定浓度不准,因此必须使用棕色滴定管;滴加AgNO3溶液至出现棕褐色沉淀,说明AgCN先沉淀,当CN−沉淀完全后才会生成Ag2O棕褐色沉淀(指示滴定终点),因此Ksp(A,g,C,N)<Ksp(A,g,O,H); 步骤Ⅱ中MnO4−→MnO42−,Mn元素化合价由+7转化为+6,每个MnO4−得1e⁻;HCOO−在碱性条件下被氧化为CO32−,C元素化合价由+2转化为+4,每个HCOO−失2e⁻,根据电子守恒,氧化剂MnO4−与还原剂HCOO−物质的量之比为2:1; 【小问5详解】 由题,碱性环境下HCOO−+2MnO4−+3OH−=CO32−+2MnO42−+2H2O,由此得到关系式HCOONa∼2MnO4−;酸性条件下MnO4−+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O,对应定量关系MnO4−∼5Fe2+。根据得失电子守恒:整个过程Mn从+7价被还原为+2价,得到的电子总数为HCOONa、Fe2+失去的电子总数:即5c1(V1+V3)×10−3mol=2×n(H,C,O,O,N,a)+1×c2V2×10−3mol,可得25 mL待测液中甲酸钠物质的量n(H,C,O,O,N,a)=(5c1(V1+V3)−c2V2)/(2)×10−3mol,则250 mL全部样品中甲酸钠总物质的量n总(H,C,O,O,N,a)=(5c1(V1+V3)−c2V2)/(200)mol,甲酸钠质量m(H,C,O,O,N,a)=(5c1(V1+V3)−c2V2)/(200)mol×68g/mol=(17[5c1(V1+V3)−c2V2])/(50)g,因此甲酸钠质量分数为((17[5c1(V1+V3)−c2V2])/(50))/(m)×100%=(17[5c1(V1+V3)−c2V2])/(50m)×100%; Fe2+标准液被空气中O2氧化会发生反应4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O,相同V2体积溶液内有效Fe2+实际物质的量低于理论计算值,则会导致步骤Ⅳ消耗KMnO4标准液体积V3偏小,因此甲酸钠的质量分数偏小。 考点7 工艺流程与新情境中的氧化还原反应 题 29 【2023·辽宁卷】 【答案】(1)适当增大硫酸浓度或适当升高温度或将镍钴矿粉碎增大接触面积 (2)NA (3) H2O+Mn2++HSO5-=MnO2+SO42-+3H+ Fe(OH)3 (4) 9.0% SO2有还原性,过多将会降低H2SO5的浓度,降低Mn(Ⅱ)氧化速率 (5)4Co(OH)2+O2=4CoO(OH)+2H2O (6)11.1 【分析】在“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸(H2SO5),用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,发生反应H2O+Mn2++HSO5-=MnO2+SO42-+3H+,Fe3+水解同时生成氢氧化铁,“沉钻镍”过程中,Co2+变为Co(OH)2,在空气中可被氧化成CoO(OH)。 【解析】(1)用硫酸浸取镍钴矿时,为提高浸取速率可适当增大硫酸浓度、升高温度或将镍钴矿粉碎增大接触面积 (2)(H2SO5)的结构简式为,所以1molH2SO5中过氧键的数目为NA (3)用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,该反应的离子方程式为:H2O+Mn2++HSO5-=MnO2+SO42-+3H+;氢氧化铁的Ksp=10-37.4,当铁离子完全沉淀时,溶液中c(Fe3+)=10-5mol/L,Ksp=c(OH-)3×c(Fe3+)=c(OH-)3×10-5=10-37.4,c(OH-)=10-10.8mol/L,根据Kw=10-14,pH=3.2,此时溶液的pH=4,则铁离子完全水解,生成氢氧化铁沉淀,故滤渣还有氢氧化铁; (4)根据图示可知SO2体积分数为0.9%时,Mn(Ⅱ)氧化速率最大;继续增大SO2体积分数时,由于SO2有还原性,过多将会降低H2SO5的浓度,降低Mn(Ⅱ)氧化速率 (5)“沉钻镍”中得到的Co(OH)2,在空气中可被氧化成CoO(OH),该反应的化学方程式为:4Co(OH)2+O2=4CoO(OH)+2H2O; (6)氢氧化镁的Ksp=10-10.8, 当镁离子完全沉淀时,c(Mg2+)=10-5mol/L,根据Ksp可计算c(OH-)=10-2.9mol/L,根据Kw=10-14,c(H+)=10-11.1mol/L,所以溶液的pH=11.1。 题 30 【2024·浙江卷6月】 【答案】(1) ①. 还原性 ②. Pb3O4+14HCl(浓)=3H2[PbCl4]+4H2O+Cl2↑ ③. PbO或Pb(OH)2或PbCO3 (2)AB (3) ①. 加入足量Ba(NO3)2溶液充分反应,静置后取上层清液,再加入硝酸酸化的AgNO3溶液,若产生白色沉淀,则有Cl-,反之则有F- ②. HSO3X+3OH-=SO42-+X-+2H2O 【解析】 【分析】铅锌矿(主要成分为PbS、ZnS)富氧煅烧得到SO2和Pb、Zn元素的氧化物,SO2与等物质的量的ClF反应得到化合物C,结构简式为,化合物C()水解生成液态化合物D(,X=F或Cl)和气态化合物E(HCl或HF)。 【小问1详解】 根据富氧煅烧和通电电解的结果,PbS中硫元素化合价升高,体现的性质是还原性。产物B中有少量Pb3O4,该物质可溶于浓盐酸,Pb元素转化为[PbCl4]2-,该反应的化学方程式:Pb3O4+14HCl(浓)=3H2[PbCl4]+4H2O+Cl2↑;根据PbCl2(s)⇌_(热水)PbCl2(aq)⇌H2[PbCl4]可得反应:PbCl2(aq)+2HCl⇌H2[PbCl4],要从该反应液中提取PbCl2,则所加试剂应能消耗H+使平衡逆向移动,且不引入杂质,则步骤为:加热条件下,加入PbO或Pb(OH)2或PbCO3,充分反应,趁热过滤,冷却结晶; 【小问2详解】 A. 根据图示和已知②可知,电解池中阳极上Fe2+生成Fe3+,Fe3+氧化PbS生成S、Pb2+和Fe2+,阴极上PbCl2生成Pb,发生的总反应是:PbS=Pb+S(条件省略),A正确; B. 据分析,铅锌矿(主要成分为PbS、ZnS)富氧煅烧得到SO2和Pb、Zn元素的氧化物,则产物B主要是铅氧化物与锌氧化物,B正确; C. 据分析,化合物C是,卤素原子被-OH取代后生成H2SO4和HCl、HF,则1mol化合物C在水溶液中最多可中和4molNaOH,C错误; D. ClF的氧化性由+1价的Cl表现,Cl2的氧化性由0价的Cl表现,则ClF的氧化锌强于Cl2,D错误; 故选AB。 【小问3详解】 ①D的结构为(X=F或Cl),加入足量NaOH溶液,加热充分反应,生成Na2SO4和NaX,则实验方案为:取D的溶液,加入足量NaOH溶液,加热充分反应,然后加入足量Ba(NO3)2溶液充分反应,静置后取上层清液,再加入硝酸酸化的AgNO3溶液,若产生白色沉淀,则有Cl-,反之则有F-; ②D(用HSO3X表示)的溶液与足量NaOH溶液反应生成Na2SO4和NaX,发生反应的离子方程式是:HSO3X+3OH-=SO42−+X-+2H2O。 题 31 【2025·黑吉辽蒙卷】 【答案】C 【分析】矿石(含MnO2、Co3O4、Fe2O3)经过硫酸和稻草浸出过滤得到滤液,滤液含有Fe3+、Mn2+、Co2+,加入Na2CO3沉铁得到FeOOH,过滤,滤液再加入Na2S沉钴得到CoS,过滤最后得到硫酸锰溶液。 【详解】A.根据分析可知,加入硫酸和稻草浸出,硫酸作催化剂和浸取剂,A正确; B.生物质(稻草)是可再生的,且来源广泛,B正确; C.根据图示可知,“浸出”时,Fe的化合价没有变化,Fe元素没有被还原,C错误; D.“沉钴”后的上层清液存在CoS的沉淀溶解平衡,满足Q=Ksp=c(Co2+)·c(S2-)=10-20.4,D正确; 答案选C 题 32 【2025·甘肃卷】 【答案】D 【分析】酸浸液(主要含)加入铁粉“沉铜”,置换出Cu单质,溶液加入NaOH碱浸,过滤得到Al(OH)3沉淀,滤液加入H2O2,把Fe2+氧化为Fe(OH)3沉淀,在经过多步操作,最后加入Na2CO3,得到Li2CO3沉淀。 【详解】A.“沉铜”过程中铁置换出铜单质,发生反应的离子方程式:,A错误; B.Al(OH)3是两性氢氧化物,NaOH过量,则Al(OH)3会溶解,B错误; C.“氧化”过程中将Fe2+氧化为Fe3+,铁元素化合价升高,C错误; D.加入Na2CO3得到Li2CO3沉淀,利用了的溶解度比小的性质,D正确; 答案选D。 题 33 【2025·江苏卷】 【答案】A 【详解】A.过程Ⅱ为:和在酸性条件下被还原为和的反应,生成了N—H等极性共价键;过程Ⅲ为与生成的反应,生成了C—N极性共价键,A正确; B.过程Ⅱ是得电子的还原反应,N元素的化合价由降为,C元素的化合价由降为,B错误; C.所给离子方程式电荷不守恒,根据反应机理图可知,过程Ⅱ需要外界提供电子,则正确的反应方程式为,C错误; D.常温常压、无催化剂条件下,与反应生成或,D错误; 故选A。 题 34 【2026·黑吉辽蒙卷】 【答案】C 【解析】 【分析】铜阳极泥的主要成分为Cu2Te和Cu2S,含少量Ag2S和Au,在“浸渍”操作中,加入Na2S溶液,通入适量空气,Cu2Te和Cu2S反应生成CuS沉淀,同时生成Na2Te2,Ag2S和Au不溶,进入滤渣,滤液1中含有Na2Te2,加入Na2SO3溶液发生氧化还原反应,Na2SO3作氧化剂被还原,同时将Na2Te2氧化为碲粉,滤液2中主要含有低价态含硫化合物用于“浸渍”工序循环利用; 【详解】A.“浸渍”时Na2S和生成的Na2Te都具有还原性,通入过量空气时,过量O2会进一步将S2−氧化为更高价态的物质,发生副反应,A错误; B.铜阳极泥中的Au不参与浸渍反应,留在滤渣中,Au不溶于浓硝酸(仅溶于王水),因此滤渣不能全部溶于浓硝酸,B错误; C.Na2Te被O2氧化生成Na2Te2的反应方程式为:4Na2Te+O2+2H2O=2Na2Te2+4NaOH,反应生成强碱NaOH,溶液中c(OH−)增大,碱性增强,C正确; D.滤液1中Te在Na2Te2中为−1价,沉碲得到0价碲单质,Te化合价升高被氧化,因此Na2SO3做氧化剂参与氧化还原反应,被还原,D错误; 故选C。 题 35 【2026·黑吉辽蒙卷】 【答案】(1)d (2) ①. 增大氧气的溶解度(或浓度),加快反应速率 ②. NiS+2O2+6NH3·H2O=[Ni(NH3)6]SO4+6H2O (3) ①. [Cu(NH3)4]2+ ②. NH3 (4)2 (5)(NH4)2SO4 (6) ①. 2 ②. [Ni(NH3)]2+被还原时发生反应:[Ni(NH3)]2++H2=Ni+NH4++H+,溶液呈酸性,不利于“还原”步骤;而[Ni(NH3)2]2+被还原时发生反应:[Ni(NH3)2]2++H2=Ni+2NH4+,不会生成游离的H+,因此还原程度较高 【解析】 【分析】镍矿的主要成分为NiS,含少量Fe2O3和CuS,在“氧压氨浸”操作中通入空气、加入氨水,生成[Ni(NH3)6]2+、[Cu(NH3)4]2+,浸渣为Fe2O3;“部分蒸氨”时挥发逸出的气体为氨气NH3,c(NH3)减小,[Ni(NH3)6]2+转化为[Ni(NH3)x]2+,[Cu(NH3)4]2+转化为CuS沉淀;向滤液2中通入足量O2,将滤液2中剩余的S2O32−充分氧化为SO42−,最后通过H2还原,得到Ni粉,滤液3中的主要成分为硫酸铵; 【小问1详解】 Ni是28号元素,价电子排布为3d84s2,根据周期表分区规则,属于d区。 【小问2详解】 加压可增大氧气的溶解度,提高O2浓度,加快浸出速率,提升镍的浸出率;NiS与氧气、氨水反应生成[Ni(NH3)6]SO4,根据电子守恒、原子守恒可知化学方程式为NiS+2O2+6NH3·H2O=[Ni(NH3)6]SO4+6H2O。 【小问3详解】 氨浸过程中,铜离子与氨水形成稳定的[Cu(NH3)4]2+;“部分蒸氨沉铜”时,溶液中挥发出来的气体 a 显然是氨气。蒸发氨气会导致溶液中c(NH3) 减小,促使络合物解离进而使铜沉淀。 【小问4详解】 1molS2O32−被氧化为SO42−,S2O32−中S 的平均化合价为 +2价,SO42−中S的化合价为+6价,总共失去2×(6−2)=8mol电子,1molO2反应得到4 mol电子,根据电子守恒,消耗O2的物质的量为(8)/(4)=2mol。 【小问5详解】 在“还原”步骤中,[Ni(NH3)6]SO4被H2还原生成 Ni 粉,溶液中主要留下的阳离子是生成的NH4+(由NH3和H+结合),阴离子是一直未参与后续反应的SO42−。因此滤液 3 浓缩结晶得到的副产品是(NH4)2SO4,硫酸铵是常用氮肥,可做化肥。 【小问6详解】 观察题给图像,当x=2时,Ni(Ⅱ) 浓度随时间下降最快,且最终能降至 0(完全转化)。而x=1时反应提前停滞(转化率低),x=3时反应速率过慢。因此为提高速率和转化率,应选2; 当x=1时,发生反应:[Ni(NH3)]2++H2=Ni+NH4++H+,会释放一个游离的H+,游离H+会使溶液呈酸性,而题目已知“酸性条件不利于还原”,因此反应受到抑制,转化率低。 当x=2时,发生反应:[Ni(NH3)2]2++H2=Ni+2NH4+,恰好生成2个NH4+,体系不会生成游离的H+,反应能顺利进行到底。 题 36 【2026·河北卷】 【答案】(1)d (2) ①. 提高氧气浓度,加快反应速率,使反应更充分(或提高钒、铬的浸出率等,合理即可) ②. 4FeO·V2O3 + 24NaOH + 5O2 Δ 2Fe2O3+ 8Na3VO4+ 12H2O (3) ①. Fe2O3 ②. CaSiO3 (4)在NaOH质量分数为30%时,40℃下Na3VO4的溶解度远小于80℃,而Na2CrO4的溶解度变化不大。降温至40℃时,Na3VO4大量结晶析出,而Na2CrO4仍留在溶液中,从而实现钒和铬的分离 (5)氧化 (6)2CrO42− + 3SO32− + 10H⁺ = 2Cr3+ + 3SO42− + 5H2O 【解析】 【分析】简要分析工艺流程:氧化:加入NaOH溶液,通入O2,140℃~180℃反应,铁的转化: FeO 被氧化为 Fe2O3 ,钒的转化:根据小问(2),碱性条件下V2O3被O2氧化为Na3VO4。铬的转化:Cr2O3被氧化为Na2CrO4。硅的转化:SiO2直接与NaOH反应生成Na2SiO3。沉淀:加入H2O和CaO,CaO与水反应生成Ca(OH)2。Ca(OH)2与Na2SiO3生成CaSiO3沉淀。同时,生成的氧化铁和不与碱反应的氧化镁也可能在此处作为滤渣除去。冷却结晶:降温至40∘C,利用不同物质溶解度随温度变化的差异进行分离。Na3VO4的溶解度受温度影响较大,且在高浓度碱性溶液中,降温容易析出;Na2CrO4的溶解度通常较大,且受温度影响相对较小,在该条件下仍保持溶解状态。 析出的固体主要为钒的化合物(后续处理可得 V2O5 ),而铬保留在母液中。这一步实现了钒铬分离。蒸发结晶:对分离出钒后的母液进行蒸发浓缩。让Na2CrO4从母液中析出,母液中亦含有少量Na2CrO4,还原:利用稀 H2SO4 、 Na2SO3 。 将溶液中的CrO42− 还原为Cr3+。水解沉淀:调节溶液的 pH 值,使 Cr3+ 发生水解反应,生成Cr(OH)3沉淀。后续过滤得到的 Cr(OH)3 沉淀经过煅烧分解,即可得到最终产品 Cr2O3 。 【小问1详解】 根据元素周期表分区规则,V(23号)属于第ⅤB族,Cr(24号)属于第ⅥB族,它们的价电子排布分别为3d34s2和3d54s1,均位于d区。 【小问2详解】 首先,氧化工序的目的是将FeO·V2O3和FeO·Cr2O3中的Fe(Ⅱ)、V(Ⅲ)、氧化为Fe(Ⅲ)、V(Ⅴ),同时需要保证反应物充分接触,提高反应速率和转化率。采用较大O2流量可以提高氧气浓度,加快反应速率,使反应更充分(或提高钒、铬的浸出率等,合理即可)。配平化学方程式:FeO·V2O3中Fe为+2价,V为+3价;Fe2O3中Fe为+3价,Na3VO4中V为+5价。每1 mol FeO·V2O3中,Fe失去1 mol e⁻,2 mol V共失去4 mol e⁻,总计失去5 mol e⁻。O2每1 mol得4 mol e⁻,因此FeO·V2O3与O2的系数比为4:5。最终方程式为:4FeO·V2O3 + 24NaOH + 5O2 Δ 2Fe2O3+ 8Na3VO4+ 12H2O。 【小问3详解】 在氧化步骤中,FeO·V2O3和FeO·Cr2O3被氧化为Fe2O3、Na3VO4、Na2CrO4,SiO2与NaOH反应生成Na2SiO3。进入沉淀步骤后,加入H2O和CaO,CaO与水反应生成Ca(OH)2。Ca(OH)2与Na2SiO3生成CaSiO3沉淀,MgO与Fe2O3不与碱反应,综上,滤渣主要成分为MgO、Fe2O3、CaSiO3。 【小问4详解】 观察图像:在80℃时,Na2CrO4的溶解度较高,且随NaOH浓度增加而降低。Na3VO4的溶解度较低,在40℃时,Na3VO4溶解度显著降低,而Na2CrO4溶解度仍较高。当NaOH质量分数为30%时,40℃下Na3VO4溶解度远小于80℃,而Na2CrO4溶解度变化不大。因此,降温至40℃时,Na3VO4大量结晶析出,而Na2CrO4仍留在溶液中,可实现钒和铬的分离。 【小问5详解】 母液主要含NaOH,以及未结晶析出的Na3VO4、Na2CrO4等,根据流程,母液应返回“氧化”工序,继续参与反应,提高原料利用率。 【小问6详解】 还原工序中,Na2CrO4被Na2SO3还原为Cr3+,SO32−被氧化为SO42−。根据氧化还原反应配平,离子方程式为2CrO42− + 3SO32− + 10H⁺ = 2Cr3+ + 3SO42− + 5H2O。 题 37 【2026·河南卷】 【答案】(1)废芯片粉碎,适当升高温度或增大空气通入量(任选一条即可) (2)2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+ (3)提取并回收金属铜,同时将阴极液中的Fe2+氧化再生为Fe3+(或 Fe2(SO4)3)以便在“浸出1”中循环利用 (4)该反应的活化能较大,反应速率较慢 (5)4:1 (6)将分散的铈元素集中(或富集Ce3+),以便在后续步骤中统一氧化回收生成Ce(OH)4沉淀,提高利用率 (7)2Ce3++ClO−+6OH−+H2O=2Ce(OH)4↓+Cl− 【解析】 【分析】该流程是从含有Si、Cu、Ag、Pd、Au等的废芯片中分步回收有价金属,废芯片先经焙烧预处理氧化部分金属;随后“浸出1”用硫酸+硫酸铁溶解铜,所得滤液1经电解可回收铜单质,同时再生Fe3+循环回浸出工序;之后经“浸出2”初步浸出Au、Pd,滤液沉银得到AgCl,可还原回收银;再经“浸出3”进一步浸出剩余Au、Pd,得到的氯配离子用Zn还原得到Au、Pd产品;最后含Ce3+的流出液经氧化得到Ce(OH)4​回收铈,滤液3循环利用,提升了金属收率与原料利用率。 【小问1详解】 提高焙烧效率的措施可以从增大接触面积、提高温度、增加氧气浓度等方面考虑。例如将废芯片粉碎,适当升高温度或增大空气通入量,任选一条即可。 【小问2详解】 “浸出1”中使用了H2SO4和Fe2(SO4)3,Fe3+具有氧化性,可以将Cu氧化为Cu2+,自身被还原为Fe2+。离子方程式为:2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+。 【小问3详解】 “滤液1”中含有Fe 2+、Cu 2+等离子,阳极液为FeSO4溶液,阳极反应为Fe2+−e−=Fe3+,阴极反应为:Cu2++2e−=Cu。通过电解,可以将Fe 2+氧化为Fe 3+,同时回收Cu。Fe3+可循环用于“浸出1”,而Cu作为固体1被回收。 【小问4详解】 3Ce4++Au⇌3Ce3++Au3+的K约为4.8×105,从热力学角度来看反应趋势很大、可以进行得基本完全。但实际生产中“浸出率较低”(反应并没有充分发生),这通常是动力学原因导致的。即该反应的活化能很高,在常温或浸出条件下反应速率极慢,导致短时间内无法有效浸出。 【小问5详解】 AgCl被还原为Ag,Ag+ → Ag,每个Ag+得1e⁻。N2H4被氧化为N2,N从-2 → 0,每个N失2e⁻,1 molN2H4失4e⁻。根据得失电子守恒可得化学方程式为:4AgCl+N2H4=4Ag+N2↑+4HCl,因此n(AgCl):n(N2H4)=4:1。 【小问6详解】 “浸出3”中Au和Pd转化为[AuCl4]−和[PdCl4]2−,使用(NH4)2Ce(NO3)6和HCl。而沉淀步骤中,滤液3含有未反应的Ce3+,流程的最终目的是要将铈元素转化为Ce(OH)4沉淀进行回收。将“滤液3”合并到主流程中,可以将分散的铈元素集中起来,使所有的Ce3+一起进入“还原”后的流出液,最终统一进行氧化沉淀,提高铈的回收率。 【小问7详解】 氧化”步骤中,NaClO将Ce3+氧化为Ce4+,在碱性条件下生成Ce(OH)4沉淀。ClO⁻被还原为Cl⁻。根据氧化还原反应配平,离子方程式为2Ce3++ClO−+6OH−+H2O=2Ce(OH)4↓+Cl−。 题 38 【2026·广东卷】 【答案】(1)增大反应物接触面积 (2) Fe(或铁粉) (3) ①.  Fe2++2e−=Fe ②.  (2.8×10−39)/(1.4)√(3)或2×10−39√(3) (4)先控制H2O2浓度在x1mol/L​,与HCl溶液浸出Ag后过滤除去,再控制H2O2浓度在x3mol/L​与HCl溶液浸出Au,过滤 (5) 2[AuCl4]−+3HSO3−+3H2O=2Au↓+3SO42−+8Cl−+9H+ (6)杂冠醚的空腔大小与Ag+的直径(大小)相匹配 (7) ①. GaN ②. A、B或C ③. C或A、B 【解析】 【分析】先通过盐酸+氧化剂体系,将硫化锑转化为可溶性配离子[SbCl4]−,过滤后滤泥含有Au、Ag、SiO2、S等;滤液主要含[SbCl4]−,还会存在Fe3+、Mg2+等,再用铁粉还原沉锑得到单质锑,同时也将Fe3+还原为Fe2+,滤液1含有Mg2+、Fe2+,通过电解实现沉锑试剂的回收循环,降低原料成本。滤泥除硫后得到含金银粉体,通过控制H2O2​浓度在酸性条件下实现金、银的选择性浸出,最后用亚硫酸钠还原沉金得到单质金,回收的锑可进一步加工制备光电材料AlSb,实现副产物高值化利用。 【小问1详解】 固体研磨成粉,可增大反应物接触面积,加快反应浸取速率。 【小问2详解】 沉锑过程中,Fe将[SbCl4]−中+3价Sb还原为Sb单质,Fe被氧化,作还原剂。 【小问3详解】 ①电解回收沉锑试剂(铁粉),阴极Fe2+得电子生成Fe单质,故阴极反应为Fe2++2e−=Fe。 ②阳极室要防止产生沉淀,由Ksp数据可知,Fe(OH)2和Mg(OH)2两种沉淀中,Fe(OH)2先沉淀,但考虑到阳极Fe2+失电子生成Fe3+,最终c(Fe3+)=1.4mol/L,Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH−),计算得不产生沉淀时c(OH−)≤(2.8×10−39)/(1.4)√(3)​​,该值远小于Fe(OH)2沉淀的临界c(OH−),因此按Ksp[Fe(OH)3]​计算。 【小问4详解】 由图可知,c(H2O2)在x1时Ag浸取率接近100%,Au浸取率很低,先过滤除去Ag;再将c(H2O2)调至x3​,Au浸取率接近100%,可提高金的提取率和纯度。 【小问5详解】 Au从+3价降为0,2个Au共得6e−;HSO3−​中S从+4价升为+6价(生成SO42−​),每个失2e−,因此HSO3−​系数为3,再结合原子守恒、电荷守恒配平可得方程式2[AuCl4]−+3HSO3−+3H2O=2Au↓+3SO42−+8Cl−+9H+。 【小问6详解】 超分子选择性识别的原理,除了配位作用,还需要空腔尺寸与离子大小匹配。 【小问7详解】 ①离子键成分百分数随元素电负性差增大而增大,N电负性远大于Sb,Ga和Al电负性相近,因此GaN中电负性差更大,离子键成分更大。 ②AlSb为1:1型化合物,晶胞中:A(顶点)数目为8×(1)/(8)=1,B(面心)数目为6×(1)/(2)=3,A+B共4个;C(晶胞内部)共4个,满足4:4=1:1。由此可知,顶点和面心是一种原子,晶胞内部是另一种原子,因此Al和Sb分别占据顶点(A)+面心(B)和体内四面体空隙(C);二者可互换顺序。 题 39 【2026·上海卷】 【答案】(1)D (2)BC (3) ①. 875 ②. 不能 ③. 该温度下反应的ΔG=ΔH−TΔS>0,歧化反应正向自发,Cu+会转化为Cu2+和Cu (4)17 (5)氧化剂 (6)2H2O−4e−=O2+4H+ (7)A (8) ①. A ②. 4 (9) ①. H3O+>NH3>H2O ②. NH3中N原子有1对孤电子对,H2O中O原子有2对孤电子对,孤电子对越多对成键电子对的排斥力越大,键角越小 【解析】 【小问1详解】 该辅助光亮剂含C、H、N、S四种元素,同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大,同主族元素从上到下电负性逐渐减小,电负性顺序为N>S>C>H,故电负性最大的是N,最小的是H,选D。 【小问2详解】 该离子液体中阴阳离子之间存在离子间静电作用,阳离子中的N-H键可与阴离子HSO4−中的O形成氢键,金属键仅存在于金属晶体中,不存在金属键,故选BC。 【小问3详解】 (1) 根据盖斯定律,目标反应2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+Cu(s)可由已知第一个反应与第四个反应相加得到,故ΔH=ΔH1+ΔH4=1212�kJ·mol−1−337�kJ·mol−1=875�kJ·mol−1。 (2) 298K时,反应的吉布斯自由能ΔG=ΔH−TΔS=875�kJ·mol−1−298�K×(−0.148�kJ·mol−1·K−1)≈919.1�kJ·mol−1>0,说明歧化反应在该条件下正向自发进行,故Cu+在溶液中不能大量存在。 【小问4详解】 依据电子守恒,CuFeS2中Fe从+2价升高到+3价,每个Fe失1e⁻,S从-2价升高到+6价,每个S失8e⁻,4mol CuFeS2共失电子4×1+8×8=68�mol,O2中O从0价降低到-2价,1mol O2得4e⁻,故O2的系数为(68)/(4)=17。再依据原子守恒与电荷守恒,反应物缺项为H2O,NH4+的系数为16,配平后总反应为4CuFeS2+17O2+2NH3+16H2O=4[Cu(NH3)4]2++16NH4++2Fe2O3+8SO42−。 【小问5详解】 反应液中含Cu2+、Fe2+、Fe3+、SO42−,为将Fe元素全部转化为Fe3+,便于调节pH生成Fe(OH)3沉淀除去,需添加氧化剂将Fe2+氧化为Fe3+。 【小问6详解】 电解装置右侧H2O转化为O2,O元素化合价升高,发生失电子的氧化反应,故右侧电极为阳极,接电源正极,电极反应式为2H2O−4e−=O2+4H+。 【小问7详解】 反应中CuFeS2中Fe、S元素化合价升高,作还原剂,需选择还原性物质替代,选项中只有葡萄糖具有还原性,CO2、H2O无强还原性,O2为氧化剂,故选A。 【小问8详解】 CuFeS2晶胞中Cu原子采取面心立方堆积,已画出的Cu位于顶点和面心位置,未画出的Cu位于晶胞体心位置,选A;每个Cu原子周围紧邻的S原子构成四面体结构,故距离Cu原子最近的S原子有4个。 【小问9详解】 H3O+、NH3、H2O的中心原子均为sp3杂化,H3O+中O有1对孤电子对,NH3中N有1对孤电子对但N的电负性小于O,孤电子对排斥力更小,H2O中O有2对孤电子对,孤电子对排斥力更大,故键角顺序为H3O+>NH3>H2O;NH3和H2O键角不同的原因是NH3中N原子有1对孤电子对,H2O中O原子有2对孤电子对,孤电子对越多对成键电子对的排斥力越大,键角越小。 五、硫化镉量子点 CdS量子点是一种新型纳米半导体材料,在光电传感、太阳能电池领域应用广泛。以含镉废液(主要含Cd2+、H+、NO3−,少量Fe3+、Pb2+杂质)为原料,经除杂、沉淀反应,制得CdS量子点,流程如下: 已知: ①常温下,Ksp(CdCO3)=5.2×10−12,Ksp[Cd(OH)2]=7.2×10−15,Kb(NH3·H2O)=1.8×10−5。 ②Fe3+、Pb2+完全沉淀的pH=3.2,Cd2+开始沉淀的pH=7.4; 题 40 【2026·湖南卷】 【答案】(1) IVA (2) ①. 2PbS+O2+4H++2SO42−=2PbSO4+2S+2H2O ②. 增大体系中氧气的压强(或浓度),从而加快反应速率 (3)b (4)ac (5) ①. 2Pb2(OH)2CO3+CH4高温4Pb+3CO2+4H2O ②. 炭为固体,过量的炭容易混入生成的铅中,导致铅的纯度下降 (6) ①. CaSO4 ②. CaCO3 【解析】 【分析】加压氧化将PbS转化为PbSO4和单质S;胺浸利用乙二胺将PbSO4转化为可溶性配合物以实现固液分离;沉铅通过通入CO2生成碱式碳酸铅沉淀;高温还原利用CH4将铅还原出来;再生步骤利用Ca(OH)2回收乙二胺并处理副产物。 【小问1详解】 Pb的原子序数为82,与碳、硅等同族,位于元素周期表第六周期第IVA族。 【小问2详解】 “加压氧化”中,PbS与空气中的O2及加入的硫酸反应,生成PbSO4沉淀和单质S。根据电子守恒和原子守恒,可写出离子方程式为2PbS+O2+4H++2SO42−=2PbSO4+2S+2H2O。采用加压操作可以增大氧气的溶解度或浓度,从而有效加快反应速率。 【小问3详解】 当Zn2+恰好沉淀完全时,溶液中c(Zn2+)=1.0×10−5mol·L−1,此时溶液中c2(OH−)=(Ksp[Zn(OH)2])/(c(Zn2+))=(3.0×10−17)/(1.0×10−5)=3.0×10−12。 对于Cd2+,其浓度商Qc=c(Cd2+)·c2(OH−)=0.01×3.0×10−12=3.0×10−14。 因为Qc=3.0×10−14>Ksp[Cd(OH)2]=7.2×10−15,故有Cd(OH)2沉淀生成; 若Cd2+沉淀完全,需要c2(OH−)=(7.2×10−15)/(1.0×10−5)=7.2×10−10>3.0×10−12,说明此时Cd2+并未沉淀完全。因此Cd2+部分沉淀,选b。 【小问4详解】 a.乙二胺(H2NCH2CH2NH2)中的氮原子含有孤电子对,可作为配位原子与Pb2+形成配位键,正确; b.“沉铅”过程中通入CO2,生成碱式碳酸铅[Pb2(OH)2CO3],消耗了溶液中的碱性物质(乙二胺),导致溶液pH减小,错误; c.由流程图可知,“再生”工序加入Ca(OH)2后重新得到乙二胺,同时烯烃并未被消耗,二者返回胺浸工序循环利用,正确; 故选ac。 【小问5详解】 “高温还原”中,Pb2(OH)2CO3与CH4反应生成Pb、CO2和H2O。反应中Pb元素化合价由+2降至0,C元素化合价由-4升至+4,根据得失电子守恒配平化学方程式为2Pb2(OH)2CO3+CH4高温4Pb+3CO2+4H2O。若用炭代替CH4,由于炭是固体,反应后过量的炭容易作为杂质混入液态或固态铅中难以分离,从而导致铅的纯度下降。 【小问6详解】 “沉铅”后的溶液中含有硫酸根离子和通入CO2后产生的碳酸根离子(或碳酸氢根离子),加入Ca(OH)2进行“再生”时,钙离子会与硫酸根离子、碳酸根离子反应生成微溶的CaSO4和难溶的CaCO3沉淀,因此得到的“含钙粗产品”的主要成分为CaSO4和CaCO3。 题 41 【2026·北京卷】 【答案】(1)高铁酸根被还原得到的Fe3+可水解生成Fe(OH)3胶体,该胶体能够吸附水中的悬浮杂质,起到净水作用 (2) ①. 3d2 ②. K3NaFe2O8 ③. 3:1 ④. 四面体形 (3) ①. 4FeO42−+20H+=4Fe3++3O2↑+10H2O ②. 相同温度下,Na2FeO4的溶解度大于K2FeO4,向溶出得到的含FeO42−的滤液中加入浓KOH,可利用K2FeO4更小的溶解度使K2FeO4充分析出,更容易获得高纯度的产品;若直接用含K+的氧化剂反应,生成的K2FeO4会包裹在反应物表面,阻碍反应进一步进行,难以得到高纯度产物 【解析】 【小问1详解】 高铁酸根的还原产物为三价铁离子,三价铁离子水解生成的氢氧化铁胶体具有大比表面积,可吸附水中悬浮杂质,实现净水作用; 【小问2详解】 ①基态Fe原子价层电子排布为3d64s2,失去6个电子形成+6价Fe后,价层电子排布为3d2。 ②由晶胞结构可知,每个晶胞中有Fe原子2个;Na位于晶胞顶点,总数为8×(1)/(8)=1;K位于晶胞棱上和体内,总数为4×(1)/(4)+2=3,O原子位于体内,共有8个;所以其化学式为K3NaFe2O8。 ③每个FeO42−共4个Fe-O键,在晶胞中,FeO42−受周围K+、Na+影响,4个O分为两组,其中3个O受Na+影响,1个O受K+影响,导致Fe-O键不同,所以两种Fe-O键数目比为3:1;SO42−为正四面体构型,FeO42−与其结构相似,因此空间构型为四面体形。 【小问3详解】 ①酸性条件下FeO42−发生歧化反应:Fe从+6价降为+3价,部分-2价O升为0价生成O2,根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒配平得到对应离子方程式4FeO42−+20H+=4Fe3++3O2↑+10H2O。 ②相同温度下,Na2FeO4的溶解度大于K2FeO4,向溶出得到的含FeO42−的滤液中加入浓KOH,可利用K2FeO4更小的溶解度使K2FeO4充分析出,更容易获得高纯度的产品;若直接用含K+的氧化剂反应,生成的K2FeO4会包裹在反应物表面,阻碍反应进一步进行,难以得到高纯度产物。 题 42 【2026·北京卷】 【答案】(1)氢键 (2) ①. Cl2+2OH−=Cl−+ClO−+H2O ②. NH2Cl+2NH3+H2O=N2H4·H2O+NH4Cl ③. 增大NH3的浓度,可加快主反应NH2Cl与NH3反应生成水合肼的反应速率,同时降低NH2Cl的浓度,使N2H4和NH2Cl的副反应速率减慢,从而减少副反应发生 (3) ①. +3H2O=N2H4·H2O+2 ②. 该水解反应平衡常数小,加热升温可加快反应速率;同时丁酮的沸点为79.6℃,100℃时丁酮会挥发脱离反应体系,使水解平衡正向移动,促进水合肼生成 (4)丁酮连氮难溶于水,易与水相体系的杂质分离,且肼被保护在丁酮连氮结构中,不会像次氯酸钠法中生成的肼那样被过量的氧化剂氧化,产物产率更高;同时双氧水法无NaCl等副产物生成,后续分离提纯水合肼的操作更简便。 【解析】 【分析】氯气和氢氧化钠溶液在反应器1中生成次氯酸钠,溶液进入反应器2后通入大量氨气,NaClO与NH3作用产生NH2Cl,反应器3中NH2Cl与大量的NH3充分反应后生成N2H4·H2O,将产生的混合液送入回收器回收氨气循环利用,在蒸发器中得到N2H4·H2O。 【小问1详解】 N2H4含有N原子,电负性较大的N可与水分子中的H形成氢键,这是肼易溶于水的重要原因。 【小问2详解】 ①反应器1中Cl2通入NaOH溶液,发生歧化反应生成NaCl、NaClO和水,对应离子方程式为Cl2+2OH−=Cl−+ClO−+H2O。 ③NH2Cl和大量NH3反应生成水合肼和NH4Cl,其化学方程式为NH2Cl+2NH3+H2O=N2H4·H2O+NH4Cl。 ④增大NH3的浓度,可加快主反应NH2Cl与NH3反应生成水合肼的反应速率,同时降低NH2Cl的浓度,使N2H4和NH2Cl的副反应速率减慢,从而减少副反应发生。 【小问3详解】 ①丁酮连氮水解断裂N-N相连的双键结构,和水反应生成水合肼与2分子丁酮,其化学方程式为+3H2O=N2H4·H2O+2。 ②该水解反应平衡常数小,加热升温可加快反应速率;同时丁酮的沸点为79.6℃,100℃时丁酮会挥发脱离反应体系,使水解平衡正向移动,促进水合肼生成。 【小问4详解】 丁酮连氮难溶于水,易与水相体系的杂质分离,且肼被保护在丁酮连氮结构中,不会像次氯酸钠法中生成的肼那样被过量的氧化剂氧化,产物产率更高;同时双氧水法无NaCl等副产物生成,后续分离提纯水合肼的操作更简便。 题 43 【2026·北京卷】 【答案】(1) ①. 1KClO3+3MnO2+6KOH高温1KCl+3K2MnO4+3H2O ②. 增强 (2) ①. 实验没有排除OH−还原MnO4−​的干扰,因此不能直接归因于醋酸根(或KMnO4溶液在加热条件下自身分解产生MnO2) ②. 含0.2mol·L−1KMnO4且用 KOH 调节pH=10的溶液 (3) ①. 5H2C2O4+2MnO4−+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O ②. 5000a% 【解析】 【小问1详解】 ①根据投料的物质的量比例,Cl从+5价降为-1价得6e−,每个Mn从+4价升为+6价失2e−,电子守恒得KClO3​和MnO2​系数比为1:3;再结合反应环境是KOH熔融体系,补全反应物为KOH,生成物为H2O,根据原子守恒配平:1KClO3+3MnO2+6KOH高温1KCl+3K2MnO4+3H2O; ②歧化反应中MnO42−既是氧化剂又是还原剂,题目说明还原性不变,只有氧化性随pH降低增强后,MnO42−夺取电子的能力(即氧化性)增强,从而更容易自身发生氧化还原(歧化)反应。 【小问2详解】 ①资料ii说明浓碱性条件下, ​可被 还原为 ,后续歧化生成 ;实验i溶液为pH=10的碱性环境,浓缩过程中碱浓度逐渐升高,可能是 还原了 ​产生 ,无法证明是 的作用;(也可能是KMnO4溶液在加热条件下自身分解产生MnO2)。 ②为了证明确实是CH3COO−起到了还原作用,需要设计一个空白对照实验。即在完全相同的条件(浓度、温度、90℃水浴、pH=10)下,排除掉CH3COO−的存在。因此,应使用KOH调节pH=10的 含0.2mol·L−1KMnO4 溶液来代替 Y 进行加热浓缩,若此时不产生MnO2,则可证实甲的观点。 【小问3详解】 ①酸性条件下MnO4−被还原为Mn2+,H2C2O4作为弱酸不能拆写,被氧化为CO2​,根据电子守恒(Mn降5价,每个C升1价)、电荷守恒和原子守恒配平:离子方程式为:5H2C2O4+2MnO4−+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O; ②理论产量:MnO2为限量试剂,步骤I中0.03mol MnO2​完全转化为K2MnO4共0.03mol,根据歧化反应3MnO42−∼2MnO4−,理论生成KMnO4的物质的量为0.03mol×(2)/(3)=0.02mol。 实际产量:取出1/4产品配成250mL待测液,则n(KMnO4)总=amol·L−1×0.25L×4=amol。 产率 = (实际产量)/(理论产量)×100%=(a)/(0.02)×100%=5000a%。 题 44 【2026·山东卷】 【答案】(1)3Cu2Se+20H++8NO3−=6Cu2++3H2SeO3+8NO↑+7H2O (2)KMnO4 (3) ①. 将+3价的Au还原为+1价、提供配体 ②. 2[AuSO3]−=2Au↓+SO42−+SO2↑ (4)0.25 (5)HCl 【解析】 【分析】铜阳极泥原料主要含Au、Ag2Se、Cu2Se,先加入稀硝酸、稀硫酸进行酸浸,Ag2Se、Cu2Se被硝酸氧化溶解生成Cu2+、Ag+、二元弱酸H2SeO3与NO,Cu2+、Ag+、二元弱酸H2SeO3进入滤液,Au留在沉淀中;沉淀加入KMnO4、NH4Cl球磨提金,KMnO4氧化氯离子生成活性Cl2,Cl2将Au氧化为AuCl3,经稀盐酸酸溶得到[AuCl4]−水溶液,有机萃取剂萃取金进入有机相,水相分离后有机相中加入Na2SO3反萃取,Na2SO3既作还原剂还原Au3+又提供配体形成[AuSO3]−,再经稀盐酸酸化,[AuSO3]−发生自身氧化还原析出单质Au;酸浸滤液中加入NaCl沉银得到AgCl沉淀,AgCl加氨水溶银生成可溶性络离子[Ag(NH3)2]+,再用水合肼还原提银析出Ag单质,释放N2得到滤液X; 【小问1详解】 Cu2Se中Cu为+1价被氧化为Cu2+,Se为−2价被氧化为H2SeO3,NO3−被还原为NO,结合得失电子守恒和原子、电荷守恒配平方程式为3Cu2Se+20H++8NO3−=6Cu2++3H2SeO3+8NO↑+7H2O; 【小问2详解】 “球磨提金”时,加入的KMnO4在酸性条件下氧化Cl−生成Cl2,Mn元素化合价降低,作氧化剂; 【小问3详解】 SO32−具有还原性,将[AuCl4]−中+3价Au还原为低价+1价Au;SO32−作为配体,与Au形成络离子[AuSO3]−进入水相实现反萃取,因此Na2SO3的作用为将+3价的Au还原为+1价,提供配体;[AuSO3]−中Au降价生成Au单质,S元素部分转化为SO2、部分为SO42−,结合得失电子守恒和原子、电荷守恒配平方程式为2[AuSO3]−=2Au↓+SO42−+SO2↑; 【小问4详解】 已知:AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl−(aq)Ksp=1.6×10−10;Ag++2NH3⇌[Ag(NH3)2]+K=1.0×107,总反应为AgCl+2NH3⇌[Ag(NH3)2]++Cl−,平衡常数K总=Ksp×K=1.6×10−3。0.010molAgCl完全溶于1L氨水,平衡时c([Ag(NH3)2]+)=c(Cl−)=0.010mol·L−1,代入K总=(c([Ag(NH3)2]+)·c(Cl−))/(c2(NH3)),得平衡游离c(NH3)=0.25mol·L−1,因此c(NH3)≥0.25mol·L−1; 【小问5详解】 还原提银时水合肼与银氨络离子反应释放NH3,滤液X含铵盐,球磨提金工序需要NH4Cl,向滤液X加入HCl,将NH3转化为NH4Cl,可循环至球磨提金步骤。 题 45 【2026·重庆卷】 【答案】(1) ①. 三 ②. 增大增大反应物的接触面积,加快焙烧反应速率,使矿石反应更充分 ③. xFeS2高温FexS+(2x−1)S↑ ④. 2 (2) ①. SO2 ②. 砷、硫 (3) ①. 4Au+O2+8S2O32−+2H2O=4[Au(S2O3)2]3−+4OH− ②. 10 【解析】 【分析】金精矿(含Au、FeS2和FeAsS等)经无氧焙烧后得到含有As4、S、As4S4等的烟气和含Au、FexS的焙渣Ⅰ;烟气中通入氢气得到H2S和含砷单质的固体Ⅰ,焙渣Ⅰ在空气中焙烧,FexS被氧化生成氧化铁和二氧化硫,故气体a为二氧化硫,焙渣Ⅱ为氧化铁、Au;一部分二氧化硫与硫化氢发生归中反应生成S单质,故固体Ⅱ为S,另一部分二氧化硫经吸收转化为亚硫酸盐,S与亚硫酸盐发生反应生成硫代硫酸盐;焙渣Ⅱ中加入硫代硫酸盐,Au在氧气作用下与S2O32−生成[Au(S2O3)2]3−,向所得[Au(S2O3)2]3−溶液中加入锌粉,发生还原反应得到金,据此分析。 【小问1详解】 ①S的核电荷数为16,电子排布为2、8、6,共3个电子层,周期数等于电子层数,因此位于第三周期。 ②将矿石研磨成粉末可以增大反应物的接触面积,加快焙烧反应速率,使矿石反应更充分。 ③无氧焙烧,FeS2分解为FexS和气态S,根据Fe、S原子守恒配平得到化学反应方程式为xFeS2高温FexS+(2x−1)S↑。 ④As4为正四面体,一共有6条棱,从6条棱中选4条嵌入S原子,等价去掉2条棱,正四面体去掉2条棱只有两种情况,两条棱相邻(共顶点)和两条棱异面(对棱),因此As4S4分子的结构只有2种不同的结构。 【小问2详解】 ①含FexS的焙渣在空气中焙烧,FexS被氧化生成二氧化硫,因此气体a为SO2。 ②烟气中含有As4、As4S4,因此反应后得到非金属固体单质Ⅰ为砷;H2S和SO2发生反应2H2S+SO2=3S↓+2H2O,得到的非金属固体单质Ⅱ为硫。 【小问3详解】 ①Au被O2氧化为+1价进入配离子,O2被还原,根据得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒配平得到离子方程式为4Au+O2+8S2O32−+2H2O=4[Au(S2O3)2]3−+4OH−。 ②配合物稳定常数 ,代入数据: 3×109=(9×10−4)/(c(Zn2+)·(0.1)4),解得c(Zn2+)=3×10−9mol/L, 不生成Zn(OH)2沉淀满足c(Zn2+)·c2(OH−)≤Ksp[Zn(OH)2],则 c(OH−)≤(Ksp[Zn(OH)2])/(c(Zn2+))√()=(3×10−17)/(3×10−9)√()=1×10−4mol/L,pOH≥4,pH=14−pOH≤10。 题 46 【2026·云南卷】 【答案】(1)ds (2)Ni+2H+=Ni2++H2↑ (3)Cu2+ (4) ①. HCl为强酸,会引入大量 H+导致溶液酸性过强,使PMS发生水解而降低氧化能力失效 ②. HSO5−+SO52−=2SO42−+H++1O2 (5)作还原剂,将Au的阳离子还原为Au单质 (6)0.035 (7)2AgNO3+2NaOH=Ag2O↓+2NaNO3+H2O 【解析】 【分析】酸浸1:经过预处理的WPCB加入稀盐酸,Ni与稀盐酸发生置换反应生成Ni2+溶解,而Cu、Ag、Au不与稀盐酸反应 。过滤后,滤液1主要成分为NiCl2和过量的 HCl,滤渣1为 Cu、Ag、Au 。 碱沉:向滤液1中加入 NaOH 溶液,首先中和过量的 HCl,随后沉淀Ni2+生成Ni(OH)2 。过滤后得到的滤液3主要含有 NaCl 。 酸浸2:向滤渣1中加入稀硝酸,Cu和Ag溶解生成Cu2+、Ag+,Au 不与稀硝酸反应 。过滤后,滤液2主要含有Cu(NO3)2、AgNO3 和过量的HNO3,滤渣2为单质 Au 。 氧化溶金:将滤渣2(Au)加入含有 PMS 和 KCl 的体系中,利用 PMS 的氧化性氧化 Au,同时Cl−起到络合作用,生成[AuCl4]−溶解进入滤液4 。 还原金:向滤液4中加入抗坏血酸(X),利用其还原性将金的络合物还原为纳米 Au 。 沉银:将含有Ag+的滤液2与含有Cl−的滤液3混合,发生沉淀反应生成 AgCl 。 【小问1详解】 Cu位于IB族,IB、IIB族元素属于ds区,Au与Cu同族,故为ds区元素。 【小问2详解】 酸浸1加入稀盐酸,活泼金属Ni与稀盐酸反应溶解,Cu、Ag、Au不与稀盐酸反应,因此离子方程式为Ni和H+反应生成Ni2+和H2,离子方程式:Ni+2H+=Ni2++H2↑。 【小问3详解】 滤渣1含Cu、Ag、Au,酸浸2加入稀硝酸,Cu、Ag与稀硝酸反应溶解生成Cu2+、Ag+,Au不溶解,因此滤液2中金属离子除Ag+外还有Cu2+。 【小问4详解】 根据已知信息,PMS在强酸介质中会水解,若用HCl代替KCl,溶液酸性过强,PMS水解导致氧化能力下降。由已知②可知体系生成具有高氧化活性的单线态氧分子(1O2) ,PMS(以HSO5−表示)发生分解反应生成硫酸根、氢离子和单线态氧,其离子方程式为:HSO5−+SO52−=2SO42−+H++1O2。 【小问5详解】 “氧化溶金”后,金以 +3 价络离子形式存在于溶液中。抗坏血酸(维生素C)具有较强的还原性,在此工序中作为还原剂,将金的络离子还原析出,从而得到纳米 Au 。 【小问6详解】 V(NaOH) 在 0 ~ 20.00 mL 之间时,pOH 急剧下降,此时是 NaOH 溶液中和滤液1中过量的 HCl 的阶段 。 V(NaOH)在 20.00 ~ 55.00 mL 之间时,曲线趋于平缓,到达 55.00 mL 时 pNi 发生突变上升,说明此阶段NaOH均用于沉淀Ni2+,沉淀Ni2+消耗NaOH体积为55.00mL−20.00mL=35.00mL,n(OH−)=0.1000mol/L×0.035L=0.0035mol,由Ni2++2OH−=Ni(OH)2↓得n(Ni2+)=(0.0035mol)/(2)=0.00175mol,c(Ni2+)=(0.00175mol)/(0.05L)=0.035mol/L。 【小问7详解】 滤液2中Ag+以AgNO3形式存在,滤液3中含碱沉后过量的NaOH,AgOH不稳定分解为Ag2O,因此反应为硝酸银与氢氧化钠反应生成氧化银、硝酸钠和水,化学方程式为2AgNO3+2NaOH=Ag2O↓+2NaNO3+H2O。 学科网(北京)股份有限公司 $

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2027届高考化学一轮复习专项训练:微专题之氧化还原反应
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