内容正文:
高三年级下学期开学考试
化学
本试卷满分100分,考试用时75分钟。
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名、考生号、考场号、座位号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
4.可能用到的相对原子质量:H 1 Li 7 C 12 N 14 O 16
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 中国传统文化和艺术丰富多彩。下列有关物品的主要成分为无机材料的是
A.木版年画
B.金镶玉手镯
C.汴绣《清明上河图》
D.临颍木雕
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.木版年画主要材料为木材,主要成分是纤维素,属于有机高分子材料,A不符合题意;
B.金镶玉手镯主要成分为金属金和硅酸盐类玉石,均属于无机材料,B符合题意;
C.汴绣主要材料为丝线,主要成分是蛋白质或合成纤维,属于有机材料,C不符合题意;
D.临颍木雕主要材料为木材,主要成分是纤维素,属于有机高分子材料,D不符合题意;
故选B。
2. 下列化学用语错误的是
A. 2-溴丁醛的结构简式:
B. 用电子式表示NaCl的形成过程:
C. 甲苯的质谱图:
D. 的分子结构模型:
【答案】A
【解析】
【详解】A.2-溴丁醛命名时以醛基为母体,醛基碳原子编号为1,该结构简式中溴原子位于3号碳原子,实际为3-溴丁醛,名称与结构不符,A错误;
B.是离子化合物,形成过程中失去1个电子,得到1个电子形成阴、阳离子,电子式表示过程符合规则,B正确;
C.甲苯相对分子质量为92,分子离子峰质荷比为92,易失去1个氢原子形成质荷比为91的峰,与质谱图特征一致,C正确;
D.与互为等电子体,为直线形分子,且原子半径大于原子,结构模型符合其结构特点,D正确;
故选A。
3. 下列装置或操作能达到实验目的的是
A.制备
B.验证的热稳定性
C.制备并检验生成的乙烯
D.检验淀粉是否发生水解
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.制备需要与浓盐酸在加热条件下反应,该装置使用稀盐酸且无加热装置,无法生成,A错误;
B.加热固体时试管口略向下倾斜,可防止反应生成的水蒸气冷凝回流炸裂试管,分解产生的能使澄清石灰水变浑浊,可验证的热稳定性,B正确;
C.乙醇与浓硫酸共热制备乙烯需控制温度为170℃,装置缺少温度计无法控温,且副反应生成的也能和溴水反应使之褪色,会干扰乙烯的检验,C错误;
D.淀粉水解后溶液呈酸性,银镜反应需要在碱性条件下进行,该操作未加中和作催化剂的稀硫酸,直接加入银氨溶液无法发生银镜反应,不能检验淀粉是否水解,D错误;
故选B。
4. 下列实验事故的处理方法不合理的是
选项
实验事故
处理方法
A
NaOH溶液沾在皮肤上
先用大量水冲洗,再用2%醋酸溶液冲洗
B
硫黄粉撒在实验台上
在硫黄粉表面覆盖一层水银
C
不慎吸入煤气
立刻到室外呼吸新鲜空气
D
乙醚等有机物着火
用湿布、石棉布覆盖可燃物
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.NaOH具有强腐蚀性,先用大量水冲洗,再用的2%醋酸溶液冲洗,A正确;
B.硫无毒,水银具有剧毒,可以用硫覆盖处理汞,不能用水银(汞)处理硫,硫黄粉直接收集处理即可,B错误;
C.吸入煤气(含CO),导致血红蛋白输氧能力减弱,故需立即到室外呼吸新鲜空气,C正确;
D.乙醚等有机物着火,用湿布或石棉布覆盖隔绝空气即可灭火,D正确;
故选B。
5. 关于反应,下列叙述正确的是
A. 分子间范德华力强于氢键
B. 的电子式为
C. 是含极性键的非极性分子
D. 中阴离子空间结构和VSEPR模型不同
【答案】D
【解析】
【详解】A.氢键的强度大于范德华力,分子间范德华力弱于氢键,A错误;
B.是共价化合物,不存在阴阳离子,正确的电子式为:,B错误;
C.中心S原子价层电子对数为,空间结构为V形,正负电荷中心不重合,是含极性键的极性分子,C错误;
D.的阴离子中心S原子价层电子对数为,VSEPR模型为四面体形,空间结构为三角锥形,二者不相同,D正确;
故选D。
6. 苏黎世IBM欧洲研究院和英国牛津大学研究团队成功合成了环碳结构,还制备了二聚体—和,和的结构如图所示。下列叙述错误的是
A. 和中C原子杂化类型不同 B. 、和互为同素异形体
C. 的熔点高于 D. 可用于制造导电材料
【答案】A
【解析】
【详解】A.分子中每个原子仅和相邻2个原子形成键,为杂化,分子中三键两端的碳原子为sp杂化,存在1个只形成单键的C原子,剩余2个未参与杂化的p轨道电子参与形成离域键,其杂化方式仍为sp,故杂化类型相同,A错误;
B.、、均是碳元素组成的结构不同的单质,符合同素异形体的定义,B正确;
C.和均为分子晶体,相对分子质量更大,分子间范德华力更强,熔点更高,C正确;
D.中存在离域大键,具备类似导电聚合物的导电特性,可用于制造导电材料,D正确;
故选A。
7. 部分含氮物质的转化关系如图所示。设为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是
A. 标准状况下,含有的电子数为
B. 溶液中,含有的数为
C. 反应(1)中每消耗,生成的中含有的键数为
D. 反应(2)中每消耗0.3 mol氧化剂,转移的电子数为
【答案】A
【解析】
【详解】A.标准状况下,的物质的量为,1个分子含10个电子,故所含电子数为,A正确;
B.在水溶液中发生水解,故溶液中数小于,B错误;
C.反应(1)的化学方程式为,反应(1)中每消耗(即)生成,1个分子含5个键(1个键、4个键),故含有的键数为,C错误;
D.反应(2)的化学方程式为,每参与反应时,有作氧化剂,共转移电子,故每消耗氧化剂,转移电子数为,D错误;
故选A。
8. 维纶是聚乙烯醇缩甲醛纤维的商品名,可用于生产服装、绳索等,它的一种合成路线如下:
下列说法错误的是
A. X分子中有2种官能团 B. 反应1的条件是“浓硫酸,加热”
C. 在酸性条件下Z最终水解生成和 D. W的结构简式为
【答案】C
【解析】
【分析】Y中含有碳碳双键,因此能发生加聚反应生成Z,则Z为,Z水解生成W,则W为,W与甲醛经过一系列反应得到维纶。
【详解】A.X的结构为,含有羟基、酯基共2种官能团,A正确;
B.反应1是醇羟基的消去反应,浓硫酸作催化剂和脱水剂,加热条件下可发生消去生成碳碳双键,且浓硫酸吸水可抑制酯基的酸性水解,B正确;
C.Z是Y加聚得到的聚乙酸乙烯酯,结构简式为,酸性条件下水解生成聚乙烯醇和乙酸,不会生成和,C错误;
D.Z水解后酯基转化为羟基,得到的W为聚乙烯醇,与选项给出的结构一致,D正确;
故选C。
9. 300K时,在反应器中发生反应: 。速率方程为(k为速率常数,只与温度、催化剂有关;n为反应级数)。NOCl的初始浓度和初始反应速率的数据如下表所示。
实验
初始
初始
①
0.30
②
0.60
③
0.90
下列选项错误的是
A. 速率方程为
B.
C. 如果初始NOCl浓度增大至2倍,则初始反应速率增至4倍
D. 在较高温度下,上述正反应能自发进行
【答案】A
【解析】
【详解】A.根据①②两组数据,,n=2,速率方程为,A错误;
B.根据速率方程,代入①组数据,,B正确;
C.根据速率方程,初始NOCl浓度增大至2倍,则初始反应速率增至4倍,C正确;
D.该反应正反应吸热,熵增,根据反应自发进行,可知在较高温度下,上述正反应能自发进行,D正确;
故选A。
10. 某无色溶液M中含一种阳离子和、、、、中的一种或几种阴离子且阴离子浓度相等。为了确定无色溶液M的组成,实验操作及现象如下:
实验
操作
现象
①
向溶液M中滴加酚酞溶液
溶液变红色
②
向溶液M中滴加盐酸
产生气体和浅黄色沉淀
根据实验推知,下列关于溶液M的推断合理的是
A. 不可能含 B. 一定含 C. 一定不含和 D. 一定不含
【答案】A
【解析】
【分析】由实验①知溶液M呈碱性,由实验②知,可能是与反应生成硫单质,也可能是酸性条件下被氧化为单质硫。
【详解】A.为黄色,不符合无色溶液的要求,且实验①说明溶液呈碱性,会与反应生成沉淀无法存在,A正确;
B.滴加盐酸产生的浅黄色沉淀为,可由与反应生成,不一定需要,且与会发生氧化还原反应无法共存,B错误;
C.若溶液含酸性条件下具有氧化性的和还原性的,加盐酸时也可生成沉淀和气体,符合实验现象,故不是一定不含,C错误;
D.水解显碱性,符合实验①的现象,加盐酸时可反应生成气体,不干扰实验现象,可能存在,不是一定不含,D错误;
故选A。
11. 根据实验目的设计方案并进行实验,观察到相关现象,其中方案设计或结论错误的是
选项
实验目的
方案设计
现象
结论
A
探究工业浓硝酸呈黄色的原因
取少量工业浓硝酸于试管中,向试管中通入足量
浓硝酸黄色变浅
黄色浓硝酸中溶有
B
比较和分别与形成配离子能力的强弱
向等物质的量浓度的KCN和氨的混合液中滴加几滴溶液
混合液颜色没有明显变化
与络合能力强弱:
C
探究温度对反应速率的影响
在不同温度下,相同物质的量浓度的溶液(含硫酸)和相同物质的量浓度的草酸溶液以体积比1:3混合反应
温度高的溶液先褪色
温度升高,该反应速率加快
D
比较与的酸性
分别测定相同物质的量浓度的溶液与溶液的pH
后者pH较大
酸性:
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.工业浓硝酸呈黄色是因为溶有分解产生的,通入足量时发生反应,被消耗导致黄色变浅,可证明黄色浓硝酸中溶有,A正确;
B.若与的络合能力更强,滴加溶液时会生成深蓝色的,实验无明显颜色变化,说明优先与形成更稳定的无色配离子,可证明络合能力,B正确;
C.实验控制反应物浓度、体积等无关变量一致(且高锰酸钾均少量),仅温度不同,温度高的溶液先褪色说明反应速率更快,可证明温度升高该反应速率加快,C正确;
D.相同浓度下溶液pH更大,说明水解程度大于,根据越弱越水解规律,只能得出酸性,无法比较与的酸性,若要比较二者酸性应测定等浓度和溶液的pH,D错误;
故选D。
12. 前四周期元素X、Y、Z、W、R的原子序数依次增大,基态X原子核外s、p每个能级上的电子数均相等,Y的简单氢化物水溶液中,Y与Z位于不同周期,Z的最高价氧化物对应的水化物和氢化物都是强酸,透过钴玻璃观察到W的焰色呈浅紫色,基态R原子有4个未成对电子。下列叙述错误的是
A. 第一电离能: B. 单质熔点:
C. 简单氢化物键角: D. 中含配位键、离子键和键
【答案】B
【解析】
【分析】基态X原子核外s、p每个能级上的电子数均相等,则电子排布为,X为;Y的简单氢化物水溶液显碱性,Y为;Z与Y不同周期,氢化物和最高价氧化物水化物均为强酸,Z为;W焰色透过钴玻璃为浅紫色,W为;基态R有4个未成对电子,电子排布为,R为。
【详解】A.同周期主族元素第一电离能随原子序数增大呈增大趋势,的能级半满稳定,第一电离能,为活泼金属,第一电离能远小于,故第一电离能,A正确;
B.的单质为分子晶体,熔点极低,为低熔点金属,为高熔点金属,单质熔点顺序为,即,B错误;
C.的简单氢化物无孤电子对,键角约,的简单氢化物有1对孤电子对,对成键电子对斥力更大,键角约,故键角,C正确;
D.为,与配离子之间为离子键,中心与之间为配位键,中含三键,存在键,D正确;
故选B。
13. 利用板状碳封装镍纳米晶体电催化将5-羟甲基糠醛转化为2,5-呋喃二甲酸(如图)。下列叙述正确的是
已知:双极膜由阴、阳离子交换膜组成,在电场作用下,双极膜中离子向两极迁移。
A. b极与电源负极相连
B. a极反应式为
C. 提高还原反应的速率
D. 制备0.1 mol FDCA时双极膜中有发生了解离
【答案】B
【解析】
【分析】由图可知,5-羟甲基糠醛(HMF)在板状碳封装镍纳米晶体(Ni@C)上转化为2,5-呋喃二甲酸(FDCA),羟基和醛基转化为羧基,该反应为氧化反应,则板状碳封装镍纳米晶体(Ni@C)为阳极,石墨烯为阴极,水在阴极得到电子生成气体X为H2。
【详解】A.b极上HMF转化为FDCA的过程为加氧的氧化反应,b为阳极,应与电源正极相连,A错误;
B.a极为阴极,水在阴极得到电子生成氢气和氢氧根,电极反应式为,B正确;
C.附着在阳极b上,作用是提高氧化反应的速率,C错误;
D.阳极电极方程式为:HMF+2H2O-6e-=FDCA+6H+,生成1 mol FDCA转移6 mol电子,制备0.1 mol FDCA时转移0.6 mol电子,双极膜中会解离0.6 mol ,质量为,D错误;
故选B。
14. 常温下,向含相同物质的量浓度的的混合液中滴入溶液,混合液中[或]与的关系如图所示。下列叙述错误的是
A. 直线代表与的关系
B. 当同时生成和时,溶液中
C. 滴加溶液过程中依次生成
D. 常温下,饱和溶液中
【答案】B
【解析】
【分析】,,即,,可知L1对应AgBrO3,L2对应Ag2SO4,据此回答。
【详解】A.由分析可知,代表与的关系,A项正确;
B.两种沉淀同时生成时,溶液中存在平衡,其平衡常数,B项错误;
C.当=0时,,则,故生成沉淀顺序依次为,C项正确;
D.饱和溶液中存在,D项正确;
故选B。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 常作有机反应的催化剂。某实验小组拟制备并探究其性质。回答下列问题:
实验(一) 制备(如图1)。
已知:的沸点为58.8℃;不溶于液溴,易溶于水。
(1)试剂X应选择______________(填“溴水”或“液溴”)。用铁粉替代铁片的目的是______________。
(2)烧杯中的作用是______________。实验完毕后,将烧瓶中混合物经______________(填实验操作名称)得到固体(铁粉已反应完)。
实验(二) 探究的性质(图2)。
(3)当______________(填实验现象)时,可确认生成了。
(4)实验过程中,先通一会儿,再点燃酒精灯,这样操作的目的是______________。
(5)为确认玻璃管中残留物有,宜选择______________(填标号)。
a.溶液 b.KSCN溶液 c.溶液
(6)为了探究浓度对氧化性的影响,实验操作及现象如下:
实验
操作
现象
i
向溶液中滴加KI-淀粉溶液
溶液变蓝色
ii
向溶液中先加入适量NaF溶液,再滴加KI-淀粉溶液
溶液不变蓝色
已知:呈无色。
实验i中发生反应的离子方程式为_____________________________________________。
实验ii中“溶液不变蓝色”的原因是_______________(结合必要化学用语和文字解释)。
【答案】(1) ①.
液溴 ②.
增大固体与液体接触面积,加快反应速率
(2) ①.
吸收挥发出的溴蒸气,防止污染环境 ②.
过滤、干燥 (3)
试管中KI-淀粉溶液变蓝色(或硬质玻璃管中出现红棕色气体)
(4)
排尽装置内的空气,防止空气中的氧气氧化生成的 (5)a
(6) ①.
②.
与发生反应,导致溶液中浓度降低,其氧化性减弱
【解析】
【分析】实验(一)中,利用铁与液溴反应制备,由于易水解,需在无水环境中进行,且利用吸收挥发的溴蒸气;实验(二)探究的热稳定性,通过检验分解产物和来确认其分解反应,同时通过对比实验探究络合反应对氧化性的影响。
【小问1详解】
易溶于水且易发生水解,若用溴水会导致产物不纯,故试剂X应选择液溴;将铁片换成铁粉,可以增大固液接触面积,从而加快反应速率。
【小问2详解】
溴单质易挥发,且有毒,由于溴易溶于非极性的中,故烧杯中的作用是吸收挥发出的溴蒸气,防止污染空气;反应后烧瓶中的混合物为不溶于液溴的固体和过量的液溴,分离固液混合物应采用过滤操作,随后干燥即可得到纯净的固体。
【小问3详解】
受热分解若生成,溴蒸气进入右侧试管中,会氧化KI生成单质碘,碘遇淀粉变蓝,故现象为试管中KI-淀粉溶液变蓝色(或硬质玻璃管中出现红棕色气体)。
【小问4详解】
装置中含有空气,空气中的氧气在加热条件下可能会氧化生成的(或),先通入可以排尽装置内的空气,避免干扰。
【小问5详解】
检验常用铁氰化钾溶液,即溶液,二者反应会生成特征蓝色沉淀,故选a。
【小问6详解】
实验i中将氧化为,自身被还原为,离子方程式为;实验ii中加入NaF后,与发生络合反应生成,即,导致溶液中浓度显著降低,其氧化性减弱,无法再将氧化。
16. 锂离子电池在生产、生活中应用广泛。从废锂电池材料(含难溶于水的及少量Fe和Al等)中提取和,其流程如图,回答下列问题:
已知:;常温下,,、。
(1)“除铁”时所得滤渣的主要成分是______________(填化学式)。
(2)“酸浸”时双氧水的作用之一是将转化为,该反应的离子方程式为______________。
(3)“沉钴”时,常温下,沉钴率与的关系如图1所示。时沉钴率降低的原因是______________。
(4)常温下,溶液pH______________(填“>”“<”或“=”)7。
(5)2024年4月25日,我国成功发射神舟十八号载人飞船,该飞船首次采用锂离子电池作电源,锂离子电池放电时工作原理如图2所示。a极的电极反应式为______________。
(6)的晶胞结构如图3所示。已知:晶胞边长为0.5317 nm,为阿伏加德罗常数的值。
①若p原子坐标为,则q原子坐标为______________。
②2个氧离子之间的最近距离为______________nm。该晶体的密度为______________(只列计算式)。
【答案】(1)
(2)
(3)发生反应:,导致生成的沉淀溶解,沉钴率降低
(4)
(5)
(6) ①. ②. ③.
【解析】
【分析】该流程以含、少量Fe和Al的废锂电池废料为原料,先经粉碎过筛增大接触面积,加NaOH溶液碱浸溶出Al元素实现铝与锂钴铁的初步分离;剩余固体加稀硫酸和酸浸,将难溶还原为可溶性,同时溶解锂元素、铁元素;随后在pH=4条件下通空气、加NaOH溶液除铁,将Fe元素转化为氢氧化物沉淀除去;之后通入氨气沉钴,得到固体;向沉钴后滤液加沉锂,析出,一部分经煅烧分解得到目标产物,另一部分与、空气在高温下反应再生得到,实现锂、钴资源的高效分离与目标产物的同步制备。
【小问1详解】
除铁步骤中通入空气将酸浸生成的氧化为,调节溶液pH=4时,完全水解生成氢氧化铁沉淀,因此滤渣主要成分为。
【小问2详解】
中Co为+3价,被还原为+2价,作为还原剂,其中-1价O被氧化为,结合酸性环境、电荷守恒和原子守恒配平得到该离子方程式:。
【小问3详解】
题目给出已知反应 ,当氨水体积超过60mL后,溶液中氨浓度过高,新生成的会和过量氨水配位形成可溶性,使沉淀量减少,沉钴率下降。
【小问4详解】
溶液中,的水解常数,的水解常数,的水解程度大于的水解程度,溶液中浓度大于浓度,因此。
【小问5详解】
放电时为原电池反应,a极上得到电子,结合迁移过来的生成,发生还原反应,为电池正极,对应的电极反应式为。
【小问6详解】
①若p原子坐标为,则q原子在轴上投影坐标分别为,因此坐标为。
②中位于晶胞的顶点和面心,两个最近的氧离子的距离为面对角线的一半,即。晶胞中的个数为,共8个,晶胞总质量为,晶胞体积为,因此密度为。
17. 乙炔、乙烯和乙烷是重要的基础化工原料,在生产、生活中有广泛应用。回答下列问题:
(1),每反应,放出的热量是______________kJ。
(2)某学者用计算机模拟了乙炔在钯表面催化加氢的反应机理,单个乙炔分子在催化剂表面的反应历程如图1所示(图中物质前的系数表示该物质的个数,如2H*表示2个吸附在钯表面的氢原子),吸附在钯表面的物种用*标注,TS代表过渡态。
已知:。
①总反应分为多步基元反应,其中,分子有效碰撞概率最大的基元反应方程式是______________。引入Pt催化剂,总反应的焓变______________(填“增大”“减小”或“不变”)。
②结合(1)中信息,,______________(保留1位小数)。
(3)在反应器中充入一定量和,在铂催化剂作用下合成乙烷,测得平衡体积分数与温度、压强[X、分别代表温度或压强]的关系如图2所示。
①随着X增大,平衡体积分数降低的原因是__________________________。
②平衡常数______________(填“>”“<”或“=”,下同),正反应速率______________;______________。
(4)一定温度下,保持总压强为100 kPa,向反应器中充入和,加入一定量催化剂,合成乙烯和乙烷。经a min反应均达到平衡,的平衡转化率为50%,乙烯的选择性为60%。
①0~a min内,的分压变化率为______________。
②反应的平衡常数为______________(只列计算式)。提示:用分压计算的平衡常数为,分压等于总压×物质的量分数。的选择性。
【答案】(1)79.325
(2) ①. 或 ②. 不变 ③. -219.1
(3) ①. X为温度,正反应放热,升温,平衡向逆反应方向移动 ②. = ③. < ④. >
(4) ①. ②.
【解析】
【小问1详解】
H2的摩尔质量为2 g/mol,每反应,消耗的H2的物质的量为,根据热化学方程式,放出的热量为;
【小问2详解】
①反应的活化能越低,分子有效碰撞概率越大,反应速率越快,由图像可知,活化能最低、分子有效碰撞概率最大的基元反应为;催化剂只能改变反应的活化能,对化学反应的焓变无影响,加入催化剂后反应的焓变不变;
②可看作与相加,第一步反应的,第二步反应的,根据盖斯定律,总反应的反应热等于各步骤的反应热之和,即,则,故a=-219.1;
【小问3详解】
①由(2)可知该反应的正反应为放热反应,温度升高,平衡向逆反应方向移动,X为温度,故随X升高,反应逆向进行,乙烷平衡体积分数降低;
②M点和N点温度相同,化学平衡常数只与温度有关,温度相同时,反应的平衡常数相同,故=;其余条件相同时,温度越高,反应速率越快,N点温度低于Q点,故<;该反应的正反应为气体分子数目减少的反应,压强增大,平衡向正反应方向移动,乙烷平衡体积分数上升,相同温度下,Y1的乙烷平衡体积分数高于Y2的乙烷平衡体积分数,故>;
【小问4详解】
①乙炔的平衡转化率为50%,即消耗的乙炔的物质的量为0.5 mol,乙烯的选择性为60%,即生成的乙烯的物质的量为0.5×60%=0.3 mol,生成的乙烷的物质的量为0.5-0.3=0.2 mol,消耗的H2的物质的量为0.3+0.2×2=0.7 mol。综上,反应达到平衡时,体系内剩余0.5 mol乙炔,0.3 mol乙烯,0.2 mol乙烷,2.3 mol H2。H2的初始分压为,平衡时分压为,故的分压变化率为;
②的平衡常数。
18. 刚果红是一种酸碱指示剂,其某种合成路线如图所示。
回答下列问题:
(1)A分子中碳原子未杂化的2p轨道重叠形成______________中心______________电子的大键。
(2)B的名称是______________。
(3)D中官能团的名称是______________。
(4)T是B的同系物,T的相对分子质量比B大28。T的同分异构体中属于芳香族氨基酸的有______________种(不包括立体异构体),其中含手性碳原子的结构简式为______________,核磁共振氢谱有5组峰且峰的面积比为1:2:2:2:2的结构简式为_________________________________(写一种即可)。
(5)F的一种合成路线如下:
乙→丙的反应类型是______________。丙→丁的化学方程式:______________。
【答案】(1) ①. 6 ②. 6 (2)硝基苯 (3)氨基
(4) ①. 17 ②. ③. 或
(5) ①. 还原反应 ②.
【解析】
【分析】A(苯)发生硝化反应生成B(硝基苯),B在Fe、NaOH作用下生成C,C被还原为D,D经过一系列反应合成刚果红。
【小问1详解】
A为苯(),苯分子中6个碳原子均为杂化,每个碳原子剩余1个未杂化的2p轨道,垂直于苯环平面相互重叠,形成6中心6电子的离域大π键。
【小问2详解】
A为苯,B分子式为,结合后续反应在Fe、NaOH条件下可还原得到偶氮苯,可知B是苯发生硝化反应的产物硝基苯。
【小问3详解】
D的官能团为氨基()。
【小问4详解】
B是硝基苯,同系物T相对分子质量比B大28(即多2个原子团),T的同分异构体属于芳香族氨基酸,说明其含苯环、和,分子式为。分类计数:芳香骨架为含1个侧链的苯:侧链为,共1种;芳香骨架为含2个侧链的苯:侧链组合为和(邻/间/对3种)、和(邻/间/对3种),共6种;芳香骨架为含3个侧链的苯:侧链为、、在苯环上的位置异构共10种(先固定第一个取代基,第二个取代基分别处于其邻位、间位、对位,再依次排布第三个不同取代基的所有不等效位置,最终得到邻位定位下4种、间位定位下4种、对位定位下2种,合计10种不同结构); 总计1+6+10=17种。
手性碳是连有4个不同基团的饱和碳原子,仅中与苯环、氨基、氢、羧基相连的碳原子为手性碳。
核磁共振氢谱5组峰且峰面积1:2:2:2:2,说明分子对称度高,氢原子分为5组且数目符合比例,符合条件的结构为或。
【小问5详解】
乙是萘的硝化产物硝基萘,乙→丙是硝基在Sn/HCl条件下转化为氨基,属于还原反应。
丙是1-萘胺,和浓硫酸加热发生磺化反应在萘环上引入磺酸基得到丁(1-氨基-4-萘磺酸),丁和NaOH发生中和反应,磺酸基转化为钠盐,得到F。丙→丁的化学方程式:。
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高三年级下学期开学考试
化学
本试卷满分100分,考试用时75分钟。
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名、考生号、考场号、座位号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
4.可能用到的相对原子质量:H 1 Li 7 C 12 N 14 O 16
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 中国传统文化和艺术丰富多彩。下列有关物品的主要成分为无机材料的是
A.木版年画
B.金镶玉手镯
C.汴绣《清明上河图》
D.临颍木雕
A. A B. B C. C D. D
2. 下列化学用语错误的是
A. 2-溴丁醛的结构简式:
B. 用电子式表示NaCl的形成过程:
C. 甲苯的质谱图:
D. 的分子结构模型:
3. 下列装置或操作能达到实验目的的是
A.制备
B.验证的热稳定性
C.制备并检验生成的乙烯
D.检验淀粉是否发生水解
A. A B. B C. C D. D
4. 下列实验事故的处理方法不合理的是
选项
实验事故
处理方法
A
NaOH溶液沾在皮肤上
先用大量水冲洗,再用2%醋酸溶液冲洗
B
硫黄粉撒在实验台上
在硫黄粉表面覆盖一层水银
C
不慎吸入煤气
立刻到室外呼吸新鲜空气
D
乙醚等有机物着火
用湿布、石棉布覆盖可燃物
A. A B. B C. C D. D
5. 关于反应,下列叙述正确的是
A. 分子间范德华力强于氢键
B. 的电子式为
C. 是含极性键的非极性分子
D. 中阴离子空间结构和VSEPR模型不同
6. 苏黎世IBM欧洲研究院和英国牛津大学研究团队成功合成了环碳结构,还制备了二聚体—和,和的结构如图所示。下列叙述错误的是
A. 和中C原子杂化类型不同 B. 、和互为同素异形体
C. 的熔点高于 D. 可用于制造导电材料
7. 部分含氮物质的转化关系如图所示。设为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是
A. 标准状况下,含有的电子数为
B. 溶液中,含有的数为
C. 反应(1)中每消耗,生成的中含有的键数为
D. 反应(2)中每消耗0.3 mol氧化剂,转移的电子数为
8. 维纶是聚乙烯醇缩甲醛纤维的商品名,可用于生产服装、绳索等,它的一种合成路线如下:
下列说法错误的是
A. X分子中有2种官能团 B. 反应1的条件是“浓硫酸,加热”
C. 在酸性条件下Z最终水解生成和 D. W的结构简式为
9. 300K时,在反应器中发生反应: 。速率方程为(k为速率常数,只与温度、催化剂有关;n为反应级数)。NOCl的初始浓度和初始反应速率的数据如下表所示。
实验
初始
初始
①
0.30
②
0.60
③
0.90
下列选项错误的是
A. 速率方程为
B.
C. 如果初始NOCl浓度增大至2倍,则初始反应速率增至4倍
D. 在较高温度下,上述正反应能自发进行
10. 某无色溶液M中含一种阳离子和、、、、中的一种或几种阴离子且阴离子浓度相等。为了确定无色溶液M的组成,实验操作及现象如下:
实验
操作
现象
①
向溶液M中滴加酚酞溶液
溶液变红色
②
向溶液M中滴加盐酸
产生气体和浅黄色沉淀
根据实验推知,下列关于溶液M的推断合理的是
A. 不可能含 B. 一定含 C. 一定不含和 D. 一定不含
11. 根据实验目的设计方案并进行实验,观察到相关现象,其中方案设计或结论错误的是
选项
实验目的
方案设计
现象
结论
A
探究工业浓硝酸呈黄色的原因
取少量工业浓硝酸于试管中,向试管中通入足量
浓硝酸黄色变浅
黄色浓硝酸中溶有
B
比较和分别与形成配离子能力的强弱
向等物质的量浓度的KCN和氨的混合液中滴加几滴溶液
混合液颜色没有明显变化
与络合能力强弱:
C
探究温度对反应速率的影响
在不同温度下,相同物质的量浓度的溶液(含硫酸)和相同物质的量浓度的草酸溶液以体积比1:3混合反应
温度高的溶液先褪色
温度升高,该反应速率加快
D
比较与的酸性
分别测定相同物质的量浓度的溶液与溶液的pH
后者pH较大
酸性:
A. A B. B C. C D. D
12. 前四周期元素X、Y、Z、W、R的原子序数依次增大,基态X原子核外s、p每个能级上的电子数均相等,Y的简单氢化物水溶液中,Y与Z位于不同周期,Z的最高价氧化物对应的水化物和氢化物都是强酸,透过钴玻璃观察到W的焰色呈浅紫色,基态R原子有4个未成对电子。下列叙述错误的是
A. 第一电离能: B. 单质熔点:
C. 简单氢化物键角: D. 中含配位键、离子键和键
13. 利用板状碳封装镍纳米晶体电催化将5-羟甲基糠醛转化为2,5-呋喃二甲酸(如图)。下列叙述正确的是
已知:双极膜由阴、阳离子交换膜组成,在电场作用下,双极膜中离子向两极迁移。
A. b极与电源负极相连
B. a极反应式为
C. 提高还原反应的速率
D. 制备0.1 mol FDCA时双极膜中有发生了解离
14. 常温下,向含相同物质的量浓度的的混合液中滴入溶液,混合液中[或]与的关系如图所示。下列叙述错误的是
A. 直线代表与的关系
B. 当同时生成和时,溶液中
C. 滴加溶液过程中依次生成
D. 常温下,饱和溶液中
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 常作有机反应的催化剂。某实验小组拟制备并探究其性质。回答下列问题:
实验(一) 制备(如图1)。
已知:的沸点为58.8℃;不溶于液溴,易溶于水。
(1)试剂X应选择______________(填“溴水”或“液溴”)。用铁粉替代铁片的目的是______________。
(2)烧杯中的作用是______________。实验完毕后,将烧瓶中混合物经______________(填实验操作名称)得到固体(铁粉已反应完)。
实验(二) 探究的性质(图2)。
(3)当______________(填实验现象)时,可确认生成了。
(4)实验过程中,先通一会儿,再点燃酒精灯,这样操作的目的是______________。
(5)为确认玻璃管中残留物有,宜选择______________(填标号)。
a.溶液 b.KSCN溶液 c.溶液
(6)为了探究浓度对氧化性的影响,实验操作及现象如下:
实验
操作
现象
i
向溶液中滴加KI-淀粉溶液
溶液变蓝色
ii
向溶液中先加入适量NaF溶液,再滴加KI-淀粉溶液
溶液不变蓝色
已知:呈无色。
实验i中发生反应的离子方程式为_____________________________________________。
实验ii中“溶液不变蓝色”的原因是_______________(结合必要化学用语和文字解释)。
16. 锂离子电池在生产、生活中应用广泛。从废锂电池材料(含难溶于水的及少量Fe和Al等)中提取和,其流程如图,回答下列问题:
已知:;常温下,,、。
(1)“除铁”时所得滤渣的主要成分是______________(填化学式)。
(2)“酸浸”时双氧水的作用之一是将转化为,该反应的离子方程式为______________。
(3)“沉钴”时,常温下,沉钴率与的关系如图1所示。时沉钴率降低的原因是______________。
(4)常温下,溶液pH______________(填“>”“<”或“=”)7。
(5)2024年4月25日,我国成功发射神舟十八号载人飞船,该飞船首次采用锂离子电池作电源,锂离子电池放电时工作原理如图2所示。a极的电极反应式为______________。
(6)的晶胞结构如图3所示。已知:晶胞边长为0.5317 nm,为阿伏加德罗常数的值。
①若p原子坐标为,则q原子坐标为______________。
②2个氧离子之间的最近距离为______________nm。该晶体的密度为______________(只列计算式)。
17. 乙炔、乙烯和乙烷是重要的基础化工原料,在生产、生活中有广泛应用。回答下列问题:
(1),每反应,放出的热量是______________kJ。
(2)某学者用计算机模拟了乙炔在钯表面催化加氢的反应机理,单个乙炔分子在催化剂表面的反应历程如图1所示(图中物质前的系数表示该物质的个数,如2H*表示2个吸附在钯表面的氢原子),吸附在钯表面的物种用*标注,TS代表过渡态。
已知:。
①总反应分为多步基元反应,其中,分子有效碰撞概率最大的基元反应方程式是______________。引入Pt催化剂,总反应的焓变______________(填“增大”“减小”或“不变”)。
②结合(1)中信息,,______________(保留1位小数)。
(3)在反应器中充入一定量和,在铂催化剂作用下合成乙烷,测得平衡体积分数与温度、压强[X、分别代表温度或压强]的关系如图2所示。
①随着X增大,平衡体积分数降低的原因是__________________________。
②平衡常数______________(填“>”“<”或“=”,下同),正反应速率______________;______________。
(4)一定温度下,保持总压强为100 kPa,向反应器中充入和,加入一定量催化剂,合成乙烯和乙烷。经a min反应均达到平衡,的平衡转化率为50%,乙烯的选择性为60%。
①0~a min内,的分压变化率为______________。
②反应的平衡常数为______________(只列计算式)。提示:用分压计算的平衡常数为,分压等于总压×物质的量分数。的选择性。
18. 刚果红是一种酸碱指示剂,其某种合成路线如图所示。
回答下列问题:
(1)A分子中碳原子未杂化的2p轨道重叠形成______________中心______________电子的大键。
(2)B的名称是______________。
(3)D中官能团的名称是______________。
(4)T是B的同系物,T的相对分子质量比B大28。T的同分异构体中属于芳香族氨基酸的有______________种(不包括立体异构体),其中含手性碳原子的结构简式为______________,核磁共振氢谱有5组峰且峰的面积比为1:2:2:2:2的结构简式为_________________________________(写一种即可)。
(5)F的一种合成路线如下:
乙→丙的反应类型是______________。丙→丁的化学方程式:______________。
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