内容正文:
专题13 化学反应原理综合题
1.(2025-2026高三上·北京汇文中学·期中)燃煤、炼钢等过程会产生含有SO2、NO的烟气,为了避免环境污染,研发了多种脱硫脱硝技术。
I活性炭脱硫脱硝技术
(1)吸收塔1,在100~200℃,SO2在活性炭的吸附催化下生成硫酸,该过程的化学方程式为 。
(2)吸收塔2,在活性炭的催化作用下,烟气中的NO转化为无毒无害的气体排放到大气,该过程体现了NH3具有 (填“氧化性”或“还原性”)。
(3)吸收塔1中若SO2去除不彻底,进入吸收塔2,会降低NO的去除率,原因是 (写化学方程式)。
II络合吸收法脱硝技术
该技术有2种吸收NO的方法,涉及的反应如下:
方法1:Fe2++NO⇌[Fe(NO)]2+方法2:[FeY]2-+NO⇌[FeY(NO)]2-
已知:[FeY]2-是Fe2+与某有机化合物的阴离子(Y4-)形成的配合物
(4)①方法1,pH过高不利于Fe2+与NO反应,原因是 。
②尽管生产[FeY]2-所需成本比Fe2+高,实际工业生产更多选用方法2吸收NO,可能的原因有 (至少写出2个不同角度的原因)。
(5)研究温度对反应[FeY]2-(aq)+NO(g)⇌[FeY(NO)]2-(aq)ΔH<0的影响,在相同时间内,测得不同温度下,NO的去除率如图所示:
解释随温度变化NO去除率变化的原因 。
(6)使用锌粉将1L吸收液中浓度为0.04mol·L-1[FeY(NO)]2-转化为[FeY]2-、N2和NH,实现[FeY]2-的再生。若消耗锌粉0.03mol,测得NH浓度为0.004mol·L-1,则[FeY]2-的再生率为 。
2.(2025-2026高三上·北京十五中·期中)氢能源是最具应用前景的能源之一,高纯氢的制备是目前的研究热点。
(1)甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。
①反应器中初始反应的生成物为H2和CO2,其物质的量之比为4∶1,甲烷和水蒸气反应的方程式是 。
②已知反应器中还存在如下反应:
i.CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) ΔH1
ii.CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) ΔH2
iii.CH4(g)=C(s)+2H2(g) ΔH3
……
iii为积炭反应,利用ΔH1和ΔH2计算ΔH3时,还需要利用 反应的ΔH。
③反应物投料比采用n(H2O)∶n(CH4)=4∶1,大于初始反应的化学计量数之比,目的是 (选填字母序号)。
a.促进CH4转化 b.促进CO转化为CO2 c.减少积炭生成
④用CaO可以去除CO2。H2体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如下图所示。从t1时开始,H2体积分数显著降低,单位时间CaO消耗率 (填“升高”“降低”或“不变”)。此时CaO消耗率约为35%,但已失效,结合化学方程式解释原因: 。
(2)可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢,工作示意图如下。通过控制开关连接K1或K2,可交替得到H2和O2。
①制H2时,连接 。
产生H2的电极反应式是 。
②改变开关连接方式,可得O2。
③结合①和②中电极3的电极反应式,说明电极3的作用: 。
3.(2025-2026高三上·北京北师大二附中·期中)NH3在实验室和工业上都有广泛的应用。
(1)实验室常用下图所示装置制取NH3。
①a中反应的化学方程式是 。
②若将a中固体换成NH4Cl固体, (填“能”或“不能”)制取NH3,原因是 (用化学方程式表示)。
(2)工业上以NH3为氮源催化氧化制备HNO3,反应原理分三步进行。
①第Ⅰ步反应的化学方程式为 。
②第Ⅱ步中,。一定温度下,在容积不变的密闭容器中,下列可说明该反应达到平衡状态的是 。
A.O2的浓度不再变化
B.容器内气体的颜色不发生变化
C.相同时间内,消耗1 mol NO同时生成1 mol NO2
③80℃时,2 L密闭容器中充入0.40 mol N2O4,发生反应,数据如下表:
t/s
0
20
40
60
80
100
c(NO2)/mol·L-1
0.00
0.12
0.20
0.26
0.30
0.30
20 s~40 s内, 。
(3)工业上通过MgCl2和[Mg(NH3)6]Cl2的相互转化可实现NH3的高效存储和利用。MgCl2和NH3反应过程中能量变化示意图如下。
①室温下,MgCl2和NH3反应生成[Mg(NH3)6]Cl2而不生成[Mg(NH3)]Cl2。分析原因: 。
②从平衡的角度推断利于[Mg(NH3)6]Cl2脱除NH3生成MgCl2的条件并说明理由 。
4.(2025-2026高三上·北京北师大二附中·期中)黄铁矿[主要成分为二硫化亚铁(FeS2)]、焦炭和适量空气混合加热发生如下反应
ⅰ.
(1)反应ⅰ中还原剂为 。
(2)反应ⅰ所得气体经冷凝回收S2后,尾气中还含有CO和SO2。将尾气通过催化剂进行处理,发生反应ⅱ,同时发生副反应ⅲ。
ⅱ.
ⅲ.
理论分析及实验结果表明,600~1000 K范围内,SO2平衡转化率接近100%。其他条件相同,不同温度下,S2、COS平衡产率和10 min时S2实际产率如下图。
①从资源和能源利用的角度说明用反应ⅱ处理尾气的好处: 。
②900 K,在10 min后继续反应足够长时间,推测S2实际产率的变化趋势可能为 。
③随温度升高,S2平衡产率上升,推测其原因是 。
(3)处理后的尾气仍含少量SO2,经Na2CO3溶液洗脱处理后(原理如图所示),所得洗脱液主要成分为Na2CO3、NaHCO3和Na2SO3。利用生物电池技术,可将洗脱液中的Na2SO3转化为单质硫(以S表示)回收。一段时间后,若洗脱液中的物质的量减小1 mol,则理论上的物质的量减少2 mol。
请结合电极反应式说明理由: 。
5.(2025-2026高三上·北京市第三中学·期中)经一系列反应可以得到,如下图所示。
(1)Ⅰ中,和在催化剂作用下反应,其化学方程式是 。
(2)Ⅱ中,。在其他条件相同时,分别测得NO的平衡转化率在不同压强(、)下温度变化的曲线(如下图)。
①比较、的大小关系: 。
②随温度升高,该反应平衡常数变化的趋势是: 。
(3)Ⅲ中,将转化为,再制备浓硝酸。
①已知:; ,下列能量变化示意图中,正确的是(选填字母): 。
②与、化合的化学方程式是 。
(4)Ⅳ中,电解NO制备,其工作原理如图所示,为使电解产物全部转化为,需补充物质A,A是 ,说明理由: 。
6.(2025-2026高三上·北京市第一六六中学、第五十中学·期中)汽车尾气中的生成和消除是科学家研究的重要课题。
(1)能形成酸雨,转化为的化学方程式是 。
(2)汽车发动机工作时会引发 ,其能量变化示意图如下:
则中氮氧键的键能是 。
(3)用可消除污染,反应原理为:
,以分别为4:1、3:1、1:3投料,得到脱除率随温度变化的曲线如图所示:
①曲线a对应的 。
②曲线c中NO的起始浓度为,从A点到B点经过,该时间段内的脱除速率为 。
③由图可知,无论以何种比例反应,在温度超过900℃时NO脱除率都会骤然下降,可能的原因是 (至少写两条)。
(4)选择性催化还原技术(SCR技术)可有效降低柴油机尾气中的排放。其原理是在催化剂作用下,用等物质将尾气中的转化为。
①柴油机尾气中的是由和在高温或放电条件下生成的。高温尾气中绝大多数为NO,推测为 (填“放热”或“吸热”)反应。
②在催化剂作用下,还原的化学方程式为 。
③用传感器检测NO的含量,其工作原理示意图如下:
写出工作电极的电极反应式: 。
7.(2025-2026高三上·北京房山良乡中学·期中)烟气脱硫脱硝技术是环境科学研究的热点。某小组模拟氧化结合溶液吸收法同时脱除和NO的过程示意图如下。
(1)气体反应器中的主要反应原理及相关数据如下表。
反应
平衡常数(25℃)
活化能/(kJ/mol)
反应a:
24.6
反应b:
3.17
反应c:
58.17
①已知: ,则 。
②其他条件不变时,高于150℃,在相同时间内和NO的转化率均随温度升高而降低,原因是 。
③其他条件不变,和NO初始的物质的量浓度相等时,经检测装置1分析,在相同时间内,和NO的转化率随的浓度的变化如图。结合数据分析NO的转化率高于的原因 。
(2)其他条件不变,和NO初始的物质的量浓度相等时,经检测装置2分析,在相同时间内,与NO的物质的量之比对和NO脱除率的影响如图。
①溶液显碱性,用化学平衡原理解释: 。
②的浓度很低时,的脱除率超过97%,原因是 。
③在吸收器中,与反应生成和的离子方程式是 。
④在吸收器中,随着吸收过程的进行,部分被转化为,反应中和的物质的量之比为1:1,该反应的离子方程式是 。
8.(2025-2026高三上·北京市东直门中学·期中)乙二醛是一种重要的精细化工产品。可由乙醛硝酸氧化法制备。
Ⅰ.研究其它条件相同时,仅改变一个条件对乙二醛制备的影响,获得如下数据。
(1)乙二醛的结构简式是 。
(2)图1中,曲线a对应的温度是 ,判断的依据是 。
(3)图2中,c→d乙二醛的产率降低,并检测出较多的副产物,如乙二酸。产生较多乙二酸的原因是 。
Ⅱ.运用电化学原理设计分离纯化乙二醛并回收硝酸的装置示意图如下(电极均为惰性电极)。
(4)与电源负极相连的是 (填“”或“”)。
(5)结合电极反应分析硝酸回收原理: 。
(6)测定纯化后溶液中乙二醛的含量。
ⅰ.移取纯化后的溶液于锥形瓶中,加入2滴酚酞溶液,用浓度为溶液滴定至溶液恰好由无色变为粉红色。
ⅱ.向ⅰ所得溶液加入过量溶液,完全反应。
ⅲ.用硫酸滴定ⅱ中溶液至终点,消耗硫酸体积为。
已知:乙二醛在强碱性溶液中发生反应生成。
该纯化后的溶液中乙二醛溶液的含量为 (乙二醛摩尔质量:)。
9.(2025-2026高三上·北京市第三中学·期中)是一种重要的工业原料。
(1)古代曾以绿矾()干馏产物制备。加热绿矾后得到红棕色粉末,同时生成两种硫的氧化物,反应的化学方程式为 。
(2)早期工业上采用铅室法制硫酸,反应过程如下:
i.
ii.
iii.
①铅室法制硫酸的总反应为 。
②的结构式为其中原子的杂化方式为 。
(3)现代工业采用接触法制硫酸。
①在接触室发生反应不同的温度和压强下,的平衡转化率如图,图中横坐标代表 (填“温度”或“压强”)。
②接触室中,催化剂分多层放置。原料气每经过一层催化剂发生反应后,用换热器将热量导出并用于原料气的预热。从反应速率与平衡的角度解释上述设计的目的: 。
(4)用软锰矿浆(主要成分为)吸收制硫酸尾气中的,并制备。
①用软锰矿浆吸收时发生反应的化学方程式为 。
②测定吸收后所得溶液中元素的含量。取待测液,加入溶液,充分反应后,加热煮沸,去除过量的,用标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液。
已知:
待测液中元素的含量为 。
③若未加热煮沸,会使测定结果 (填“偏大”“偏小”或“不受影响”)。
10.(2025-2026高三上·北京师范大学附属中学·期中)硫酸是一种重要的基础化工原料,可用不同的方法制备。
(1)18~19世纪,利用和氮氧化物制硫酸,过程中的物质转化如图1所示。
①工业上可用生产NO,为该工艺提供氮氧化物,反应的化学方程式是 。
②制硫酸总反应的化学方程式是 。
(2)现代用接触法制硫酸,关键工序是的催化氧化: 。
①中硫氧键键能的平均值为 ,中硫氧键键能的平均值为 ,则中氧氧键的键能为 。
②其他条件不变,相同时间内的转化率随温度的变化如图2所示。温度大于,的转化率减小,可能的原因是 。
(3)人们设计了以工业废液为原料制备硫酸的方法。
电解废液制较浓硫酸,同时获得氨水,其原理示意图如图3所示。
注:X、Y分别为阳离子交换膜和阴离子交换膜,电极均为惰性电极。
①结合化学用语解释图3装置中生成较浓硫酸的原理: 。
②有同学设计燃料电池,利用图3中产生的M、N、较浓硫酸和较浓氨水联合处理废液,其原理示意图如图4所示。
ⅰ.较浓硫酸应注入 (填“C极区”或“D极区”)。
ⅱ.从物质和能量的角度说明联合生产的优点: 。
11.(2025-2026高三上·北京市西城外国语学校·期中)处理再利用有多种方法。
(1)碱法脱硫用溶液吸收。已知:氢硫酸和碳酸的电离常数如下表。
①用化学用语表示溶液显酸性的原因: 。
②用过量的溶液吸收的离子方程式是 。
(2)热分解法脱硫在密闭容器中发生反应。其他条件不变时,的平衡转化率随温度和压强的变化如下图。
①,反应中 (填“是”或“不是”)气态,理由是 。
②实际反应在高温下进行的原因是 。
(3)间接电解法脱硫间接电解法脱硫过程的示意图如下。
①溶液X的主要溶质是 。
②简述在电解反应器中溶液再生的原理: 。
③不考虑其他副反应,理论上5 mol 反应能生成 g 。
12.(2025-2026高三上·北京海淀·期中)乙烯产量是衡量一个国家石油化工生产水平的标志,通过乙烷氧化脱氢生产乙烯的工艺受到广泛关注。
已知:乙烯选择性
乙烯产率
Ⅰ.乙烷化学链氧化脱氢法(CL-ODH)的反应过程如下图。图中,金属氧化物是载氧体,还原阶段、再生阶段为循环反应。
(1)乙烷CL-ODH总反应的化学方程式为 。
(2)锰基载氧体(Me为Mn)成本低,但由于其所载的氧活性过高,会导致乙烯的选择性下降,原因是 。
(3)在锰基载氧体中掺杂适量能有效降低其氧活性,这与优异的热稳定性有关,的晶体类型是 。
Ⅱ.乙烷的二氧化碳氧化脱氢(-ODH)中,和在催化剂作用下主要发生反应ⅰ,还可能发生反应ⅱ~ⅴ,相应热化学方程式如下。
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.
ⅳ.
ⅴ.
(4)反应ⅰ的 。
(5)将总物质的量一定的、混合气体通过含催化剂的恒温恒容反应器,测得不同进气比时,乙烷转化率、乙烯产率随时间的变化情况如下图。
①图中a、b、c三条曲线对应的进气比为、或,进气比为的曲线是 (填“a”“b”或“c”).
②反应10 min时,曲线c所对应的乙烯选择性= 。
③实际生产中,进气比不宜过高或过低,结合反应解释原因是 。
试卷第1页,共3页
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专题13 化学反应原理综合题
1.(2025-2026高三上·北京汇文中学·期中)燃煤、炼钢等过程会产生含有SO2、NO的烟气,为了避免环境污染,研发了多种脱硫脱硝技术。
I活性炭脱硫脱硝技术
(1)吸收塔1,在100~200℃,SO2在活性炭的吸附催化下生成硫酸,该过程的化学方程式为 。
(2)吸收塔2,在活性炭的催化作用下,烟气中的NO转化为无毒无害的气体排放到大气,该过程体现了NH3具有 (填“氧化性”或“还原性”)。
(3)吸收塔1中若SO2去除不彻底,进入吸收塔2,会降低NO的去除率,原因是 (写化学方程式)。
II络合吸收法脱硝技术
该技术有2种吸收NO的方法,涉及的反应如下:
方法1:Fe2++NO⇌[Fe(NO)]2+方法2:[FeY]2-+NO⇌[FeY(NO)]2-
已知:[FeY]2-是Fe2+与某有机化合物的阴离子(Y4-)形成的配合物
(4)①方法1,pH过高不利于Fe2+与NO反应,原因是 。
②尽管生产[FeY]2-所需成本比Fe2+高,实际工业生产更多选用方法2吸收NO,可能的原因有 (至少写出2个不同角度的原因)。
(5)研究温度对反应[FeY]2-(aq)+NO(g)⇌[FeY(NO)]2-(aq)ΔH<0的影响,在相同时间内,测得不同温度下,NO的去除率如图所示:
解释随温度变化NO去除率变化的原因 。
(6)使用锌粉将1L吸收液中浓度为0.04mol·L-1[FeY(NO)]2-转化为[FeY]2-、N2和NH,实现[FeY]2-的再生。若消耗锌粉0.03mol,测得NH浓度为0.004mol·L-1,则[FeY]2-的再生率为 。
【答案】(1)2SO2 + O2 + 2H2O 2H2SO4 (2)还原性 (3)2NH3+SO2+H2O= (NH4)2SO3 或4NH3+2SO2+ O2+2H2O =2 (NH4)2SO4 (4)① Fe2+ + 2OH-= Fe(OH)2 ② 方法2中反应的速率更快、限度更大、[FeY]2-比Fe2+抗氧化的能力强 (5)温度45℃以下,升高温度,有利于加快反应速率,NO的脱除率增大。温度45℃以上,升高温度,平衡逆向移动,且NO的溶解度降低,NO的脱除率减小 (6)60%
【解析】(1)吸收塔1,在100~200℃,SO2在活性炭的吸附催化下生成硫酸,即SO2和空气在活性炭的吸附催化下转化为硫酸,故该过程的化学方程式为2SO2 + O2 + 2H2O 2H2SO4,故答案为:2SO2 + O2 + 2H2O 2H2SO4;
(2)吸收塔2,在活性炭的催化作用下,烟气中的NO转化为无毒无害的气体排放到大气,即NO和NH3反应生成N2和H2O,反应方程式为:6NO+4NH3=5N2+6H2O,则该过程体现了NH3具有还原性,故答案为:还原性;
(3)吸收塔1中若SO2去除不彻底,进入吸收塔2,由于NH3的水溶液呈碱性,能与SO2反应生成亚硫酸铵或者硫酸铵等,从而降低NH3的浓度,故会降低NO的去除率,其发生的反应方程式为:2NH3+SO2+H2O= (NH4)2SO3 或4NH3+2SO2+ O2+2H2O =2 (NH4)2SO4,故答案为:2NH3+SO2+H2O= (NH4)2SO3 或4NH3+2SO2+ O2+2H2O =2 (NH4)2SO4;
(4)① 方法1,pH过高则OH-浓度过大,则Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓,从而不利于Fe2+与NO反应,故答案为:Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓;
② 尽管生产[FeY]2-所需成本比Fe2+高,但由于方法2中反应的速率更快、限度更大、[FeY]2-比Fe2+抗氧化的能力强,在实际工业生产更多选用方法2吸收NO,故答案为:方法2中反应的速率更快、限度更大、[FeY]2-比Fe2+抗氧化的能力强;
(5)温度45℃以下,升高温度,有利于加快反应速率,则相同时间内NO的转化量增大,NO的脱除率增大,温度45℃以上,此时该该时段内已经达到化学平衡,且反应[FeY]2-(aq)+NO(g)⇌[FeY(NO)]2-(aq)ΔH<0为放热反应,故升高温度,平衡逆向移动,且NO的溶解度降低,NO的脱除率减小,故答案为:温度45℃以下,升高温度,有利于加快反应速率,NO的脱除率增大。温度45℃以上,升高温度,平衡逆向移动,且NO的溶解度降低,NO的脱除率减小;
(6)已知[FeY(NO)]2-转化为[FeY]2-、N2和NH转化过程中只有N元素的化合价发生改变,其余元素的化合价未改变,根据得失电子总数相等可知,0.03molZn参与反应失去电子为0.06mol,测得NH浓度为0.004mol·L-1,即生成了0.004mol的NH此过程得到电子数为:0.004mol×5=0.02mol,则转化为N2时得到的电子数为:0.06-0.02=0.04mol,即生成的n(N2)==0.01mol,根据N原子守恒可知,参与反应的[FeY(NO)]2-的物质的量为:0.004+0.01×2=0.024mol,则[FeY]2-的再生率为:=60%,故答案为:60%。
2.(2025-2026高三上·北京十五中·期中)氢能源是最具应用前景的能源之一,高纯氢的制备是目前的研究热点。
(1)甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。
①反应器中初始反应的生成物为H2和CO2,其物质的量之比为4∶1,甲烷和水蒸气反应的方程式是 。
②已知反应器中还存在如下反应:
i.CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) ΔH1
ii.CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) ΔH2
iii.CH4(g)=C(s)+2H2(g) ΔH3
……
iii为积炭反应,利用ΔH1和ΔH2计算ΔH3时,还需要利用 反应的ΔH。
③反应物投料比采用n(H2O)∶n(CH4)=4∶1,大于初始反应的化学计量数之比,目的是 (选填字母序号)。
a.促进CH4转化 b.促进CO转化为CO2 c.减少积炭生成
④用CaO可以去除CO2。H2体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如下图所示。从t1时开始,H2体积分数显著降低,单位时间CaO消耗率 (填“升高”“降低”或“不变”)。此时CaO消耗率约为35%,但已失效,结合化学方程式解释原因: 。
(2)可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢,工作示意图如下。通过控制开关连接K1或K2,可交替得到H2和O2。
①制H2时,连接 。
产生H2的电极反应式是 。
②改变开关连接方式,可得O2。
③结合①和②中电极3的电极反应式,说明电极3的作用: 。
【答案】① CH4 + 2H2O= 4H2 + CO2 ② C(s)+CO2(g)=2CO(g) ③ abc ④ 降低 ⑤ CO2和CaO发生反应CaO+CO2=CaCO3,生成的CaCO3覆盖在CaO表面,阻止了CO2和CaO继续反应 ⑥ K1 ⑦ 2H2O+2e-=H2↑+2OH- ⑧ 连接K1或K2时,电极3分别作为阳极材料和阴极材料,并且NiOOH和Ni(OH)2相互转化提供电子转移
【解析】(1)① 由于生成物为H2和CO2,其物质的量之比为4:1,反应物是甲烷和水蒸气,因而反应方程式为CH4 + 2H2O= 4H2 + CO2;
② ⅰ-ⅱ可得CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g),设为ⅳ,用ⅳ-ⅲ可得C(s)+CO2(g)=2CO(g),因此,还需利用C(s)+CO2(g)=2CO(g)反应的焓变;
③ 初始反应n(H2O):n(CH4)=2:1,说明加入的水蒸气过量,又反应器中反应都存在一定可逆性,根据反应ⅰ知水蒸气浓度越大,甲烷的转化率越高,a正确;根据反应ⅱ知水蒸气浓度越大,CO的转化率越高,b正确;ⅰ和ⅱ产生氢气,使得氢气浓度变大,抑制反应ⅲ,积炭生成量减少,c正确;
④t1时CaO消耗率曲线斜率减小,因而单位时间内CaO的消耗率降低;CO2和CaO发生反应CaO+CO2=CaCO3,生成的CaCO3覆盖在CaO表面,阻止了CO2和CaO继续反应,从而导致CaO失效;
(2)① 电极生成H2时,根据电极放电规律可知H+得到电子变为氢气,因而电极须连接负极,因而制H2时,连接K1,该电池在碱性溶液中,由H2O提供H+,电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-;
③ 电极3上NiOOH和Ni(OH)2相互转化,其反应式为NiOOH+e-+H2O⇌Ni(OH)2+OH-,当连接K1时,Ni(OH)2失去电子变为NiOOH,当连接K2时,NiOOH得到电子变为Ni(OH)2,因而作用是连接K1或K2时,电极3分别作为阳极材料和阴极材料,并且NiOOH和Ni(OH)2相互转化提供电子转移。
3.(2025-2026高三上·北京北师大二附中·期中)NH3在实验室和工业上都有广泛的应用。
(1)实验室常用下图所示装置制取NH3。
①a中反应的化学方程式是 。
②若将a中固体换成NH4Cl固体, (填“能”或“不能”)制取NH3,原因是 (用化学方程式表示)。
(2)工业上以NH3为氮源催化氧化制备HNO3,反应原理分三步进行。
①第Ⅰ步反应的化学方程式为 。
②第Ⅱ步中,。一定温度下,在容积不变的密闭容器中,下列可说明该反应达到平衡状态的是 。
A.O2的浓度不再变化
B.容器内气体的颜色不发生变化
C.相同时间内,消耗1 mol NO同时生成1 mol NO2
③80℃时,2 L密闭容器中充入0.40 mol N2O4,发生反应,数据如下表:
t/s
0
20
40
60
80
100
c(NO2)/mol·L-1
0.00
0.12
0.20
0.26
0.30
0.30
20 s~40 s内, 。
(3)工业上通过MgCl2和[Mg(NH3)6]Cl2的相互转化可实现NH3的高效存储和利用。MgCl2和NH3反应过程中能量变化示意图如下。
①室温下,MgCl2和NH3反应生成[Mg(NH3)6]Cl2而不生成[Mg(NH3)]Cl2。分析原因: 。
②从平衡的角度推断利于[Mg(NH3)6]Cl2脱除NH3生成MgCl2的条件并说明理由 。
【答案】(1)① ② 不能 ③ (2)① ② AB ③ 0.002 mol∙L-1∙s-1 (3)① 生成的反应活化能更低 ② 反应是吸热反应,也是气体分子数增加的反应,升温、减压有利于脱除氨
【解析】(1)① 实验室利用氯化铵和氢氧化钙固体混合共热制取氨气,反应的化学方程式为;
② 若将a中固体换成固体,则不能制取氨气,因为分解产生的和遇冷又会化合形成,反应的化学方程式为;
(2)① 工业上以NH3为氮源催化氧化制备HNO3,第Ⅰ步为NH3与氧气在催化剂加热条件下合成NO,化学方程式为;
②A.O2的浓度不再变化,说明O2的消耗速率与生成速率相等,即反应达到平衡状态,A符合题意;
B.NO2为红棕色气体,容器内气体的颜色不发生变化,即NO2的浓度不再变化,说明反应达到平衡状态,B符合题意;
C.相同时间内,消耗1 mol NO同时生成1 mol NO2,只体现正反应方向的速率关系,不能说明反应达到平衡状态,C不符合题意;
故选AB;
③20~40 s内,NO2平均反应速率为,各物质的反应速率之比等于化学计量系数之比,则;
(3)① 由题图可知,生成的反应的活化能E2小于生成的反应的活化能E1,故室温下更易生成;
② 根据MgCl2和NH3反应过程中的能量变化示意图可知, ,该反应为吸热反应,且气体分子数增大,升高温度、降低压强有利于平衡正向移动,使脱除NH3生成MgCl2,因此有利的反应条件为高温低压。
4.(2025-2026高三上·北京北师大二附中·期中)黄铁矿[主要成分为二硫化亚铁(FeS2)]、焦炭和适量空气混合加热发生如下反应
ⅰ.
(1)反应ⅰ中还原剂为 。
(2)反应ⅰ所得气体经冷凝回收S2后,尾气中还含有CO和SO2。将尾气通过催化剂进行处理,发生反应ⅱ,同时发生副反应ⅲ。
ⅱ.
ⅲ.
理论分析及实验结果表明,600~1000 K范围内,SO2平衡转化率接近100%。其他条件相同,不同温度下,S2、COS平衡产率和10 min时S2实际产率如下图。
①从资源和能源利用的角度说明用反应ⅱ处理尾气的好处: 。
②900 K,在10 min后继续反应足够长时间,推测S2实际产率的变化趋势可能为 。
③随温度升高,S2平衡产率上升,推测其原因是 。
(3)处理后的尾气仍含少量SO2,经Na2CO3溶液洗脱处理后(原理如图所示),所得洗脱液主要成分为Na2CO3、NaHCO3和Na2SO3。利用生物电池技术,可将洗脱液中的Na2SO3转化为单质硫(以S表示)回收。一段时间后,若洗脱液中的物质的量减小1 mol,则理论上的物质的量减少2 mol。
请结合电极反应式说明理由: 。
【答案】(1)FeS2、C (2)① 回收单质硫,处理尾气不需要另加氧化剂或还原剂,利用反应ii放热为反应i提供能量 ② 减小至900K时S2的平衡产率后保持不变 ③ 温度升高,反应iii平衡逆向移动,使c(SO2)、c(CO)增大;对于反应ii,浓度改变对平衡的影响超过温度改变的影响,平衡正向移动 (3)根据电极方程式正极的电极反应式为:+4e-+6=S+3H2O+6可知,当消耗1mol亚硫酸根离子,转移4mol电子,同时消耗6mol碳酸氢根离子,生成6mol碳酸根离子,根据电荷守恒,则有4mol的H+通过质子交换膜来到正极,4mol氢离子可以结合4mol的碳酸根离子生成4mol的碳酸氢根离子,则理论上碳酸氢根离子减小了2mol
【解析】原电池中,葡萄糖转化为二氧化碳和水,碳的化合价在升高,作负极,Na2SO3中硫的化合价在降低,则正极电极反应为:+4e-+6=S+3H2O+6,据此回答。
(1)反应ⅰ 中部分Fe的化合价由+2价升高到+3价,S的化合价由-1价升高到0价,C的化合价由0价升高到+2价,化合价升高被氧化,故还原剂为FeS2、C;
(2)① 反应ii处理尾气的好处有:回收单质硫,处理尾气不需要另加氧化剂或还原剂,利用反应ii放热为反应i提供能量;
② 通过观察图像可知,10min时S2的实际产率大于平衡产率,所以最终要减小到与900K时产率相等,则900K,在10min后继续反应足够长时间,S2实际产率的变化趋势可能为:先增大后减小至900K时S2的平衡产率后保持不变,或减小至900K时S2的平衡产率后保持不变,故答案为:减小至900K时S2的平衡产率后保持不变;
③ 随温度升高,S2平衡产率上升,其原因是:温度升高,反应iii平衡逆向移动,使c(SO2)、c(CO)增大,对于反应ii,浓度改变对平衡的影响超过温度改变的影响,平衡正向移动,故答案为:温度升高,反应iii平衡逆向移动,使c(SO2)、c(CO)增大;对于反应ii,浓度改变对平衡的影响超过温度改变的影响,平衡正向移动;
(3)根据电极方程式正极的电极反应式为:+4e-+6=S+3H2O+6可知,当消耗1mol亚硫酸根离子,转移4mol电子,同时消耗6mol碳酸氢根离子,生成6mol碳酸根离子,根据电荷守恒,则有4mol的H+通过质子交换膜来到正极,4mol氢离子可以结合4mol的碳酸根离子生成4mol的碳酸氢根离子,则理论上碳酸氢根离子减小了2mol。
5.(2025-2026高三上·北京市第三中学·期中)经一系列反应可以得到,如下图所示。
(1)Ⅰ中,和在催化剂作用下反应,其化学方程式是 。
(2)Ⅱ中,。在其他条件相同时,分别测得NO的平衡转化率在不同压强(、)下温度变化的曲线(如下图)。
①比较、的大小关系: 。
②随温度升高,该反应平衡常数变化的趋势是: 。
(3)Ⅲ中,将转化为,再制备浓硝酸。
①已知:; ,下列能量变化示意图中,正确的是(选填字母): 。
②与、化合的化学方程式是 。
(4)Ⅳ中,电解NO制备,其工作原理如图所示,为使电解产物全部转化为,需补充物质A,A是 ,说明理由: 。
【答案】(1) (2)① ② 变小 (3)① A ② (4)① ② 根据反应 ,电解产生的多
【解析】(1)氨气催化氧化生成NO与水,反应方程式为: ;
(2)① 由图可知相同温度下,p2时NO的转化率大,又知为气体分子数减小的反应,增大压强平衡正向移动,NO的转化率增大,故p1<p2;
② 由图可知,相同条件下,随着温度的升高,NO的转化率减小,即升温平衡逆向移动,由化学平衡移动原理可知则该反应为放热反应,所以升高温度平衡常数K变小;
(3)① 因NO2生成N2O4的反应为放热反应,且N2O4(g)的能量高于N2O4(l),故选A;
②与、反应生成硝酸,故化学方程式为:;
(4)由图可得电池总反应为: ,反应生成过量的HNO3,为使电解产物全部转化为,需补充NH3。
6.(2025-2026高三上·北京市第一六六中学、第五十中学·期中)汽车尾气中的生成和消除是科学家研究的重要课题。
(1)能形成酸雨,转化为的化学方程式是 。
(2)汽车发动机工作时会引发 ,其能量变化示意图如下:
则中氮氧键的键能是 。
(3)用可消除污染,反应原理为:
,以分别为4:1、3:1、1:3投料,得到脱除率随温度变化的曲线如图所示:
①曲线a对应的 。
②曲线c中NO的起始浓度为,从A点到B点经过,该时间段内的脱除速率为 。
③由图可知,无论以何种比例反应,在温度超过900℃时NO脱除率都会骤然下降,可能的原因是 (至少写两条)。
(4)选择性催化还原技术(SCR技术)可有效降低柴油机尾气中的排放。其原理是在催化剂作用下,用等物质将尾气中的转化为。
①柴油机尾气中的是由和在高温或放电条件下生成的。高温尾气中绝大多数为NO,推测为 (填“放热”或“吸热”)反应。
②在催化剂作用下,还原的化学方程式为 。
③用传感器检测NO的含量,其工作原理示意图如下:
写出工作电极的电极反应式: 。
【答案】(1)3NO2+H2O=2HNO3+NO (2)632 (3)① 1:3 ② ③ 催化剂失活、反应逆向移动、NH3分解 (4)① 放热 ② ③ NO-3e-+2H2O=+4H+
【解析】(1)NO2溶于水生成HNO3和NO,其反应方程式为3NO2+H2O=2HNO3+NO。
(2) ,=反应物键能总和-生成物键能总和,因此946+498-2a=180,解得中氮氧键的键能a=632。
(3)① 中,NH3过量时NO脱除率更高,曲线a脱除率最低,故1:3。
②NO的起始浓度为,从A点到B点经过,脱除的NO浓度为,脱除速率为。
③温度超900℃脱除率下降的原因:催化剂失活(高温破坏催化剂结构)、反应逆向移动(该反应为放热反应,高温平衡逆向)、NH3分解(高温下 NH3→N2+H2,失去还原剂)等。
(4)①高温尾气中绝大多数为NO,说明高温更有利于逆向进行,而高温时,可逆反应的吸热反应进行程度大,因此该反应逆向为吸热反应,正向为放热反应。
②在催化剂作用下,还原,二者生成N2和H2O,中N元素化合价升高3,中N元素化合价降低4,因此反应方程式为。
③工作电极中NO失去3个电子生成,酸性条件下用H+、H2O配平电极反应式为NO-3e-+2H2O=+4H+。
7.(2025-2026高三上·北京房山良乡中学·期中)烟气脱硫脱硝技术是环境科学研究的热点。某小组模拟氧化结合溶液吸收法同时脱除和NO的过程示意图如下。
(1)气体反应器中的主要反应原理及相关数据如下表。
反应
平衡常数(25℃)
活化能/(kJ/mol)
反应a:
24.6
反应b:
3.17
反应c:
58.17
①已知: ,则 。
②其他条件不变时,高于150℃,在相同时间内和NO的转化率均随温度升高而降低,原因是 。
③其他条件不变,和NO初始的物质的量浓度相等时,经检测装置1分析,在相同时间内,和NO的转化率随的浓度的变化如图。结合数据分析NO的转化率高于的原因 。
(2)其他条件不变,和NO初始的物质的量浓度相等时,经检测装置2分析,在相同时间内,与NO的物质的量之比对和NO脱除率的影响如图。
①溶液显碱性,用化学平衡原理解释: 。
②的浓度很低时,的脱除率超过97%,原因是 。
③在吸收器中,与反应生成和的离子方程式是 。
④在吸收器中,随着吸收过程的进行,部分被转化为,反应中和的物质的量之比为1:1,该反应的离子方程式是 。
【答案】(1)① ② 高于150℃,温度升高,反应a的速率增大,c(O3)减小,反应b和c的速率减小,导致和NO的转化率均降低 ③ 反应b的活化能小于反应c,反应b的速率大于反应c,因此NO的转化率高于 (2)① 溶液中存在:、,的水解程度大于的水解程度,使溶液显碱性 ② 溶液直接与反应是脱除的主要原因 ③ ④
【解析】(1)① 已知:反应a: ,
,根据盖斯定律,将两反应相加再除以2得反应,==,故答案为:。
② 反应a为气体分子数增大的反应,,较高温度下更有利于反应a进行,所以在其他条件不变时,高于150℃,温度升高,反应a的速率增大,c(O3)减小,导致反应b和c的速率减小,和NO的转化率均降低,故答案为:高于150℃,温度升高,反应a的速率增大,c(O3)减小,反应b和c的速率减小,导致和NO的转化率均降低。
③ 由表中数据可知,反应b的活化能小于反应c,则反应b的速率大于反应c,因此NO的转化率高于,故答案为:反应b的活化能小于反应c,反应b的速率大于反应c,因此NO的转化率高于。
(2)①溶液中存在:、,的水解程度大于的水解程度,使溶液显碱性,故答案为:溶液中存在:、,的水解程度大于的水解程度,使溶液显碱性。
②的浓度很低时,溶液直接与反应是脱除的主要原因,即的脱除率几乎不受的浓度的影响,的脱除率超过97%,故答案为:溶液直接与反应是脱除的主要原因。
③与反应氧化还原反应生成和,根据得失电子守恒、电荷守恒及原子守恒,写出反应的离子方程式是为,故答案为:。
④ 吸收过程中,部分和发生归中反应生成和H2O,反应中和的物质的量之比为1:1,根据得失电子守恒、电荷守恒及原子守恒,写出反应的离子方程式为,故答案为:。
8.(2025-2026高三上·北京市东直门中学·期中)乙二醛是一种重要的精细化工产品。可由乙醛硝酸氧化法制备。
Ⅰ.研究其它条件相同时,仅改变一个条件对乙二醛制备的影响,获得如下数据。
(1)乙二醛的结构简式是 。
(2)图1中,曲线a对应的温度是 ,判断的依据是 。
(3)图2中,c→d乙二醛的产率降低,并检测出较多的副产物,如乙二酸。产生较多乙二酸的原因是 。
Ⅱ.运用电化学原理设计分离纯化乙二醛并回收硝酸的装置示意图如下(电极均为惰性电极)。
(4)与电源负极相连的是 (填“”或“”)。
(5)结合电极反应分析硝酸回收原理: 。
(6)测定纯化后溶液中乙二醛的含量。
ⅰ.移取纯化后的溶液于锥形瓶中,加入2滴酚酞溶液,用浓度为溶液滴定至溶液恰好由无色变为粉红色。
ⅱ.向ⅰ所得溶液加入过量溶液,完全反应。
ⅲ.用硫酸滴定ⅱ中溶液至终点,消耗硫酸体积为。
已知:乙二醛在强碱性溶液中发生反应生成。
该纯化后的溶液中乙二醛溶液的含量为 (乙二醛摩尔质量:)。
【答案】(1)OHC-CHO (2)① 45℃ ② “先拐先平,数值大”,温度越高反应速率越快 (3)硝酸具有强氧化性,硝酸浓度增大氧化性增强,导致副反应速率增大使得乙二醛被氧化为乙二酸。 (4) (5)Y极上水放电发生氧化反应生成氧气和氢离子,2H2O-4e-=O2↑+4H+,B中硝酸根离子向C室移动,氢离子和硝酸根离子在C室得到硝酸 (6)
【解析】(1)乙二醛分子中含有2个醛基,结构简式是OHC-CHO;
(2)温度越高反应速率越快,根据“先拐先平,数值大”,图1中,曲线a对应的温度是45℃;
(3)硝酸具有强氧化性,硝酸浓度增大氧化性增强,导致副反应速率增大使得乙二醛被氧化为乙二酸,所以c→d乙二醛的产率降低,产生较多乙二酸;
(4)运用电化学原理设计分离纯化乙二醛并回收硝酸,则B中硝酸根离子向C室移动,电解池中阴离子向阳极移动,则Y为阳极、X为阴极,X与电源负极相连;
(5)Y为阳极,Y极上水放电发生氧化反应生成氧气和氢离子,2H2O-4e-=O2↑+4H+,B中硝酸根离子向C室移动,氢离子和硝酸根离子在C室得到硝酸;
(6)与乙二醛反应及与硫酸反应的氢氧化钠总计为溶液;则乙二醛共消耗氢氧化钠的物质的量为 ,乙二醛在强碱性溶液中发生反应生成,根据元素守恒,反应方程式为OHC-CHO+NaOH=,则乙二醛的物质的量为,该纯化后的溶液中乙二醛溶液的含量为。
9.(2025-2026高三上·北京市第三中学·期中)是一种重要的工业原料。
(1)古代曾以绿矾()干馏产物制备。加热绿矾后得到红棕色粉末,同时生成两种硫的氧化物,反应的化学方程式为 。
(2)早期工业上采用铅室法制硫酸,反应过程如下:
i.
ii.
iii.
①铅室法制硫酸的总反应为 。
②的结构式为其中原子的杂化方式为 。
(3)现代工业采用接触法制硫酸。
①在接触室发生反应不同的温度和压强下,的平衡转化率如图,图中横坐标代表 (填“温度”或“压强”)。
②接触室中,催化剂分多层放置。原料气每经过一层催化剂发生反应后,用换热器将热量导出并用于原料气的预热。从反应速率与平衡的角度解释上述设计的目的: 。
(4)用软锰矿浆(主要成分为)吸收制硫酸尾气中的,并制备。
①用软锰矿浆吸收时发生反应的化学方程式为 。
②测定吸收后所得溶液中元素的含量。取待测液,加入溶液,充分反应后,加热煮沸,去除过量的,用标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液。
已知:
待测液中元素的含量为 。
③若未加热煮沸,会使测定结果 (填“偏大”“偏小”或“不受影响”)。
【答案】(1) (2)① ② (3)① 温度 ② 反应速率角度:避免反应放热导致温度过高,催化剂失活,反应速率下降或通过换热使原料气预热,温度升高,提高初始反应速率;平衡角度:避免温衡转化率显著下降 (4)① ② ③ 偏大
【解析】(1)加热绿矾得到红棕色粉末,可知有生成,同时生成两种硫的氧化物,可知有生成,加热过程中结晶水先失去,则反应的化学方程式 。
(2)① 根据铅室法制硫酸反应过程,可知是催化剂,和是中间产物,是反应物,是产物,把i、ii、iii三步反应的化学方程式相加, 去掉中间产物,可得总的反应化学方程式 。
②的结构式为,可知S原子与周围O原子的价层电子对数为,所以S原子采取的是杂化。
(3)① 从图可知,横坐标增大,的平衡转化率是减小的。该反应是气体分子数减少的反应,若是压强,压强增大,的平衡转化率应是增大的,另该反应是放热反应,则增大温度,平衡会向吸热反应即逆反应方向移动,的平衡转化率减小,故横坐标代表温度。
② 用换热器将热量导出,可以避免接触室内温度过高,催化剂失去活性,反应速率下降,另外导出的热量可使原料气预热,温度升高,提高初始反应速率;从平衡角度讲,该反应是放热反应,温度过高会使平衡转化率下降。
(4)① 用软锰矿浆(主要成分为)吸收,并制备反应的化学方程式为。
② 用标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液,此过程发生的反应是,结合已知反应可得到关系式
设待测液中元素的浓度为x,可得 解得即元素的浓度为。
③ 若未加热煮沸,待测液中含有少量的,会使标准液消耗变多,从而使测定结果偏大。
10.(2025-2026高三上·北京师范大学附属中学·期中)硫酸是一种重要的基础化工原料,可用不同的方法制备。
(1)18~19世纪,利用和氮氧化物制硫酸,过程中的物质转化如图1所示。
①工业上可用生产NO,为该工艺提供氮氧化物,反应的化学方程式是 。
②制硫酸总反应的化学方程式是 。
(2)现代用接触法制硫酸,关键工序是的催化氧化: 。
①中硫氧键键能的平均值为 ,中硫氧键键能的平均值为 ,则中氧氧键的键能为 。
②其他条件不变,相同时间内的转化率随温度的变化如图2所示。温度大于,的转化率减小,可能的原因是 。
(3)人们设计了以工业废液为原料制备硫酸的方法。
电解废液制较浓硫酸,同时获得氨水,其原理示意图如图3所示。
注:X、Y分别为阳离子交换膜和阴离子交换膜,电极均为惰性电极。
①结合化学用语解释图3装置中生成较浓硫酸的原理: 。
②有同学设计燃料电池,利用图3中产生的M、N、较浓硫酸和较浓氨水联合处理废液,其原理示意图如图4所示。
ⅰ.较浓硫酸应注入 (填“C极区”或“D极区”)。
ⅱ.从物质和能量的角度说明联合生产的优点: 。
【答案】(1)① 4NH3+5O2 4NO+6H2O ② 2SO2+O2+2H2O 2H2SO4 (2)① (6b-4a-196) ② 温度升高,催化剂失去活性,同时该反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动,转化率减小 (3)① A极附近,发生反应为:2H2O+2e-=2H2↑+2OH-,c(OH-)增大,铵根离子通过阳离子交换膜X进入A极,最终得到较浓氨水,同理B极负极发生反应为:2H2O-4e-=O2↑+4H+,c(H+)增大,硫酸根离子通过阴离子交换膜进入B极区,硫酸根离子浓度增大,最终得到较浓硫酸 ② D极区 ③ 利用H2和O2制成燃料电池,提供电能,得到更高浓度的硫酸和氨水
【解析】(1)①工业上可用NH3生产NO,该反应的化学方程式是:4NH3+5O2 4NO+6H2O;
②由图可知,制硫酸总反应的化学方程式是2SO2+O2+2H2O 2H2SO4;
(2)现代用接触法制硫酸,关键工序是SO2的催化氧化: ;
①SO2中硫氧键键能的平均值为akJ•mol-1,SO3中硫氧键键能的平均值为bkJ•mol-1,设O2中氧氧键的键能为ckJ•mol-1,则有(4a+c)-6b=-196kJ•mol-1,解得c=(6b-4a-196)kJ•mol-1,即O2中氧氧键的键能为(6b-4a-196)kJ•mol-1;
②其他条件不变,相同时间内SO2的转化率随温度的变化如图2所示。温度大于T,SO2的转化率减小,可能的原因是温度升高,催化剂失去活性,同时该反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动,转化率减小;
(3)①由图可知,A极附近,稀氨水转化为较浓氨水,电极反应为:2H2O+2e-=2H2↑+2OH-,c(OH-)增大,铵根离子通过阳离子交换膜X进入A极,最终得到较浓氨水,同理B极负极稀硫酸转化为浓硫酸,电极反应为:2H2O-4e-=O2↑+4H+,c(H+)增大,硫酸根离子通过阴离子交换膜进入B极区,硫酸根离子浓度增大,最终得到较浓硫酸;
②i.图3中产生的M、N分别为O2、H2,氢氧燃料电池中,C极O2得到电子,发生还原反应:O2+4e-+4H+=2H2O,c(H+)减小,c(OH-)增大,
铵根离子通过阳离子交换膜X进入C极,则较浓氨水应该注入C极区,同理,D极,H2失去电子,发生氧化反应,2H2-4e-=4H+,c(H+)增大,硫酸根离子通过阴离子交换膜Y进入D极区,故较浓硫酸注入D极区;
ⅱ.从物质和能量的角度说明联合生产的优点是利用H2和O2制成燃料电池,提供电能,得到更高浓度的硫酸和氨水。
11.(2025-2026高三上·北京市西城外国语学校·期中)处理再利用有多种方法。
(1)碱法脱硫用溶液吸收。已知:氢硫酸和碳酸的电离常数如下表。
①用化学用语表示溶液显酸性的原因: 。
②用过量的溶液吸收的离子方程式是 。
(2)热分解法脱硫在密闭容器中发生反应。其他条件不变时,的平衡转化率随温度和压强的变化如下图。
①,反应中 (填“是”或“不是”)气态,理由是 。
②实际反应在高温下进行的原因是 。
(3)间接电解法脱硫间接电解法脱硫过程的示意图如下。
①溶液X的主要溶质是 。
②简述在电解反应器中溶液再生的原理: 。
③不考虑其他副反应,理论上5 mol 反应能生成 g 。
【答案】(1)① ② (2)① 是 ② 其他条件不变时,增大压强,H2S的转化率减小,说明该反应是气体体积增大的反应,S2是气态 ③ 升高温度,有利于增大反应速率和提高H2S的转化率 (3)① FeCl2和HCl ② 含FeCl2和HCl的溶液加入阳极区,Fe2+放电生成Fe3+,且H+由阳极区通过质子交换膜进入阴极区,FeCl3溶液得以再生 ③ 10
【解析】本题为综合性原理化工题,第一小问中,为二元弱酸,分布电离,且酸性小于碳酸,大于,故写方程式要注意产物,其余根据题目信息解答即可。
(1)①为二元弱酸,分步电离,且酸性小于碳酸,故用化学用语表示溶液显酸性的原因为的电离方程式,但以第一步为主;
② 由表中电离常数可知,酸性为H2CO3>H2S>>HS-,根据强酸制弱酸的原理可知,过量的碳酸钾溶液与硫化氢反应生成碳酸氢钾和硫氢化钾,反应的离子方程式为;
(2)①,根据图像可知,压强越大,硫化氢的转化率反而越小,说明该反应正反应是气体体积增大的反应,S2是气态;
② 由图可知,升高温度,硫化氢的转化率增大,说明该反应正向为吸热反应,故实际反应在高温下进行可以加快反应速率,同时也可使平衡向正反应方向移动,增大硫化氢的转化率;
(3)① 由图可知,吸收反应器中氯化铁溶液与硫化氢气体反应生成氯化亚铁和盐酸,反应的方程式为H2S+2FeCl3=2FeCl2+S↓+2HCl,由方程式可知,溶液X为FeCl2和HCl的混合溶液;
② 由图可知,电解反应器中右侧电极为电解池的阴极,发生反应:,左侧电极为阳极,发生反应:,H+通过质子交换膜进入阴极区,氯化铁溶液在阳极区得以再生,故答案为:含FeCl2和HCl的溶液加入阳极区,Fe2+放电生成Fe3+,且H+由阳极区加入阴极区,FeCl3溶液得以再生;
③ 不考虑其他副反应,间接电解法脱硫过程实际上是硫化氢分解生成硫和氢气,所以理论上5mol硫化氢反应能生成氢气的质量为5mol×2g/mol=10g,故答案为:10。
12.(2025-2026高三上·北京海淀·期中)乙烯产量是衡量一个国家石油化工生产水平的标志,通过乙烷氧化脱氢生产乙烯的工艺受到广泛关注。
已知:乙烯选择性
乙烯产率
Ⅰ.乙烷化学链氧化脱氢法(CL-ODH)的反应过程如下图。图中,金属氧化物是载氧体,还原阶段、再生阶段为循环反应。
(1)乙烷CL-ODH总反应的化学方程式为 。
(2)锰基载氧体(Me为Mn)成本低,但由于其所载的氧活性过高,会导致乙烯的选择性下降,原因是 。
(3)在锰基载氧体中掺杂适量能有效降低其氧活性,这与优异的热稳定性有关,的晶体类型是 。
Ⅱ.乙烷的二氧化碳氧化脱氢(-ODH)中,和在催化剂作用下主要发生反应ⅰ,还可能发生反应ⅱ~ⅴ,相应热化学方程式如下。
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.
ⅳ.
ⅴ.
(4)反应ⅰ的 。
(5)将总物质的量一定的、混合气体通过含催化剂的恒温恒容反应器,测得不同进气比时,乙烷转化率、乙烯产率随时间的变化情况如下图。
①图中a、b、c三条曲线对应的进气比为、或,进气比为的曲线是 (填“a”“b”或“c”).
②反应10 min时,曲线c所对应的乙烯选择性= 。
③实际生产中,进气比不宜过高或过低,结合反应解释原因是 。
【答案】(1) (2)锰基载氧体所载的氧活性过高,氧化性过强,会将乙烷过度氧化为更高价含碳产物(如CO、CO2等) (3)共价晶体 (4)+177.7 (5)① a ② 83.3% ③ 进气比过高,CO2比例过大,对反应iv的促进作用大于对反应i的促进作用,导致乙烯选择性降低;进气比过低,C2H6比例过大,乙烷转化率降低,且会促进反应v进行,导致乙烯的产率下降
【解析】(1)由图可知,MeOx将乙烷氧化生成乙烯和水,自身被还原为MeOx-1,之后空气中的氧气被MeOx-1捕获转化为MeOx,从而实现催化循环,因此乙烷CL-ODH总反应的化学方程式为;
(2)锰基载氧体(Me为Mn)成本低,但由于其所载的氧活性过高,氧化性过强,会将乙烷过度氧化为更高价含碳产物(如CO、CO2等),因此导致乙烯的选择性反而下降;
(3)SiO2中Si原子与O原子间以共价键形成空间网状结构,属于共价晶体;
(4)根据盖斯定律,反应i可由反应ii+iii得到,则反应i的;
(5)① 进气比增大,相当于在不变时增大,促进平衡正向移动,C2H6的转化率增大,因此三条曲线中进气比为的曲线是a;
② 从图中可知,反应10 min时,曲线c对应的乙烷转化率为30%,乙烯产率为25%,则乙烯的选择性=;
③ 进气比过高,CO2比例大,对反应iv的促进作用大于对反应i的促进作用,导致乙烯选择性降低;进气比过低,C2H6比例大,乙烷转化率降低,且会促进反应v进行,导致乙烯的产率下降。
试卷第1页,共3页
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专题13化学反应原理综合题
1.【答案】(1)2S0:+0,+2H0活性装280,(2)还原性
(3)2NH3+S02+H20=
100~200C
NH)S03或4NH+2SO+O2+2H0=2个NH)2S04(4)①Fe2++2OH=Fe(OH2②方法2中反应的速
率更快、限度更大、[FeY]比Fe+抗氧化的能力强
(5)温度45℃以下,升高温度,有利于加
快反应速率,NO的脱除率增大。温度45C以上,升高温度,平衡逆向移动,且NO的溶解度降低,NO的
脱除率减小
(6)60%
2.【答案】①CL4+2H0=4H+C02
②C(s)+CO2(g=2CO(g)
③abc
④降
低
⑤CO2和Ca0发生反应CaO+C02-CaCO,生成的CaCo3覆盖在Ca0表面,阻止了C02和
CaO继续反应
⑥K
⑦2H0+2e=H↑+20H
⑧连接K1或K2时,电极3分别作
为阳极材料和阴极材料,并且NOOH和Ni(OD2相互转化提供电子转移
20.【答案】(1)①2NH,C1+CaOH)2=CaCl,+2NH3t+2H20
②不能
③
催化剂
NH3+HCI=NHCI
(2)①
4NH3+502=4N0+6H,0
②
AB
③0.002molL1s1
(3)①生成Mg(NH,6C1,的反应活化能更低
②
反应Mg(NH,6Cl,s)=MgCL,(s+6NH,(g是吸热反应,也是气体分子数增加的反应,升温、减
压有利于MgNH,6C1,脱除氨
4.【答案】(1)FeS、C
(2)①回收单质硫,处理尾气不需要另加氧化剂或还原剂,利用反
应ⅱ放热为反应i提供能量
②减小至900K时S的平衡产率后保持不变
③温度升高,
反应ii平衡逆向移动,使c(SO,)、c(CO)增大:对于反应ⅱ,浓度改变对平衡的影响超过温度改变的
影响,平衡正向移动
(3)根据电极方程式正极的电极反应式为:S0?+4e+6HC0,
$+3H,0+6C0?-可知,当消耗1mol亚硫酸根离子,转移4mol电子,同时消耗6mol碳酸氢根离子,生成
6mol碳酸根离子,根据电荷守恒,则有4mol的H通过质子交换膜来到正极,4mol氢离子可以结合4mol
的碳酸根离子生成4mol的碳酸氢根离子,则理论上碳酸氢根离子减小了2mol
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5.【答案】(1)4NH3+502
催化剂
4N0+6H,O
(2)①
P1<P2
②变
☑
小
(3)①A②2N2O4+02+2H20=4HN03
(4)①NH3
②根据反应
8NO+7H,O
电解
,&,电解产生的HNO3多
6.【答案】(1)3NO2+HO=2HNO3+NO
(2)632
(3)①1:3
②
1×104
③催化剂失活、反应逆向移动、H分解
(4)①放热
②
催化剂
8NH3+6NO2=7N2+12H2O
③N0-3e+2H0-N0,+4H
7.【答案】(1)①-241.6kJ/mol
②高于150℃,温度升高,反应a的速率增大,c(O)减小,
反应b和c的速率减小,导致SO2和NO的转化率均降低
③反应b的活化能小于反应c,反应b
的速率大于反应c,因此NO的转化率高于SO2
(2)①溶液中存在:
SO+H,0=HSO+OH、NH+H,O=NH,H,0+H'SO的水解程度大于NH:的水解程
度,使溶液显碱性
②NH4hSO,溶液直接与S0,反应是脱除SO,的主要原因
③
2NO,+3S0+H,O=2NO,+SO+2HSO
④NO,+NH=N2↑+2H2O
8.【答案】(1)OHC-CHo
(2)①45℃
②“先拐先平,数值大”,温度越高反应
速率越快
(3)硝酸具有强氧化性,硝酸浓度增大氧化性增强,导致副反应速率增大使得乙二
醛被氧化为乙二酸。
(4)X
(5)Y极上水放电发生氧化反应生成氧气和氢离子,
2H0-4=02↑+4,B中硝酸根离子向C室移动,氢离子和硝酸根离子在C室得到硝酸
(6)
580.50V1-V2
&【答案】(1)2Fes0,7H,0月
(2)02s0,+2H,0+0,
NO
②sp3
(3)①温度
②反应速率角度:避免反应放热导致温度过高,催化剂失活,反应速率
下降或通过换热使原料气预热,温度升高,提高初始反应速率;平衡角度:避免温衡转化率显著下降
(4)①SO2+MnO2=MnSO4
②
11cV2×103
③偏大
V
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10.【答案】(1)①4NH+50,催化剂4N0+60②2S0+0+2H0氮氧化物2HS04
(2)①
△
乙
(6b-4a-196)②温度升高,催化剂失去活性,同时该反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动,转化率
减小
(3)①A极附近,发生反应为:2HO+2=2H↑+2OH,c(OH)增大,铵根离子通过阳离
子交换膜X进入A极,最终得到较浓氨水,同理B极负极发生反应为:2H0-4e=O↑+4,cH)增大,硫
酸根离子通过阴离子交换膜进入B极区,硫酸根离子浓度增大,最终得到较浓硫酸
②D极
区
③利用H和O2制成燃料电池,提供电能,得到更高浓度的硫酸和氨水
11.【答案】(1)①H,S=H+HS;HS=H+S
②CO+H2S=HCO3+HS
(2)①是
②其他条件不变时,增大压强,HS的转化率减小,说明该反应是气体体积
增大的反应,S是气态
③升高温度,有利于增大反应速率和提高HS的转化
率
(3)①FeC1,和HC1
②含FeCl,和HC1的溶液加入阳极区,Fe+放电生
成Fe3+,且H由阳极区通过质子交换膜进入阴极区,FeCl3溶液得以再生
③10
12.【答案】(1)2C,H6+02=2C2H4+2H20
(2)锰基载氧体所载的氧活性过高,氧
化性过强,会将乙烷过度氧化为更高价含碳产物(如C0、C0,等)
(3)共价晶体
(4)+177.7
(5)①a
②83.3%
③进气比过高,CO,比例过大,对反应iv的
促进作用大于对反应i的促进作用,导致乙烯选择性降低:进气比过低,CH6比例过大,乙烷转化率降低,
且会促进反应ⅴ进行,导致乙烯的产率下降
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