湖北武汉市硚口区2027届高三上学期8月起点考 化学试题

化学试卷 本试卷共8页，19题。全卷满分100分。考试用时75分钟 祝考试顺利 注意事项： 1.答题前，先将自己的姓名、准考证号填写在试卷和答题卡上，并将准考证号条形码粘 贴在答题卡上的指定位置。 2.选择题的作答：每小题选出答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。 写在试卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。 3.非选择题的作答：用黑色签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试卷、草 稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。 4.考试结束后，请将答题卡上交。 可能用到的相对原子质量：H1N14S32Bi209 一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项 中，只有一项是符合题目要求的。 1.科技发展离不开化学。下列说法错误的是 A.“乘风破浪”：福建舰航母上的挡焰板涂层具有耐高温、耐腐蚀的特点 B.“直上云霄”：C919飞机使用的碳纤维复合材料与石墨互为同素异形体 C.“一带一路”：丝绸制品成分的90%都是蛋白质，能发生水解反应 D.“筑梦天宫”：问天实验舱的太阳帆所用砷化镓材料属于无机非金属材料 2.利用氨和甲醇合成甲胺的反应为：MH+CHOH催化剂CIN+H0,下列有关化 学用语表述正确的是 A.氨基的电子式为H:N:H B.甲醇中C原子的杂化轨道示意图为 9 Is 2s 2p C.HO的VSEPR模型为o。 D.基态N原子的电子排布图t田四Wt□ 3.抗坏血酸（维生素C)可作药物、食品添加剂，氧化过程如图所示。下列说法错误的是 0 CH2一CH一CH CO氧化 CH>-CI OH OH OH HO OH 抗坏血酸 脱氢抗坏血酸 A.二者均含有2个手性碳原子 B.可用质谱法鉴别抗坏血酸和脱氢抗坏血酸 C.均能发生酯化反应、水解反应、加成反应 D.lmol抗坏血酸消耗Na、NaOH物质的量之比为4：5 4.下列转化过程的反应书写正确的是 A.工业上治炼镁：2Ms0(熔融)电解2Mg+O1 B.工业废水中的Pb+用FeS去除：Pb++S?-=PbSJ C.实验室制备少量无水AIC3:A1Cl6H0+6S0C2△A1Cl3+6S0↑+12HCI↑ D.NaHCO3溶液中通入少量C12:2HCO3+Cl2=2CO2+C1+ClO+H2O 化学试卷第1页（共8页） 5.下列实验装置或操作不能达到实验目的的是 浓硫酸 ·一段时间后滴入 CH.COOH 木棍 K[Fe(CN)] C,H,OH Zn- Fe 溶液 经过酸化 饱和明矾溶液 饱和 的3%NaCl 晶体 Na.CO. 溶液 溶液 A.制备明矾晶体B.转移溶液至容量瓶C.制备乙酸乙酯 D.验证金属锌保护铁 6.如图所示的物质转化关系中，X为自然界中一种常见矿物的主要成分，A为常见的无色 气体单质，E为红棕色固体，下列叙述不正确的是 A.物质B用于干果中起防腐和抗氧化的作用 B.加热蒸干F溶液不能得到原固体物质 >B 4儷化剂cOD X、A C.浓溶液D可保存于钢罐中运输和储存 D >E D.物质E常用作油漆、涂料等的红色颜料 7.物质的结构与性质决定其用途。下列解释与事实不符合的是 选项 事实 解释 A La-i合金可作储氢材料 LaNi合金储氢量大，生成的金属氢化物热稳定性高 W 硫化顺丁橡胶用于制造轮胎 硫化将线型结构变为网状结构，使其既有弹性又有强度 C 烷基磺酸根离子作表面活性剂 在水中会形成磺酸根向外、烷基向内的胶束 D 金刚砂用作砂纸和砂轮的磨料 金刚砂为共价晶体，具有类似金刚石的结构 8.X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，可与C、H形成结构如图所示的离子 液体。已知X的气态氢化物的水溶液呈碱性，下列说法错误的是 A.第一电离能：Y>X>Z B.分子的极性：XY3>ZY3 C.阳离子中X原子均为$p杂化方式 -am刘 D.该化合物的熔点较低，主要是由于含有体积很大的阴、阳离子 9.由闪锌矿（含ZnS、FeS及少量CdS等）制备ZnS的过程如下： HSO O HS 闪锌矿→酸浸→除铁→除镉→调p→沉锌→ZS Cas 已知：Km(亿nS)=1.6×1024,Km(CdS)=8.0×10-27,K1H2S)=1.0×10-7,K2H2S)=1.2×1013 当离子浓度小于1.0×105olL时，认为离子沉淀完全。下列说法错误的是 A.基态锌离子的价层电子排布式为3d0 B.酸浸时通入O2可提高Zn+浸出率 C.通入HS除镉，当溶液pH=0,cHS)=0.01mol/L时，Cd2+已经沉淀完全 D.沉锌前调节溶液的pH可加入ZnO 化学试卷第2页（共8页） OH 10.环己烯（〔）为重要的化工原料，实验室常用环己醇（〔了）制备，流程如下： 步骤I用浓磷酸和环己醇混合加热制备环己烯，蒸馏得到对应馏分： 步骤Ⅱ用10%的碳酸钠溶液和饱和食盐水分别洗涤蒸馏液后得到有机相： 步骤Ⅲ用干燥的无水CaCl吸水，过滤后再蒸馏，得到产物： 步骤V经波谱分析，测得产物的核磁共振氢谱图如图所示。 下列说法错误的是 987654 A.用饱和食盐水洗涤目的是除去环己烯中混有的少量环己醇 B.由核磁共振氢谱可知产物中含有杂质 C.使用浓磷酸而不用浓硫酸作催化剂的主要原因是防止有机物炭化和减少污染 D.若加入CaCl后不过滤直接蒸馏，则产物的纯度会下降 ll.铃木偶联反应(Suzuki--Miyaura)是构建碳碳键的重要方法。研究发现加入CuCI能提 高2-吡啶硼酸酯的偶联收率，反应机理如图所示(L代表配体，X代表卤素原子)。下 列说法正确的是 还 化 岁 加 去 成 Pd"L L Pd" 转金属化 RO、 R-OR H 脱硼 CuX -CuLp CuX A.该反应的催化剂为LPd0 B.1 mol LaPd中含有nNa个配位键 C.反应中存在极性键与非极性键的形成与断裂 D.CuCI能提高收率是因为增大转金属化速率，减少脱硼副反应的发生 12.某含Pb化合物是应用于太阳能电池领域的晶体材料，晶胞如图所示，参数≠b≠c, u=B==90°。阿伏加德罗常数为NA,M表示摩尔质量(gol)。下列说法错误的是 A.该化合物的化学式为CsPbBr3 A:Cs B.Pb周围最近且相等的Br有6个 B:Pb C:Br a2+b2+c2 C.Cg与Pb之间的距离为 -pm 2 D.晶体密度为 MCs Mpb 3MBr NAx abc x 10-30 /cm3 pn b pm 化学试卷第3页（共8页） 13.利用S和CuS的相互转化设计了如图所示电池。工作时，两极上发生反应的S和CuS 的物质的量相等。放电完成后将一侧的电解液加热，产生的气体通入另一侧，可使电池 重复工作。若性能显著衰减，经简单处理可恢复。 负载 下列说法错误的是 电极： 膜 电极b A.膜为阴离子交换膜 S/ LiSO Li2SO 多 B.当气体通入左室开始工作时，电极a为负极 H,0 H20 孔 碳 CuSO NHH2O(过量) C.电池总反应为Cu2+4NH3=[CuNH3)4]+ D.理论上，电路中通过的e与消耗NH3HO的物质的量之比为1：4 OH 1 0 14.环六糊精(L HO 6)具有不对称的空腔结构，可包合某芳香族客体形成超分子X 和Y。图a、b分别表示超分子的形成过程及超分子的浓度与时间的关系，下列说法错 误的是 超分子Y ① ② 超分子X 客体环六糊精 超分子X 超分子Y 时间 图a 图b A,环六糊精和客体通过分子间相互作用组装成超分子 B.超分子X和Y互为同分异构体 C.超分子组装过程的活化能：①<② D.相同温度下超分子组装的平衡常数：①>② 15.向20.00mLNH4Cl溶液中加入足量甲醛，反应后用0.01000molL1的NaOH标准溶液 滴定（甲醛与NH4+的反应：4NH4++6HCHO=(CH)N4H+3H+6HO)。NaOH的 滴定曲线和含氮微粒的分布分数δ与pH关系如图所示（如：[(CH)N4]= c[(CH2)NH'] cCH)6N4T]+c[(CH。下列说法错误的是 DH 12 10 (0.88,6.00) 100.8060.4g02 51015202530 V(NaOH)/mL A.溶液中NH4+的含量为0.18gL1 B.(CH)N4H一(CH)N4+H的平衡常数K≈7.3×106 C.c点：c[(CH)N4H]+cH)<c(OT) D.a点：c[(CH)6N4H]>cH)>c(OH)>c[(CH)6N4] 化学试卷第4页（共8页） 二、非选择题：本题共4小题，共55分。 16.(13分) 以方铅矿（主要含PbS、FeS2、ZnS)和软锰矿（主要含MnO2、SiO2及铁的氧化物）为 原料联合制取PbSO4和MnO4的一种流程示意图如下： 氨水 滤液 Mn,O 滤液 Na,S C 氧化 固体 滤液 冰水 B 净化 滤渣 方铅矿 盐酸 NaCl NaOH A 沉积 PbCL, D 软锰矿 酸浸 除铁 含SiO、 固体 FeOOH的 硫酸溶液 沉淀 PbSO, 固体 己知：①PbCl(s)+2CI-(aq)=[PbCL4]2-(aq)△H>0 ②25C时，Kp(PbC12)=1.6×10-5、Km(PbS04)=1.6×10-8 回答下列问题： (1)锰元素位于元素周期表的第 周期第 族。 (2)“酸浸”使矿石中的金属元素浸出，铅和锰分别以PbCL4]2-和Mn+的形式浸出。 ①从平衡移动的角度解释“酸浸”时加入NaCI的作用是 ②“酸浸”加盐酸时，可能有两种方案。 方案1：将盐酸一次性加入，硫元素主要转化为S单质： 方案2：将盐酸间隔一定时间分两次加入，硫元素主要转化为$O。 工业上往往采用方案2，原因是 (3)“除铁”时，加入NaOH至溶液pH≈3，过量的软锰矿将Fe+氧化生成FeOOH 沉淀的离子方程式为 (4)由P%bCl2固体制备PbSO4固体的环节中，加入硫酸后溶液中c(SO)=9.0×103mol/L 时，c(C)= mol/L (5)滤渣D的主要成分是 (填化学式)，整个流程中可循环利用的物质是 (填化学式)。 化学试卷第5页（共8页） 17.(14分) 依诺格雷(K)是一种血小板受体拮抗药物，其合成路线之一如下（略去部分试剂和步 骤，Boc代表-COOC(CH)3)。 00 A C1s0,H。 NH,HO C,H;CIS CH.CN G CH NH2 (CHCH2)N.CHCN (CH,CH2)N CFCOOH 0 CH2Cl2 CIsHFO2N 回答下列问题： (1)A的结构简式为 。E中含有的官能团名称为碳氟键和 (2)C→D的反应方程式为 (3)F→H发生了两步反应，其反应类型为加成反应和 该过程中还生成 了一种小分子有机物，其化学名称为 (4)下列关于该路线的说法正确的是 (填标号)。 A.物质B中最多有8个原子共平面 B.F中的-NCO中氮原子和碳原子的杂化类型相同 C.I→J的作用为脱去氨基的保护基 D.J既能与酸反应，也能与碱反应 (5)G的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为 (写出一种即可)。 a.含有苯环，且苯环上只有三个取代基 b.含有两个氨基，均与苯环直接相连 c.能发生银镜反应和水解反应 d.核磁共振氢谱有6组峰且峰面积比为1：1：2：24：6 (6)与F→H类似的成环反应在有机合成中有着广泛运用。下列为恩杂鲁胺()合成 路线的最后一步反应，参照F→H,写出M的结构简式： M COOCH, 化学试卷第6页（共8页） 18.(13分) 种制备具有优良光电性质的纳米材料BS3量子点的实验过程如下： 乙二醇二甲醚 粒径较大的Bi,S BiCL3、HS(CH,)1 COOH 溶剂 常压 i,S 乙酰丙酮、CH,CSNH 溶解 热反应 蒸馏 洗涤→干燥→ 量子点 已知：i. BiCl3易水解； iⅱ.BiCl3→BiS3反应过程如下： a,*义只-[义Ja s=s+6 ii.25C时，Kp(Bi2S)=1.6×10-20 回答下列问题： （1)“溶解”过程控制低浓度的B+与S2是制备BiS3量子点的关键。 ①CH:CSNH缓慢水解生成HS的化学方程式为 ②加入乙酰丙酮的目的是 (2)离心机利用离心力分离密度不同的混合物。“离心分离”中，若沉淀悬浮在上层， 可能的原因是 (填标号)。 a.离心转速不足 b.乙二醇二甲醚密度过低 c.未使用冰水浴冷却 (3)“常压蒸馏”过程中，需要用到下列仪器中的， (填仪器名称)。 (4)“洗涤”过程中，检验固体是否洗净的操作为 (5)下列操作不会造成BiS3量子点产率降低的有 (填标号)。 A.去除“乙酰丙酮”反应物B.将表面活性剂H$(CH)1 COOH替换为辛酸 C.“溶剂热反应”反应时间过长D.将“常压蒸馏”改为“减压蒸馏” (6)测定BiS3量子点中B+的含量：取agBi2S3样品溶于FeCl3和盐酸混合液，用维 生素C消除干扰离子后，定容至250mL。移取25.00mL待测液，用0.01mol/L NaH2Y标 准溶液滴定至终点，平均消耗NaHY标准溶液bmL。该过程涉及反应： i.Bi2S3+6Fe3+-2Bi3++6Fe2++3S: ii.Bi3++H2Y2=[BiY]+2H ①滴定过程中溶液pH需维持在1.0~1.7，其原因是 ②该样品中B3+的质量分数为 ×100%(列出计算式)。 化学试卷第7页（共8页） 19.(14分) 我国科学家研发出一种乙醇（沸点78.5C)绿色制氢新途径，并实现高附加值乙酸（沸点 118C的生产，主要反应为： I.C2HsOH(g)+H2O(g)=2H2(g)+CH3COOH(g)AH, II.C2HsOH(g)=CH3CHO(g)+H2(g)AH2 =+68.7 kJ.mol 回答下列问题： (1)对于反应I: 己知CH3CHO(g)+HO(g)=H(g)+CH3COOH(g)H=-24.3 kJ.mol厂1 ①△H=kJ.mol1,反应I在（填“低温“高温’或“任意温度”)下可自发进行。 ②一定温度下，下列叙述能说明恒容密闭容器中反应达到平衡状态的是（填标号）。 A.容器内的压强不再变化 B.混合气体的密度不再变化 C.单位时间内断裂1molH-0键，同时断裂2molH-H键 D.CH:COOH的体积分数不再变化 ③反应后从混合气体分离得到H,最适宜的方法为 (2)恒压100kPa下，向密闭容器中按nHO):n(CH5OH)=91投料，产氢速率和产 物的选择性随温度变化关系如图1，关键步骤中间体的能量变化如图2。[如：乙酸选择性 n(生成的乙酸) ×100% n(转化的乙醇) 1001■乙酸口乙醛口C1副产物·产氢速率 -400 80 320 0.89 0.80 0.76 60 240 产物1 0.52 0.45 160 产物2 40 0.18 0.08 -80 0.14 0.00 *CH,CO+*0H+*H 200 220 250 270 300 温度C -0.63 产物3 注：CI副产物指CH4、CO、C0,混合气体 反应历程 图1 图2 ①由图1可知，反应I最适宜的温度为270℃，原因为 ②由图中信息可知，乙酸可能是 (填“产物1“产物2”或“产物3)。 ③270C时，若该密闭容器中只发生反应I、Ⅱ，平衡时乙醇的转化率为90%，乙酸的选 择性为80%，则p(CHsO田：p(CH3CHO)= 一，反应Ⅱ的平衡常数仰2= kPa (精确至小数点后一位；用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数)。 化学试卷第8页（共8页）参考答案 题号 1 2 3 9 10 11 12 3 14 15 答案 B D B A B A D B D D D 16.(13分) 评分细则 (1)四 VIIB (2分) 每空1分 (2)①增大C1浓度，促进PbCl2(s)+2CI(aq)=[PbCL4]2-(aq)平衡 正向移动，生成[PbCL4]2-,提高铅的浸出率； (2分) ②防止S覆盖在矿物表面，阻碍反应进行，提高锰的浸出率(2分) (3)M02+2Fe2+2H20=2Fe00H+Mm2+2r (2分) 化学式、配平错误不 得分 (4)3.0 (2分) (5)ZnS; (1分) 写名称不得分，化学 HCl、NaCl (2分) 式各一分 17.(14分) 评分细则 (1) a 答结构式不得分 (2分) 酯基、氨基 (2分) 两个各1分 (2) 化学式错误不得分 (2分) (3)取代反应 (1分) 答“取代”不得 分 甲醇 (1分) 答化学式不得分 (4)CD (2分) (5) 任答一种得2分 NH2 CH2C(CH,)2O0CH或 CH,C(CH),OOCH或 NH? H2N NH2 C(CH3)2CH,OOCH戌 C(CH,)2CH,O0CH(2分) HN NH2 (6) NC (2分) FC NCS 18.(14分) 评分细则 （1)①CH3CSNH+H2O=CH3CONH+HS↑ (2分) 化学式错误 不得分，符号 不做要求 ②形成配合物缓慢释放B3t;产生H抑制HS电离降低S-浓度(2分) 两点各1分 (2)a (1分) (3)直形冷凝管 温度计 (2分) 两点各1分 (4)取少量最后一次洗涤液于试管中，加入稀硝酸酸化，再滴加硝酸银 溶液，若无白色沉淀生成，则证明固体已洗净：反之则未洗净 (2分) (5)D (1分) (6)①pH过高，B+会发生水解；pH过低，会影响Bi+与HY反应程 两点各1分 度 (2分) 2.09b×102 ② (2分) 19.(14分) 评分细则 (1)①+44.4 高温 (2分) 两点各1分 ②AD (2分) 漏选得1分： 有错误选项不 得分 ③降温至78.5℃以下（降温冷凝后收集气体）(2分) 巧乙乏每 (5五) 897 6S© (5) I体⑦ (5z) 7注咻嘈日Y鲁孙孝职盥Z‘料注幸写勺0L①（乙）化学 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共45分。 参考答案 评分细则 题号 9 9 11 12 14 15 每小题3分，错选得0 答案 B D D B B C D D D D 分，选对得满分 1.【命题意图】本题考查化学基础知识与科技发展的内在联系。 【解题思路】建舰航母上的挡焰板涂层具有耐高温、耐腐蚀的特点，A正确：碳纤维复合 材料为混合物，同素异形体为单质，B错误：蛋白质能发生水解反应生成氨基酸，C正确： 砷化镓是性能优良的半导体材料，属于无机非金属材料，D正确。 2.【命题意图】本题考查化学用语与图示。 【解题思路】氨基的电子式为H:N:H,A错误；甲醇中C采用sp染化，而非图中sp杂化， B错误：HO中O原子是sp杂化，其中有2对孤对电子，VSEPR模型正确，故选C;基态N 原子2φ轨道有3个电子，根据洪特规则电子应优先占据不同轨道且自旋方向相同，正确的 Is 2s 电子排布图为四四t日，D错误。 3.【命题意图】本题考查有机物的结构与性质。 【解题思路】由题干的结构简式可知，二者均有2个手性碳原子，A正确；相对分子质量 不同，可用质谱法鉴别抗坏血酸和脱氢抗坏血酸，B正确；能发生酯化反应、水解反应、加 成反应，C正确。1mol维生素C中含4mol羟基，可与4 mol Na反应，1mol维生素C中含 1mol酯基，可与1 mol NaOH反应，1mol维生素C消耗Na、NaOH物质的量之比为4：1， 故D错误。 4.【命题意图】本题考查方程式的正误判断。 【解题思路】工业冶炼镁用MgCl2,A错误；FS要写化学式，B错误；实验室制备少量无 水AlCl3可用SOCl2,产物书写正确，C正确；Cl2与水反应生成的HClO不会与NaHCO3反应， 产物不会生成CIO,D错误。 5.【命题意图】本题考查基础化学实验操作与装置的图示判断。 【解题思路】制备明矾晶体时，先用饱和明矾溶液制取小晶体，再将小晶体悬挂在饱和明 矾溶液中央位置，有利于获得对称性更好的晶体，盖上纸片可防止空气中的灰尘等掉入溶 液中，影响大晶体形成，A正确；向容量瓶转移溶液时，需用玻璃棒引流且玻璃棒末端应 靠在容量瓶刻度线以下内壁，B正确；制备乙酸乙酯装置正确，选用饱和碳酸钠溶液并且 防倒吸，C正确；Zn、Fe与酸化NaCI溶液构成原电池，Zn活泼作负极被腐蚀，Fe作正极被 保护，将反应后的溶液取出后，再滴入K3[F©(CN)]溶液检验亚铁离子，无蓝色沉淀，可验 证锌保护铁，D错误： 6.【命题意图】本题考查无机物的推断、转化及性质。 【解题思路】经推断，X为黄铁矿FeS2,E为红棕色固体Fe2O3,B为SO2,C为SO3,D 为HS04,涉及工业制硫酸的原理4FeS十10，高温2,01十8S02。二氧化硫在蜜饯、干果、 食糖、果酒等食品的加工中起着重要作用，食品中添加适量的二氧化硫可以起到漂白、防腐 和抗氧化等作用，A正确；加热蒸干F2SO4)3溶液能得到原溶质固体，B错误：常温下铁 与浓硫酸会发生钝化，C正确；Fε2O3常用作油漆、涂料等的红色颜料，D正确。 7.【命题意图】本题考查物质的结构、性质与用途。 【解题思路】储氢合金能够大量吸收H2,并与H2结合成金属氢化物，金属氢化物既容易 形成，稍稍加热又容易分解，室温下吸、放氢的速率快。LNi合金储氢量大，其金属氢化 物的热稳定性高不利于氢气释放，A错误：二硫键把线型结构连接为网状结构，得到既有弹 性又有强度的顺丁橡胶，该结构和性质可以解释其用途，B正确：烷基磺酸根离子在水中会 形成磺酸根向外、烷基向内的胶束，能将油渍包裹在胶束内腔，肥皂的洗涤剂的去污原理， C正确。金刚砂具有类似金刚石的结构，均为共价晶体，硬度大，作为砂纸和砂轮的磨料， D正确。 8.【命题意图】本题考查元素推断、元素周期律。 【解题思路】由X的气态氢化物的水溶液呈碱性，可推断X为N,结合信息X、Y、Z为 原子序数依次增大的短周期主族元素，可知Y为F,Z为P。同周期元素从左到右第一电离 能呈增大趋势，同主族元素从上到下第一电离能呈减小趋势，则第一电离能>N>P,A正 确；比较的分子为NF3与PF3,空间结构均为三角锥形，N-F键的极性小于P一F键，NF3 极性小于P℉，B错误；阳离子中X原子均采取$p杂化方式，C正确：该化合物的熔点较 低，主要原因是由于它含有的阴、阳离子体积很大，使阴、阳离子间的作用力减小，D正确： 9.【命题意图】本题考查化学反应原理与沉淀溶解平衡相关知识。 【解题思路】基态锌离子的价层电子排布式为3d10,A正确：酸浸时通入O2可提高Zn+ 浸出率，O2氧化S生成S,降低溶液中硫离子的浓度，促进硫化锌的沉淀溶解平衡正向移 动，提高Zn2+浸出率，B正确；当溶液pH=0,cHS)=0.01molL时， K1HS)×K2HS)=es,则cS2)=1012101,01moL1.2x10molL,此时 c(H2S) 12 c(Cd)=Kz(Cds)_8.0x10 c(s2）1.2×10 mol/L=6.6x10'molL ,Cd2+的浓度大于1.0×105molL1,故Cd2+ 未沉淀完全，C错误；除镉时溶液酸性较强，沉锌前调节溶液的pH,故应在不引入新杂质 的同时消耗溶液中的H,可加入ZnO,D正确。 10.【命题意图】本题考查物质制备实验的分析 【解题思路】碳酸钠溶液洗涤的作用是除去产物中混有的酸性杂质（磷酸等），饱和食盐 水的作用是除去碳酸钠，降低环己烯在水中的溶解度（盐析效应），利于有机层和水层分层： 环己醇属于有机物，易溶于有机相，不能被饱和食盐水除去，A错误：纯净的环己烯分子中 只有3种不同化学环境的氢原子，核磁共振氢谱应只出现3组峰，图中得到4组峰，说明产 物含有杂质，B正确。浓硫酸脱水性、氧化性强，加热时易使有机物炭化，还会生成SO, 污染物，C正确；无水CaCl,吸水干燥后，若不过滤直接蒸馏，CaCl,吸附的水、杂质会随 环己烯一起被蒸出，导致产物纯度下降，D正确： 11.【命题意图】本题考查化学反应机理图以及结构化学的应用。 【解题思路】该反应的催化剂除LPd外还有CuX,A错误：配体数不等于配位键数，由 于不确定配体的种类，无法得出1 mol LoPd中含有nNa个配位键”的结论，B错误；反应过程 中不存在非极性键的断裂，C错误；由图可知，CX为转金属化反应的催化剂，故加入CuCI 能增大转金属化速率，减少脱硼副反应的发生，提高偶联收率，D正确。 12.【命题意图】本题考查晶胞的结构及计算。 【解题思路】据图可知Cs位于晶胞体心，Pb位于晶胞顶点，Br位于晶胞棱上，均摊法 可知该晶胞中含1个Cs,含Pb数目为×8=1，含B数目为12=3，故该化合物的化学式为 CsPbBr3,A正确：由于晶胞参数a≠b≠c,Pb周围最近且相等的Br为6个错误；Pb与Cs之 间的距离为体对角线长度的，即@4+c pm,C正确；列出表达式可知晶体密度为 4cs++3M×1030 gcm3,D正确。 NAabc 13.【命题意图】本题考查电化学工作原理。 【解题思路】根据题干“工作时，反应的S和CuS物质的量相等”，结合化合价变化可得电 子守恒的电极反应：左室电极a为正极，电极反应：S+2Cu2++4e=Cu2S:右室电极b为负 极，电极反应，CuS-4e+8NH3=2[CuNH3)4]2+S,加热时[CuNH3)4]+释NH3,据此解答。 反应后左室消耗Cu+,右室生成带正电的[CuNH3)4]+，若为阳离子交换膜，[Cu个NH3)4]+ 向左侧移动，无法实现该电池的功能，需要$O从左室迁移到右室平衡电荷，A正确：放 电完成后，电极a的S完全转化为CS,电极b的CuS完全转化为S;加热右室电解液， [CuNH3)4]P+分解放出NH3,将NH3通入左室后重新开始工作时，电极a现在为Cu,S,发 生失电子的氧化反应为负极，B正确：将正负极反应相加，消去两边均有的S、CS和电子， 得到总反应：2Cu2+8NH3=2[CuNH3)4]2+,化简得Cu2++4NH3=[Cu个NH3)4]2+,C正确；根 据负极反应，转移4mole时，消耗8 moINH3H2O,因此电路中通过的e与消耗NH3H0 的物质的量之比为4：81：2，不是14，D错误。 14.【命题意图】本题考查超分子与化学反应原理。 【解题思路】超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体， 环六糊精能在水中包合某芳香族客体组装成超分子X和Y,因此，环六糊精和客体通过分 子间相互作用组装成超分子，A正确：环六糊精的空腔结构不对称，可能导致客体分子以不 同方式嵌入（如不同取向或位置），形成两种不同的超分子X和Y,两者结构不同，但分 子式相同，互为同分异构体，B正确；由图b可知，较短时间内，组装生成的超分子X浓 度大于超分子Y,说明超分子组装过程更容易生成超分子X,因此，超分子组装过程的活化 能：①<②，C正确；由图b可知，相同温度下达到平衡时，超分子X的浓度小于超分子Y 的浓度，因此，相同温度下超分子组装的平衡常数：①<②，故D错误； 15.【命题意图】本题考查水溶液中的离子平衡图像（滴定曲线与分布系数图像分析）。 【解题思路】由滴定曲线可知，当加入NaOH标准溶液的体积为20.00mL时达滴定终点， 发生的反应有H+OH=HO、(CH)N4H+OH=(CH)N4+HO,由关系式4NH4+[(CH)N4H +3H]4OH可知，由于待测液的体积和标准液的体积相同，因此cN=c(NaOH田=0.01000 molL1,NH4+的含量为0.01000molL1×18 g.mol-1=0.18gL1,A正确：由图可知，当pH=6.00 时，(CH2)6N4占比较高，8[(CH2)6N4]=0.88,则由N守恒可知，δ[(CH)6N4H]=0.12,两种粒 子的浓度之比等于其分布分数之比，则(CH)N4H一(CH)N4+H+的平衡常数 K=C-873×10,B正确：c点加入NOI标准溶液的体积过量，得到 c[(CH2)6N4H中 NaOH、NaCl、(CH)N4的混合液，且浓度之比为1：4：1，由电荷守恒可知， c[(CH2)N4 H']+c(H)+c(Na*)=c(OH )+c(CI),c(Na+)>c(CI), c[(CH)N4H]+c()<c(OH),C正确；a点加入l0.00mL的NaOH溶液，得到NaCl、 (CH)N4HC1、HCI的混合液，且浓度之比为2：1：1，(CH)N4H+在溶液中水解使溶液显 酸性，故c(H)>c[(CH)N4H],D错误： 二、非选择题：本题共4小题，共55分。 16.(13分) 【命题意图】本题考查元素在周期表中的位置、化工流程中物质转化、追踪及陌生化 学方程式的书写、工艺流程中的条件控制及原因分析、沉淀转化及计算，涉及宏观辨 识与微观探析、证据推理与模型认知、科学探究与创新意识、科学态度与社会责任等 学科核心素养。 参考答案 评分细则 (共13分) (1)四VB (2分) 每空1分 （(2)①增大C1浓度，促进PbCl(S)+2C1(aq)=[PbCL4]2-(aq)平衡 正向移动，生成[PbCL4]2-，提高铅的浸出率； (2分) ②防止S覆盖在矿物表面，阻碍反应进行，提高锰的浸出率(2分) (3)Mm02+2Fe2+2H20=2Fe00H+Mn2+2H (2分) 化学式、配平错误不 得分 (4)3.0 (2分) (5)ZnS; (1分) 写名称不得分，化学 HCl、NaCl (2分) 式各一分 【解题思路】 (1)Mm的原子序数为25，核外电子排布为1s22s22p3s23p63d54s2,位于元素周期表第四 周期第VB族。 (2)①已知平衡PbC2s)+2CI(aq)=[PbCl4]2-(aq),加入NaCl增大Cl浓度，平衡正向 移动，将PbCl2转化为可溶性的[PbC4]2-，提高铅的浸出率。 ②方案1中生成S单质，会覆盖在矿物表面，阻止酸与矿物接触，降低浸出率。方案2中S 转化为$0子，不会产生覆盖层，有利于反应充分进行，提高M+的浸出率，因此工业采用 方案2。 (3)pH≈3时，MnO2将Fe2+氧化为Fe0OH,Mn元素化合价从+4降为+2，Fe元素化合价 从+2升为+3，根据得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒配平离子方程式为MO2+2Fe2++ 2H20=2Fe00H+Mn2++2H+。 (4)加入硫酸后，体系同时存在PbCl2和PbS04的溶解平衡，Ksp (PbCl2)=c(Pb2+)·c2(C)= 1.6×105,K:p(PbS(0)=cPb2+)·cS0经)=1.6×10-8，两式相除得2C=16x10 c(S02) 1.6x10-8= 1000,代入c(S0)=9.0×10-3mol/L,得c(C)=V1000×9.0×10-3=3.0mol/L。 (5)滤液B中含有Zn2+,加入Na2S时，Zm2+与S2-结合生成ZmS沉淀，因此滤渣D为ZnS。 整个流程中，酸浸环节加入HCl、NaCl,PbC2与硫酸反应生成HCl,后续流程中可回收NaCl, 因此可循环利用的物质为HCl、NaCl。 17.(14分) 【命题意图】本题考查有机物结构简式书写、官能团识别与辨析、有机反应方程式书 写、有机化合物的结构与性质、同分异构体书写等，涉及宏观辨识与微观探析、证据 推理与模型认知等学科核心素养。 参考答案 评分细则 (共14分) (1) 答结构式不得分 (2分) 酯基、氨基 (2分) 两个各1分 (2) 化学式错误不得分 (2分) (3)取代反应 (1分) 答“取代”不得分 甲醇 (1分) 答化学式不得分 (4)CD (2分) (5) 任答一种得2分 H CH,C(CH,OOCH或 CH,C(CH)2OOCH或 NH C(CH)CHOOCH 或 C(CH),CH,OOCH (2分) NH2 (6) NC (2分) 【解题思路】 (1)由A的分子式及B的结构简式可得A的结构简式。E中含有的官能团名称为碳氟键、 酯基、氨基。 (2)C→D的反应类型为取代反应，由化学反应前后原子守恒可知，该反应还会生成HC1。 (3)F→H的过程中，F的-NCO中的碳氮双键先与H的-NH加成，F中的酯基再与发生加 成后氨基中剩余的H原子发生取代，生成酰胺基与甲醇，故第二步反应的反应类型为取代 反应，该过程中生成的一种小分子有机物的化学名称为甲醇。 (4)A.B中的五元环含有大π键，为平面结构，右侧的硫原子为即3杂化，故B分子中最多 有10个原子共平面，A选项说法错误；B.F中的-NCO结构为-N=C-O,其中氮原子为sp 杂化，碳原子为s即杂化，杂化类型不同，B选项说法错误；C.I→J的作用为脱去氨基的保 护基，即-Boc基团，C选项说法正确：D.J中含有酰胺基，既能与酸反应，也能与碱反应， D选项说法正确。 (5)由条件、b可知，氧原子和碳原子均分布在苯环的同一个取代基上，再由条件c可知， 该物质含有-00CH,由条件d可知，该物质含有两个处于相同化学环境的甲基，综合上述 信息即可写出符合条件的同分异构体的结构简式。 (6)观察L和N的结构可知，N的五元环中的碳氧双键来自L的酯基，参照F→H可知酯 基中剩余的-OCH与氨基的氢原子形成甲醇，再由N的结构中含有碳硫双键可知，M中含 有与NCO类似的结构NCS并发生加成反应，由此可得M的结构简式。 18.(14分) 【命题意图】本题考查陌生反应方程式书写、归因分析、实验装置识别与辨析、离子 检验及含量的定量计算等，涉及宏观辨识与微观探析、科学探究与创新意识等学科核 心素养。 参考答案 评分细则 (共14分) (1)DCH3CSNH2+H-O=CHCONH2+H2ST (2分) 化学式错误不得分， 符号不做要求 ②形成配合物缓慢释放B+；产生H抑制HS电离降低S2浓度 (2分) 两点各1分 (2)a (1分) (3)直形冷凝管 温度计 (2分) 两点各1分 (4)取少量最后一次洗涤液于试管中，加入稀硝酸酸化，再滴加硝酸银溶液，若 无白色沉淀生成，则证明固体己洗净；反之则未洗净 (2分) (5)D (1分) (6)①pH过高，B+会发生水解；PH过低，会影响B+与HY?反应程度 两点各1分 (2分) ②209bx10-2 (2分) a 【解题思路】 (1)①CH3CSNH2缓慢水解产生HS和CH CONH2,化学方程式为CH:CSNH+HO= CHCONH+HS↑. ②由已知信息i可知，BiCl3和乙酰丙酮可以形成配合物和HCl,后续可以缓慢释放Bt,HCI 电离出的H抑制HS电离降低S浓度。 (2)ā.离心转速过低导致密度差异较大的物质无法有效分层，a符合题意；b.若溶剂密 度低于沉淀，会导致沉淀下沉，b不符合题意：c.温度主要影响物质稳定性，对密度分层 影响较小，c不符合题意；故选a。 (3)常压蒸馏装置核心组件为直形冷凝管用于冷凝蒸汽，温度计用于监控蒸馏温度。 (4)“洗涤”的目的是除去BiS3量子点表面的HC1,检验是否洗涤干净只需检验最后一次洗 涤液种是否含有氯离子，具体操作为取少量最后一次洗涤液于试管中，加入稀硝酸酸化，再 滴加硝酸银溶液，若无白色沉淀生成，则证明固体已洗净；反之则未洗净。 (5)A.去除乙酰丙酮无法形成配合物控制释放，导致反应不完全，产率下降，A不符合 题意；B.将表面活性剂HS(CH)1COOH替换为辛酸，辛酸可能改变量子点表面性质或稳 定性，导致产率下降，B不符合题意；C.“溶剂热反应反应时间过长，可能导致过度反应 或杂质生成，降低产率，C不符合题意：D.将“常压蒸馏改为减压蒸馏’，降低蒸馏温度， 避免量子点高温分解，理论上可能提高产率，D符合题意：故选D。 (6)①滴定过程溶液pH需维持在1.0~1.7，其原因是pH过高，B+会发生水解：p过低， 会影响B3+与HY?反应程度。 ②该过程涉及反应：i.BiS汁6Fe3=2Bi3+6Fe+3S;iⅱ.Bi3+HY2=[BiY门+2H,可得关 系式BiS32B+~2HY2,该样品中B+的质量分数为 bx10-3Lx0.01mol/Lxx209go ×100962.096x10-2 ×100%。 ag 19.(14分) 【命题意图】本题考查盖斯定律、反应自发性的判断、化学平衡状态判断，物质分离 方法、化学反应速率与选择性、化学平衡常数的计算等，涉及宏观辨识与微观探析、 变化观念与平衡思想、证据推理与模型认知、科学探究与创新意识等学科核心素养。 参考答案 评分细则 (共14分) (1)①+44.4 高温 (2分) 两点各1分 ②AD (2分) 漏选得1分：有错误 选项不得分 ③降温至78.5℃以下（降温冷凝后收集气体） (2分) (2)①270℃，产氢速率较快，乙酸的选择性最大且副产物较少(2分) ②产物1 (2分) ③5：9 26.8 (4分) 每空2分 【解题思路】 (1)①反应-反应Ⅱ得到“己知反应”，根据盖斯定律△H=△H+△H,=-24.3 kJmol-+68.7 kJ·mol1=+44.4kJmo；根据吉布斯自由能判断在高温下可自发进行。 ②A.该反应是气体分子数增大的反应，压强不再变化，说明反应达到平衡状态，A符 合题意；B.体积恒定，气体总质量始终不变，则气体密度一直不变。混合气体的密度不再 变化，不能说明反应是否达到平衡状态，B不符合题意；C.H-0键存在于H0、CH5OH和 CH;COOH中，C不符合题意；D.CH COOH的体积分数不再变化，说明反应已达平衡， D符合题意；③可利用混合体系中各物质的沸点差异分离出氢气，最适宜的方法为降温冷凝 后收集气体： (2)①由图1可知，反应I最适宜的温度为270C,原因为乙酸选择性最大且反应速率较快： ②由图2可知关键步骤中生成产物1的最大能垒为0.58eV,生成产物2的最大能垒为0.66eV, 生成产物3的最大能垒为0.81V,图1中乙酸的选择性最大，说明相同条件下生成乙酸的 反应速率最大，则乙酸可能是产物1： ③设投料nHO)=9mol,n(CHs0HD=lmol,密闭容器中只发生反应I、Ⅱ，平衡时乙醇的转化 率为90%，乙酸的选择性为80%，则平衡时生成的乙酸的物质的量=90%×80%×1-0.72ol, n(乙醇)=1mol×10%-0.1mol,恒温恒压下，压强比=物质的量之比，p(CH5OHD:p(CH;CHO) =0.1:0.18=59 C.H,OH(g)+)=2H(g)+CHCOOH CHOH(g)=H (g)+CHCHO (g) △n(1mol)0.72 0.721.44 0.72△nmol)0.180.18 0.18 ,则 平衡时乙醇、H0(g)、氢气、乙酸、乙醛的物质的量分别为0.1mol、8.28mol、1.62mol、0.72mol、 0.18mol,气体总物质的量为0.1mol+8.28mol+1.62mol+0.72mol+0.18mol=10.9mol,总压为100 kPa,利用各物质分压进行计算。