内容正文:
高三化学试题
可能用到的相对原子质量:O-16Fe-56
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1.化学与科技、社会、生产密切相关。下列有关说法正确的是
A.燃煤中加入氧化钙有利于实现“碳达峰”
B.使用乙醇汽油可以减少汽车尾气中氮氧化物的排放
C.量子通信材料螺旋碳纳米管TEM与石墨烯互为同分异构体
D.载人火箭逃逸系统复合材料中的酚醛树脂属于有机高分子材料
2.甲胺铅碘(CH3NH3Pb13)在太阳能电池领域表现出优异的光电性能。下列有关化学用语表达错误的是
H
A.甲基的电子式:C:H
A
B.中子数为78的碘核素:1
120
C.甲胺铅碘中N原子杂化轨道示意图:
120°
1209
D.基态Pb原子的价层电子排布式:6s26p2
3.下列实验操作符合规范的是
BaCL,溶液
A.碱式滴定管排气泡B.冲洗盛有BaCl2废液的试管
C.萃取振荡时放气
D.蒸馏时接收馏分
4.阴离子[N(S02CF3)2]一可嵌入石墨烯层间调控其光电性能。下列说法正确的是
A.第一电离能:F>0>N>C
B.简单氢化物的沸点:O>N>C
C.该阴离子内部存在p-po键
D.CO2与NO2的空间结构相同
阅读下列材料,完成下面5~7小题:
氮的化合物有着广泛的用途。催化剂作用下NH3将汽车尾气中的NOx转化成无毒
物质;氮化镓(晶胞如图所示,结构与金刚石类似)是一种半导体材料:叠氮化钠
○Ga
●N
NaN)常用于汽车安全气囊中,在I75C时把NaNO3粉末加到熔融的NaNH中得到
NN3,此外还生成两种碱性物质NH4常温下为液体,沸点较高,可作火箭的燃料
(燃烧热为622.1 kJmol1),可与HNO2反应生成叠氮酸N3酸性与酷酸相当,结
构表示为H-N=Y)。
5.下列说法正确的是
A.NH3中的键角大于WO3中的键角
B.N3中加”的N原子的杂化方式相同
C.NH4可以与水形成分子间氢键
D.氮化镓晶体中每个Ga周围距离最近且相等的N数目为8
6.下列化学反应表示不正确的是
A.NH3消除汽车尾气中NO:4WH+6N0雀化剂5W2+6H20
B.NaN03与WaWH2生成NaW3:WaNO3+3WaWH2CWaW2+3NaOH+NH3↑
C.NH4燃烧的热化学方程式:N2H4C)+02(g)=N2(g)+2H20()AH=-622.1k·mol-1
D.向NaN3溶液中通入过量CO2:N3+CO2+H20=HW3+HCO3
7.下列物质结构与性质或性质与用途具有对应关系的是
A.NH3具有孤电子对,可形成[CuNH)4]2+
B.氮化镓硬度大,可用作半导体材料
C.NaN3具有稳定性,可用于汽车安全气囊
D.NH4具有氧化性,可用于制备N3
8.通过Nα3As03与l2的可逆反应,探究外界条件对物质氧化性和还原性的影响,进行如下实验(不考虑02
对实验体系的影响)。
石墨
石墨
盐桥
(琼脂饱和
0.1 mol.L!
KCI溶液)
Na,AsO,溶液
0.1molL112
(pH11)
的KI溶液
甲
乙
K闭合时,电流计的指针向右偏转,乙烧杯中溶液颜色变浅。指针归零后,再分别进行下列实验:
实验
操作
现象
①
向乙烧杯中逐滴滴加少量NaOH溶液
指针向左偏转,乙烧杯中溶液颜色变浅
②
向甲烧杯中加入少量Na3AsO4固体
指针向右偏转,乙烧杯中溶液颜色变浅
己知:iH3AsO3和H3As04均是弱酸。
i.12易溶于KI溶液,反应生成15棕色),2和15的氧化性几乎相同。
下列说法不正确的是
A.K闭合后,甲烧杯中发生氧化反应
B.①中,加入NaOH溶液后,甲烧杯中AsO3的浓度增大
C.②中,加入Na3AsO4固体后,pH对AsO的氧化性的影响小于AsO的浓度对其氧化性的影响
D.根据上述实验推测,向甲烧杯中加入少量Na3AsO3固体,指针向右偏转
9.化合物Z是合成药物艾氟康唑的中间体,下列说法不正确的是
OH
1)CH,CH,MgBr
20H0+
X
A.X与CH3CH2MgBr发生加成反应
B.Z分子中所有原子位于同一平面上
C.Y分子存在对映异构现象
D.Y、Z可用溴的四氯化碳溶液鉴别
HO
OH
10.海洋藻类中的钒依赖型溴过氧化物酶(WHPO)能高效催化H2O2氧化
00
(VHPO)
海水中的Br生成BrO,其催化机理如图。已知VPO中V的化合价
BrO
H,O,
HN
为+4。下列说法错误的是
③
His
①2HO
A.反应过程中V的价态发生了变化
O-Br
o0)
B.过程①生成的钒过氧化物中间体中存在非极性键
C.VPO中V-N键属于配位键
②
His
D.总反应中每生成1 molBr0-转移2mol电子
11.下列实验探究方案能达到探究目的的是
选项
探究方案
探究目的
向装有碘的CCL4溶液的试管中加入等体积浓KI溶液,碘在浓KI溶液中的溶解能力小于在CCL4
A
振荡,溶液分层,下层紫红色变浅,上层呈棕黄色
中的溶解能力
向NaCI、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液,
B
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
观察产生沉淀颜色
C
向反应后溶液中加入水观察溶液变蓝色
验证Cu和浓硫酸反应生成CSO4
向3mL1mol·L-1FeCl3溶液中逐滴加入同体积同浓度
S0?-与Fe3+在水溶液中存在水解反应和
0
Wa2S03溶液,先出现红褐色沉淀,放置1h后沉淀消
氧化还原反应的竞争
失,溶液变为绿色
12.电解质溶液的导电能力越强,电导率越大;BaC204难溶于水。25C
pBa
时,用0.01mol·L-1NaHC204标准溶液滴定10mLBa(0H)2溶液,测得
溶液的相对电导率(S·cm1)及pBa[pBa=-lgc(Ba2+)]随滴入
NaHC204标准溶液的体积V(NaHC2O4)的变化关系如图。己知:
公1
Ka1(H2C204)=5.6×10-2、Ka2(H2C204)=1.5×10-4。下列说法正确
中
的是
0
10
20
30
40
A.a点溶液的pH=12
V(NaHC2O/mL
B.随着NaHC2O4标准溶液的加入,Kp(BaC2O4)不断减小
C.c点溶液中存在:c(Wa+)+c(Ba2+)=2[c(C20)+c(HC2O4)+c(H2C204)]
D.d点溶液中存在:c(Na+)>c(C2O-)>c(HC2Oa)>c(OH-)
13.利用甲醇(CH3OH)和甲苯(To)发生甲基化反应可以获得对二甲苯(p-X)、间二甲苯(m-)和邻二甲
苯(0-),反应过程中还有乙烯生成,涉及的反应有
反应I2CH30H(g)=C2H4(g)+2H20(g)△H1=-26kJ·mol-1
反应IⅡTol(g)+CH30H(g)=p-X(g)+H20(g)4H2=-71.3kJ·mol-1
反应III Tol(g)+CH30H(g)=m-X(g)+H20(g)4H3=-72.1k·mol-1
反应IV Tol(g)+CH30H(g)=o-X(g)+H20(g)4H4=-69.7k·mol1
研究发现,在密闭容器中,l01kPa、n起始(To)=n起始(CH,0)=1mol,平衡时甲苯的转化率、反应I的
2n生成(C2H4)
n生成(o-X)」
选择gC0网]及反应V的选择性,风O网]随温度的变化如图所示。
100
80
60
甲苯的转化率
反应I的选择性
治
40
反应IV的选择性
解
20
0
400
500
600700
800
9001000
温度K
下列说法正确的是
A.p-X(g)=m-X(g)H>0
B.随着温度的升高,反应IV的平衡常数先增大后减小
C.在400~600K范围内,随着温度的升高,n(H20)基本不变
D.800K下反应达平衡后,增大压强,n(To)保持不变
二、非选择题:共4题,共61分。
14.(15分)镍是重要战略金属资源。
(1)制备Ni(OH)2从某高镁低品位铜镍矿(主要成分为CuFeS,、FeS2、3NiO·4SiO,HO、
3MgO4SiO2HO等)中制备Cu、Ni(O)2的过程如下:
Na,SO
O2、H2S0,
MgO
MgO
高镁低品位
氧压
铜镍矿
浸出
萃铜
萃余液
→沉铁滤液沉
→Ni(OH2
滤渣
萃取液-→Cu NaFe,(SO,)a(OHD6
母液
黄钠铁矾
①N原子基态电子电子排布式为▲一。
②“氧压浸出”时,通入O2可以提高Cu+的浸出率的原因是▲。
③沉铁”时发生反应的离子方程式为▲。
④已知:KpNi(OH)2]=2×I015,“沉镍时控制pH为8.50,“滤液中c(N+)=0.2mo1-L,此时Ni*
的沉淀率为▲一。
(2)制备Ni.将制得的Ni(OD2加盐酸溶解后,用双膜三室电沉积法制备Ni的示意图如题14图-1所
示,实验中阴极液pH与镍产率间的关系如题14图-2所示。
X直流电源Y
100t镍产率9%
0.5molL1盐酸
80
ONi(II)
惰
N
性
●
O Mn (III)
交换膜a
室
交换膜b
%
a pm
●La(Ⅲ或V)
极
极
2
00
Oa pm
0.1mol.L-!1L 0.1mol.L-!
废水
024669810
a pm
H2SO4溶液
盐酸
(含Ni2+、CI)
阴极液pH
题14图-1
题14图-2
题14图-3
①X电极为▲(填“正极'或“负极)。
②pH=6.9时,镍回收率最高的原因是▲。
(3)制备固体电解质材料
①具有双钙钛矿型氧化物通过掺杂改性可用作固体电解质材料,其晶体的一种完整结构单元如题14图-3
所示,该材料的化学式为▲一。
②真实的晶体中存在5%的0空位缺陷,导电时O空位的存在有利于02的传导。考虑晶体缺陷,该晶
体中+3价与+4价La原子个数比为▲。
15.(16分)G是合成尼麦角林的中间体,其合成路线如下:
HOOC
CH2
Bz
(CHCOo)2O
Bz
BrCH2CCOOC2Hs
AICl3
Zn/THF
(I)RhCl3·3H2O
Bz【CH,CH2)3OJ'[BF,J
LiAIH
(2)CH3I
NazCO3
CH ONa
D
己知:Bz-为
;C1,CH,).0[BE,I是一种常用的烷基化试剂:R-NO,→R-N,。
回答下列问题:
(1)B分子所含官能团名称为▲,A→B的反应类型为▲。
(2)与C分子中1号氮相比,E分子中1号氮的碱性相对▲(填较大”或“较小)。
(3)D一E反应产生的另一种有机产物(CgH1。O2)的结构简式为▲一。
(4)H是一定条件下F与H,按物质的量1:1发生加成反应的产物,写出同时满足下列条件的H的一种
同分异构体的结构简式:▲一。
①碱性条件下水解后酸化,生成X和Y两种有机产物,n(X):n(Y)=21。
②X的相对分子质量为72:Y含苯环,其核磁共振氢谱峰面积之比为3:1。
CH,OH
OH
CH2
(5)写出以
和
为原料制备
的合成路线流程图(无机试剂
rCH,CCOOC2H
和两碳以下的有机试剂任用,合成路线示例见本题题干)。
16.(14分)草酸及其化合物在工业中有重要作用,例如:草酸可用于除铁锈,反应的离子方程式为:
Fc,O,+6H,C,O,-2[Fc(CO,)]+6H'+3H,O:草酸铁铵(NH,),Fe(CO,),是一种常用的金属着色剂。
(1)草酸(H,C,O,)是一种弱酸,不稳定,受热或遇浓硫酸会发生分解。在浓硫酸催化作用下,用硝酸
氧化葡萄糖可制取草酸,实验装置如图所示
硝酸和
浓硫酸
淀粉水
NaOH
解液
溶液
①装置B的作用是▲。
②55℃60℃时,装置A中生成H,C,0,同时生成NO。写出该反应的化学方程式▲。
③该实验中催化剂浓硫酸用量不宜过量的原因是▲。
(2)草酸铁铵晶体(NH4),F℃(C,O,),·3H,O易溶于水,常温下其水溶pH为4.0~5.0。制备草酸铁铵晶体
的实验方案为:边搅拌边向0.8g氧化铁中▲。(须用的试剂为0.2000mol/L.H,C,0,、0.2000ol/L氨
水、无水乙醇)
(3)为测定草酸铁铵晶体[(NH),Fc(C,0),·3H,O(M-428gmo)的纯度,进行下列实验:称取样品
10.00g,加稀硫酸溶解后,配成100mL溶液。取25.00mL配制的溶液,用浓度为0.1000mo/L的KMnO,溶
液滴定至终点,消耗KMnO,溶液20.00mL。
已知:C,O+MnO+H→Mn2+CO2个+I,O(未配平)
通过计算,确定样品中(NH4),Fc(C,O,),·3H,O的质量分数▲(写出计算过程)。
17.(16分)氨及其化合物的转化与应用一直是化工领域重要的研究课题。
(I)以-MoCx/Au双催化剂可以实现在温和条件下以HO为氢源合成氨,其反应为:
N,(g)+3CO(g)+3H,O(g)=2NH,(g)+3CO,(g)△H。其主要过程的催化机理如图1所示(部分微粒
未表示)。
8
→「倒
a-MoCx Au
a-MoC1-x Au
a-MoCx
Au
●C
ON
●0
OH
盟活性中心A
80
倒
倒活性中心B
盘
a-MoCi Au
a-MoC1x
Au
a-MoC1-x
Au
图1
①已知:反应2N2(g)+6H,O(8)=4NH(g)+3O,(g)的焓变为△H1,要计算该合成氨反应
N,(g)+3CO(g)+3H,O(g)=2NH(g)+3CO,(g)的焓变AH,还需要另一个反应▲的焓变△H)
(填化学方程式)。
②使用a-MoC,,/Au双催化剂合成NH时,Au的含量过高和过低都会导致NH产率降低,可能的原
因为:
(2)在室温下用电解法将空气转化为硝酸,其原理如图2所示。
N,+O,
N,+O,
0
石墨
→H0
棒
电转化
H.N,O
格
Fe?
HNO,
HNO,
H,SO,溶液
H,SO/少量FeSO,溶液
质子交换膜
图2
①阴极石墨棒上O2转化为OH的电极总反应为▲一。
②HNO2是·OH与N反应生成NO3的中间产物,其结构式为▲。
③若将阳极产生的O,通入阴极参与反应,则该电解工艺生成1 mol HNO3最终消耗O2的物质的量为
▲-。
(3)电解氧化吸收法可将废气中的NO转变为NO,。分别向0.1molL1NaC1溶液和0.08molL1NaSO4
溶液中通入NO,测得电流强度与NO的去除率的关系如图3所示。电解0.1mol-L NaC1溶液时,溶液中
相关成分的浓度变化与电流强度的关系如图4所示。(已知:CIO,的氧化性弱于CI0)
80
400
60
300
-CIO
N
40
200
★-CI05
平-C102
20
■NaCI电解液
100H
±一Na2SO,电解液
00
34
5
6
3
4
6
电流强度/A
电流强度/A
图3
图4
①电解NaSO4溶液时产生HO2HO2氧化吸收NO的离子方程式为▲。
②图3中NaCl电解液比NaSO4电解液的NO去除率大,原因是▲。
③随着电流强度的增大,电解NaCl溶液时NO去除率下降的原因是▲_。高三化学试题
参考答案与评分标准
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1.D2.C3.A4.B5.C6.D7.A8.C9.B10.A11D12D13.C
二、非选择题:共4题,共61分。
14.(15分)
(1)①[A]3d84s2
(1分)
②O,作为氧化剂,将矿石中的硫元素氧化,促进铜矿物溶解浸出,提升浸出率
(2分)
33Fe*+Na*+2SO+3H2O+3MgO=NaFe(SO)2(OH)+3Mg2+
(2分)
④99.9%
(2分)
(2)①正极
(2分)
②pH过低,H与Ni+在阴极竞争放电,pH过高OH一浓度过大与NiP+形成Ni(O田?
(2分)
(3)①La2NiMnO6
(2分)
②4:1
(2分)
【本题共15分】
15.(16分)
(1)羰基、酰胺基(2分)
取代反应(1分)
(3分)
(2)较大
(2分)
C-OCHCH3
(3分)
(4)H2C-CHCNH-
-NHCCH-CH2
(3分)
CH2
CH2OH
CHO
02
BrCH2CCOOC2Hs
RhCl33H2O
NO2
Cu,△
NO2
Zn/THF
(5)
(5分)
OH
(NH4)2S
CH3ONa
NO2
【本题共16分】
16.(14分)
(1)①安全瓶,防止倒吸
(2分)
②C6H2O.+6HNO3=3H,C,04+6NO个+6H2O
(2分)
③浓硫酸用量过多,会使生成的草酸发生分解;浓硫酸会使葡萄糖脱水碳化,使得草酸产率降低
(2分)
(2)加入150mL草酸充分溶解,再向其中逐滴加入氨水至溶液的p为4.0~5.0,停止滴加,将所得溶液
蒸发浓缩(至有晶膜出现),冷却结晶,过滤,乙醇洗涤23次,低温干燥
(5分)
(3)28.5%
(3分)
【本题共14分】
17.(16分)
(1)①.2C0+02=2C0,
(1分)
②.Au含量多,a-MoC-:吸附N2、H,O的活性中心变少,Au含量少,吸附C0的活性中心变少,两
者都使反应速率变小,不能保障催化循环顺利进行,从而降低NH,的产率
(3分)
Fe
(2)①.O,+3H++3e=·OH+H,0
(2分)
②.H-0-N=N-0-H
(2分)
③.1.25mol
(2分)
(3)①.3H,0,+2N0=2N0+2H,0+2H
(2分)
②.电解氯化钠溶液生成CIO,CIO氧化性强于H,O,,而且电解氯化钠溶液生成烧碱,溶液的碱性更
强,更有利于NO的去除
(2分)
③.随着电流强度增大,电流强度大于4时产生的C1O浓度减小,C1O浓度增大,C1O氧化性弱
(2分)
【本题共16分】
非选择题其他合理答案酌情给分