内容正文:
2027高考化学一轮复习微专题之镁、铝及其化合物
考点模块
题量
题号
年份·卷别
考点1 镁、铝单质及其化合物的性质与用途
1
题1~题1
2023·北京卷
考点2 镁、铝化合物的化学用语(离子方程式与电子式)
3
题2~题4
2026·河南卷/2023·湖北卷/2025·河北卷
考点3 含镁、铝元素的推断与周期律
4
题5~题8
2024·江苏卷/2023·辽宁卷/2025·云南卷/2026·云南卷
考点4 镁、铝及其化合物的制备与实验
5
题9~题13
2023·浙江卷/2024·浙江卷6月/2024·浙江卷1月/2024·北京卷/2024·安徽卷
考点5 含镁、铝元素的工艺流程
9
题14~题22
2025·陕西山西宁夏青海卷/2024·广东卷/2023·辽宁卷/2025·广东卷/2024·甘肃卷/2024·湖北卷/2024·浙江卷1月/2026·陕西山西宁夏青海卷/2026·贵州卷
考点6 镁的反应机理、电化学应用与相关计算
7
题23~题29
2026·黑吉辽蒙卷/2026·贵州卷/2024·河北卷/2024·甘肃卷/2025·陕西山西宁夏青海卷/2023·北京卷/2026·湖北卷
考点1 镁、铝单质及其化合物的性质与用途
题 1 【2023·北京卷】
(2023·北京卷)一种分解氯化铵实现产物分离的物质转化关系如下,其中b、d代表MgO或Mg(OH)Cl中的一种。下列说法正确的是
A.a、c分别是HCl、NH3
B.d既可以是MgO,也可以是Mg(OH)Cl
C.已知MgCl2为副产物,则通入水蒸气可减少MgCl2的产生
D.等压条件下,反应①、②的反应热之和,小于氯化铵直接分解的反应热
考点2 镁、铝化合物的化学用语(离子方程式与电子式)
题 2 【2026·河南卷】
对于下列过程中发生的化学反应,相应离子方程式正确的是
A. 向硫酸铜溶液中滴加氢硫酸:Cu2++S2−=CuS↓
B. 氢氧化镁溶于稀盐酸:Mg(OH)2+2H+=Mg2++2H2O
C. 浓硝酸溶解金属银:Ag+4H++2NO3−=Ag++2NO2↑+2H2O
D. 向亚硫酸氢钠溶液中加入少量过氧化钠:HSO3−+Na2O2=SO42−+2Na++OH−
题 3 【2023·湖北卷】
(2023·湖北卷)化学用语可以表达化学过程,下列化学用语的表达错误的是
A.用电子式表示K2S的形成:
B.用离子方程式表示Al(OH)3溶于烧碱溶液:Al(OH)3+OH−=[Al(OH)4]−
C.用电子云轮廓图表示H-H的s-sσ键形成的示意图:
D.用化学方程式表示尿素与甲醛制备线型脲醛树脂:
题 4 【2025·河北卷】
(2025·河北卷)下列化学用语表述正确的是
A.中子数为12的氖核素: B.氯化镁的电子式:
C.甲醛分子的球棍模型: D.的价层电子对互斥模型:
考点3 含镁、铝元素的推断与周期律
题 5 【2024·江苏卷】
(2024·江苏卷)明矾[KAl(SO4)2·12H2O]可用作净水剂。下列说法正确的是
A. 半径:r(Al3+)>r(K+) B. 电负性:χ(O)>χ(S)
C. 沸点:H2S>H2O D. 碱性:Al(OH)3>KOH
题 6 【2023·辽宁卷】
(2023·辽宁卷)某种镁盐具有良好的电化学性能,其阴离子结构如下图所示。W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素,W、Y原子序数之和等于Z,Y原子价电子数是Q原子价电子数的2倍。下列说法错误的是
A.W与X的化合物为极性分子 B.第一电离能Z>X>Y
C.Q的氧化物是两性氧化物 D.该阴离子中含有配位键
题 7 【2025·云南卷】
(2025·云南卷)钙霞石是一种生产玻璃陶瓷的原料,所含M、Q、R、T、X、Y、Z为原子序数依次增大的前20号主族元素,M是原子半径最小的元素,Q是形成物质种类最多的元素,R是地壳中含量最高的元素,T、X、Y同周期,Q、X均与Y相邻,Z的原子序数等于M、R和T的原子序数之和。下列说法正确的是
A.M与Z可形成离子化合物 B.原子半径:
C.是极性分子 D.电负性:
题 8 【2026·云南卷】
某水滑石是一种高效环保的阻燃剂,所含U、V、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的前20号主族元素,U是原子半径最小的元素,V的p轨道电子数是s轨道电子数的一半,X的最外层电子数与其K层电子数相等,Y的氧化物具有两性,X和Z同主族,Z的原子序数等于W和X的原子序数之和。下列说法正确的是
A. 最简单氢化物沸点:V>W B. 最高价氧化物的水化物碱性:X>Z
C. 第一电离能:X<Y D. U与W能形成两种常见液态化合物
考点4 镁、铝及其化合物的制备与实验
题 9 【2023·浙江卷】
(2023·浙江卷)某研究小组用铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝([Al2(OH)aClb]m,a=1~5)按如下流程开展实验。
已知:①铝土矿主要成分为Al2O3,含少量Fe2O3和SiO2。用NaOH溶液溶解铝土矿过程中SiO2转变为难溶性的铝硅酸盐。
②[Al2(OH)aClb]m的絮凝效果可用盐基度衡量,盐基度=(a)/(a+b)
当盐基度为0.60~0.85时,絮凝效果较好。
请回答:
(1)步骤Ⅰ所得滤液中主要溶质的化学式是 。
(2)下列说法不正确的是___________。
A.步骤I,反应须在密闭耐高压容器中进行,以实现所需反应温度
B.步骤Ⅱ,滤液浓度较大时通入过量CO2有利于减少Al(OH)3沉淀中的杂质
C.步骤Ⅲ,为减少Al(OH)3吸附的杂质,洗涤时需对漏斗中的沉淀充分搅拌
D.步骤Ⅳ中控制Al(OH)3和AlCl3的投料比可控制产品盐基度
(3)步骤V采用如图所示的蒸汽浴加热,仪器A的名称是 ;步骤V不宜用酒精灯直接加热的原因是 。
(4)测定产品的盐基度。
Cl-的定量测定:称取一定量样品,配成溶液,移取25.00 mL溶液于锥形瓶中,调pH=6.5~10.5,滴加指示剂K2CrO4溶液。在不断摇动下,用0.1000 mol·L-1AgNO3标准溶液滴定至浅红色(有Ag2CrO4沉淀),30秒内不褪色。平行测试3次,平均消耗AgNO3标准溶液22.50 mL。另测得上述样品溶液中c(Al3+)=0.1000 mol·L-1。
①产品的盐基度为 。
②测定Cl-过程中溶液pH过低或过高均会影响测定结果,原因是 。
题 10 【2024·浙江卷6月】
(2024·浙江卷6月)某小组采用如下实验流程制备AlI3:
已知:AlI3是一种无色晶体,吸湿性极强,可溶于热的正己烷,在空气中受热易被氧化。
请回答:
(1)如图为步骤I的实验装置图(夹持仪器和尾气处理装置已省略),图中仪器A的名称是_______,判断步骤I反应结束的实验现象是_______。
(2)下列做法不正确的是_______。
A. 步骤I中,反应物和溶剂在使用前除水
B. 步骤I中,若控温加热器发生故障,改用酒精灯(配石棉网)加热
C. 步骤Ⅲ中,在通风橱中浓缩至蒸发皿内出现晶膜
D. 步骤Ⅳ中,使用冷的正己烷洗涤
(3)所得粗产品呈浅棕黄色,小组成员认为其中混有碘单质,请设计实验方案验证_______。
(4)纯化与分析:对粗产品纯化处理后得到产品,再采用银量法测定产品中I-含量以确定纯度。滴定原理为:先用过量AgNO3标准溶液沉淀I-,再以NH4SCN标准溶液回滴剩余的Ag+。已知:
难溶电解质
AgI(黄色)
AgSCN(白色)
Ag2CrO4(红色)
溶度积常数Ksp
8.5×10-17
1.0×10-12
1.1×10-12
①从下列选项中选择合适的操作补全测定步骤_______。
称取产品1.0200g,用少量稀酸A溶解后转移至250mL容量瓶,加水定容得待测溶液。取滴定管检漏、水洗→_______→装液、赶气泡、调液面、读数→用移液管准确移取25.00mL待测溶液加入锥形瓶→_______→_______→加入稀酸B→用1.000×10-2mol/LNH4SCN标准溶液滴定→_______→读数。
a.润洗,从滴定管尖嘴放出液体
b.润洗,从滴定管上口倒出液体
c.滴加指示剂K2CrO4溶液
d.滴加指示剂硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2]溶液
e.准确移取25.00mL4.000×10-2mol/LAgNO3标准溶液加入锥形瓶
f.滴定至溶液呈浅红色
g.滴定至沉淀变白色
②加入稀酸B的作用是_______。
③三次滴定消耗NH4SCN标准溶液的平均体积为25.60mL,则产品纯度为_______。[M(AlI3)=408g/mol]
题 11 【2024·浙江卷1月】
(2024·浙江卷1月)H2S可用于合成光电材料。某兴趣小组用CaS与MgCl2反应制备液态H2S,实验装置如图,反应方程式为:CaS+MgCl2+2H2O=CaCl2+Mg(OH)2+H2S↑。
已知:①H2S的沸点是-61℃,有毒:
②装置A内产生的H2S气体中含有酸性气体杂质。
请回答:
(1)仪器X的名称是_______。
(2)完善虚框内的装置排序:A→B→_______→F+G
(3)下列干燥剂,可用于装置C中的是_______。
A. 氢氧化钾 B. 五氧化二磷 C. 氯化钙 D. 碱石灰
(4)装置G中汞的两个作用是:①平衡气压:②_______。
(5)下列说法正确的是_______。
A. 该实验操作须在通风橱中进行
B. 装置D的主要作用是预冷却H2S
C. 加入的MgCl2固体,可使MgCl2溶液保持饱和,有利于平稳持续产生H2S
D. 该实验产生的尾气可用硝酸吸收
(6)取0.680 g H2S产品,与足量CuSO4溶液充分反应后,将生成的CuS置于已恒重、质量为31.230 g的坩埚中,煅烧生成CuO,恒重后总质量为32.814 g。产品的纯度为_______。
题 12 【2024·北京卷】
(2024·北京卷)某小组同学向pH=1的0.5mol·L-1的FeCl3溶液中分别加入过量的Cu粉、Zn粉和Mg粉,探究溶液中氧化剂的微粒及其还原产物。
(1)理论分析
依据金属活动性顺序,Cu、Zn、Mg中可将Fe3+还原为Fe的金属是_________。
(2)实验验证
实验
金属
操作、现象及产物
I
过量Cu
一段时间后,溶液逐渐变为蓝绿色,固体中未检测到Fe单质
II
过量Zn
一段时间后有气泡产生,反应缓慢,pH逐渐增大,产生了大量红褐色沉淀后,无气泡冒出,此时溶液pH为3~4,取出固体,固体中未检测到Fe单质
III
过量Mg
有大量气泡产:生,反应剧烈,pH逐渐增大,产生了大量红褐色沉淀后,持续产生大量气泡,当溶液pH为3~4时,取出固体,固体中检测到Fe单质
①分别取实验I、Ⅱ、Ⅲ中的少量溶液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,证明都有Fe2+生成,依据的现象是___________________________.
②实验Ⅱ、Ⅲ都有红褐色沉淀生成,用平衡移动原理解释原因___________________________.
③对实验Ⅱ未检测到Fe单质进行分析及探究。
i.a.甲认为实验Ⅱ中,当Fe3+、H+浓度较大时,即使Zn与Fe2+反应置换出少量Fe,Fe也会被Fe3+、H+消耗。写出Fe与Fe3+、H+反应的离子方程式___________________________.
b.乙认为在pH为3~4的溶液中即便生成Fe也会被H+消耗。设计实验__________________(填实验操作和现象)。
证实了此条件下可忽略H+对Fe的消耗。
c.丙认为产生的红褐色沉淀包裹在Zn粉上,阻碍了Zn与Fe2+的反应。实验证实了Zn粉被包裹。
i.查阅资料:0.5mol·L-1 Fe3+开始沉淀的pH约为1.2,完全沉淀的pH约为3。
结合a、b和c,重新做实验Ⅱ,当溶液pH为3~4时,不取出固体,向固-液混合物中持续加入盐酸,控制pH<1.2,__________________ (填实验操作和现象),待pH为3~4时,取出固体,固体中检测到Fe单质。
(3)对比实验Ⅱ和Ⅲ,解释实验Ⅲ的固体中检测到Fe单质的原因__________________。
题 13 【2024·安徽卷】
(2024·安徽卷)仅用下表提供的试剂和用品,不能实现相应实验目的的是
选项
实验目的
试剂
用品
A
比较镁和铝的金属性强弱
MgCl2溶液、AlCl3溶液、氨水
试管、胶头滴管
B
制备乙酸乙酯
乙醇、乙酸、浓硫酸、饱和Na2CO3溶液
试管、橡胶塞、导管、乳胶管铁架台(带铁夹)、碎瓷片、酒精灯、火柴
C
制备[Cu(NH3)4]SO4溶液
CuSO4溶液、氨水
试管、胶头滴管
D
利用盐类水解制备Fe(OH)3胶体
饱和FeCl3溶液、蒸馏水
烧杯、胶头滴管、石棉网、三脚架、酒精灯、火柴
考点5 含镁、铝元素的工艺流程
题 14 【2025·陕西山西宁夏青海卷】
(2025·陕晋青宁卷)一种综合回收电解锰工业废盐(主要成分为Mn2+、Mg2+、NH4+的硫酸盐)的工艺流程如下。
已知:①常温下Ksp(MgCO3)=10-5.17,Ksp[Mg(OH)2]=10-11.25,Ksp[Mn(OH)2]=10-12.72;
②S2O82-结构式为。
回答下列问题:
(1)制备废盐溶液时,为加快废盐溶解,可采取的措施有 、 。(写出两种)
(2)“沉锰I”中,写出形成的Mn(OH)2被氧化成Mn3O4的化学方程式 。当Mg2+(c=10-0.68mol·L-1)将要开始沉淀时,溶液中剩余Mn2+浓度为 mol·L-1。
(3)“沉锰Ⅱ”中,过量的(NH4)2S2O8经加热水解去除,最终产物是NH4HSO4和 (填化学式)。
(4)“沉镁I”中,当pH为8.0~10.2时,生成碱式碳酸镁[xMgCO3·yMg(OH)2·zH2O],煅烧得到疏松的轻质MgO。pH过大时,不能得到轻质MgO的原因是 。
(5)“沉镁Ⅱ”中,加H3PO4至pH=8.0时,Mg2+沉淀完全;若加至pH=4.0时沉淀完全溶解,据图分析,写出沉淀溶解的离子方程式 。
(6)“结晶”中,产物X的化学式为 。
(7)“焙烧”中,Mn元素发生了 (填“氧化”或“还原”)反应。
题 15 【2024·广东卷】
(2024·广东卷)镓(Ga)在半导体、记忆合金等高精尖材料领域有重要应用。一种从电解铝的副产品炭渣(含C、Na、Al、F和少量的Ga、Fe、K、Ca等元素)中提取镓及循环利用铝的工艺如下。
工艺中,LAEM是一种新型阴离子交换膜,允许带负电荷的配离子从高浓度区扩散至低浓度区。用LAEM提取金属离子Mn+的原理如图。已知:
①pKa(HF)=3.2。
②Na3[AlF6](冰晶石)的Ksp为4.0×10-10。
③浸取液中,Ga(III)和Fe(III)以[MClm](m-3)(m=0~4)微粒形式存在,Fe2+最多可与2个Cl-配位,其他金属离子与Cl-的配位可忽略。
(1)“电解”中,反应的化学方程式为_______。
(2)“浸取”中,由Ga3+形成[GaCl4]-的离子方程式为_______。
(3)“还原”的目的:避免_______元素以_______(填化学式)微粒的形式通过LAEM,从而有利于Ga的分离。
(4)“LAEM提取”中,原料液的Cl-浓度越_______,越有利于Ga的提取;研究表明,原料液酸度过高,会降低Ga的提取率。因此,在不提高原料液酸度的前提下,可向I室中加入_______(填化学式),以进一步提高Ga的提取率。
(5)“调pH”中,pH至少应大于_______,使溶液中c(F-)>c(HF),有利于[AlF6]3-配离子及Na3[AlF6]晶体的生成。若“结晶”后溶液中c(Na+)=0.10mol·L-1,则[AlF6]3-浓度为_______mol·L-1。
(6)一种含Ga、Ni、Co元素的记忆合金的晶体结构可描述为Ga与Ni交替填充在Co构成的立方体体心,形成如图所示的结构单元。该合金的晶胞中,粒子个数最简比Co:Ga:Ni=_______,其立方晶胞的体积为_______nm3。
题 16 【2023·辽宁卷】
(2023·辽宁卷)某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取液含(Ni2+、Co2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+和Mn2+)。实现镍、钴、镁元素的回收。
已知:
物质
Fe(OH)3
Co(OH)2
Ni(OH)2
Mg(OH)2
Ksp
10−37.4
10−14.7
10−14.7
10−10.8
回答下列问题:
(1)用硫酸浸取镍钴矿时,提高浸取速率的方法为_______(答出一条即可)。
(2)“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸(H2SO5),1molH2SO5中过氧键的数目为_______。
(3)“氧化”中,用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,该反应的离子方程式为_______(H2SO5的电离第一步完全,第二步微弱);滤渣的成分为MnO2、_______(填化学式)。
(4)“氧化”中保持空气通入速率不变,Mn(Ⅱ)氧化率与时间的关系如下。SO2体积分数为_______时,Mn(Ⅱ)氧化速率最大;继续增大SO2体积分数时,Mn(Ⅱ)氧化速率减小的原因是_______。
(5)“沉钴镍”中得到的Co(Ⅱ)在空气中可被氧化成CoO(OH),该反应的化学方程式为_______。
(6)“沉镁”中为使Mg2+沉淀完全(25℃),需控制pH不低于_______(精确至0.1)。
题 17 【2025·广东卷】
(2025·广东卷)我国是金属材料生产大国,绿色生产是必由之路。一种从多金属精矿中提取Fe、Cu、Ni等并探究新型绿色冶铁方法的工艺如下。
已知:多金属精矿中主要含有Fe、Al、Cu、Ni、O等元素。
氢氧化物
Fe(OH)3
Al(OH)3
Cu(OH)2
Ni(OH)2
Ksp(298K)
2.8×10−39
1.3×10−33
2.2×10−20
5.5×10−16
(1)“酸浸”中,提高浸取速率的措施有 (写一条)。
(2)“高压加热”时,生成Fe2O3的离子方程式为: 。
___+O2+___H2O高压
Δ___Fe2O3↓+______H+
(3)“沉铝”时,pH最高可调至 (溶液体积变化可忽略)。已知:“滤液1”中c(Cu2+)=0.022mol/L,c(Ni2+)=0.042mol/L。
(4)“选择萃取”中,镍形成如图的配合物。镍易进入有机相的原因有_______。
A.镍与N、O形成配位键 B.配位时Ni2+被还原
C.配合物与水能形成分子间氢键 D.烷基链具有疏水性
(5)NixCuyNz晶体的立方晶胞中原子所处位置如图。已知:同种位置原子相同,相邻原子间的最近距离之比dNi−Cu:dNi−N=2√():1,则x:y:z= ;晶体中与Cu原子最近且等距离的原子的数目为 。
(6)①“700℃加热”步骤中,混合气体中仅加少量H2,但借助工业合成氨的逆反应,可使Fe不断生成。该步骤发生反应的化学方程式为 和 。
②“电解”时,Fe2O3颗粒分散于溶液中,以Fe片、石墨棒为电极,在答题卡虚线框中,画出电解池示意图并做相应标注 。
③与传统高炉炼铁工艺相比,上述两种新型冶铁方法所体现“绿色化学”思想的共同点是 (写一条)。
题 18 【2024·甘肃卷】
(2024·甘肃卷)我国科研人员以高炉渣(主要成分为CaO,MgO,Al2O3和SiO2等)为原料,对炼钢烟气(CO2和水蒸气)进行回收利用,有效减少了环境污染,主要流程如图所示:
已知:Ksp(CaSO4)=4.9×10-5Ksp(CaCO3)=3.4×10-9
(1)高炉渣与(NH4)2SO4经焙烧产生的“气体”是_______。
(2)“滤渣”的主要成分是CaSO4和_______。
(3)“水浸2”时主要反应的化学方程式为_______,该反应能进行的原因是_______。
(4)铝产品NH4Al(SO4)2·12H2O可用于_______。
(5)某含钙化合物的晶胞结构如图甲所示,沿x轴方向的投影为图乙,晶胞底面显示为图丙,晶胞参数a≠c,α=β=γ=90°。图丙中Ca与N的距离为_______pm;化合物的化学式是_______,其摩尔质量为Mg·mol-1,阿伏加德罗常数的值是NA,则晶体的密度为_______g·cm-3(列出计算表达式)。
题 19 【2024·湖北卷】
(2024·湖北卷)铍用于宇航器件的构筑。一种从其铝硅酸盐[Be3Al2(SiO3)6]中提取铍的路径为:
已知:Be2++4HA⇌BeA2(HA)2+2H+
回答下列问题:
(1)基态Be2+的轨道表示式为_______。
(2)为了从“热熔、冷却”步骤得到玻璃态,冷却过程的特点是_______。
(3)“萃取分液”的目的是分离Be2+和Al3+,向过量烧碱溶液中逐滴加入少量“水相1”的溶液,观察到的现象是_______。
(4)写出反萃取生成Na2[Be(OH)4]的化学方程式_______。“滤液2”可以进入_______步骤再利用。
(5)电解熔融氯化铍制备金属铍时,加入氯化钠的主要作用是_______。
(6)Be(OH)2与醋酸反应得到某含4个Be的配合物,4个Be位于以1个O原子为中心的四面体的4个顶点,且每个Be的配位环境相同,Be与Be间通过CH3COO-相连,其化学式为_______。
题 20 【2024·浙江卷1月】
(2024·浙江卷1月)固态化合物Y的组成为MgCaFeMn(CO3)4,以Y为原料实现如下转化。
已知:NH3与溶液A中金属离子均不能形成配合物。
请回答:
(1)依据步骤Ⅲ,MnCO3、CaCO3和MgCO3中溶解度最大的是_______。写出溶液C中的所有阴离子_______。步骤Ⅱ中,加入NH4Cl的作用是_______。
(2)下列说法正确的是_______。
A. 气体D是形成酸雨的主要成分 B. 固体E可能含有Na2CO3
C. Mn(OH)2可溶于NH4Cl溶液 D. 碱性:Ca(OH)2<Fe(OH)2
(3)酸性条件下,固体NaBiO3(微溶于水,其还原产物为无色Bi3+)可氧化Mn2+为MnO4-,根据该反应原理,设计实验验证Y中含有Mn元素_______;写出Mn2+转化为MnO4-的离子方程式_______。
题 21 【2026·陕西山西宁夏青海卷】
一种从废旧电池粉(主要成分为LiFePO4,含有少量FePO4、石墨、Al等)中深度回收锂的工艺,部分流程如下:
已知:①磷酸铁锂电池反应为;
②“沉铝”时,滤渣中含和少量。
回答下列问题:
(1)废旧电池粉碎前一般需先放电,正极反应式为________。
(2)“酸浸Ⅰ”时,除粉碎外,可提高酸浸速率的措施有________(任写两种)。该过程有H3PO4生成,LiFePO4溶解的化学方程式为________。滤渣的主要成分为________。
(3)“沉铝”时,中Fe元素的化合价为________。
(4)“焙烧”时产生的HF,用________吸收后,产物可以循环利用。
(5)“除杂”时,在一定pH范围内,会发生反应(平衡常数为)。若溶液中 为,不考虑其他离子参与反应,为防止Li+沉淀, 需小于________(用含a、b的代数式表示)。
(6)滤液2中,溶质除Na2CO3外,主要含________(填化学式)。
(7)滤液1需先加入H2O2溶液,再加入氨水除杂,最后回收Li3PO4。H2O2的作用是________。取少量加H2O2溶液后的滤液1,滴加________,若产生蓝色沉淀,则需补加H2O2溶液。
题 22 【2026·贵州卷】
钪是一种关键的战略金属,对国防科技、产业升级有重要的作用。从某钪铝渣[含Sc(OH)3及Al、Mg、Fe等的氢氧化物]中回收钪和铝,工艺流程如图。
已知:
①钪铝渣中Sc(OH)3夹杂在其他金属氢氧化物中或包裹在其他颗粒的孔隙中。
②“酸浸”工序中,钪主要以Sc3+的形式被浸出。
③25°C时,Ksp[Al(OH)3]=10−32.9,Al3++4OH−⇌[Al(OH)4]− K=1033.3。
回答下列问题:
(1)基态钪原子的价层电子轨道表示式为_______________。
(2)“预处理”工序的操作是________。
(3)“碱浸”工序中,在一定条件下,NaOH溶液浓度对钪和铝浸取率的影响如图1,最佳NaOH溶液浓度为________________。
(4)“酸浸”工序中浸出钪的主要离子方程式为____________________。
(5)pH对萃取率的影响如图2,HNO3溶液浓度对洗脱率的影响如图3。
①“无机溶液1”中存在的金属阳离子主要是___________。
②本工艺中去除溶液中Fe3+的工序是______,依据是_____________________________。
(6)“碱浸”工序中,25°C、溶液中c{[Al(OH)4]−}=0.1mol·L−1时,pH为________。
考点6 镁的反应机理、电化学应用与相关计算
题 23 【2026·黑吉辽蒙卷】
镁及其化合物的部分转化关系如下,设NA为阿伏伽德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 反应①:每消耗0.5molC5H6生成Mg(C5H5)2分子的数目为0.5NA
B. 反应②:每消耗2.24LN2生成N3−数目为0.2NA
C. 反应③:每消耗4.4gCO2转移电子数目为0.4NA
D. 0.15mol·L−1MgCl2溶液中,Mg2+数目为0.15NA
题 24 【2026·贵州卷】
水下推进装置的研究对维护国家海洋权益有积极意义。水冲压发动机是一种新型水下推进装置,通过金属燃料与海水反应产生推力。某科研小组对金属燃料镁与水蒸气高效燃烧过程进行了研究,并模拟计算了其反应机理,所涉反应及变化如下。
Ⅰ.Mg(g)+H2O(g)=MgO(s)+H2(g) ΔH1=akJ·mol−1(a<0)
Ⅱ.MgO(s)=MgO(l) ΔH2=bkJ·mol−1
Ⅲ.MgO(l)=MgO(g) ΔH3=ckJ·mol−1
已知:①在标准大气压下,MgO的液化温度为3125 K,汽化温度为3873 K。
②ΔG=ΔH−TΔS
③模拟计算条件:动力反应装置为绝热系统(物质与热量均不与外界交换),压强为标准大气压(1 atm)。
回答下列问题:
(1)计算:Mg(g)+H2O(g)=MgO(g)+H2(g) ΔH=________kJ·mol−1。
(2)模拟计算得出镁与水蒸气反应的ΔG和ΔH随温度的变化关系如图1。温度小于3000 K时,ΔS________0(填“>”“=”或“<”)。
(3)研究表明,反应中同时存在氢原子解离(路径Ⅰ)和氢原子转移(路径Ⅱ)两条反应路径,如图2。
①两条反应路径ΔH的关系为ΔH路径I______ΔH路径II(填“>”“=”或“<”)。
②1 atm下,路径Ⅰ和路径Ⅱ都是连续反应:
反应速率方程为v=kc,其中v是反应速率,k是反应速率常数(其数值大小关系为k2>k3>k1>k4),c是反应物浓度。反应达到平衡前,c(MgOH)___________c(HMgOH)(填“>”“=”或“<”),原因是____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
③某温度下,mg镁与足量水蒸气在ts内全部反应,其中通过路径Ⅰ生成的氢气为ng,则在该时间段内路径Ⅱ的反应速率为_______________mol·s−1。
(4)在3000 K时,若将动力装置反应器出口设置成小口径喷口,反应器可近似为恒容密闭体系,体系压强从1 atm提升至10 atm,则该反应器在单位时间内产生的能量将_________(填“增大”“不变”或“减小”),原因是______________________________________________________________________________________。
题 25 【2024·河北卷】
(2024·河北卷)我国科技工作者设计了如图所示的可充电Mg-CO2电池,以Mg(TFSI)2为电解质,电解液中加入1,3-丙二胺(PDA)以捕获CO2,使放电时CO2还原产物为MgC2O4。该设计克服了MgCO3导电性差和释放CO2能力差的障碍,同时改善了Mg2+的溶剂化环境,提高了电池充放电循环性能。
下列说法错误的是
A. 放电时,电池总反应为2CO2+Mg=MgC2O4
B. 充电时,多孔碳纳米管电极与电源正极连接
C. 充电时,电子由Mg电极流向阳极,Mg2+向阴极迁移
D 放电时,每转移1mol电子,理论上可转化1molCO2
题 26 【2024·甘肃卷】
(2024·甘肃卷)β-MgCl2晶体中,多个晶胞无隙并置而成的结构如图甲所示,其中部分结构显示为图乙,下列说法错误的是
A. 电负性:Mg<Cl B. 单质Mg是金属晶体
C. 晶体中存在范德华力 D. Mg2+离子的配位数为3
题 27 【2025·陕西山西宁夏青海卷】
(2025·陕晋青宁卷)MgCO3/MgO循环在CO2捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员设计了利用MgCO3与H2反应生成CH4的路线,主要反应如下:
I.MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g) ΔH1=+101kJ·mol-1
II.CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) ΔH2=-166kJ·mol-1
III.CO2(g)+H2(g)=H2O(g)+CO(g) ΔH3=+41 kJ·mol-1
回答下列问题,
(1)计算MgCO3(s)+4H2(g)=MgO(s)+2H2O(g)+CH4(g)ΔH4= kJ·mol-1。
(2)提高CH4平衡产率的条件是_______。
A.高温高压 B.低温高压 C.高温低压 D.低温低压
(3)高温下MgCO3分解产生的MgO催化CO2与H2反应生成CH4,部分历程如图,其中吸附在催化剂表面的物种用*标注,所示步骤中最慢的基元反应是 (填序号),生成水的基元反应方程式为 。
(4)100kPa下,在密闭容器中H2(g)和MgCO3(s)各1mol发生反应。反应物(H2、MgCO3)的平衡转化率和生成物(CH4、CO2)的选择性随温度变化关系如下图(反应III在360°C以下不考虑)。
注:含碳生成物选择性=(含碳生成物的物质的量)/(MgCO3转化的物质的量)×100%
①表示CH4选择性的曲线是 (填字母)。
②点M温度下,反应Ⅱ的Kp= (kPa)-2(列出计算式即可)。
③在550°C下达到平衡时,n(CO)= mol。500~600°C,随温度升高H2平衡转化率下降的原因可能是 。
题 28 【2023·北京卷】
(2023·北京卷)利用平衡移动原理,分析一定温度下Mg2+在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。
已知:i.图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。
ii.2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c2(OH−)=Ksp[Mg(OH)2];曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c(CO32−)=Ksp(MgCO3)[注:起始c(Na2CO3)=0.1mol·L−1,不同pH下c(CO32−)由图1得到]。
下列说法不正确的是
A.由图1,pH=10.25,c(HCO3−)=c(CO32−)
B.由图2,初始状态pH=11、lg[c(Mg2+)]=−6,无沉淀生成
C.由图2,初始状态pH=9、lg[c(Mg2+)]=−2,平衡后溶液中存在c(H2CO3)+c(HCO3−)+c(CO32−)=0.1mol·L−1
D.由图1和图2,初始状态pH=8、lg[c(Mg2+)]=−1,发生反应:Mg2++2HCO3−=MgCO3↓+CO2↑+H2O
题 29 【2026·湖北卷】
金属氯化物与三氟甲磺酸(CF3SO3H,Mr=150)的反应常用于制备无水金属三氟甲磺酸盐。某同学在实验室中按照如下流程制备无水Mg(CF3SO3)2,Mr=322。已知CF3SO3H是一种超强酸,沸点162°C,易溶于水、乙醚(沸点35°C)和氯仿(沸点62°C)。
回答下列问题:
Ⅰ.按照上图组装仪器并检验装置的气密性,向烧瓶中加入MgCl2颗粒(1.9g,0.02mol)。
(1)仪器a的名称________。
Ⅱ.打开活塞,持续通入N2,流速调至每秒逸出2个气泡,缓慢滴加无水CF3SO3H(10mL,0.113mol),升温至60°C,搅拌1h。
(2)滴加过程中,装置A中的固体逐渐溶解,装置B中的现象是________。反应完毕,取装置C中少量液体于试管中,滴加HNO3酸化的AgNO3溶液,产生的沉淀是________(填化学式)。
(3)装置A中发生反应的化学方程式为________。
Ⅲ.反应完毕,向反应液中加入无水乙醚,析出固体。过滤,用无水乙醚洗涤、干燥,得粗产物。
(4)查阅文献获知,乙醚与CF3SO3H混合时会剧烈放热。为了防止局部过热,加入乙醚时宜采取的措施有________(答一条即可)。
Ⅳ.粗产物提纯后,得到产品5.8g。
(5)向混有少量(CH3CH2)2OH·CF3SO3−杂质的粗产物中加入氯仿,煮沸、过滤,除去杂质。煮沸的主要目的是________。
(6)该实验的产率为________%(保留一位小数)。
参考答案
考点1 镁、铝单质及其化合物的性质与用途
题 1 【2023·北京卷】
【答案】C
【分析】NH4Cl分解的产物是NH3和HCl,分解得到的HCl与MgO反应生成Mg(OH)Cl,Mg(OH)Cl又可以分解得到HCl和MgO,则a为NH3,b为Mg(OH)Cl,c为HCl,d为MgO。
【解析】A.由分析可知,a为NH3,c为HCl,A项错误;
B.d为MgO,B错误;
C.可以水解生成Mg(OH)Cl,通入水蒸气可以减少MgCl2的生成,C正确;
D.反应①和反应②相加即为氯化铵直接分解的反应,由盖斯定律可知,等压条件下,反应①、反应②的反应热之和等于氯化铵直接分解的反应热,D错误;
故选C。
考点2 镁、铝化合物的化学用语(离子方程式与电子式)
题 2 【2026·河南卷】
【答案】B
【解析】
【详解】A.氢硫酸(H2S)是弱酸,在离子方程式中不能拆写为S2-,需保留化学式,正确离子方程式为Cu2++H2S=CuS↓+2H+,A错误;
B.Mg(OH)2是难溶弱碱,与稀盐酸反应生成可溶性氯化镁和水,离子方程式为:Mg(OH)2+2H+=Mg2++2H2O,B正确;
C.浓硝酸溶解金属银生成二氧化氮、硝酸银和水,正确离子方程式为Ag+2H++NO3−=Ag++NO2↑+H2O,C错误;
D.向亚硫酸氢钠溶液中加入少量过氧化钠,反应生成的OH-会与过量的HSO3-反应生成SO32-和H2O,正确的离子方程式为:Na2O2+2HSO3−=2Na++SO42−+SO32−+H2O,D错误;
故选B。
题 3 【2023·湖北卷】
【答案】D
【解析】A.钾原子失去电子,硫原子得到电子形成硫化钾,硫化钾为离子化合物,用电子式表示K2S的形成:,A正确;
B.氢氧化铝为两性氢氧化物,可以和强碱反应生成四羟基合铝酸根离子,离子方程式为:Al(OH)3+OH−=[Al(OH)4]−,B正确;
C.H的s能级为球形,两个氢原子形成氢气的时候,是两个s能级的原子轨道相互靠近,形成新的轨道,则用电子云轮廓图表示H-H的s-sσ键形成的示意图:,C正确;
D.用化学方程式表示尿素与甲醛制备线型脲醛树脂为,D错误;
故选D。
题 4 【2025·河北卷】
【答案】C
【详解】A.氖原子的质子数为10,中子数为12,故氖核素,A错误;
B.氯化镁为离子化合物,电子式为,B错误;
C.甲醛(HCHO)分子为平面三角形结构,球棍模型中原子大小、连接方式应与实际结构相符。甲醛中C原子连接2个H原子和1个O原子,且为平面结构,题中模型符合甲醛分子结构特点,C正确;
D.对于,中心C原子的价层电子对数,孤电子对数为0,价层电子对互斥模型应为平面三角形 ,D错误;
故选C。
考点3 含镁、铝元素的推断与周期律
题 5 【2024·江苏卷】
【答案】B
【解析】
A.Al3+有2个电子层,而K+有3个电子层,因此,K+的半径较大,A错误;
B.同一主族的元素,其电负性从上到下依次减小,O和S都是ⅥA的元素,O元素的电负性较大,B正确;
C.虽然H2S的相对分子质量较大,但是H2O分子间可形成氢键,因此H2O的沸点较高,C错误;
D.元素的金属性越强,其最高价的氧化物的水化物的碱性越强,K的金属性强于Al,因此KOH的碱性较强,D错误;
综上所述,本题选 B。
题 6 【2023·辽宁卷】
【答案】AB
【分析】W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素,W形成1条单键且核电荷数最小,W为H,X形成4条键,核电荷数大于H,且小于其他三种元素,X为C,Y形成2条单键,核电荷数大于C,Y为O,W、Y原子序数之和等于Z,Z为F,Y原子价电子数为Q原子价电子数的2倍,Q为Al。
【解析】A.W与X的化合物不一定为极性分子,如CH4就是非极性分子,A错误;
B.同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势,则第一电离能F>O>C,B错误;
C.Q为Al,Al2O3为两性氧化物,C正确;
D.该阴离子中L与Q之间形成配位键,D正确;
故答案选AB。
题 7 【2025·云南卷】
【答案】A
【分析】M是原子半径最小的为H,Q是形成物质种类最多,则为C, R是地壳中含量最高,为O, T、X、Y同周期且原子序数递增。Q(C)和X均与Y相邻,结合Z的原子序数Z = M + R + T = 1 + 8 + T,Z ≤ 20,得T = 11(Na),Z = 20(Ca)。又因为T、X、Y同周期,Q、X均与Y相邻,可推出 Q(C)与Y(Si)同主族相邻,X(Al)与Y(Si)相邻且T(Na)、X(Al)、Y(Si)同属第三周期, 故推出M为H、Q为C、R为O、T为Na、X为Al、Y为Si、Z为Ca,据此解答。
【详解】A.H与Ca形成CaH2,为活泼金属形成的氢化物,为离子化合物,A正确;
B.同周期原子半径从左到右逐渐减小,同主族原子半径从上到下逐渐增大,R为O、T为Na、X为Al,则它们的原子半径大小为O<Al<Na,即R<X<T,B错误;
C.为CO2,为直线型的非极性分子,C错误;
D.同周期电负性从左到右逐渐增大,同主族电负性从下到上逐渐增大,Q为C、R为O、Y为Si,则电负性Si<C<O,正确顺序为Y<Q<R,D错误;
故选A。
题 8 【2026·云南卷】
【答案】D
【解析】
【分析】U、V、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的前20号主族元素,U是原子半径最小的元素,则U为H,V的p轨道电子数是s轨道电子数的一半,电子排布式为1s22s22p2,则V为C,X的最外层电子数与其K层电子数相等,X为第IIA族元素,可能的电子排布式为1s22s2(Be)或1s22s22p63s2(Mg),X的原子序数大于V,则X为Mg,Y的氧化物具有两性,则Y为Al,X和Z同主族,则Z为Ca,Z的原子序数等于W和X的原子序数之和,既20-12=8,即W为8号元素,则W为O,据此回答
【详解】A.V为C,V的简单氢化物为CH4,W为O,W的简单氢化物H2O,H2O存在分子间氢键,沸点远高于甲烷,则沸点H2O>CH4,即V<W,A错误;
B.X为Mg,Z为Ca,金属性Ca > Mg,金属性越强,最高价氧化物水化物碱性越强,则碱性Ca(OH)2>Mg(OH)2,即X<Z,B错误;
C.X为Mg,Y为Al ,Mg 的价电子排布为3s2,是全充满的稳定结构;Al的价电子排布为3s23p1,p轨道只有1个电子,易失去,故第一电离能:Mg>Al,即X>Y,C错误;
D.U为H,W为O,可形成H2O(水)和H2O2(过氧化氢),二者在常温下均为液态,正确;
故选D。
考点4 镁、铝及其化合物的制备与实验
题 9 【2023·浙江卷】
【答案】(1)NaAlO2
(2)C
(3) 蒸发皿 酒精灯直接加热受热不均匀,会导致产品盐基度不均匀
(4) 0.7 pH过低,指示剂会与氢离子反应生成重铬酸跟,会氧化氯离子,导致消耗的硝酸银偏少,而pH过高,氢氧根会与银离子反应,导致消耗的硝酸银偏多
【分析】铝土矿主要成分为Al2O3,含少量Fe2O3和SiO2,向铝土矿中加氢氧化钠溶液,得到难溶性铝硅酸盐、偏铝酸钠,氧化铁不与氢氧化钠溶液反应,过滤,滤液中主要含偏铝酸钠,向偏铝酸钠溶液中通入二氧化碳,过滤,得到氢氧化铝沉淀,分为两份,一份加入盐酸得到氯化铝,将两份混合得到聚合氯化铝溶液,加热得到聚合氯化铝固体。
【解析】(1)根据题中信息步骤Ⅰ所得滤液中主要溶质的化学式是NaAlO2;故答案为:NaAlO2。
(2)A.步骤I,反应所学温度高于100℃,因此反应须在密闭耐高压容器中进行,以实现所需反应温度,故A正确;
B.步骤Ⅱ,滤液浓度较大时通入过量CO2生成氢氧化铝和碳酸氢钠溶液,有利于减少Al(OH)3沉淀中的杂质,故B正确;
C.步骤Ⅲ,洗涤时不能需对漏斗中的沉淀充分搅拌,故C错误;
D.[Al2(OH)aClb]m中a、b可通过控制Al(OH)3和AlCl3的投料比来控制产品盐基度,故D正确;
综上所述,答案为:C。
(3)步骤V采用如图所示的蒸汽浴加热,根据图中信息得到仪器A的名称是蒸发皿;酒精灯直接加热受热不均匀,会导致产品盐基度不均匀,而用蒸汽浴加热,受热均匀,得到的产品盐基度均匀;故答案为:蒸发皿;酒精灯直接加热受热不均匀,会导致产品盐基度不均匀。
(4)①根据Cl−∼AgNO3,样品溶液中氯离子物质的量浓度为(0.1000 mol·L−1×0.022.50 L)/(0.025L)=0.09mol·L−1,n(Al3+):n(Cl−)=10:9,根据电荷守恒得到 [Al2(OH)4.2Cl1.8]m产品的盐基度为(4.2)/(4.2+1.8)=0.7;故答案为:0.7。
②测定Cl-过程中溶液pH过低或过高均会影响测定结果,原因是pH过低,指示剂会与氢离子反应生成重铬酸跟,会氧化氯离子,导致消耗的硝酸银偏少,而pH过高,氢氧根会与银离子反应,导致消耗的硝酸银偏多;故答案为:pH过低,指示剂会与氢离子反应生成重铬酸跟,会氧化氯离子,导致消耗的硝酸银偏少,而pH过高,氢氧根会与银离子反应,导致消耗的硝酸银偏多。
考向02 有机物的制备与提纯
题 10 【2024·浙江卷6月】
【答案】(1) ①. 球形冷凝管 ②. 溶液由紫红色恰好变为无色(或溶液褪为无色) (2)BC
(3)取少量粗产品置于少量冷的正己烷中充分搅拌,静置后,取少量上层清液,向其中滴加淀粉溶液,观察液体是否变蓝,若变蓝则其中混有碘单质,否则没有
(4) ①. a e d f ②. 抑制Fe3+发生水解反应,保证滴定终点的准确判断 ③. 99.20%
【分析】由流程信息可知,铝、碘和正己烷一起加热回流时,铝和碘发生反应生成AlI3,过滤后滤液经浓缩、结晶、过滤、洗涤、干燥后得到粗产品。
【小问1详解】
由实验装置图中仪器的结构可知,图中仪器A的名称是球形冷凝管,其用于冷凝回流;碘溶于正己烷使溶液显紫红色,AlI3是无色晶体,当碘反应完全后,溶液变为无色,因此,判断步骤I反应结束的实验现象是:溶液由紫红色恰好变为无色(或溶液褪为无色)。
【小问2详解】
A.AlI3吸湿性极强,因此在步骤I中,反应物和溶剂在使用前必须除水,A正确;
B.使用到易烯的有机溶剂时,禁止使用明火加热,因此在步骤I中,若控温加热器发生故障,不能改用酒精灯(配石棉网)加热,B不正确;
C.AlI3在空气中受热易被氧化,因此在步骤Ⅲ中蒸发浓缩时,要注意使用有保护气(如持续通入氮气的蒸馏烧瓶等)的装置中进行,不能直接在蒸发皿浓缩,C不正确;
D.AlI3在空气中受热易被氧化、可溶于热的正己烷因此,为了减少溶解损失,在步骤Ⅳ中要使用冷的正己烷洗涤,D正确;
综上所述,本题选BC。
【小问3详解】
碘易溶于正己烷,而AlI3可溶于热的正己烷、不易溶于冷的正己烷,因此,可以取少量粗产品置于少量冷的正己烷中充分搅拌,静置后,取少量上层清液,向其中滴加淀粉溶液,观察液体是否变蓝,若变蓝则其中混有碘单质,否则没有。
【小问4详解】
①润洗时,滴定管尖嘴部分也需要润洗;先加25.00mL待测溶液,后加25.00mL4.000×10-2mol/LAgNO3标准溶液,两者充分分反应后,剩余的Ag+浓度较小,然后滴加指示剂硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2]溶液作指示剂,可以防止生成Ag2SO4沉淀; Ag2CrO4的溶度积常数与AgSCN非常接近,因此,K2CrO4溶液不能用作指示剂,应该选用[NH4Fe(SO4)2]溶液,其中的Fe3+可以与过量的半滴[NH4Fe(SO4)2]溶液中的SCN−反应生成溶液呈红色的配合物,故滴定至溶液呈浅红色;综上所述,需要补全的操作步骤依次是:a e d f。
②Fe3+和Al3+均易发生水解,[NH4Fe(SO4)2]溶液中含有Fe3+,为防止影响滴定终点的判断,必须抑制其发生水解,因此加入稀酸B的作用是:抑制Fe3+发生水解反应,保证滴定终点的准确判断。
③由滴定步骤可知,25.00mL4.000×10-2mol/LAgNO3标准溶液分别与AlI3溶液中的I-、1.000×10-2mol/LNH4SCN标准溶液中的SCN−发生反应生成AgI和AgSCN;由Ag+守恒可知,n(AgI)+n(AgSCN)=n(AgNO3),则n(AgI)=n(AgNO3)-n(AgSCN)=n(AgNO3)-n(NH4SCN);三次滴定消耗NH4SCN标准溶液的平均体积为25.60mL,则n(AgI)=n(AgNO3)-n(AgSCN)=n(AgNO3)-n(NH4SCN)=25.00mL×10−3L·mL−1×4.000×10-2mol/L-25.60mL×10−3L·mL−1×1.000×10-2mol/L=7.440×10-4mol,由I守恒可知n(AlI3)=(1)/(3)n(AgI)=7.440×10-4mol×(1)/(3)=2.480×10-4mol,因此,产品纯度为(2.480×10-4mol×408g/mol)/(1.0200g×(25.00mL)/(250mL))×100%=99.20%。
题 11 【2024·浙江卷1月】
【答案】(1)圆底烧瓶
(2)E→C→D (3)BC (4)液封 (5)ABC (6)99%
【解析】
【分析】A作为H2S的发生装置,由于不能骤冷,所以D、E都是冷却H2S的装置,C装置干燥H2S,F冷却并收集H2S,G作为平衡气压和尾气处理装置,据此回答。
【小问1详解】
仪器X的名称是圆底烧瓶;
【小问2详解】
制备气体的装置包括发生装置,除杂装置,收集装置和尾气处理,由于不能骤冷,要逐步冷却,所以B连E,E连C,C连D,D连F;
【小问3详解】
H2S是酸性气体,不可以用碱性干燥剂,所以不可以用氢氧化钾和碱石灰,故选BC;
【小问4详解】
装置G中汞的两个作用是:①平衡气压:②液封;
【小问5详解】
A.H2S有毒,该实验操作须通风橱中进行,故A正确;
B.气体不能骤冷,装置D的主要作用是预冷却H2S,故B正确;
C.加入的MgCl2固体,可使MgCl2溶液保持饱和,有利于平稳持续产生H2S,故C正确;
D.该实验产生的尾气不可用硝酸吸收,硝酸的氧化性虽然可以把H2S氧化为S单质,但是稀硝酸产生的NO或者浓硝酸产生的NO2,会污染空气,故D错误;
故选ABC。
【小问6详解】
根据铜守恒,氧化铜的质量为32.814 g-31.230 g=1.584g,则氧化铜物质的量为0.0198mol,CuS
∼CuO11n0.0198mol,硫化铜物质的量为0.0198mol,则H2S物质的量为0.0198mol,H2S的质量为0.6732g,产品纯度为(0.6732g)/(0.680)×100%=99%。
题 12 【2024·北京卷】
【答案】
(1)Mg、Zn
(2)①产生蓝色沉淀
②Fe3+水解方程式为Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3+3H+,加入的Mg或Zn会消耗H+,促进Fe3+水解平衡正向移动,使其转化为Fe(OH)3沉淀
③i.a.2Fe3++2Fe+2H+4Fe2++H2↑(或2Fe3++Fe3Fe2+、2H++FeFe2++H2↑)
b.向pH为3~4的稀盐酸中加铁粉,一段时间后取出少量溶液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,不产生蓝色沉淀
ⅱ.加入几滴KSCN溶液,待溶液红色消失后,停止加入盐酸
(3)加入镁粉后产生大量气泡,使镁粉不容易被Fe(OH)3沉淀包裹
【解析】(1)在金属活动性顺序表中,Mg、Zn排在Fe之前,Cu排在Fe之后,因此Mg、Zn可将Fe3+还原为Fe。
(2)Fe2+与K3[Fe(CN)6]会生成蓝色的KFe[Fe(CN)6]沉淀。
③ⅱ.结合a,b和c可知,实验Ⅱ未检测到Fe单质的原因可能是Fe3+的干扰以及Fe(OH)3沉淀对锌粉的包裹,因此可控制反应条件,在未生成Fe(OH)3沉淀时将Fe3+还原,即可排除两个干扰因素。
题 13 【2024·安徽卷】
【答案】A
【解析】A.MgCl2溶液、AlCl3溶液与氨水反应时现象相同,都只产生白色沉淀,不能比较Mg和Al的金属性强弱,A项不能实现实验目的;
B.在一支试管中依次加入一定量的乙醇、浓硫酸、乙酸,并且放入几粒碎瓷片,另一支试管中加入适量饱和碳酸钠溶液,如图连接好装置,用酒精灯小心加热,乙酸与乙醇在浓硫酸存在、加热条件下发生酯化反应生成乙酸乙酯和水,在饱和碳酸钠溶液液面上收集乙酸乙酯,发生反应的化学方程式为CH3COOH+CH3CH2OH⇌(浓硫酸,Δ)CH3COOCH2CH3+H2O,B项能实现实验目的;
C.向盛有CuSO4溶液的试管中滴加氨水,首先产生蓝色Cu(OH)2沉淀,继续滴加氨水,沉淀溶解得到深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4溶液,发生反应的化学方程式为CuSO4+4NH3∙H2O=[Cu(NH3)4]SO4+4H2O,C项能实现实验目的;
D.将烧杯中的蒸馏水加热至沸腾,向沸水中加入5~6滴饱和FeCl3溶液,继续加热至液体呈红褐色即制得Fe(OH)3胶体,反应的化学方程式为FeCl3+3H2OΔFe(OH)3(胶体)+3HCl,D项能实现实验目的;
答案选A。
考点5 含镁、铝元素的工艺流程
题 14 【2025·陕西山西宁夏青海卷】
【答案】(1)搅拌 适当升温等
(2)6Mn(OH)2+O2=2Mn3O4+6H2O 10-2.15
(3)O2
(4)pH过大,沉淀为Mg(OH)2,不能分解产生CO2,不能得到疏松的轻质MgO
(5)MgNH4PO4·6H2O+2H3PO4=Mg2++3H2PO4−+NH4++6H2O
(6)(NH4)2SO4
(7)还原
【分析】废盐溶液加入氨水,通入氧气沉锰I得到Mn3O4,溶液再加入(NH4)2S2O8,进行沉锰Ⅱ得到MnO2,产生有气体O2,溶液再加入NH4HCO3和NH3·H2O调节pH沉镁I,得到MgCO3,煅烧得到MgO,溶液再加入H3PO4沉镁Ⅱ,得到MgNH4PO4·6H2O沉淀,溶液加入H2SO4调节pH=6.0结晶得到X硫酸铵,最后与MnO2和Mn3O4焙烧,经过多步处理得到MnSO4·H2O。
【解析】(1)加快废盐的溶解可以采取搅拌、适当升温、粉碎等;
(2)Mn(OH)2被O2氧化得到Mn3O4,化学方程式为:6Mn(OH)2+O2=2Mn3O4+6H2O;
根据(c(Mg2+))/(c(Mn2+))=(Ksp[Mg(OH)2])/(Ksp[Mn(OH)2])=(10−0.68)/(c(Mn2+))=(10−11.25)/(10−12.72),c(Mn2+)=10-2.15mol/L;
(3)“沉锰Ⅱ”中,过量的(NH4)2S2O8经加热水解去除,(NH4)2S2O8中存在过氧键,在加热和水存在下发生水解,生成NH4HSO4和H2O2:(NH4)2S2O8+2H2O=2NH4HSO4+H2O2,H2O2分解2H2O2=2H2O+O2↑,总反应为2(NH4)2S2O8+2H2O=4NH4HSO4+O2↑,最终产物是NH4HSO4和O2;
(4)[xMgCO3·yMg(OH)2·zH2O]煅烧有CO2生成,可以得到疏松的轻质氧化镁,pH过大,沉淀为Mg(OH)2,不能分解产生CO2,不能得到疏松的轻质MgO;
(5)由题中信息可知,pH=8时,产生的沉淀为MgNH4PO4·6H2O,调节到pH=4,磷元素存在形式为H2PO4-,磷酸不是强酸,不能拆,离子方程式为:MgNH4PO4·6H2O+2H3PO4=Mg2++3H2PO4−+NH4++6H2O;
(6)溶液中存在铵根离子和硫酸根离子,结晶后X为(NH4)2SO4;
(7)“焙烧”中,Mn3O4和MnO2最终生成MnSO4·H2O,Mn元素化合价降低,发生了还原反应。
题 15 【2024·广东卷】
【答案】(1)2Al2O3(熔融)电解
冰晶石 4Al+3O2↑
(2)Ga3++4Cl-=[GaCl4]-
(3) ①. 铁 ②. [FeCl6]3-
(4) ①. 高 ②. NaCl
(5) ①. 3.2 ②. 4.0×10-7
(6) ①. 2:1:1 ②. 8a3
【解析】
【分析】电解铝的副产品炭渣(含C、Na、Al、F和少量的Ga、Fe、K、Ca等元素)进行焙烧,金属转化为氧化物,焙烧后的固体加入盐酸浸取,浸取液加入铝片将Fe3+进行还原,得到原料液,原料液利用LAEM提取,[GaCl4]-通过交换膜进入II室并转化为Ga3+,II室溶液进一步处理得到镓,I室溶液加入含F-的废液调pH并结晶得到NaAlF6晶体用于电解铝;
【小问1详解】
“电解”是电解熔融的氧化铝冶炼铝单质,反应的化学方程式为2Al2O3(熔融)电解
冰晶石4Al+3O2↑;
【小问2详解】
“浸取”中,由Ga3+形成[GaCl4]-的离子方程式为Ga3++4Cl-=[GaCl4]-;
【小问3详解】
由已知,浸取液中,Ga(III)和Fe(III)以[MClm](m-3)(m=0~4)微粒形式存在,为了避免铁元素以[FeCl6]3-的微粒形式通过LAEM,故要加入铝片还原Fe3+,从而有利于Ga的分离;
【小问4详解】
“LAEM提取”中,原料液的Cl-浓度越高,更有利于生成[GaCl4]-的反应正向移动,更有利于Ga的提取,在不提高原料液酸度的前提下,同时不引入新杂质,可向I室中加入NaCl,提高Cl-浓度,进一步提高Ga的提取率;
【小问5详解】
由pKa(HF)=3.2,Ka(HF)=(c(H+)c(F−))/(c(HF))=10-3.2,为了使溶液中c(F-)>c(HF),c(H+)=(c(HF))/(c(F−))×10-3.2<10-3.2mol/L,故pH至少应大于3.2,有利于[AlF6]3-配离子及Na3[AlF6]晶体的生成,若“结晶”后溶液中c(Na+)=0.10mol⋅L-1,根据Na3[AlF6](冰晶石)的Ksp为4.0×10-10,[AlF6]3-浓度为(Ksp)/(c3(Na+))=(4.0×10−10)/(0.13)=4.0×10-7mol⋅L-1;
【小问6详解】
合金的晶体结构可描述为Ga与Ni交替填充在Co构成的立方体体心,形成如图所示的结构单元,取Ga为晶胞顶点,晶胞面心也是Ga,Ni处于晶胞棱心和体心,Ga和Ni形成类似氯化钠晶胞的结构,晶胞中Ga和Ni形成的8个小正方体体心为Co,故晶胞中Ga、Ni个数为4,Co个数为8,粒子个数最简比Co:Ga:Ni=2:1:1,晶胞棱长为两个最近的Ga之间(或最近的Ni之间)的距离,为2a nm,故晶胞的体积为8a3nm。
题 16 【2023·辽宁卷】
【答案】(1)适当增大硫酸浓度或适当升高温度或将镍钴矿粉碎增大接触面积
(2)NA
(3) H2O+Mn2++HSO5-=MnO2+SO42-+3H+ Fe(OH)3
(4) 9.0% SO2有还原性,过多将会降低H2SO5的浓度,降低Mn(Ⅱ)氧化速率
(5)4Co(OH)2+O2=4CoO(OH)+2H2O
(6)11.1
【分析】在“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸(H2SO5),用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,发生反应H2O+Mn2++HSO5-=MnO2+SO42-+3H+,Fe3+水解同时生成氢氧化铁,“沉钻镍”过程中,Co2+变为Co(OH)2,在空气中可被氧化成CoO(OH)。
【解析】(1)用硫酸浸取镍钴矿时,为提高浸取速率可适当增大硫酸浓度、升高温度或将镍钴矿粉碎增大接触面积
(2)(H2SO5)的结构简式为,所以1molH2SO5中过氧键的数目为NA
(3)用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,该反应的离子方程式为:H2O+Mn2++HSO5-=MnO2+SO42-+3H+;氢氧化铁的Ksp=10-37.4,当铁离子完全沉淀时,溶液中c(Fe3+)=10-5mol/L,Ksp=c(OH-)3×c(Fe3+)=c(OH-)3×10-5=10-37.4,c(OH-)=10-10.8mol/L,根据Kw=10-14,pH=3.2,此时溶液的pH=4,则铁离子完全水解,生成氢氧化铁沉淀,故滤渣还有氢氧化铁;
(4)根据图示可知SO2体积分数为0.9%时,Mn(Ⅱ)氧化速率最大;继续增大SO2体积分数时,由于SO2有还原性,过多将会降低H2SO5的浓度,降低Mn(Ⅱ)氧化速率
(5)“沉钻镍”中得到的Co(OH)2,在空气中可被氧化成CoO(OH),该反应的化学方程式为:4Co(OH)2+O2=4CoO(OH)+2H2O;
(6)氢氧化镁的Ksp=10-10.8, 当镁离子完全沉淀时,c(Mg2+)=10-5mol/L,根据Ksp可计算c(OH-)=10-2.9mol/L,根据Kw=10-14,c(H+)=10-11.1mol/L,所以溶液的pH=11.1。
题 17 【2025·广东卷】
【答案】(1)搅拌、粉碎多金属精矿、提高酸浸温度等
(2)4Fe2++O2+4H2O高压
加热2Fe2O3↓+8H+
(3)5
(4)AD
(5)3:1:1 12
(6)2NH3⇌(催化剂,加热、加压)N2+3H2 Fe2O3+3H2700oC2Fe+3H2O 没有污染物产生
【分析】矿粉酸浸通入SO2酸浸,浸取液中含有Fe2+、Cu2+、Ni2+、Al3+等,调节pH=3.0,通入空气加热得到Fe2O3,Fe2O3可以通过还原得到Fe单质,也可以用电解得到Fe单质,滤液1在常温下沉铝,滤液2选择萃取得到含硫酸根的溶液和分别含Cu配合物和Ni配合物,最终得到产品NixCuyNz。
【解析】(1)“酸浸”中,提高浸取速率的措施有:搅拌、粉碎多金属精矿、提高酸浸温度等;
(2)由于通入SO2“酸浸”,故浸取液中不含有Fe3+,“高压加热”时,Fe2+在酸性条件下被氧化为Fe2O3,离子方程式为:4Fe2++O2+4H2O高压
加热2Fe2O3↓+8H+;
(3)“沉铝”时,保证Cu2+和Ni2+不沉淀,Cu(OH)2的溶度积更小,c(Cu2+)=0.022mol/L,根据Ksp=c(Cu2+)×c2(OH-)=0.022×c2(OH-)=2.2×10-20,得出c(OH-)=10-9mol/L,pH=5;
(4)“选择萃取”中,镍形成如图的配合物。镍易进入有机相的原因有:
A、镍与N、O形成配位键,可以使镍进入有机相,A正确;
B、配体中提供孤对电子的O原子带一个单位负电,可以视作是得到一个电子的阴离子,其余配体不带电,整个配合物不显电性,形成配合物后,中心离子还是Ni2+,Ni2+化合价不变,B错误;
C、配合物与水形成氢键,不能解释镍进入有机相,C错误;
D、烷基具有疏水性,可以使其进入有机相,D正确;
答案选AD;
(5)根据同种位置原子相同,相邻原子间的最近距离之比dNi−Cu:dNi−N=2√():1,设晶胞边长为a,由几何关系可知,面心的原子与顶点的原子距离为(2√())/(2)a,面心的原子与体心的原子距离为(1)/(2)a,则可以确定,晶胞中面心原子为Ni,有6×(1)/(2)=3个,顶点原子为Cu,有8×(1)/(8)=1个,体心的原子为N,有1个,则x:y:z=3:1:1;
根据分析,Cu原子处于顶角,距离最近且等距离的原子为面心上Ni原子,数目为3×8×(1)/(2)=12;
(6)①氨气分解为N2和H2,H2还原Fe2O3得到Fe单质和水,化学方程式为:2NH3⇌(催化剂,加热、加压)N2+3H2、Fe2O3+3H2700oC2Fe+3H2O;
②电解Fe2O3颗粒得到Fe单质,在阴极发生还原反应,则Fe片为阴极,石墨做阳极,电解液为NaOH溶液和Fe2O3颗粒,装置图如下: ;
③与传统高炉炼铁工艺相比,上述两种新型冶铁方法所体现“绿色化学”思想的共同点是没有污染性的CO气体产生。
题 18 【2024·甘肃卷】
【答案】(1)NH3 (2)SiO2
(3) ①. CaSO4+(NH4)2CO3=CaCO3+(NH4)2SO4 ②. Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCO3),微溶的硫酸钙转化为更难溶的碳酸钙
(4)净水 (5) ①. (2√())/(2)a ②. Ca3N3B ③. (M)/(NAa2c)×1030
【解析】
【分析】高炉渣(主要成分为CaO,MgO,Al2O3和SiO2等)加入(NH4)2SO4在400℃下焙烧,生成硫酸钙、硫酸镁、硫酸铝,同时产生气体,该气体与烟气(CO2和水蒸气)反应,生成(NH4)2CO3,所以该气体为NH3;焙烧产物经过水浸1,然后过滤,滤渣为CaSO4以及未反应的SiO2,滤液溶质主要为硫酸镁、硫酸铝及硫酸铵;滤液浓缩结晶,析出NH4Al(SO4)2·12H2O,剩余富镁溶液;滤渣加入(NH4)2CO3溶液,滤渣中的CaSO4会转化为更难溶的碳酸钙。
【小问1详解】
由分析可知,高炉渣与(NH4)2SO4经焙烧产生的“气体”是NH3;
【小问2详解】
由分析可知,“滤渣”的主要成分是CaSO4和未反应的SiO2;
【小问3详解】
“水浸2”时主要反应为硫酸钙与碳酸铵生成更难溶的碳酸钙,反应方程式为CaSO4+(NH4)2CO3=CaCO3+(NH4)2SO4,该反应之所以能发生,是由于Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,Ksp(CaCO3)=3.4×10-9,Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCO3),微溶的硫酸钙转化为更难溶的碳酸钙;
【小问4详解】
铝产品NH4Al(SO4)2·12H2O溶于水后,会产生Al3+,Al3+水解生成Al(OH)3胶体,可用于净水;
【小问5详解】
图丙中,Ca位于正方形顶点,N位于正方形中心,故Ca与N的距离为(2√())/(2)apm;由均摊法可知,晶胞中Ca的个数为8×(1)/(8)+2=3,N的个数为8×(1)/(4)+2×(1)/(2)=3,B的个数为4×(1)/(4)=1,则化合物的化学式是Ca3N3B;其摩尔质量为Mg·mol-1,阿伏加德罗常数的值是NA,晶胞体积为a2c×10−30cm3则晶体的密度为(M)/(NAa2c)×1030g·cm-3。
题 19 【2024·湖北卷】
【答案】(1) (2)快速冷却
(3)无明显现象 (4) ①. BeA2(HA)2+6NaOH=Na2[Be(OH)4]+4NaA+2H2O ②. 反萃取
(5)增强熔融氯化铍的导电性
(6)Be4O(CH3COO)6。
【分析】本题是化工流程的综合考察,首先铝硅酸盐先加热熔融,然后快速冷却到其玻璃态,再加入稀硫酸酸浸过滤,滤渣的成分为H2SiO3,“滤液1”中有Be2+和Al3+,加入含HA的煤油将Be2+萃取到有机相中,水相1中含有Al3+,有机相为BeA2(HA)2,加入过量氢氧化钠反萃取Be2+使其转化为Na2[Be(OH)4]进入水相2中,分离出含NaA的煤油,最后对水相2加热过滤,分离出Be(OH)2,通过系列操作得到金属铍,据此回答。
【小问1详解】
基态Be2+的电子排布式为1s2,其轨道表达式为。
【小问2详解】
熔融态物质冷却凝固时,缓慢冷却会形成晶体,快速冷却会形成非晶态,即玻璃态,所以从“热熔、冷却”中得到玻璃态,其冷却过程的特点为:快速冷却。
【小问3详解】
“滤液1”中有Be2+和Al3+,加入含HA的煤油将Be2+萃取到有机相中,则水相1中含有Al3+,则向过量烧碱的溶液中逐滴加入少量水相1的溶液,可观察到的现象为:无明显现象。
【小问4详解】
反萃取生成Na2[Be(OH)4]的化学方程式为BeA2(HA)2+6NaOH=Na2[Be(OH)4]+4NaA+2H2O,滤液2的主要成分为NaOH,可进入反萃取步骤再利用。
【小问5详解】
氯化铍的共价性较强,电解熔融氯化铍制备金属铍时,加入氯化钠的主要作用为增强熔融氯化铍的导电性。
【小问6详解】
由题意可知,该配合物中有四个铍位于四面体的四个顶点上,四面体中心只有一个O,Be与Be之间总共有六个CH3COO-,则其化学式为:Be4O(CH3COO)6。
题 20 【2024·浙江卷1月】
【答案】(1) ①. MgCO3 ②. CO32−、HCO3−、OH-、Cl- ③. 调节溶液pH值,防止钙离子、镁离子、锰离子转化为氢氧化物的沉淀 (2)BC
(3) ①. 取一定量Y于试管中,加入适量硝酸溶解,再加入适量NaBiO3,观察到溶液变为紫红色,则证明Y中含有锰元素 ②. 5NaBiO3+14H++2Mn2+=2MnO4−+5Bi3++7H2O+5Na+
【分析】Y中加入盐酸将碳酸根转化为二氧化碳,溶液A中主要有镁离子、锰离子、钙离子、亚铁离子,氯离子,若酸过量,还有H+,加入氨气和氯化铵将亚铁离子转化为氢氧化亚铁,溶液B中主要含有镁离子、锰离子、钙离子、铵根离子,氯离子,Ⅲ中又通入CO2将钙离子与锰离子转化为沉淀,据此回答。
【小问1详解】
①MnCO3、CaCO3 和 MgCO3是同种类型的沉淀,溶解度大的最后沉淀出来,由于通入二氧化碳,生成的沉淀是CaCO3 和 MgCO3,所以 MgCO3溶解度最大;
②溶液中加入盐酸引入阴离子氯离子,Ⅲ中又通入CO2引入碳酸根离子,溶液中还有碳酸氢根和氢氧根;
【小问2详解】
A.气体是CO2不是形成酸雨的主要成分,故A错误;
B.固体E可能含有Na2CO3,当二氧化碳过量时反应方程式为:2CO2+2Na≜Na2CO3+CO,当二氧化碳少量时CO2+2Na≜Na2O+CO,所以可能含有Na2CO3,故B正确;
C.Mn(OH)2可溶于NH4Cl溶液,由于NH4Cl溶液呈酸性,NH4Cl水解产生的H+与Mn(OH)2反应,故C正确;
D.碱性是Ca(OH)2>Fe(OH)2,氢氧化钙是强碱,氢氧化亚铁是弱碱,故D错误;
故选BC。
【小问3详解】
①酸性条件下,固体NaBiO3可氧化Mn2+为MnO4-,取一定量Y于试管中,加入适量硝酸溶解,再加入适量NaBiO3,观察到溶液变为紫红色,则证明Y中含有锰元素;
②根据题目信息可知5NaBiO3+14H++2Mn2+=2MnO4-+5Bi3++7H2O+5Na+。
题 21 【2026·陕西山西宁夏青海卷】
【答案】(1)
(2) ①. 适当升高温度、搅拌、适当增大硫酸浓度等(任写两种) ②. ③. C(石墨)
(3)+3 (4)NaOH溶液或Na2CO3溶液
(5)
(6)Na2SO4 (7) ①. 将氧化为Fe3+,便于后续沉淀 ②. 铁氰化钾溶液()
【解析】
【分析】原料为含,混有少量、石墨、Al杂质的废旧电池粉,首先经硫酸酸浸,不溶于酸的石墨作为滤渣除去,等含锂物料与硫酸反应,浸出、Fe3+、Fe2+、Al3+、磷酸根等离子;随后调 沉铝,沉铝后的滤液可单独回收得到,沉铝滤渣经焙烧、酸浸、调pH除杂除去铁铝杂质后,最终加饱和碳酸钠沉锂得到产品,焙烧产生的 可吸收循环利用,实现了废旧锂电资源的高效清洁回收。
【小问1详解】
磷酸铁锂电池放电时的总反应为:,正极与Li+得电子生成LiFePO4,故正极的电极反应式为;
【小问2详解】
“酸浸Ⅰ”时,除粉碎外,适当升高温度、搅拌、适当增大硫酸浓度等(任写两种)均可提高酸浸速率;“酸浸I”时, LiFePO4与H2SO4反应生成Li2SO4、FeSO4和,化学方程式为:;原料含石墨,石墨不与稀硫酸反应,故滤渣主要为C(石墨);
【小问3详解】
再中,设Fe化合价为x,NH4+为+1价,P为+5价,O为-2价,化合价代数和为0,即 ,解得x=+3,即Fe为+3价;
【小问4详解】
流程中 “沉铝” 步骤消耗NaF,HF 与NaOH或Na2CO3反应生成的NaF可循环,故选用NaOH溶液或Na2CO3溶液;
【小问5详解】
反应的平衡常数表达式为,为防止Li3PO4沉淀,反应逆向进行,需满足Q>K,即,带入 为,,;
【小问6详解】
沉锂反应的反应方程式为,则体系阳离子为Na+,阴离子为SO42−(酸浸II引入硫酸根),故除过量Na2CO3外,主要含Na2SO4;
【小问7详解】
沉铝产物含,Fe 为+3价,由分析知,酸浸后溶液含FeSO4,H2O2作氧化剂,将氧化为Fe3+,便于后续沉淀;由于与铁氰化钾溶液()生成蓝色沉淀,故取少量加H2O2溶液后的滤液1,滴加铁氰化钾溶液(),若产生蓝色沉淀,则未完全氧化为Fe3+,则需补加H2O2溶液。
题 22 【2026·贵州卷】
【答案】(1) (2)研磨(粉碎)钪铝渣
(3)5.00mol·L−1
(4)Sc(OH)3+3H+=Sc3++3H2O
(5) ①. Mg2+ ②. 洗脱 ③. 相同条件下,c(HNO3)>4.8mol·L−1时,Fe元素的洗脱率远高于Sc元素,Fe元素被硝酸洗脱进入无机溶液2,Sc元素仍保留在有机相中 (6)12.6
【解析】
【分析】含Sc(OH)3及Al、Mg、Fe等的氢氧化物,先进行预处理,一般为粉碎研磨,然后加入NaOH溶液进行碱浸,使Al元素转化为[Al(OH)4]−进入碱浸液,[Al(OH)4]−经过系列转化回收Al元素,浸出渣中含有Sc、Mg、Fe的氢氧化物,加入HNO3酸浸,除去不溶于硝酸的杂质,浸出液中含有Sc3+、Mg2+、Fe3+,加入有机萃取剂协同萃取后,Mg2+进入无机溶液1,有机相中含有Sc3+、Fe3+,加入HNO3洗脱,Fe3+进入无机溶液2,洗脱后的有机相加入反萃取剂进行反萃取后获得含有Sc3+的溶液,经系列转化回收Sc。
【小问1详解】
钪为21号元素,价层电子排布为3d14s2,价层电子轨道表示式为:。
【小问2详解】
已知Sc(OH)3被包裹在颗粒孔隙中,预处理需要研磨(粉碎)钪铝渣,增大接触面积,利于后续浸出。
【小问3详解】
工艺需要尽可能多浸出Al、尽可能少浸出Sc,实现二者分离。由图1可知:NaOH浓度为5.00mol·L−1时,Al浸出率已经达到较高值,且Sc浸出率仍很低,分离效果好,故为最佳浓度。
【小问4详解】
酸浸时Sc(OH)3与氢离子反应生成Sc3+,离子方程式: Sc(OH)3+3H+=Sc3++3H2O。
【小问5详解】
①协同萃取时,由图2可知Mg2+、Al3+的萃取率很低,而铝元素前序已除掉;因此无机溶液1中主要金属阳离子为Mg2+;
② 去除Fe3+的工序为洗脱;依据是:相同条件下,c(HNO3)>4.8mol·L−1时,Fe元素的洗脱率远高于Sc元素,Fe元素被硝酸洗脱进入无机溶液2,Sc元素仍保留在有机相中。
【小问6详解】
已知:K=(c{[Al(OH)4]−})/(c(Al3+)·c4(OH−))=1033.3,Ksp[Al(OH)3]=c(Al3+)·c3(OH−)=10−32.9,联立得: c(OH−)=(c{[Al(OH)4]−})/(K·Ksp)=(0.1)/(1033.3×10−32.9)=10−1.4mol/L, pOH=1.4,pH=14−pOH=12.6。
考点6 镁的反应机理、电化学应用与相关计算
题 23 【2026·黑吉辽蒙卷】
【答案】C
【解析】
【分析】由图可知,反应①为Mg+2C5H6→Mg(C5H5)2+H2↑,反应②为3Mg+N2点燃Mg3N2,反应③为2Mg+CO2点燃2MgO+C,反应④为MgO+2HCl=MgCl2+H2O,据此回答。
【详解】A.由反应①为Mg+2C5H6→Mg(C5H5)2+H2↑可知,每消耗0.5molC5H6,生成Mg(C5H5)2物质的量为0.25 mol,则分子数为0.25NA,A错误;
B.2.24L N2未指明在标准状况下,物质的量不一定为0.1mol,则生成的N3−的数目不一定为0.2NA,B错误;
C.4.4g的物质的量为n=(4.4g)/(44g/mol)=0.1mol,反应③为2Mg+CO2点燃2MgO+C,C的化合价由+4价降低为0价,转移4个电子,故每消耗4.4gCO2,转移的电子数为0.4NA,C正确;
D.0.15mol·L−1MgCl2溶液的体积未知,无法计算Mg2+,D错误;
故选C。
题 24 【2026·贵州卷】
【答案】(1)(a+b+c)。 (2)<
(3) ①. = ②. < ③. Mg·OH2反应生成MgOH+H的活化能比生成HMgOH的活化能大,所以生成HMgOH的反应速率更快,同时MgOH+H反应生成MgO+H2的活化能比HMgOH反应生成MgO+H2的活化能小,MgOH+H反应生成MgO+H2的速率更快,由于k2>k3>k1>k4,v=kc,故平衡前c(MgOH)<c(HMgOH) ④. (m−12n)/(24t)
(4) ①. 增大 ②. 3000K时,Mg、H2O、H2均为气体,MgO为固体,Mg(g)+H2O(g)=MgO(s)+H2(g)ΔH<0,增大压强平衡正向移动,会放出更多热量,该反应器在单位时间内产生的能量将增大
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律,将已知反应Ⅰ+Ⅱ+Ⅲ相加,消去中间产物MgO(s)MgO(s)、MgO(l)MgO(l),可得目标反应,故ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3=(a+b+c)kJ·mol−1。
【小问2详解】
已知ΔG=ΔH−TΔS,由图可知:温度升高时ΔG增大,ΔH几乎不变,因此ΔG对T的斜率为−ΔS>0,可得ΔS<0。
【小问3详解】
① 焓变ΔH是状态函数,只与反应的始态和终态有关,两条路径的反应物和最终产物完全相同,因此ΔH路径I=ΔH路径II。
②Mg·OH2反应生成MgOH+H的活化能比生成HMgOH的活化能大,所以生成HMgOH的反应速率更快,同时MgOH+H反应生成MgO+H2的活化能比HMgOH反应生成MgO+H2的活化能小,MgOH+H反应生成MgO+H2的速率更快,由于k2>k3>k1>k4,v=kc,故平衡前c(MgOH)<c(HMgOH)。
③mgMg总物质的量为(m)/(24)mol,1molMg对应生成1molH2,因此总H2物质的量为(m)/(24)mol;路径Ⅰ生成ngH2,物质的量为(n)/(2)mol,则路径Ⅱ生成H2的物质的量为((m)/(24)−(n)/(2))mol,故速率v=((m)/(24)−(n)/(2))/(t)mol·s−1=(m−12n)/(24t)mol·s−1。
【小问4详解】
3000K时,Mg、H2O、H2均为气体,MgO为固体,Mg(g)+H2O(g)=MgO(s)+H2(g)ΔH<0,增大压强平衡正向移动,会放出更多热量,该反应器在单位时间内产生的能量将增大。
题 25 【2024·河北卷】
【答案】C
【分析】放电时CO2转化为MgC2O4,碳元素化合价由+4价降低为+3价,发生还原反应,所以放电时,多孔碳纳米管电极为正极、Mg电极为负极,则充电时多孔碳纳米管电极为阳极、Mg电极为阴极:
定位:二次电池,放电时阳离子向正极移动,充电时阳离子向阴极移动。
电极
过程
电极反应式
Mg电极
放电
Mg-2e-=Mg2+
充电
Mg2++2e-=Mg
多孔碳纳米管电极
放电
Mg2++2CO2+2e-=MgC2O4
充电
MgC2O4-2e-=Mg2++2CO2↑
【解析】A.根据以上分析,放电时正极反应式为Mg2++2CO2+2e-=MgC2O4、负极反应式为Mg-2e-=Mg2+,将放电时正、负电极反应式相加,可得放电时电池总反应:Mg+2CO2=MgC2O4,故A正确;B.充电时,多孔碳纳米管电极上发生失电子的氧化反应,则多孔碳纳米管在充电时是阳极,与电源正极连接,故B正确;
C.充电时,Mg电极为阴极,电子从电源负极经外电路流向Mg电极,同时Mg2+向阴极迁移,故C错误;
D.根据放电时的电极反应式Mg2++2CO2+2e-=MgC2O4可知,每转移2mol电子,有2mol CO2参与反应,因此每转移1mol电子,理论上可转化1molCO2,故D正确;
故答案为:C。
题 26 【2024·甘肃卷】
【答案】D
【解析】A.电负性越大的元素吸引电子的能力越强,活泼金属的电负性小于活泼非金属,因此,Mg的电负性小于 Cl,A正确;
B.金属晶体包括金属单质及合金,单质Mg是金属晶体,B正确;
C.由晶体结构可知,该结构中存在层状结构,层与层之间存在范德华力,C正确;
D.由图乙中结构可知,每 个Mg2+与周围有6个Cl−最近且距离相等,因此 ,Mg2+的配位数为6,D错误;
综上所述,本题选D。
温室气体N2O在催化剂作用下可分解为O2和N2,也可作为氧化剂氧化苯制苯酚。据此完成下面小题。
题 27 【2025·陕西山西宁夏青海卷】
【答案】(1)-65
(2)B
(3)④ HO*+H2*+CH2*= CH3*+H2O
(4)c (492)/(24) 0.2 反应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的氢气
【解析】(1)已知:
I.MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g) ΔH1=+101kJ·mol-1
Ⅱ.CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) ΔH2=-166kJ·mol-1
将I+ Ⅱ可得MgCO3(s)+4H2(g)=MgO(s)+2H2O(g)+CH4(g)ΔH4=ΔH1+ΔH2=+101kJ·mol-1+(-166kJ·mol-1)=-65kJ·mol-1,故答案为:-65;
(2)已知反应Ⅱ.CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) ΔH2=-166kJ·mol-1为放热反应,要提高CH4平衡产率,要使平衡正向移动。
A.高温会使平衡逆向移动,不利于提高CH4平衡产率,A错误;
B.低温使平衡正向移动,高压也使平衡正向移动,可提高CH4平衡产率,B正确;
C.高温会使平衡逆向移动,低压会使平衡逆向移动,不利于提高CH4平衡产率,C错误;
D.低压会使平衡逆向移动,不利于提高CH4平衡产率,D错误;
故选B。
(3)反应活化能越高,反应速率越慢,从图中可以看出,第四步活化能最高,速率最慢,基元反应为CH3*+H*+2H2O=CH4*+2H2O;由图可知,在第三步时生成了水,基元反应为:HO*+H2*+CH2*= CH3*+H2O,故答案为:④;HO*+H2*+CH2*= CH3*+H2O;
(4)已知反应I为吸热反应, Ⅱ为放热反应,III为吸热反应,根据图像,温度逐渐升高,则碳酸镁的转化率逐渐升高,氢气的转化率下降,在360°C以下不考虑反应Ⅲ,则二氧化碳的选择性上升,甲烷的选择性下降,所以a表示碳酸镁的转化率,b表示二氧化碳的选择性,c表示甲烷的选择性。
①表示CH4选择性的曲线是c,故答案为:c;
②点M温度下,从图中看出碳酸镁的转化率为49%,则剩余的碳酸镁为0.51mol,根据碳原子守恒,甲烷和二氧化碳中碳原子的物质的量之和为0.49mol,又因为此时二氧化碳的选择性和甲烷的选择性相等,则二氧化碳和甲烷的物质的量为0.245mol,根据氧原子守恒得出水的物质的量为0.49mol,根据氢原子守恒得出 氢气的物质的量为0.02mol,总的物质的量为0.02+0.245+0.245+0.49=1mol,P(H2)=(0.02)/(1)×100KPa=2KPa,P(CO2)=P(CH4)=(0.245)/(1)×100KPa=24.5KPa,P(H2O)=(0.49)/(1)×100KPa=49KPa,则反应Ⅱ的Kp=(24.5×492)/(24×24.5)=(492)/(24),故答案为:(492)/(24);
③在550°C下达到平衡时,碳酸镁完全转化,二氧化碳的选择性为70%,甲烷的选择性为10%,则生成的二氧化碳为0.7mol,生成的甲烷为0.1mol,根据碳原子守恒得出n(CO)=1-0.7-0.1 mol=0.2mol;因为反应Ⅱ是放热的,反应Ⅲ是吸热的。在500~600°C,随温度升高,反应Ⅱ逆向移动,反应Ⅲ正向移动,由于反应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的氢气,导致H2平衡转化率下降,故答案为:0.2;反应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的氢气。
题 28 【2023·北京卷】
【答案】C
【解析】A.水溶液中的离子平衡 从图1可以看出pH=10.25时,碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同,A项正确;
B.从图2可以看出pH=11、lg[c(Mg2+)]=−6时,该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方,不会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀,B项正确;
C.从图2可以看出pH=9、lg[c(Mg2+)]=−2时,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,根据物料守恒,溶液中c(H2CO3)+c(HCO3−)+c(CO32−)<0.1mol·L−1,C项错误;D.pH=8时,溶液中主要含碳微粒是HCO3−,pH=8,lg[c(Mg2+)]=−1时,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,因此反应的离子方程式为Mg3+2HCO3−=MgCO3↓+H2O+CO2↑,D项正确;
故选C。
题 29 【2026·湖北卷】
【答案】(1)恒压滴液漏斗(或恒压分液漏斗)
(2) ①.
气泡增多(或有气泡产生) ②.
AgCl
(3)
(4)
冰水浴冷却(或缓慢滴加、不断搅拌等)
(5)
使杂质分解,挥发除去乙醚,并使 CF3SO3H 溶解在氯仿中
(6)
90.1
【解析】
【小问1详解】
由装置图可知仪器a的名称为恒压滴液漏斗(恒压分液漏斗);
【小问2详解】
反应生成HCl气体,随N2进入装置B,HCl不与浓硫酸反应,因此导管口持续有气泡冒出;HCl被装置C的蒸馏水吸收,溶液中含Cl−,与硝酸酸化的AgNO3反应生成AgCl沉淀;
【小问3详解】
MgCl2与三氟甲磺酸发生复分解反应,生成目标产物和HCl,HCl挥发推动反应进行,配平即可得到反应方程式 ;
【小问4详解】
乙醚与三氟甲磺酸混合剧烈放热,缓慢滴加、不断搅拌或冰水浴冷却都可以避免热量聚集,防止局部过热;
【小问5详解】
升高温度可以使杂质(CH3CH2)2OH·CF3SO3−分解成乙醚和 CF3SO3H ,从而使乙醚挥发除去,并使 CF3SO3H 溶解在氯仿中;
【小问6详解】
n(MgCl2)=0.02mol,理论生成n[Mg(CF3SO3)2]=0.02mol,理论产量=0.02mol×322g/mol=6.44g,产率=(实际产量)/(理论产量)×100%=(5.8g)/(6.44g)×100%≈90.1%。
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