专题11 水溶液中的离子平衡及其应用（1年汇编）（全国通用）2026年高考化学真题分类汇编

专题11 水溶液中的离子平衡及其应用 1年真题 考点分类 2026年高考命题解读 创新考法 考点01 电离平衡、水的电离与溶液pH 2026广西(1题)、2026浙江(1题)、2026全国(1题)、2026江苏(1题)、2026重庆(1题)、2026湖北(1题)、2026江西(1题)、2026贵州(1题)、2026山东(1题)、2026河南(1题) 以滴定分布图、药物离子化和配离子体系为背景，综合电离平衡、水的电离与pH调控。创新题常叠加盐类水解、络合和多级电离，要求运用电荷守恒、物料守恒及平衡常数解释曲线变化。 考点02 沉淀溶解平衡及其利用 2026福建(1题)、2026广西(1题)、2026海南(1题) 围绕工业除杂、矿物转化和废水净化给出Ksp、pH或离子浓度图，判断沉淀生成、转化与分离条件。设问强调选择性沉淀、临界pH计算、洗涤损失及工艺可行性评价。 考点03 离子平衡综合题 2026甘肃(1题)、2026北京(1题)、2026四川(1题)、2026湖南(1题)、2026河北(1题)、2026陕晋青宁(1题)、2026云南(1题)、2026黑吉辽蒙(1题)、2026浙江(1题) 以三元酸、配位反应和多步滴定构建多平衡耦合体系，要求确定优势粒子、关键点组成与浓度关系。常综合分布分数、守恒式和多个平衡常数完成计算，并评价缓冲或分离效果。 考点01 电离平衡、水的电离与溶液pH 1.(2026·江西·高考真题)用HCl溶液滴定硼砂（）标准溶液，滴定至终点时，消耗HCl溶液10.00 mL，下列说法正确的是 已知：； A. 滴定开始前，锥形瓶需用硼砂标准溶液润洗 B. 以酚酞为指示剂，滴定终点时溶液变为红色 C. 滴定至时，体系中 D. HCl溶液浓度为 【答案】C 【解析】由已知，与按1：1反应生成，1mol 电离出，水解后生成2 mol ，故计量关系为； 【解析】 A．滴定前锥形瓶若用硼砂标准溶液润洗，会使瓶内硼砂的物质的量偏大，导致测定结果误差，锥形瓶只需水洗无需润洗，A错误； B．硼酸属于弱酸，因此滴定终点时溶液呈弱酸性。酚酞指示剂的pH变色范围为8.2~10，并未涵盖此弱性酸区间，不适用于判断本实验的滴定终点。此外，酚酞本身在弱酸溶液中为无色，与题目描述的红色不匹配；且本滴定体系是由碱性向酸性转变的过程，如选用酚酞作为指示剂，锥形瓶中溶液颜色的变化应为红色经由浅红后变为无色，这种由深到浅的变色过程，对人眼识别来说敏感度很低，同样不适合用于滴定终点的判断。综上可知，本题中选择酚酞作为指示剂是错误的，B错误； C．根据，则，即，则，则，因此，C正确； D．由分析可知，反应计量关系为，，则，，D错误； 故选C。 2.(2026·浙江·高考真题)某水溶液仅含两种一元弱酸、，且。 已知：25℃时，，；。 25℃时，下图中，该溶液的与、之间关系曲线正确的是 A. 曲线Ⅰ B. 曲线Ⅱ C. 曲线Ⅲ D. 曲线Ⅳ 【答案】B 【解析】两种一元弱酸中远大于，因此溶液中主要来自的电离，的电离受电离出的抑制，可近似忽略；且弱酸电离度极小，平衡浓度初始浓度， 根据的电离平衡：，因此，，其中。 计算特征点： ，：，； ，：，； ，：，； ，：，。 与图像Ⅱ大致吻合，故答案选B。 3.(2026·江苏·高考真题)室温下，和磷酸浓度均为的混合溶液用调节。随增大，先产生沉淀，后逐渐转化为沉淀。溶液中和(含物种)随溶液的变化如图所示。已知含物种包括、、和：的，，。下列说法正确的是 A. 溶液中 B. 时，溶液中 C. 时，溶液中 D. 由1.5增大至5，溶液中逐渐增大 【答案】D 【解析】A．纯溶液中，根据电荷守恒，带正电微粒的浓度等于带负电微粒的浓度之和，正确的关系式为，A错误； B．由题干可知，pH增大到一定程度，先产生沉淀，pH=4.5时，含P物种未完全进入溶液，体系中存在沉淀，此时溶液为的饱和状态，满足沉淀溶解平衡，B错误； C．根据磷酸解离常数推导，，，可得；pH=5时，代入，，可得，即，C错误； D．当前的反应必然总是向着使c(Fe3+)更小的方向进行，因此pH在1.5~5范围内，c(Fe3+)一直在减小，沉淀中始终存在FePO4沉淀，体系中存在沉淀溶解平衡，溶液中满足，随着pH增大，c(Fe3+)减小，溶液中的逐渐增大，D正确； 故选D。 4.(2026·广西·高考真题)常温下维持，向和混合溶液滴入溶液。各含硼微粒分布分数{，如}与游离浓度对数之间的关系曲线如图。 已知：①总反应为 ②曲线代表与之间的关系下列说法正确的是 A. 曲线代表与之间的关系 B. 溶液中存在： C. 总反应的 D. 将溶液调至6，曲线向左平移 【答案】C 【解析】向和混合溶液中滴入溶液，维持。总反应。随着浓度的增加，会逐步结合，生成中间产物，最终生成。当较小时，主要以形式存在，其分布分数最高。随着浓度增大，逐渐减少，逐渐增多，中间产物和先增后减。曲线代表。图中是靠近左侧的小峰，那么另一个中间产物对应的曲线。曲线从开始下降，代表反应物。曲线从开始上升，代表最终产物，据此解答； 【解析】 A．根据上述分析， 曲线是下降的，代表 ； 曲线是上升的，代表，A 错误； B．溶液中的来源于和。元素存在于游离和结合态的含硼微粒中。由于各微粒含原子数不同（含2个，含3个，含4个），加入的提供的和总量相等，即。此外还有提供的，所以总，B错误； C．总反应平衡常数  。图中交点是[]和()的交点，此时，即。此时，即。已知。代入公式：，C 正确； D．从3调至6，减小，反应平衡左移。生成中间产物需要参与，浓度降低，需要更高的浓度才能推动反应生成相应的含硼微粒。所以曲线会向右平移，D错误； 故选C。 5.(2026·全国·高考真题)采用标准溶液滴定和的混合溶液，滴定曲线如图所示。已知。 下列叙述正确的是 A. 初始混合溶液中， B. 的一级电离常数 C. 时，混合溶液中 D. 滴定过程中应依次使用指示剂甲基橙、酚酞 【答案】C 【解析】第一步，盐酸中的先和发生反应，对应第一个滴定突跃点，说明原溶液中，全部转化为； 第二步，继续和发生反应，对应第二个滴定突跃点，该步消耗盐酸体积为，总，因此原溶液中。 【解析】 A．混合溶液中，同体积下浓度比等于物质的量之比，由分析可知，，A错误； B．第二个突跃点处，和全部转化为；不考虑本身电离时，溶液中含碳微粒满足关系；溶液体积为；故；忽略微弱的二级电离，且由第二个突跃点处pH=3.93可知，碳酸电离满足，则由电离常数的定义可知，；B错误； C．原溶液中；时，加入的，因此；第一步反应已完全，消耗，剩余的能与0.001 mol 反应，剩余约0.0005 mol，因此，离子浓度顺序为，C正确； D．第一步滴定产物为，溶液呈弱碱性，应选变色范围为碱性的酚酞作指示剂；第二步滴定产物为，溶液呈弱酸性，应选变色范围为酸性的甲基橙作指示剂；因此应该先用酚酞，再用甲基橙，D错误； 故选C。 6.(2026·重庆·高考真题)能与邻菲咯啉(Phen)形成配离子[Fe(Phen)3]2+。将相同物质的量浓度的Phen和溶液以不同体积混合，调并定容，且各混合溶液中(n为定值)，已知。下列关于混合溶液的叙述正确的是 A. 时， B. 时， C. 时， D. 时， 【答案】C 【解析】A．x=0时溶液为溶液，若不考虑水解生成的，以及调pH外加的酸或碱，电荷守恒式应为，选项中系数错误，A错误； B．x=0.6时过量，除水解外，水解也会结合，质子守恒式为，故，B错误； C．x=0.75时=0.25n，n(Phen)=0.75n，二者恰好按1:3完全配位生成；，，少量水解故，配离子物质的量为0.25n，水解后浓度仍大于配离子浓度，故，C正确； D．x=0.9时=0.1n，，完全配位最多生成0.1n配离子，即使配位完全，若配离子少量解离则，不可能大于，D错误； 故选C。 7.(2026·山东·高考真题)(多选)下，向初始浓度一定的溶液中加入，通过加入或调节[始终存在，忽略溶液体积变化]。某组分平衡浓度的对数值随的变化如图所示（表示，，，）。下列说法错误的是 A. 丁线所示物种为 B. 调节时，需加入 C. 点 D. 点： 【答案】BD 【解析】随轴pH的变化，为定值，pH值越大，越大，越小，故甲为，乙为；加入NaOH，pH增大，减小，，pH越大，、越少，主要以存在，故时，，故丙为，丁为； 【解析】 A．根据分析，丁线代表，A正确； B．下，向初始浓度一定的溶液中加入后，由物料守恒有、，代入电荷守恒可得；时，由图可知，又因为，所以时有，此时右侧需加才可电荷守恒，故调节时，需加入HNO3，B错误； C．O点时，，；P点时，，C正确； D．Q点时，，故；P点时，，，此时，；Q点时，，D错误； 故选BD。 8.(2026·湖北·高考真题)某溶液含有初始浓度为和配体酸。溶液中的部分物种分布系数随变化如图所示，除了、外不考虑其他含物种。已知时，电离常数的，。下列说法错误的是 A. 时，溶液中有生成 B. 时， C. 平衡常数的 D. 点对应的溶液中， 【答案】D 【解析】pH较低时，未发生反应，、，随着pH升高，发生络合反应：，从0开始上升，据此解答。 【解析】 A．从图像中可以看出，在之后，代表的平衡曲线就已经离开横轴（分布系数大于0），说明在时，已经有络合产物有生成，A正确； B．pH=3.25时，的，故；此时消耗的物质的量为，生成；由HL电离常数，得； 因此浓度顺序为，B正确； C．反应的平衡常数； 时，，约去后得； 由B项知，则，因此，C正确； D．c点即，根据物料守恒： 总L：， 总Zn：，两边乘2得： 联立两式消去相同项得：，代入得： ，D错误； 故选D。 9.(2026·河南·高考真题)常温下，向溶液中加入固体，并调节溶液的(忽略溶液体积变化)。已知与可生成配离子，的，。与的变化关系如图所示，代表、或，其中，。 下列说法正确的是 A. 时， B. 点的纵坐标为-4.10 C. 时，完全溶解 D. 的 【答案】B 【解析】题目中涉及的化学反应和平衡关系：H6Y2+的逐级电离： 。随 pH 增大，δ(Y4-)增大，故随 pH 增大而增大的曲线代表Y4-，，斜率为-1，，这是一条斜率为-2的直线，由此可知， (6.16， 0) 的线代表，， (8.21， 0)的线代表，则，，据此解答。 【解析】 A．根据 K5 = 10-6.16，当 pH = 7.00 时：，因此c(H2Y2-) < c(HY3-)，A 错误； B．M为lg[]与lg[]的交叉点，说明lg[]=lg[]，即，pH=10.26，代入任意方程，求纵坐标：，B 正确； C．固体恰好完全溶解时，c() = 1.00 × 10-3 mol·L-1，，则，此时溶液中c总=0.101mol/L-=0.1mol/L，，解得c(Y4-)=10-3.8mol/L，则，即当lg时，BaSO4完全溶解。由图像可知，时，lg， BaSO4未完全溶解，C错误； D．该反应的，D错误； 故选B。 10.(2026·贵州·高考真题)25℃时，用 溶液分别滴定一元酸HA和HB，滴定曲线(滴定分数 ， 后作简化处理)如图。 下列说法错误的是 A. 曲线①在 内平缓，是因为A-和HA能共同稳定体系pH B. 滴定HA过程中存在关系： C. 其他条件不变时，越小，滴定终点附近pH突变范围越大 D. 越大， 时溶液的pH越接近7 【答案】C 【解析】由滴定曲线可知：未加NaOH（ ）时，HA的pH大于HB，说明HA酸性更弱。 【解析】 A．随着NaOH溶液的滴入，发生反应NaOH+HA=NaA+H₂O，在10%<T<90%内，体系中存在A-与HA组成的缓冲体系，能共同稳定体系的pH，A正确； B．在任意时刻，根据电荷守恒有c(A-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，根据元素守恒有c(Na+)=Tc(A-)+Tc(HA)，则有c(H+)+Tc(A-)+Tc(HA)=c(A-)+c(OH-)，进而可得Tc(HA)+(T-1) c(A-)+c(H+)=c(OH-)，B正确； C．由题图可知，酸性：HB>HA，Ka(HB)>Ka(HA)，而滴定终点附近时HB的pH突变范围较HA大，可得其他条件不变时，Ka越大，滴定终点附近时pH突变范围越大，C错误； D．利用极端假设法，常温下，假设是等浓度的盐酸与醋酸溶液，都当恰好与NaOH溶液反应即T=100%时，NaCl溶液的pH=7，则可得Ka越大，T=100%时溶液的pH越接近7，D正确； 故选C。 考点02 沉淀溶解平衡及其利用 1.(2026·福建·高考真题)下图是一种利用废弃的合金制备的工艺流程。下列说法不正确的是 已知：①当溶液中某种离子的浓度小于时，可以认为该离子完全沉淀。 ②部分沉淀的如下表所示。 沉淀 A. “高压酸浸”中加高压可提高金属的浸出率 B. 由表可知，当时已完全沉淀 C. “沉钴”时未发生氧化还原反应 D. “沉镍”时NaOH应当适当过量 【答案】C 【解析】废弃的合金在高压下加入和进行酸浸。具有强氧化性，在酸性条件下可将合金中的金属单质氧化溶解，同时自身被还原。其中合金中的被氧化为。此步骤产生气体，可能是分解产生的或金属与酸反应产生的。向浸出液中加入某种试剂调节溶液pH沉铁。结合表格中数据，的极小，容易在较低pH下沉淀。向除铁后的溶液中加入“物质 X”进行沉钴，生成沉淀。此前溶液中的钴主要以形式存在，要生成，钴元素的化合价必须从价升高到价，因此“物质 X”必然具有氧化性，能将氧化为并沉淀下来。最后向除钴后的溶液中加入沉镍，使转化为沉淀，据此解答； 【解析】 A．高压可加快酸浸反应速率，使金属更充分溶解，提高浸出率，A正确； B．时，，已完全沉淀，B正确； C．沉钴产物为，元素从酸浸后溶液中的+2价升高为+3价，存在化合价变化，发生了氧化还原反应，C错误； D．适当过量可促进完全沉淀，提高产率，D正确； 故选C。 2.(2026·广西·高考真题)从浓缩海水中获取高纯的工艺如下。 已知：时，的，；的。 下列说法正确的是 A. 常温下，“滤液1”时， B. 常温下，“滤液2”时，沉淀完全 C. 煅烧“滤渣”回收： D. 路线Ⅰ的工艺优于Ⅱ 【答案】A 【解析】简要分析合成路线：浓缩海水（主要含、、、等离子）。加入和。利用草酸钙极难溶于水的性质，将海水中的沉淀出来，实现钙镁分离。滤渣为，滤液1中主要含有、、以及少量的草酸根、草酸氢根离子。向滤液1中加入溶液沉镁。将转化为沉淀。滤液2主要含有、草酸钠及过量的，沉淀为。从出发，工艺给出了两条转化为可电解物质的路径：路径I为受热分解生成。电解氧化镁制取镁。路径II为与盐酸反应生成溶液，经蒸发结晶得到无水。电解熔融制取高纯和。这是工业制镁的主流方法，能耗相对较低，据此解答； 【解析】 A．常温下时，，故，A正确； B．时，，未完全沉淀，B错误； C．给出的反应O原子不守恒，得失电子也不守恒，煅烧的正确反应为，C错误； D．熔点远高于，电解能耗远大于电解，路线Ⅱ更优，D错误； 故选A。 3.(2026·海南·高考真题)(多选)室温下，恒定的溶液中，几种金属硫化物(MS)沉淀溶解平衡的与关系如图所示。已知：；；时，可认为沉淀完全。下列说法正确的是 A. 与共沉淀达到平衡后， B. 室温下，某金属硫化物的，时，可预测在该溶液中沉淀平衡的 C. 时，该溶液能将全部溶解 D. 该条件下，、(同为)混合溶液不能通过调节的方法实现沉淀完全分离 【答案】AB 【解析】A．由图可知，相同pH下（即溶液中游离浓度恒定，因固定，浓度随pH升高而增大）， 与共沉淀达到平衡时，相同pH值下（即体系中浓度唯一），始终小于，即，A正确； B．由图可知，当，，即，相同pH值下，体系中浓度相同，，可得此时， 对于的硫化物： ，结合题目给定关系，即，代入计算得，B正确； C．由图像可知，的曲线满足：当，可得，即该条件下溶液中平衡允许的最大，远小于，因此该溶液无法将全部溶解，C错误； D．初始，即初始：由图可知，开始沉淀的；当(即)时，对应。同理开始沉淀的，远大于3.75。因此可以通过调节在之间，使完全沉淀，而仍以离子形式存在，实现二者的沉淀分离，D错误； 故选AB。 考点03 离子平衡综合题 1.(2026·北京·高考真题)下列各组数据判断不正确的是 A. 第一电离能： B. 时，溶度积常数： C. 下，的摩尔体积： D. 时，溶液的： 【答案】A 【解析】A．同主族元素从上到下第一电离能逐渐减小，和同主族且位于下方，故，A错误； B．相同构型的难溶电解质，溶解度小于，故，B正确； C．压强相同时，气体摩尔体积随温度升高而增大，温度高于，故，C正确； D．电负性强于，酸性强于，相同浓度下水解程度小于，故，D正确； 故选A。 2.(2026·甘肃·高考真题)是一种三元酸。与在溶液中存在如下平衡：和，时，和总浓度分别为和的溶液中、分布分数[如]与的变化关系见图a(X分别为、和)，与的变化关系见图b(Y分别为、、和)。下列说法错误的是 A. 时， B. 曲线Ⅰ对应的离子为 C. 时， D. 时， 【答案】A 【解析】是一种三元酸，其各级电离平衡：（），（，由图 a 第一个交点得出），（，由图 a 第二个交点得出）；配位平衡：，， ；图b中浓度 越大，其负对数 就越小，随着 升高，增多，被不断消耗去配位，导致游离 减小（增大），对应自左向右单调上升的曲线为；pH 越高，酸根去质子化程度越大，游离 越大（减小），对应自左向右单调下降的曲线为；随着 升高、配体  浓度增大，金属先逐级配位，在较低 区间率先生成并占优势；（曲线 1）：在更高 区间因配体充足而进一步大量生成，对应图中随 升高而显著上升的另一条配合物曲线。 【解析】 A．由 可知： 由  可知： ，在 时， 而 。， ，A错误； B．金属离子与配体在溶液中逐级配位。随着  升高，溶液中的游离配体  浓度增大，配合物向更高配位数的方向转化。在较高  区间，最终产物  占主导地位，符合图 b 曲线的变化趋势，B正确； C．在图 b 中，当  时（即两条曲线的交点），对应的 ，此时第二级稳定常数的表达式为： ；结合图a，① ，,② ，两式联立得，由② 得，，总浓度,，所以(忽略金属配位消耗的少量配体)，解得，由表达式得，C正确； D．平衡的平衡常数，当时，，即，。 L总浓度为，(忽略金属配位消耗的少量配体)，D正确； 故选A。 3.(2026·湖南·高考真题)常温下，向溶液中缓慢滴入溶液，溶液的和 [ ]与 的变化关系如图所示。已知： 。下列说法错误的是 A.  B.  C. 点 对应溶液中的水的电离程度最大 D. 点 对应溶液中的 最小 【答案】D 【解析】A．当加入时，二者恰好发生反应，得，故初始，，因此，A正确； B．在V(NaHCO3) = 10 mL时，pBa = 4.3，即c(Ba2+) = 10-4.3 mol·L-1。此时溶液主要存在BaCO3沉淀，为BaCO3饱和溶液，c() 主要来自BaCO3的溶解，且溶液中大量抑制水解，可近似认为c() ≈ c(Ba2+)，故：，已知，即100.3=2，可得10-0.3=0.5，计算得，B正确。 C．各点水的电离程度比较如下：点a为强碱Ba(OH)2溶液，强烈抑制水电离。点b含NaOH和BaCO3沉淀，仍呈碱性，抑制水电离。点c恰好生成Na2CO3，水解促进水电离。点d为NaHCO3过量，水解能力弱于，对水电离促进作用减弱。因此，点c时水的电离程度最大，C正确； D．根据溶度积公式：，点c时恰好生成Na2CO3，c()最大，故c(Ba2+)最小。点d时过量，溶液体积增大使被稀释，下降，c(Ba2+)反而上升。因此，c(Ba2+)最小的是点c，而非点d，D错误； 故选D。 4.(2026·河北·高考真题)25℃下，在的KI溶液中加入一定量，达平衡时，溶液中和(或)与pH的关系如图所示(溶液体积变化忽略不计)： 已知：Ⅰ．时，体系中有存在； Ⅱ．溶液中存在①；②。 下列说法正确的是 A. 反应①的平衡常数 B. 溶液中始终有，且时，的值随增大而减小 C. 若在平衡体系中加入少量，和的平衡浓度均增大 D. 若改变KI溶液的初始浓度，相同下达平衡时，的值不变 【答案】B 【解析】当pH<8.73时，体系中有存在。这意味着在pH≤8.73时，溶液中的处于饱和状态，其浓度保持恒定。 【解析】 A．反应① 的平衡常数，pH=7.5时，，根据碘元素守恒，初始，由于反应① 消耗了转化为了，且物质的量之比为1：1，反应2在pH=7.5时产生的极少，趋近于0，可以忽略，所以此时平衡时： ，代入数据： ，A错误； B．当pH<8.73时，，对应关系成立，当pH＞8.73时，反应②  右移，消耗  生成更多 ，因此始终满足 ；当时，，逐渐降低，K不变，故的值随增大而减小，B正确； C．当pH＜8.73时，体系中已经存在，说明溶液中的已经达到了饱和溶液的溶解平衡。此时再加入少量的，不变，因此，化学平衡① 和② 都不会发生移动，和的平衡浓度都保持不变，C错误； D．反应② +3×反应① 得到，平衡常数，，相同下意味着是定值，改变KI溶液的初始浓度，虽然平衡会发生移动，但只要体系中依然有剩余，由于溶解平衡的缓冲作用，的值就不会改变，此时是定值；当pH达到某一值时，改变，是变量，D错误； 故选B。 5.(2026·陕晋青宁·高考真题)二氧化碳、碳酸及其盐在自然界的迁移转化，是环境中碳循环的重要部分。常温下，H2CO3溶液中各含碳物种的分布系数δ与的变化关系如图 [比如：]，的为。将足量置于纯水中得到饱和溶液。下列说法正确的是 A. M点的pH为5.66 B. 在纯水中的溶解度为 C. 该饱和溶液中， D. 反应的平衡常数为 【答案】C 【解析】低pOH(高pH，碱性环境)时，虚线占主导，因此虚线代表，中间区域实线占主导，代表，高pOH(低pH，酸性环境)时，点线占主导，代表；计算电离常数： 当pOH=3.67时，实线与虚线相交，即。此时pH=14-3.67=10.33，碳酸的二级电离常数，同理当pOH=7.65时，，求得碳酸的一级电离常数，据此解答。 【解析】 A．M点是点线和虚线的交点，即。 根据，当两浓度相等时，，所以，即pH=8.34，A错误； B．若不考虑水解，溶解度满足，得；但实际上会水解为、，因此溶解度大于，B错误； C．根据物料守恒，，故最大；，可得① pc()-pc()=pKa2-pH=10.33-pH；Ksp=10-8.48，c()≈c(Ca2+)，则pc()==4.24；Kh1=，c()≈c(OH-)，2pOH=pKh1+pc()=3.67+4.24>3.67×2，pOH>3.67，pH<10.33。代入① 得pc()>pc()，则c()<c()，C正确； D．平衡常数，代入、、，得，不是，D错误； 故选C。 6.(2026·云南·高考真题)常温下，1 L水溶液中和的初始浓度分别为和，达到溶解平衡时(，pM与pH的关系如图()，M代表、、和)。 已知：            下列说法正确的是 A. 曲线Ⅰ是的变化曲线 B.     C. 溶液中，的浓度为 D. ， 【答案】B 【解析】，根据，两式联立得到，两边取负对数得到：，这意味着的pM值与的pM值始终平行，且在上，故Ⅰ代表，Ⅱ代表，根据，为了维持恒定，的pM与Ⅰ呈反比，因此上升的曲线Ⅳ代表，根据反应① ：，是定值，故不变，线Ⅲ代表，据此解答。 【解析】 A．由分析可知，曲线Ⅱ代表，A错误； B．该反应的平衡常数，Ⅱ代表，Ⅲ代表，观察图中pH= 2.87 时的点，该点位于曲线Ⅰ上，说明此时，pH= 2.87 时的点向上延伸，，代入平衡常数表达式得到：，B正确； C．由B项分析可知，并保持不变（或由Ⅰ线pH=0.15时，，，即曲线Ⅳ与Ⅲ的相交时，pH=0.15），故的浓度为，C错误； D．对溶液中物种做物料守恒：总草酸根（溶液中）：；总铜（溶液中）：（注：两种以固体形式存在的只是为了列物料守恒），将两式整理得到，，这是一个等式，D错误； 故选B。 7.(2026·黑吉辽蒙·高考真题)室温下，醋酸铜（，表示）溶液中、、和的曲线如图。保持体系中元素总物质的量、元素总物质的量和溶液体积不变，忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是 A. Ⅰ为的变化曲线 B. 室温下， C. 室温下， D. 点： 【答案】C 【解析】初始状态分析：溶液为0.10mol/L的CuAc2。体系中c(Cu)= 0.10mol/L，总(Ac)= 0.20mol/L；低pH值(酸性较强)时：Ac-主要与H+结合形成HAc，因此HAc的浓度最大，接近0.20 mol/L。此时pX=-lg(0.20)≈0.7；观察图像，曲线Ⅲ的起点约为0.7，因此Ⅲ为HAc的曲线。由于Ac-浓度极低，铜元素主要以游离的Cu2+形式存在，其浓度略小于0.10 mol/L。此时pX=-lg(0.10)=1.0。观察图像，曲线Ⅱ的起点约为1.1(略大于1.0代表)，因此Ⅱ为Cu2+的曲线。剩下的曲线Ⅰ代表CuAc+的曲线，据此解答； 【解析】 A．由分析可知，Ⅰ为的变化曲线，A正确； B．题中反应的，当pH=3.46时，由Ⅰ和Ⅱ相交可知，此时，且由M点坐标可知，，代入平衡常数表达式：，B正确； C．根据P点坐标，此时pH=5.75，，反应的平衡常数，代入数据得到：，故，，C错误； D．根据题意，C元素总物质的量不变，即总醋酸根(含各种形态)的浓度保持为0.20 mol/L，存在物料守恒： ，对于HAc的电离平衡常数：，变形得，代入题干原式，得到原式=，将物料守恒式代入得到：原式=，Q点存在，由于，故原式=＜，D正确； 故选C。 8.(2026·四川·高考真题)常温下，用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液，部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[，M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。 下列说法错误的是 A. Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线 B. a、c两点溶液中水的电离程度c C. b点溶液对应酸的电离常数 D. d点溶液中 【答案】A 【解析】随着增大，减小，增大；增大，减小，减小，减小，故上升的曲线Ⅰ、Ⅱ代表，且酸性较强的应在下，故Ⅰ代表酸性较弱的弱酸，Ⅱ代表酸性较强的酸；根据水的离子积常数变形得：，两边取负对数：，若对应pH=1.95（c点），对应的值为： （超出纵坐标范围）；说明酸性较强的酸的不在图像上；由曲线Ⅲ上点，计算初始，，刚好与曲线Ⅰ吻合，故曲线Ⅲ代表酸性较弱的弱酸的；由图像可计算出酸性较强的酸的；由，两边取负对数得：，时，酸性较强的弱酸的pH=1.95，代入公式：，刚好对应曲线Ⅳ初始时刻与纵轴的交点，故Ⅳ代表酸性较强的弱酸的，据此解答。 【解析】 A．由上述分析可知，Ⅲ代表两种弱酸中较弱的弱酸滴定过程中随的变化曲线，A错误； B．a 点和 c 点都在时，即纯弱酸溶液。c点的酸性较强的弱酸对应的pH=1.95，a 点对应较弱酸的，其对应的 pH=2.89 ，无论哪一个，酸溶液中的均会抑制水的电离，所以 c 点对水的电离抑制作用更强，即水的电离程度：c＜a，B正确； C．由B项可知 a点对应的，弱酸电离中，初始，因此电离常数，C正确； D．d点，即加入体积为，此时溶液中：电荷守恒：；物料守恒：；联立整理得：，酸性较强的弱酸的，滴定一半时存在：，即溶液呈酸性，，因此，故不等式成立，D正确； 故选A。 9.(2026·浙江·高考真题)已知：下，。。过量与充分反应至平衡，平衡时，不考虑反应前后溶液体积变化，下列说法正确的是 A.  B.  C. 平衡时，溶液呈弱碱性 D.  【答案】D 【解析】A．反应平衡常数 ，则，故A错误； B．由平衡常数和条件 ，代入得 ，故B错误； C．平衡时有，得氢氧根浓度为，由得氢离子浓度为，则pH ≈ 5.7，呈酸性，不是弱碱性，故C错误； D．由反应计量关系：，生成  与  的关系为 ，则，平衡时，则，根据乙酸根物料守恒，初始乙酸浓度等于平衡时乙酸分子和乙酸根离子的浓度之和，则，故D正确； 故选D。 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $函学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 专题11水溶液中的离子平衡及其应用 真题考点精练P。 考点01电离平衡、水的电离与溶液pH 1.【答案】C 2.【答案】B 3.【答案】D 4.【答案】C 5.【答案】c 6.【答案】C 7.【答案】BD 8.【答案】D 9.【答案】B 10.【答案】C 国良考点0以沉淀溶解平衡及其利用 1.【答案】c 2.【答案】A 3.【答案】AB ©考点03离子平衡综合题 1.【答案】A 2.【答案】A 3.【答案】D 4【答案】B 5.【答案】C 6.【答案】B 7.【答案】C 8.【答案】A 9.【答案】D 1/1 专题11 水溶液中的离子平衡及其应用 1年真题 考点分类 2026年高考命题解读 创新考法 考点01 电离平衡、水的电离与溶液pH 2026广西(1题)、2026浙江(1题)、2026全国(1题)、2026江苏(1题)、2026重庆(1题)、2026湖北(1题)、2026江西(1题)、2026贵州(1题)、2026山东(1题)、2026河南(1题) 以滴定分布图、药物离子化和配离子体系为背景，综合电离平衡、水的电离与pH调控。创新题常叠加盐类水解、络合和多级电离，要求运用电荷守恒、物料守恒及平衡常数解释曲线变化。 考点02 沉淀溶解平衡及其利用 2026福建(1题)、2026广西(1题)、2026海南(1题) 围绕工业除杂、矿物转化和废水净化给出Ksp、pH或离子浓度图，判断沉淀生成、转化与分离条件。设问强调选择性沉淀、临界pH计算、洗涤损失及工艺可行性评价。 考点03 离子平衡综合题 2026甘肃(1题)、2026北京(1题)、2026四川(1题)、2026湖南(1题)、2026河北(1题)、2026陕晋青宁(1题)、2026云南(1题)、2026黑吉辽蒙(1题)、2026浙江(1题) 以三元酸、配位反应和多步滴定构建多平衡耦合体系，要求确定优势粒子、关键点组成与浓度关系。常综合分布分数、守恒式和多个平衡常数完成计算，并评价缓冲或分离效果。 考点01 电离平衡、水的电离与溶液pH 1.(2026·江西·高考真题)用HCl溶液滴定硼砂（）标准溶液，滴定至终点时，消耗HCl溶液10.00 mL，下列说法正确的是 已知：； A. 滴定开始前，锥形瓶需用硼砂标准溶液润洗 B. 以酚酞为指示剂，滴定终点时溶液变为红色 C. 滴定至时，体系中 D. HCl溶液浓度为 2.(2026·浙江·高考真题)某水溶液仅含两种一元弱酸、，且。 已知：25℃时，，；。 25℃时，下图中，该溶液的与、之间关系曲线正确的是 A. 曲线Ⅰ B. 曲线Ⅱ C. 曲线Ⅲ D. 曲线Ⅳ 3.(2026·江苏·高考真题)室温下，和磷酸浓度均为的混合溶液用调节。随增大，先产生沉淀，后逐渐转化为沉淀。溶液中和(含物种)随溶液的变化如图所示。已知含物种包括、、和：的，，。下列说法正确的是 A. 溶液中 B. 时，溶液中 C. 时，溶液中 D. 由1.5增大至5，溶液中逐渐增大 4.(2026·广西·高考真题)常温下维持，向和混合溶液滴入溶液。各含硼微粒分布分数{，如}与游离浓度对数之间的关系曲线如图。 已知：①总反应为 ②曲线代表与之间的关系下列说法正确的是 A. 曲线代表与之间的关系 B. 溶液中存在： C. 总反应的 D. 将溶液调至6，曲线向左平移 5.(2026·全国·高考真题)采用标准溶液滴定和的混合溶液，滴定曲线如图所示。已知。 下列叙述正确的是 A. 初始混合溶液中， B. 的一级电离常数 C. 时，混合溶液中 D. 滴定过程中应依次使用指示剂甲基橙、酚酞 6.(2026·重庆·高考真题)能与邻菲咯啉(Phen)形成配离子[Fe(Phen)3]2+。将相同物质的量浓度的Phen和溶液以不同体积混合，调并定容，且各混合溶液中(n为定值)，已知。下列关于混合溶液的叙述正确的是 A. 时， B. 时， C. 时， D. 时， 7.(2026·山东·高考真题)(多选)下，向初始浓度一定的溶液中加入，通过加入或调节[始终存在，忽略溶液体积变化]。某组分平衡浓度的对数值随的变化如图所示（表示，，，）。下列说法错误的是 A. 丁线所示物种为 B. 调节时，需加入 C. 点 D. 点： 8.(2026·湖北·高考真题)某溶液含有初始浓度为和配体酸。溶液中的部分物种分布系数随变化如图所示，除了、外不考虑其他含物种。已知时，电离常数的，。下列说法错误的是 A. 时，溶液中有生成 B. 时， C. 平衡常数的 D. 点对应的溶液中， 9.(2026·河南·高考真题)常温下，向溶液中加入固体，并调节溶液的(忽略溶液体积变化)。已知与可生成配离子，的，。与的变化关系如图所示，代表、或，其中，。 下列说法正确的是 A. 时， B. 点的纵坐标为-4.10 C. 时，完全溶解 D. 的 10.(2026·贵州·高考真题)25℃时，用 溶液分别滴定一元酸HA和HB，滴定曲线(滴定分数 ， 后作简化处理)如图。 下列说法错误的是 A. 曲线①在 内平缓，是因为A-和HA能共同稳定体系pH B. 滴定HA过程中存在关系： C. 其他条件不变时，越小，滴定终点附近pH突变范围越大 D. 越大， 时溶液的pH越接近7 考点02 沉淀溶解平衡及其利用 1.(2026·福建·高考真题)下图是一种利用废弃的合金制备的工艺流程。下列说法不正确的是 已知：①当溶液中某种离子的浓度小于时，可以认为该离子完全沉淀。 ②部分沉淀的如下表所示。 沉淀 A. “高压酸浸”中加高压可提高金属的浸出率 B. 由表可知，当时已完全沉淀 C. “沉钴”时未发生氧化还原反应 D. “沉镍”时NaOH应当适当过量 2.(2026·广西·高考真题)从浓缩海水中获取高纯的工艺如下。 已知：时，的，；的。 下列说法正确的是 A. 常温下，“滤液1”时， B. 常温下，“滤液2”时，沉淀完全 C. 煅烧“滤渣”回收： D. 路线Ⅰ的工艺优于Ⅱ 3.(2026·海南·高考真题)(多选)室温下，恒定的溶液中，几种金属硫化物(MS)沉淀溶解平衡的与关系如图所示。已知：；；时，可认为沉淀完全。下列说法正确的是 A. 与共沉淀达到平衡后， B. 室温下，某金属硫化物的，时，可预测在该溶液中沉淀平衡的 C. 时，该溶液能将全部溶解 D. 该条件下，、(同为)混合溶液不能通过调节的方法实现沉淀完全分离 考点03 离子平衡综合题 1.(2026·北京·高考真题)下列各组数据判断不正确的是 A. 第一电离能： B. 时，溶度积常数： C. 下，的摩尔体积： D. 时，溶液的： 2.(2026·甘肃·高考真题)是一种三元酸。与在溶液中存在如下平衡：和，时，和总浓度分别为和的溶液中、分布分数[如]与的变化关系见图a(X分别为、和)，与的变化关系见图b(Y分别为、、和)。下列说法错误的是 A. 时， B. 曲线Ⅰ对应的离子为 C. 时， D. 时， 3.(2026·湖南·高考真题)常温下，向溶液中缓慢滴入溶液，溶液的和 [ ]与 的变化关系如图所示。已知： 。下列说法错误的是 A.  B.  C. 点 对应溶液中的水的电离程度最大 D. 点 对应溶液中的 最小 4.(2026·河北·高考真题)25℃下，在的KI溶液中加入一定量，达平衡时，溶液中和(或)与pH的关系如图所示(溶液体积变化忽略不计)： 已知：Ⅰ．时，体系中有存在； Ⅱ．溶液中存在①；②。 下列说法正确的是 A. 反应①的平衡常数 B. 溶液中始终有，且时，的值随增大而减小 C. 若在平衡体系中加入少量，和的平衡浓度均增大 D. 若改变KI溶液的初始浓度，相同下达平衡时，的值不变 5.(2026·陕晋青宁·高考真题)二氧化碳、碳酸及其盐在自然界的迁移转化，是环境中碳循环的重要部分。常温下，H2CO3溶液中各含碳物种的分布系数δ与的变化关系如图 [比如：]，的为。将足量置于纯水中得到饱和溶液。下列说法正确的是 A. M点的pH为5.66 B. 在纯水中的溶解度为 C. 该饱和溶液中， D. 反应的平衡常数为 6.(2026·云南·高考真题)常温下，1 L水溶液中和的初始浓度分别为和，达到溶解平衡时(，pM与pH的关系如图()，M代表、、和)。 已知：            下列说法正确的是 A. 曲线Ⅰ是的变化曲线 B.     C. 溶液中，的浓度为 D. ， 7.(2026·黑吉辽蒙·高考真题)室温下，醋酸铜（，表示）溶液中、、和的曲线如图。保持体系中元素总物质的量、元素总物质的量和溶液体积不变，忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是 A. Ⅰ为的变化曲线 B. 室温下， C. 室温下， D. 点： 8.(2026·四川·高考真题)常温下，用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液，部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[，M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。 下列说法错误的是 A. Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线 B. a、c两点溶液中水的电离程度c C. b点溶液对应酸的电离常数 D. d点溶液中 9.(2026·浙江·高考真题)已知：下，。。过量与充分反应至平衡，平衡时，不考虑反应前后溶液体积变化，下列说法正确的是 A.  B.  C. 平衡时，溶液呈弱碱性 D.  试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $