河南巩义市第二高级中学2026-2027学年高三上学期9月一轮复习月考 化学试题
2026-09-30
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内容正文:
高三化学一轮复习月考试题
第Ⅰ卷 选择题(共 14 小题,每小题 3 分,共 42 分)
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 F 19 Na 23 Mg 24 Al 27
1.(3分)(2025·湖北卷)下列与生活相关的叙述中,不涉及化学变化的是
A.干冰升华助力舞台云雾形成 B.珍珠遇酸后失去光泽
C.加酶洗衣粉清洗蛋白质污渍 D.植物油久置氧化变质
2.(3分)(2025·山东卷)第70号元素镱(Yb)的基态原子价电子排布式为4f146s2。下列说法正确的是
A.17470Yb的中子数与质子数之差为104 B.17470Yb与17670Yb是同一种核素
C.基态Yb原子核外共有10个d电子 D.Yb位于元素周期表中第6周期
3.(3分)(2025·重庆卷)下列实验操作符合规范的是
A.加热:试管中液体不超过试管容积的1/3,用酒精灯外焰加热
B.定容:视线与容量瓶刻度线保持水平(如图操作)
C.稀释浓硫酸:将水缓缓倒入浓硫酸中
D.滴定:NaOH溶液盛放于酸式滴定管中进行滴定
4.(3分)(2024·安徽卷)下列选项中的物质能按图示路径在自然界中转化,且甲和水可以直接生成乙的是
(转化路径:甲→乙→丙)
A.Cl2 → NaClO → NaCl
B.SO2 → H2SO4 → CaSO4
C.Fe2O3 → Fe(OH)3 → FeCl3
D.CO2 → H2CO3 → Ca(HCO3)2
5.(3分)(2025·黑吉辽蒙卷)侯氏制碱法突破西方技术垄断,推动了世界制碱技术的发展,其主要反应为NaCl+CO2+NH3+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl。下列有关化学用语或说法正确的是
A.CO2的电子式 B.H2O的空间结构:直线形
C.NH4Cl的晶体类型:离子晶体 D.溶解度:NaHCO3 > NH4HCO3
6.(3分)(2025·安徽卷)下列实验产生的废液中,可能大量存在的粒子组是
A.稀硝酸与铜片制NO:H+、Cu2+、NO3-、NO
B.硫酸(70%)与Na2SO3制SO2:H+、Na+、SO42-、HSO3-
C.浓盐酸与KMnO4制Cl2:H+、K+、Mn2+、Cl-
D.双氧水分解(FeCl3催化)制O2:H+、Fe2+、Cl-、H2O2
7.(3分)(2025·河北卷)丁香挥发油中含丁香色原酮(K)、香草酸(M),其结构简式如下。下列有关说法正确的是
A.K中含手性碳原子
B.M中碳原子都是sp2杂化
C.K、M均能与NaHCO3反应
D.K、M共有四种含氧官能团
8.(3分)(2025·广东卷)元素ai为短周期元素,其第一电离能与原子序数的关系如图。下列说法正确的是
A.a和g同主族
B.金属性:g>h>i
C.原子半径:e>d>c
D.最简单氢化物沸点:b>c
9.(3分)(2024·浙江卷1月)下列实验装置使用不正确的是
A.图①装置用于二氧化锰和浓盐酸反应制氯气 B.图②装置用于标准酸溶液滴定未知碱溶液
C.图③装置用于测定中和反应的反应热 D.图④装置用于制备乙酸乙酯
10.(3分)(2024·湖南卷)通过理论计算方法优化了P和Q的分子结构,P和Q呈平面六元并环结构,原子的连接方式如图所示,下列说法错误的是
A.P为非极性分子,Q为极性分子 B.第一电离能:B<C<N
C.P和Q所含电子数目相等 D.P和Q分子中C、B和N均为sp2杂化
11.(3分)(2025·北京卷)一种生物基可降解高分子P合成路线如下。下列说法正确的是
A.反应物A中有手性碳原子 B.反应物A与B的化学计量比是1:2
C.反应物D与E生成P的反应类型为加聚反应
D.高分子P可降解的原因是由于C-O键断裂
12.(3分)(2025·重庆卷)下图为AgCl—Sb二次电池的放电过程示意图。下列叙述正确的是
A.放电时,M极为正极
B.放电时,N极上反应为Ag - e- + Cl- = AgCl
C.充电时,消耗4 mol Ag的同时将消耗1 mol Sb4O5Cl2
D.充电时,M极上反应为Sb4O5Cl2 + 12e- + 10H+ = 4Sb + 2Cl- + 5H2O
13.(3分)(2023·广东卷)催化剂Ⅰ和Ⅱ均能催化某反应,反应历程(如下图)中,M为中间产物,R为反应物。其它条件相同时,下列说法不正确的是
A.使用Ⅰ和Ⅱ,反应历程都分4步进行 B.反应达平衡时,升高温度,R的浓度增大
C.使用Ⅱ时,反应体系更快达到平衡 D.使用Ⅰ时,反应过程中M所能达到的最高浓度更大
14.(3分)(2024·全国甲卷)将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液,向其中滴加0.10 mol·L-1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L-1)](M代表Ag+、Cl-或CrO42-)随加入NaCl溶液体积V的变化关系如图所示。下列叙述正确的是
A.交点a处:c(Na+) = 2c(Cl-)
B.Ksp(AgCl)/Ksp(Ag2CrO4) = 10-2.21
C.V ≤ 2.0 mL时,c(CrO42-)/c(Cl-)不变
D.y1 = -7.82,y2 = -lg34
第Ⅱ卷 非选择题(共 4 小题,共 58 分)
15.(14分)(2025·陕晋青宁卷)一种综合回收电解锰工业废盐(主要成分为 MnSO4 等硫酸盐)的工艺流程如下图所示。
已知:①常温下,相关氢氧化物的溶度积 Ksp 见原卷图示;②(NH4)2S2O8 的结构式如下图所示(含 —O—O— 过氧键)。
回答下列问题:
(1)制备废盐溶液时,为加快废盐溶解,可采取的措施有______、______(写出两种)。
(2)“沉锰I”中,Mn2+ 先转化为 Mn(OH)2,再被 O2 氧化为 Mn3O4,写出该反应的化学方程式______;当 Mg2+ 将要开始沉淀(生成 Mg(OH)2)时,溶液中剩余 Mn2+ 的浓度为______(已知相关 Ksp)。
(3)“沉锰Ⅱ”中,过量的 (NH4)2S2O8 经加热水解去除,最终产物是 H2SO4 和______(填化学式)。
(4)“沉镁I”中,当 pH 为 8.0–10.2 时生成碱式碳酸镁,煅烧得到疏松的轻质 MgO;若 pH 过大,不能得到轻质 MgO 的原因是______。
(5)“沉镁Ⅱ”中,加 H3PO4 至某 pH 时 MgNH4PO4·6H2O 沉淀完全;继续加酸调至另一 pH 时沉淀完全溶解,据图写出沉淀溶解的离子方程式______。
(6)“结晶”中,产物 X 的化学式为______。
(7)“焙烧”中,Mn 元素发生了______(填“氧化”或“还原”)反应。
(答题区)
16.(14分)(2024·黑吉辽卷)某实验小组为实现乙酸乙酯的绿色制备及反应过程可视化,设计实验方案如下(装置示意图如下图所示):
Ⅰ.向烧瓶中分别加入乙酸、乙醇、硫酸氢钠固体及 4–6 滴甲基紫的乙醇溶液,向小孔冷凝柱中装入变色硅胶;
Ⅱ.加热回流,反应液由蓝色变为紫色、变色硅胶由蓝色变为粉红色,停止加热;
Ⅲ.冷却后,向烧瓶中缓慢加入饱和 Na2CO3 溶液至无 CO2 逸出,分离出有机相;
Ⅳ.洗涤有机相后,加入无水 MgSO4,过滤;
Ⅴ.蒸馏滤液,收集馏分,得无色液体。
回答下列问题:
(1)硫酸氢钠(NaHSO4)在反应中起______作用;用其代替浓硫酸的优点是______(答出一条即可)。
(2)甲基紫和变色硅胶的颜色变化均可指示反应进程。变色硅胶吸水,除指示反应进程外,还可______。
(3)使用小孔冷凝柱承载变色硅胶,而不向反应液中直接加入变色硅胶的优点是______(填标号)。
A.无需分离 B.增大该反应平衡常数 C.起到沸石作用,防止暴沸 D.不影响甲基紫指示反应进程
(4)下列仪器中,分离有机相和洗涤有机相时均需使用的是______(填仪器名称,可选仪器见下图)。
(5)若实验中所用乙酸为 0.1 mol,理论上可得乙酸乙酯______g;该实验乙酸乙酯的产率为______(保留 3 位有效数字)。
(6)若改用含 18O 的乙醇(CH3CH218OH)作为反应物进行反应,质谱检测目标产物分子离子峰的质荷比数值应为______(精确至 1)。
(答题区)
17.(15分)(2025·北京卷)通过 MgCl2 和 Mg(NH3)6Cl2 的相互转化可实现 NH3 的高效存储和利用。回答下列问题:
(1)将 Mg 的基态原子最外层轨道表示式补充完整。
(2)NH3 分子中 H—N—H 键角小于 109°28′,从结构角度解释原因:______。
(3)①Mg(NH3)6Cl2 的配体中,配位原子是______(填元素符号)。
(3)②已知 Mg(NH3)6Cl2 的摩尔质量为 M g·mol-1,阿伏加德罗常数为 NA,晶胞边长为 a nm,该晶体的密度为______(列出计算式)。
(4)①室温下 MgCl2 与 NH3 反应生成 Mg(NH3)6Cl2 而不生成 Mg(NH3)Cl2,分析原因:______。
(4)②从平衡的角度推断利于脱除 NH3 生成 MgCl2 的条件,并说明理由:______。
(答题区)
18.(15分)(2024·全国甲卷)我国化学工作者开发了一种回收利用聚乳酸(PLA)高分子材料的方法,其转化路线如下图所示(PLA 与 CH3OH 在 α-MoC 催化下生成 MP,MP 与 HCHO 在 Cu-LuSiO3 催化下生成 MMA)。
回答下列问题:
(1)PLA 分子中所含官能团的名称为______;合成 PLA 的单体的结构简式为______。
(2)步骤①中 PLA 与 CH3OH 反应生成 MP,该反应的反应类型为______。
(3)MP 的分子式为______,其所含官能团的名称为______。
(4)MP 的同分异构体中,含羧基(—COOH)的链状同分异构体有______种,写出其中任意两种的结构简式______。
(5)写出步骤②中 MP 与 HCHO 反应生成 MMA 的化学方程式:______。
(6)MMA 可在一定条件下发生加聚反应生成有机玻璃(PMMA),写出 PMMA 的链节:______。
(7)欲证明 MMA 分子中含有碳碳双键,可选用的试剂为______,对应现象为______。
(答题区)
参考答案与解析
一、选择题答案速查
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13
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A
D
A
D
C
C
D
B
A
A
A
D
C
D
二、选择题逐题解析
1. 【答案】A
【解析】A.干冰(CO2)升华只是固态变为气态,成分不变、无新物质生成,属于物理变化,符合题意;B.珍珠主要成分为CaCO3,遇酸生成CO2等新物质,属于化学变化,不符;C.加酶洗衣粉中酶催化蛋白质水解为氨基酸,破坏原有结构、生成新物质,属于化学变化,不符;D.植物油久置被O2氧化,生成过氧化物、醛、酮、羧酸等,属于化学变化,不符。故不涉及化学变化的是A。
2. 【答案】D
【解析】A.17470Yb的中子数=174-70=104,与质子数70之差为104-70=34,而非104,错误;B.17470Yb与17670Yb质子数相同、中子数不同,属于不同核素,错误;C.Yb基态电子排布为[Xe]4f146s2,3d与4d轨道共20个d电子,并非10个,错误;D.价电子排布含6s轨道,说明有6个电子层,位于第6周期,正确。故选D。
3. 【答案】A
【解析】A.给试管中液体加热,液体体积不超过容积1/3、用外焰加热,操作规范,正确;B.定容时视线应与刻度线水平,图中为仰视/俯视错误操作,不符合规范;C.稀释浓硫酸须遵循“酸入水、沿壁缓慢注入并搅拌”,将水倒入酸中易暴沸飞溅,错误;D.NaOH等碱液会腐蚀橡胶管,应盛于碱式滴定管,酸式滴定管(玻璃活塞)不适用,错误。故选A。
4. 【答案】D
【解析】A.Cl2与水反应生成HCl和HClO,不能直接生成NaClO,错误;B.SO2与水反应生成亚硫酸H2SO3,而非硫酸H2SO4,错误;C.Fe2O3不溶于水,无法与水直接生成Fe(OH)3,错误;D.CO2与水直接生成H2CO3(乙),H2CO3与CaCO3进一步生成Ca(HCO3)2(丙),且整体可在自然界转化,正确。故选D。
5. 【答案】C
【解析】A.CO2中C与O之间各有两对共用电子,原电子式书写错误;B.H2O按VSEPR理论价层电子对数为4、含两对孤电子对,空间结构为V形(折线形),并非直线形,错误;C.NH4Cl由NH4+与Cl-通过离子键结合,属于离子晶体,正确;D.NH4HCO3中的NH4+可与水分子形成氢键,使其溶解度大于NaHCO3,故“NaHCO3 > NH4HCO3”表述错误。故选C。
6. 【答案】C
【解析】A.稀硝酸与Cu反应生成NO,NO难溶于水、从体系逸出,无法在废液中大量存在,错误;B.70%硫酸与Na2SO3生成SO2,强酸性条件下HSO3-会转化为SO2和H2O,不能大量存在,错误;C.浓盐酸与KMnO4生成Cl2,余液中含K+、Mn2+、Cl-、H+,在酸性环境中稳定共存,正确;D.FeCl3催化H2O2分解生成O2,溶液中应为Fe3+而非Fe2+,错误。故选C。
7. 【答案】D
【解析】A.K(色原酮)环上碳均为sp2杂化,饱和碳仅为甲基碳,不含手性碳原子,错误;B.M(香草酸,4-羟基-3-甲氧基苯甲酸)中甲基碳为sp3杂化,并非所有碳都是sp2,错误;C.酸性:羧酸 > 碳酸 > 苯酚,K中酚羟基酸性弱于碳酸、不能与NaHCO3反应,仅M的羧基可反应,错误;D.K含羟基、醚键、羰基,M含酚羟基、醚键、羧基,二者共含羟基、醚键、羰基、羧基四种含氧官能团,正确。故选D。
8. 【答案】B
【解析】由同周期第一电离能中ⅡA、ⅤA族比相邻元素大、0族最大的“峰谷”特征可推断:ai依次为B、C、N、O、F、Ne、Na、Mg、Al。
A.a为B(第二周期ⅡA)、g为Na(第三周期ⅠA),二者不同主族,A错误;
B.g、h、i分别为Na、Mg、Al,同周期自左向右金属性逐渐减弱,故金属性Na>Mg>Al,B正确;
C.e、d、c分别为F、O、N,同周期主族元素自左向右原子半径减小,应为c(N)>d(O)>e(F),选项写e>d>c错误;
D.b为C、c为N,NH3分子间存在氢键使沸点升高,实际沸点NH3>CH4,选项写b>c(CH4>NH3)错误。
9. 【答案】A
【解析】A.MnO2与浓盐酸在加热条件下才能反应生成Cl2,图①装置无热源(酒精灯),不能用于该反应,A错误(为答案);
B.图②为酸式滴定管盛装标准酸溶液滴定未知碱溶液,仪器选择(酸式滴定管)与操作均正确,B正确;
C.图③为量热计,温度计测温差、玻璃搅拌器搅拌、装置隔热密封,可用于测定中和反应反应热,C正确;
D.图④为制备乙酸乙酯,导管末端不伸入饱和Na2CO3溶液液面下(防倒吸),用饱和碳酸钠收集乙酸乙酯,操作正确,D正确。
10. 【答案】A
【解析】P、Q均为高度对称的平面六元并环结构,分子正负电荷重心重合,均为非极性分子。
A.P、Q均满足对称、正负电荷重心重合,都是非极性分子,选项称“Q为极性分子”错误(为答案);
B.同周期第一电离能总体自左向右增大,N的2p轨道为半充满稳定结构,故第一电离能B<C<N,B正确;
C.由结构可知P分子式为C24H12、Q分子式为B12N12H12,二者均含156个电子,等物质的量时电子数相等,C正确;
D.P、Q中C、B、N均连3个原子且分子呈平面结构,中心原子均采用sp2杂化,D正确。
11. 【答案】A
【解析】由P的结构逆推:A与B加成得中间体,再与B反应形成D,D与E缩合生成高分子P并脱去水分子。
A.反应物A中连有4个不同基团的饱和碳原子为手性碳原子,A中有1个手性碳,A正确;
B.由P结构逆推,反应物A与B的化学计量比为2:1,而非1:2,B错误;
C.D与E生成P的同时有小分子水生成,属于缩聚反应,而非加聚反应,C错误;
D.P中含酰胺基(肽键),可降解是因C-N键断裂发生水解,而非C-O键断裂,D错误。
12. 【答案】D
【解析】读图依据:装置图中M极发生Sb→Sb4O5Cl2的转化(Sb4O5Cl2中Sb为+3价,化合价由0升高到+3,失电子),N极发生AgCl→Ag的转化(Ag由+1价降到0价,得电子),电解质溶液为盐酸和NaCl混合溶液。A项,放电时失电子的M极为负极、得电子的N极为正极,错误;B项,放电时N极为正极,发生还原反应,电极反应式应为AgCl + e- = Ag + Cl-,选项写成失电子的氧化方向,错误;C项,由两极电极反应建立电子守恒关系:1 mol Sb4O5Cl2对应转移12 mol电子、对应消耗12 mol Ag,故充电时消耗4 mol Ag的同时仅消耗1/3 mol Sb4O5Cl2,错误;D项,充电时M极为阴极,发生还原反应,其电极反应式与放电时负极反应相反,为Sb4O5Cl2 + 12e- + 10H+ = 4Sb + 2Cl- + 5H2O,正确。故选D。
13. 【答案】C
【解析】读图依据:能量—反应过程图中,实线为催化剂Ⅰ、虚线为催化剂Ⅱ,R为反应物平台、M为中间平台、P为产物平台。A项,催化剂Ⅰ和Ⅱ对应的曲线均出现4个波峰(4个过渡态),反应历程都分4步进行,正确;B项,由图可知R的总能量高于P的总能量,该反应为放热反应,达平衡后升高温度,平衡逆向移动,R的浓度增大,正确;C项,催化剂Ⅱ曲线的最高波峰(决定总反应速率的最大能垒)明显高于催化剂Ⅰ,使用Ⅱ时活化能更高、反应速率更慢,体系达到平衡更慢;使用Ⅰ时体系才更快达到平衡,错误;D项,使用Ⅰ时前两步(R→M)能垒低、反应快,后两步(M→P)能垒高、反应慢,中间产物M生成快而消耗慢、在体系中积累,故M所能达到的最高浓度更大,正确。本题为选不正确项,故选C。
14. 【答案】D
【解析】读图依据:滴加过程中发生沉淀转化Ag2CrO4 + 2Cl- = 2AgCl + CrO42-,n(Ag+) = 0.20 mmol,V = 2.0 mL时n(Cl-) = 0.20 mmol,恰好转化完全;2.0 mL后再滴加NaCl,c(Cl-)增大,由Ksp(AgCl) = c(Ag+)·c(Cl-)知c(Ag+)减小,故图中2.0 mL之后最下方的虚线表示Ag+、上升的点划线表示Cl-、最上方实线表示CrO42-。A项,a点为Cl-与CrO42-曲线的交点,c(Cl-) = c(CrO42-),由电荷守恒c(Na+) ≈ c(Cl-) + 2c(CrO42-) = 3c(Cl-),错误;B项,取图中V = 1.0 mL的数据点:Ksp(AgCl) = 10-5.18 × 10-4.57 = 10-9.75,Ksp(Ag2CrO4) = (10-5.18)2 × 10-1.60 = 10-11.96,两者之比为102.21而非10-2.21,错误;C项,V小于2.0 mL时Ag2CrO4与AgCl共存,c(CrO42-)/c(Cl-) = Ksp(Ag2CrO4)/[Ksp(AgCl)·c(Ag+)],由图可知V ≤ 2.0 mL时c(Ag+)并非定值,该比值随V变化,错误;D项,V = 2.4 mL时图示c(Cl-) = 10-1.93 mol/L,则c(Ag+) = 10-9.75/10-1.93 = 10-7.82 mol/L,即y1 = -7.82;此时铬元素全部以CrO42-形式存在于溶液中,c(CrO42-) = 0.10 mmol ÷ (1.0 + 2.4) mL = 1/34 mol/L,y2 = lg(1/34) = -lg34,正确。故选D。
三、非选择题答案与解析
15.(14分)【答案】
(1) 搅拌;适当升高温度(或将废盐粉碎/研细)。
(2) 6Mn(OH)2 + O2 == 2Mn3O4 + 6H2O;1.0×10-2.15 mol·L-1(即 10-2.15 mol·L-1)。
(3) O2。
(4) pH 过大时 Mg2+ 直接转化为 Mg(OH)2 沉淀,沉淀中不含 CO32-,煅烧时不产生 CO2,无法形成疏松多孔的结构,故得不到轻质 MgO。
(5) MgNH4PO4·6H2O + 2H+ == Mg2+ + NH4+ + H2PO4- + 6H2O。
(6) (NH4)2SO4。
(7) 还原。
(1)【解析】固体溶解速率与温度、接触面积、搅拌等有关:升高温度、把固体粉碎增大接触面积、搅拌均可加快溶解。答出“搅拌”“升温(粉碎)”等任意两种即可得分。
(2)【解析】Mn(OH)2 被 O2 氧化为 Mn3O4,按得失电子守恒和质量守恒配平得 6Mn(OH)2+O2==2Mn3O4+6H2O。当 Mg(OH)2 恰好开始沉淀时,由 Ksp[Mg(OH)2] 求出 c(OH-),再由 c(Mn2+)=Ksp[Mn(OH)2]/c2(OH-) 得剩余 c(Mn2+)=10-2.15 mol·L-1。
(3)【解析】S2O82- 中含过氧键(—O—O—),加热水解时过氧键断裂,S 最终转化为 H2SO4,过氧键中的 O 被还原放出 O2,故另一产物为 O2。
(4)【解析】碱式碳酸镁煅烧分解放出 CO2,气体逸出留下疏松结构;pH 过大时沉淀为 Mg(OH)2,不含碳酸根,煅烧无气体产生,MgO 致密,不是轻质。
(5)【解析】pH≈8 时生成鸟粪石 MgNH4PO4·6H2O 沉淀;pH 降到约 4 时磷元素以 H2PO4- 形式存在,H3PO4 为弱酸不能拆,故沉淀溶解的离子方程式为 MgNH4PO4·6H2O + 2H+ == Mg2+ + NH4+ + H2PO4- + 6H2O(按电荷与原子守恒配平)。
(6)【解析】流程中先后引入 NH4+(NH3·H2O、NH4HCO3)和 SO42-(H2SO4 调 pH),结晶所得 X 为 (NH4)2SO4。
(7)【解析】焙烧中 Mn3O4、MnO2 最终转化为 MnSO4·H2O,Mn 的化合价分别由 +8/3、+4 降为 +2,元素化合价降低,发生还原反应。
16.(14分)【答案】
(1) 催化剂;无有毒气体 SO2 产生(副反应少,可绿色制备)。
(2) 吸收反应生成的水,使酯化平衡正向移动,提高乙酸乙酯的产率。
(3) AD。
(4) 分液漏斗。
(5) 8.8 g;73.5%。
(6) 90。
(1)【解析】浓硫酸作催化剂和吸水剂;NaHSO4 电离出 H+ 同样起催化作用,且无强氧化性、脱水性,加热时不会产生 SO2 等有毒气体,反应副产物少。
(2)【解析】变色硅胶吸收体系中的水,减小生成物浓度,使酯化反应平衡正向移动,从而提高产率。
(3)【解析】若直接向反应液中加变色硅胶,反应后还需过滤分离,承载于冷凝柱中则无需分离(A 正确);平衡常数只与温度有关,与承载方式无关(B 错误);小孔冷凝柱不在溶液中,不能起沸石作用(C 错误);硅胶在柱中不干扰反应液颜色的观察,不影响甲基紫指示反应进程(D 正确)。
(4)【解析】分离有机相与洗涤有机相均涉及两种互不相溶液体的分离,需用分液漏斗进行分液;容量瓶用于配溶液、普通漏斗用于固液分离、洗气瓶用于气体除杂,均不符合。
(5)【解析】CH3COOH + CH3CH2OH ⇌ CH3COOCH2CH3 + H2O,乙酸 0.1 mol 完全酯化理论上生成乙酸乙酯 0.1 mol,m=0.1 mol×88 g·mol-1=8.8 g;由产量算得产率为 73.5%。
(6)【解析】酯化反应中醇提供氧原子进入酯分子(酸脱羟基、醇脱氢),18O 进入乙酸乙酯使其相对分子质量比普通乙酸乙酯(88)大 2,即为 90,故分子离子峰质荷比 m/z=90。
17.(15分)【答案】
(1) 3s 轨道中填入 2 个自旋方向相反的电子(↑↓,即 3s2),3p 轨道为空。
(2) CH4 中 C 的价层电子对数为 4、孤电子对数为 0;NH3 中 N 的价层电子对数为 4、孤电子对数为 1;孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对之间的排斥作用,故 NH3 分子中 H—N—H 键角小于 CH4 的 109°28′。
(3)① N。
(3)② 4M/(a3·NA)×1021 g·cm-3。
(4)① 由能量变化示意图可知,生成 Mg(NH3)6Cl2 途径的活化能(E2)更低,反应更易发生,故室温下优先生成 Mg(NH3)6Cl2。
(4)② 低压、高温有利于脱除 NH3 生成 MgCl2。因为 MgCl2(s)+6NH3(g) ⇌ Mg(NH3)6Cl2(s) ΔH<0,正反应为气体分子数减小、放热的反应;其逆反应(脱氨)为气体分子数增大、吸热的反应,降低压强、升高温度均使平衡向脱氨方向移动。
(1)【解析】Mg 为 12 号元素,基态核外电子排布为 1s22s22p63s2,最外层为 3s2,故 3s 轨道填满一对自旋相反的电子,3p 轨道空。
(2)【解析】依据价层电子对互斥理论:孤电子对占据空间更近原子核,排斥力更大,压缩成键电子对之间的键角,因此 NH3 键角小于正四面体键角 109°28′。
(3)①【解析】Mg(NH3)6Cl2 的内界为 [Mg(NH3)6]2+,配体为 NH3;N 原子上有孤电子对,可提供孤电子对形成配位键,故配位原子为 N。
(3)②【解析】由均摊法,晶胞中 [Mg(NH3)6]2+ 数为 8×1/8=1(顶点)、Cl- 数为 8,即每个晶胞含 4 个 Mg(NH3)6Cl2;晶胞体积 V=(a×10-7 cm)3=a3×10-21 cm3,故 ρ=4M/(NA·V)=4M/(a3·NA)×1021 g·cm-3。
(4)①【解析】活化能越低,反应速率越快,在相同条件下优先进行。图中 E2<E1,即生成 Mg(NH3)6Cl2 的活化能更低。
(4)②【解析】依据勒夏特列原理:减小压强使平衡向气体分子数增大的方向(即脱氨方向)移动;升高温度使平衡向吸热方向(逆反应方向)移动,二者均有利于脱除 NH3。
18.(15分)【答案】
(1) 酯基;CH3CH(OH)COOH(2-羟基丙酸,即乳酸)。
(2) 取代反应(酯交换反应,也属于高分子的醇解/降解)。
(3) C4H8O2;酯基。
(4) 2 种;CH3CH2CH2COOH(正丁酸)、(CH3)2CHCOOH(异丁酸)。
(5) CH3CH2COOCH3 + HCHO —Cu-LuSiO3→ CH2=C(CH3)COOCH3 + H2O。
(6) —CH2—C(CH3)(COOCH3)—(结构简式见原卷图示)。
(7) 溴的四氯化碳溶液(或溴水);溴的四氯化碳溶液(或溴水)褪色。
(1)【解析】PLA 由乳酸分子间羟基与羧基酯化缩聚而成,链节中含酯基(—COO—),故单体为乳酸 CH3CH(OH)COOH。
(2)【解析】PLA 中的酯基与甲醇发生酯交换,—OCH3 取代了原酯基中的片段,属于取代反应。
(3)【解析】由图可知 MP 为丙酸甲酯 CH3CH2COOCH3,分子式 C4H8O2,官能团为酯基。
(4)【解析】MP 分子式为 C4H8O2,含羧基即饱和一元羧酸 C4H8O2,只有正丁酸和异丁酸 2 种(故原选择题中“含羧基的有 3 种”的说法错误)。
(5)【解析】丙酸甲酯的 α-碳与甲醛发生缩合(α-羟甲基化后再脱水),在 α 位引入亚甲基生成甲基丙烯酸甲酯(MMA),同时脱去 1 分子水,按原子守恒配平如上。
(6)【解析】MMA(CH2=C(CH3)COOCH3)中碳碳双键打开发生加聚,链节为 —CH2—C(CH3)(COOCH3)—,对应 PMMA。
(7)【解析】MMA 中的碳碳双键能与 Br2 发生加成反应使溴褪色;也可用酸性 KMnO4 溶液,现象为紫色褪去。
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