第一章 第一节 第1课时 反应热 焓变 学案-2026-2027学年高二上学期化学人教版选择性必修1
2026-09-28
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内容正文:
第一章 化学反应的热效应
第一节 反应热 第1课时 反应热 焓变
教师版(含答案与解析)
一、三维目标
1.知识与技能
● 知道化学反应中能量变化的常见形式,了解反应热的含义,能正确区分体系与环境;
● 以中和反应反应热的测定为例,理解反应热测定的原理、装置与数据处理方法,会分析误差;
● 能从宏观(反应物与生成物总能量)和微观(化学键的断裂与形成)两个角度理解焓变(ΔH),并能进行键能的简单计算。
2.过程与方法
● 经历“提出问题→实验测量→数据处理→得出结论”的探究过程,体会定量实验与控制变量的科学方法;
● 通过能量变化图、键能示意图等模型,建立从宏观现象到微观本质的分析思路,学会用图表表达和解释化学问题。
3.情感态度与价值观
● 通过了解化学反应热在能源、生产、生活中的广泛应用,认识化学对社会发展的重要贡献,发展学习化学的兴趣;
● 在实验数据的测量与处理中,养成严谨求实、精益求精的科学态度,树立节能与环保意识。
二、教学重点与难点
项目
具体内容
教学重点
反应热与焓变的含义;中和反应反应热的测定原理、操作与数据处理;放热反应、吸热反应的判断。
教学难点
从化学键断裂与形成(键能)的微观角度理解反应热的实质;测定实验的误差分析;ΔH的符号判断与键能计算。
三、教学过程 · 知识梳理与典例探究
知识点一 反应热及其测定
1.体系与环境
在研究化学反应的能量变化时,被研究的对象称为体系(又称系统),如试管中的盐酸、NaOH溶液以及发生的反应;与体系相互影响的其他部分称为环境,如盛溶液的试管(烧杯)、空气等。
图1 体系与环境示意图(以盐酸与NaOH溶液的反应为例)
2.反应热的含义
在等温条件下,化学反应体系向环境释放或从环境吸收的热量,称为化学反应的热效应,简称反应热。这里的“等温条件”是指化学反应发生后,使反应后体系的温度恢复到反应前体系的温度,即反应前后体系的温度相等。许多反应热可以通过量热计直接测定。
3.实验探究——中和反应反应热的测定
利用简易量热计,测量盐酸与NaOH溶液反应前后的温度,根据温度差和比热容等计算反应热。简易量热计主要由内筒、外壳、隔热层、杯盖、温度计和玻璃搅拌器组成。
图2 简易量热计示意图
【实验步骤】①用量筒量取50 mL 0.50 mol·L⁻¹盐酸,倒入量热计内筒,盖好杯盖,测量并记录盐酸的温度,用水把温度计上的酸冲洗干净、擦干;②用另一量筒量取50 mL 0.55 mol·L⁻¹ NaOH溶液,测量并记录其温度;③打开杯盖,将NaOH溶液一次迅速倒入内筒,立即盖盖、插入温度计,用玻璃搅拌器匀速搅拌,记录体系的最高温度(t₂);④重复上述操作两次。
【数据处理】取盐酸温度与NaOH溶液温度的平均值作为反应前体系的温度(t₁),计算温度差(t₂−t₁),取三次测量的平均值。设酸、碱稀溶液的密度均为1 g·cm⁻³,反应后溶液的比热容 c=4.18 J·g⁻¹·℃⁻¹,则反应放出的热量 Q=c·m·(t₂−t₁),再除以生成水的物质的量,即得中和反应反应热。
【特别提醒】大量实验测得,在25 ℃和101 kPa下,强酸的稀溶液与强碱的稀溶液发生中和反应生成1 mol H₂O时,放出57.3 kJ的热量,即 ΔH=−57.3 kJ·mol⁻¹。
4.实验注意事项与误差分析
操作或因素
对温度差 Δt 的影响
对 |ΔH| 的影响
隔热层保温效果差、不盖杯盖
热量散失,Δt 偏小
偏小
NaOH溶液缓慢或分多次倒入
热量散失,Δt 偏小
偏小
用铜(金属)丝代替玻璃搅拌器
铜导热,热量损失,Δt 偏小
偏小
改用弱酸、弱碱(醋酸、氨水)
弱酸(碱)电离吸热,Δt 偏小
偏小
改用浓酸、浓碱
浓溶液稀释时放热,Δt 偏大
偏大
NaOH稍过量(或盐酸稍过量)
保证一方完全反应,无影响
无影响
说明:使酸或碱适当过量,目的是保证另一种反应物完全反应;酸碱应使用稀的强酸、强碱;整套动作要快,尽量减少热量散失;应使用同一支温度计,每次用后洗净擦干。
【例题1】实验室用50 mL 0.50 mol·L⁻¹盐酸、50 mL 0.55 mol·L⁻¹ NaOH溶液和如图所示简易量热计进行中和反应反应热的测定实验。
(1) 从实验装置看,图中缺少的一种玻璃仪器是________;装置中隔热层的作用是________________。
(2) 三次实验测得温度差分别为3.15 ℃、3.10 ℃、3.05 ℃,则平均温度差为________℃。
(3) 若改用60 mL 1.0 mol·L⁻¹盐酸跟50 mL 1.1 mol·L⁻¹ NaOH溶液反应,与上述实验相比,中和反应反应热数值________(填“增大”“减小”或“不变”),理由是________________。
(4) 将一定量的稀NaOH溶液、稀Ca(OH)₂溶液、稀氨水分别与1 L 1 mol·L⁻¹稀盐酸恰好完全反应,反应热分别为ΔH₁、ΔH₂、ΔH₃,则三者大小关系为________。
图3 简易量热计
【答案】(1) 玻璃搅拌器;保温、隔热,减少热量损失 (2) 3.1 (3) 不变;中和反应反应热是指酸与碱发生中和反应生成1 mol H₂O时所放出的热量,与酸、碱的用量无关 (4) ΔH₁=ΔH₂<ΔH₃
【解析】(4)中NaOH、Ca(OH)₂均为强碱,与等量盐酸完全中和时放出的热量相同;NH₃·H₂O是弱碱,其电离过程需要吸热,使中和反应放出的热量减少,故放热时ΔH为负、放热越少ΔH越大,所以ΔH₁=ΔH₂<ΔH₃。
【变式1-1】利用如图所示装置测定盐酸与氢氧化钠溶液反应的反应热,下列说法正确的是
A.向盐酸中加入氢氧化钠溶液时应缓慢倒入
B.揭开杯盖,用玻璃搅拌器搅拌,让溶液混合均匀
C.不能用环形铜丝搅拌器代替环形玻璃搅拌器
D.改用等浓度的氨水代替氢氧化钠溶液对实验结果无影响
【答案】C
【解析】缓慢倒入或揭开杯盖都会造成热量散失,使测定结果偏小,A、B错误;铜丝是热的良导体,用其代替玻璃搅拌器会造成热量损失,C正确;NH₃·H₂O是弱电解质,电离吸热,改用氨水会使测得的反应热数值偏小,D错误。
【变式1-2】某实验小组用0.55 mol·L⁻¹ NaOH溶液50 mL与0.50 mol·L⁻¹盐酸50 mL置于简易量热计中测定中和反应反应热,三次实验的平均温度差为3.4 ℃。已知盐酸、NaOH溶液的密度均近似为1.00 g·cm⁻³,中和后混合液的比热容 c=4.18×10⁻³ kJ·g⁻¹·℃⁻¹,则该反应的反应热 ΔH 为(保留小数点后1位)
A.−56.8 kJ·mol⁻¹
B.−57.3 kJ·mol⁻¹
C.−28.4 kJ·mol⁻¹
D.−1.42 kJ·mol⁻¹
【答案】A
【解析】反应后溶液质量 m=(50+50) mL×1.00 g·cm⁻³=100 g,放出热量 Q=4.18×10⁻³ kJ·g⁻¹·℃⁻¹×100 g×3.4 ℃=1.4212 kJ;生成水的物质的量 n=0.05 L×0.50 mol·L⁻¹=0.025 mol,故 ΔH=−Q/n=−1.4212/0.025 kJ·mol⁻¹≈−56.8 kJ·mol⁻¹。
知识点二 焓变 吸热反应与放热反应
1.内能、焓与焓变
内能是体系内物质的各种能量的总和,受温度、压强和物质聚集状态等影响。焓(符号H)是与物质内能有关的物理量。在等压条件下进行的化学反应,其反应热等于反应的焓变,用符号ΔH表示,常用单位为 kJ·mol⁻¹(或 kJ/mol)。
2.焓变与吸热反应、放热反应的关系
ΔH=H(生成物)−H(反应物)。当反应体系放热时其焓减小,ΔH为负值,即ΔH<0;当反应体系吸热时其焓增大,ΔH为正值,即ΔH>0。
图4 化学反应中焓的变化示意图
3.常见的放热反应与吸热反应
类别
常见反应举例
放热反应
①所有的燃烧反应;②酸碱中和反应;③金属与酸(或水)的置换反应;④大多数化合反应;⑤铝热反应。
吸热反应
①大多数分解反应;②Ba(OH)₂·8H₂O与NH₄Cl的反应;③C与CO₂(或水蒸气)的反应;④以C、H₂、CO为还原剂的某些氧化还原反应。
【易错警示】反应是吸热还是放热,与反应条件(是否需要加热)没有必然联系。需要加热的反应不一定是吸热反应(如燃烧、铝热反应均需引燃但放热);常温下能发生的反应也不一定是放热反应(如Ba(OH)₂·8H₂O与NH₄Cl常温反应但吸热)。物质具有的能量越低,其稳定性越强。
【例题2】下列过程的能量变化与如图所示相符的是
A.生石灰与水的反应
B.锌粒与稀盐酸反应
C.碳酸钙高温分解
D.酸碱中和反应
图5 反应过程与能量变化
【答案】C
【解析】由图可知生成物的总能量大于反应物的总能量,该反应为吸热反应。生石灰与水、锌与稀盐酸、酸碱中和均为放热反应,碳酸钙高温分解为吸热反应,故选C。
【变式2-1】下列民俗、诗句、谚语中包含吸热反应的是
A.千锤万凿出深山,烈火焚烧若等闲
B.民间焰火之最——确山打铁花
C.只要功夫深,铁杵磨成针
D.春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干
【答案】A
【解析】A项描述碳酸钙高温煅烧分解,为吸热反应;B项打铁花是铁水燃烧,D项蜡烛燃烧,均为放热反应;C项铁杵磨成针只是物质形态变化,属于物理变化。
【变式2-2】反应 A+B→C 分两步进行:①A+B→X;②X→C。反应过程中的能量变化如图所示,下列叙述正确的是
A.A+B→C 的反应一定要加热才能发生
B.物质A、B、X、C中,C最不稳定
C.A和B的总能量大于C的总能量
D.①②两步反应均为放热反应
图6 两步反应的能量变化
【答案】C
【解析】反应的吸、放热与反应条件无关,A错误;物质能量越低越稳定,C的能量最低、最稳定,B错误;由图知A和B的总能量大于C的总能量,C正确;第①步A、B总能量小于X,为吸热反应,第②步X能量高于C,为放热反应,D错误。
知识点三 反应热与化学键键能
1.从微观角度理解反应热的实质
化学反应的实质是反应物中化学键的断裂和生成物中化学键的形成。化学键断裂时需要吸收能量,化学键形成时会释放能量;化学键断裂和形成时的能量变化,是化学反应中能量变化的主要原因。
图7 H₂(g)+Cl₂(g)=2HCl(g)的能量变化示意图
以H₂与Cl₂反应为例:断裂1 mol H—H键、1 mol Cl—Cl键共吸收能量 436 kJ+243 kJ=679 kJ;形成2 mol H—Cl键共释放能量 431 kJ×2=862 kJ。则 ΔH=679 kJ·mol⁻¹−862 kJ·mol⁻¹=−183 kJ·mol⁻¹,与实验测得的−184.6 kJ·mol⁻¹很接近。
2.键能与焓变的计算
键能是指断开(或形成)1 mol 化学键所吸收(或释放)的能量,单位为 kJ·mol⁻¹。焓变的两种计算方法:
● 根据物质具有的能量:ΔH=E(生成物总能量)−E(反应物总能量);
● 根据化学键键能:ΔH=反应物的键能总和−生成物的键能总和=断键吸收的总能量−成键释放的总能量。
【规律小结】键能越大,化学键越牢固,含有该键的分子越稳定,而该物质本身具有的能量越低;ΔH只与体系的始态和终态有关,与反应途径、反应条件(如使用催化剂)无关。
【例题3】已知 H₂(g)+Br₂(g)=2HBr(g) ΔH=−102 kJ·mol⁻¹,其他相关数据如下表,则表中 a 为
A.404
B.260
C.230
D.200
H—H键能436;H—Br键能369;Br—Br键能 a(单位均为 kJ·mol⁻¹)。
【答案】D
【解析】ΔH=反应物键能总和−生成物键能总和=[(436+a)−2×369] kJ·mol⁻¹=−102 kJ·mol⁻¹,解得 a=200。
【变式3-1】物质变化常伴随能量变化,如图表示N₂(g)和O₂(g)反应生成NO(g)过程中的能量变化情况,判断下列说法错误的是
A.该反应中反应物所具有的总能量低于生成物所具有的总能量
B.2 mol气态氧原子结合生成O₂(g)时,能放出498 kJ能量
C.断裂1 mol NO分子中的化学键,需要吸收632 kJ能量
D.1 mol N₂(g)和1 mol O₂(g)反应生成2 mol NO(g)的 ΔH=−180 kJ·mol⁻¹
图8 N₂与O₂反应的能量变化
【答案】D
【解析】ΔH=(946+498−2×632) kJ·mol⁻¹=+180 kJ·mol⁻¹,为吸热反应,反应物总能量低于生成物总能量,A正确、D错误;同一化学键断键吸收与成键放出的能量相等,故B、C正确。
【变式3-2】科研人员研制出一种新型复合光催化剂,利用太阳光在催化剂表面实现高效分解水,其主要过程如图所示(H—O键能463、H—H键能436、O—O键能138、O=O键能496,单位 kJ·mol⁻¹)。若反应过程中分解了2 mol H₂O,则下列说法不正确的是
A.总反应为 2H₂O → 2H₂↑+O₂↑
B.过程Ⅰ吸收了926 kJ能量
C.过程Ⅱ放出了574 kJ能量
D.过程Ⅲ属于放热反应
【答案】D
【解析】总反应为水在光催化下分解为氢气和氧气,A正确;过程Ⅰ为2 mol H₂O断裂2 mol H—O键,吸收463×2=926 kJ,B正确;过程Ⅱ形成1 mol H—H键和1 mol O—O键,放出436+138=574 kJ,C正确;过程Ⅲ中断裂2 mol H—O键和1 mol O—O键吸收(463×2+138)=1064 kJ,形成1 mol O=O键和1 mol H—H键放出(496+436)=932 kJ,吸收大于放出,过程Ⅲ为吸热反应,D错误。
四、课堂练习 (限时8分钟,检验当堂学习效果)
【练习1】在用简易量热计测定盐酸与氢氧化钠溶液反应的反应热实验中,将NaOH溶液倒入盐酸中的正确操作是
A.沿玻璃棒缓慢倒入
B.分三次倒入
C.一次迅速倒入
D.一边搅拌一边滴入
【答案】C
【解析】为减少实验过程中热量散失,应将NaOH溶液一次迅速倒入盐酸中,故选C。
【练习2】下列关于中和反应反应热测定实验的说法正确的是
A.温度计能代替玻璃搅拌器,用于搅拌反应物
B.强酸与强碱反应生成1 mol H₂O(l)释放的热量都约为57.3 kJ
C.测定实验中,读取混合溶液不再变化的温度为终止温度
D.某同学测得生成1 mol H₂O(l)放热52.3 kJ,造成该结果的原因不可能是所用酸、碱溶液浓度过大
【答案】D
【解析】温度计只能测温不能搅拌,A错误;浓硫酸等与NaOH反应生成1 mol水时放热可大于57.3 kJ,B错误;应读取混合溶液的最高温度为终止温度,C错误;酸碱浓度过大时稀释放热,测得数值应偏大,故52.3 kJ偏小不可能由浓度过大引起,D正确。
【练习3】判断正误(正确的画“√”,错误的画“×”):
(1) 测定中和反应反应热时,混合溶液温度不再变化时的温度为终止温度。( )
(2) 完成一次中和反应反应热测定,温度计至少需测定温度4次。( )
(3) 若没有玻璃搅拌器,可用铜质搅拌器代替。( )
【答案】(1)× (2)× (3)×
【解析】(1)应以混合溶液的最高温度为终止温度;(2)一次实验需测盐酸、NaOH起始温度和混合液最高温度共3次,且通常重复3次;(3)铜导热,会造成热量损失,不能代替。
【练习4】下列过程中 ΔH 小于零的是
A.Ba(OH)₂与NH₄Cl固体混合
B.氯化铵分解得氨气
C.碳酸钙分解得二氧化碳
D.实验室用锌与稀硫酸制备氢气
【答案】D
【解析】ΔH小于零为放热反应。Ba(OH)₂·8H₂O与NH₄Cl反应、氯化铵分解、碳酸钙分解均为吸热反应;锌与稀硫酸制氢气为放热反应,故选D。
【练习5】下列关于内能和焓变的说法正确的是
A.化学反应过程中内能的变化等于焓变
B.气态水和液态水所具有的内能一定不相同
C.焓的大小受体系的温度、压强等因素影响
D.内能只与物质的种类、数量以及聚集状态有关
【答案】C
【解析】只有在等压条件下内能变化才等于焓变,A错误;未说明水的质量是否相同,不能比较气态水与液态水内能大小,B错误;内能除与物质种类、数量、聚集状态有关外,还受温度、压强影响,故C正确、D错误。
【练习6】下列关于 ΔH 的说法正确的是
A.反应过程中,消耗的反应物越多,ΔH越大
B.ΔH>0时反应放热,ΔH<0时反应吸热
C.ΔH越大,说明反应放出的热量越多
D.能量变化如图(反应物总焓大于生成物总焓)的反应为放热反应,ΔH为“−”
【答案】D
【解析】ΔH与化学计量数有关、与反应物实际用量无关,A错误;ΔH>0吸热、ΔH<0放热,B错误;放热越多ΔH越小,C错误;反应物总焓大于生成物总焓时为放热反应,ΔH为负,D正确。
五、课后作业 (A组·基础巩固 B组·能力提升)
A组 基础巩固
【作业1】为测定酸碱反应的反应热,计算时至少需要的数据是:①酸的浓度和体积;②碱的浓度和体积;③比热容;④量热器的质量;⑤反应前后溶液温度变化;⑥操作所需时间
A.①②③⑤
B.①③④⑥
C.③④⑤⑥
D.全部
【答案】A
【解析】由 ΔH 的计算公式可知,至少需要比热容、酸和碱的浓度与体积、反应前后温度变化,据此计算溶液质量和生成水的物质的量,不需要量热器质量和操作时间。
【作业2】分别取40 mL 0.50 mol·L⁻¹盐酸与40 mL 0.55 mol·L⁻¹ NaOH溶液进行中和反应反应热测定,下列说法错误的是
A.加入稍过量NaOH的目的是确保盐酸完全反应
B.仪器A(环形)的名称是玻璃搅拌器
C.测完盐酸温度后,把温度计上的酸用水冲洗干净再测NaOH温度
D.用稀醋酸代替稀盐酸,结果一样
【答案】D
【解析】醋酸是弱酸,电离时吸收部分热量,会使测得的反应热数值偏小,D错误;其余各项均正确。
【作业3】中和反应反应热测定实验中,下列操作一定会降低实验准确性的是
A.实验过程中使用同一支温度计测量温度
B.NaOH溶液倒入内筒时有少量溅出
C.反应后读取温度计的最高温度
D.测HCl的温度计用水洗净后再测NaOH温度
【答案】B
【解析】NaOH溅出会使参与反应的碱减少、放出热量减少,产生误差,B符合题意;其余操作均为正确操作。
【作业4】下列仪器中名称为“玻璃搅拌器”的是(环形、带玻璃环的搅拌装置)
A.锥形瓶
B.胶头滴管
C.环形玻璃搅拌器
D.250 mL容量瓶
【答案】C
【解析】C项为(环形)玻璃搅拌器,A为锥形瓶,B为胶头滴管,D为容量瓶。
【作业5】用简易装置测定盐酸与NaOH溶液反应的中和反应反应热,下列说法不正确的是
A.将盐酸、NaOH溶液及发生的反应看成体系
B.盐酸与NaOH反应放热使体系温度升高
C.碎泡沫塑料的作用是保温、隔热
D.反应时将NaOH溶液分多次倒入小烧杯中
【答案】D
【解析】为减少热量散失,应将NaOH溶液一次迅速倒入,分多次倒入会造成热量损失,D错误。
【作业6】下列说法正确的是
A.图1(反应物能量高)为放热反应,放热反应不需要加热就能反应
B.图2(生成物能量高)为吸热反应,分解反应均为吸热反应
C.反应热描述化学反应前后的热量变化,任何化学反应都有反应热
D.浓硫酸溶于水温度升高,该过程属于放热反应,可用图1表示
【答案】C
【解析】有些放热反应也需加热(如铝热反应),A错误;少数分解反应放热(如H₂O₂分解),B错误;化学反应一定伴随能量变化,C正确;浓硫酸溶于水是物理变化,不是化学反应的放热反应,D错误。
【作业7】已知在25 ℃、101 kPa下,1 mol氢气在氧气中燃烧生成气态水的能量变化如图所示,下列说法正确的是
A.H₂O(g)分解为H₂(g)与O₂(g)时放出热量
B.甲、乙、丙中物质总能量:乙>甲>丙
C.H₂(g)具有的能量高于H₂O(g)具有的能量
D.乙→丙若生成液态水,释放能量将小于930 kJ
图9 H₂燃烧的能量变化
【答案】B
【解析】H₂O(g)分解为H₂、O₂时吸热,A错误;甲→乙吸收能量、乙→丙释放能量,故总能量乙>甲>丙,B正确;比较能量应看体系总能量而非单一物质,C错误;气态水液化还会放热,生成液态水时释放能量应大于930 kJ,D错误。
B组 能力提升
【作业8】将 V₁ mL 1.00 mol·L⁻¹ HCl溶液和 V₂ mL 未知浓度NaOH溶液混合均匀并测量记录溶液温度(始终保持 V₁+V₂=50),结果如图所示。下列叙述正确的是
A.做该实验时环境温度为22 ℃
B.该实验表明化学能可以转化为热能
C.NaOH溶液浓度约为1.00 mol·L⁻¹
D.该实验表明有水生成的反应都是放热反应
图10 混合溶液温度随V₁的变化
【答案】B
【解析】22 ℃时反应已经发生,故环境温度低于22 ℃,A错误;溶液温度升高说明反应放热,化学能转化为热能,B正确;V₁=30 mL时温度最高,说明此时恰好中和,由 30×1.00=20×c(NaOH),得 c(NaOH)≈1.50 mol·L⁻¹,C错误;有水生成的反应不一定都放热(如氢气还原氧化铜),D错误。
【作业9】肼(N₂H₄)是一种高能燃料,有关反应的能量变化如图所示。已知断裂1 mol化学键所需能量:N≡N为942、O=O为500、N—N为154,则断裂1 mol N—H键所需能量(kJ)为
A.194
B.391
C.516
D.658
图11 肼反应的能量变化
【答案】B
【解析】反应 N₂H₄(g)+O₂(g)=N₂(g)+2H₂O(g) ΔH₁=−534 kJ·mol⁻¹。设断裂1 mol N—H键吸收 x kJ,则 ΔH=[(154+4x+500)−2752] kJ·mol⁻¹=−534 kJ·mol⁻¹,解得 x≈391。
【作业10】某学生通过测定反应过程中放出的热量计算中和反应反应热,将100 mL 0.5 mol·L⁻¹盐酸与100 mL 0.55 mol·L⁻¹ NaOH溶液在简易量热计中反应(c=4.18 J·g⁻¹·℃⁻¹),回答:
(1) 装置中缺少的一种玻璃仪器是________。
(2) 若不盖杯盖,生成1 mol H₂O(l)时所测得的 ΔH 将________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
(3) 改用80 mL盐酸和80 mL NaOH溶液反应,与上述实验相比,所放出的热量________(填“相等”或“不相等”)。
(4) 若用100 mL 0.5 mol·L⁻¹醋酸与100 mL 0.55 mol·L⁻¹ NaOH反应,体系温度升高3.0 ℃,该过程放出的热量为________kJ。
(5) 下列说法正确的是________(填字母):A.向内筒加稀碱应迅速加入;B.量筒中剩余盐酸应冲洗入内筒;C.内筒未烘干对ΔH无影响。
【答案】(1) 玻璃搅拌器 (2) 偏大 (3) 不相等 (4) 2.508 (5) A
【解析】(2)不盖盖热量散失、放热减少,因ΔH为负,数值上ΔH偏大;(3)用量不同,生成水的量不同,放出热量不相等;(4)溶液质量约200 g,Q=4.18×200×3.0 J=2508 J=2.508 kJ;(5)加碱应迅速,A正确。
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第一章 化学反应的热效应
第一节 反应热 第1课时 反应热 焓变
学生版(课后核对·独立作答)
一、三维目标
1.知识与技能
● 知道化学反应中能量变化的常见形式,了解反应热的含义,能正确区分体系与环境;
● 以中和反应反应热的测定为例,理解反应热测定的原理、装置与数据处理方法,会分析误差;
● 能从宏观(反应物与生成物总能量)和微观(化学键的断裂与形成)两个角度理解焓变(ΔH),并能进行键能的简单计算。
2.过程与方法
● 经历“提出问题→实验测量→数据处理→得出结论”的探究过程,体会定量实验与控制变量的科学方法;
● 通过能量变化图、键能示意图等模型,建立从宏观现象到微观本质的分析思路,学会用图表表达和解释化学问题。
3.情感态度与价值观
● 通过了解化学反应热在能源、生产、生活中的广泛应用,认识化学对社会发展的重要贡献,发展学习化学的兴趣;
● 在实验数据的测量与处理中,养成严谨求实、精益求精的科学态度,树立节能与环保意识。
二、教学重点与难点
项目
具体内容
教学重点
反应热与焓变的含义;中和反应反应热的测定原理、操作与数据处理;放热反应、吸热反应的判断。
教学难点
从化学键断裂与形成(键能)的微观角度理解反应热的实质;测定实验的误差分析;ΔH的符号判断与键能计算。
三、教学过程 · 知识梳理与典例探究
知识点一 反应热及其测定
1.体系与环境
在研究化学反应的能量变化时,被研究的对象称为体系(又称系统),如试管中的盐酸、NaOH溶液以及发生的反应;与体系相互影响的其他部分称为环境,如盛溶液的试管(烧杯)、空气等。
图1 体系与环境示意图(以盐酸与NaOH溶液的反应为例)
2.反应热的含义
在等温条件下,化学反应体系向环境释放或从环境吸收的热量,称为化学反应的热效应,简称反应热。这里的“等温条件”是指化学反应发生后,使反应后体系的温度恢复到反应前体系的温度,即反应前后体系的温度相等。许多反应热可以通过量热计直接测定。
3.实验探究——中和反应反应热的测定
利用简易量热计,测量盐酸与NaOH溶液反应前后的温度,根据温度差和比热容等计算反应热。简易量热计主要由内筒、外壳、隔热层、杯盖、温度计和玻璃搅拌器组成。
图2 简易量热计示意图
【实验步骤】①用量筒量取50 mL 0.50 mol·L⁻¹盐酸,倒入量热计内筒,盖好杯盖,测量并记录盐酸的温度,用水把温度计上的酸冲洗干净、擦干;②用另一量筒量取50 mL 0.55 mol·L⁻¹ NaOH溶液,测量并记录其温度;③打开杯盖,将NaOH溶液一次迅速倒入内筒,立即盖盖、插入温度计,用玻璃搅拌器匀速搅拌,记录体系的最高温度(t₂);④重复上述操作两次。
【数据处理】取盐酸温度与NaOH溶液温度的平均值作为反应前体系的温度(t₁),计算温度差(t₂−t₁),取三次测量的平均值。设酸、碱稀溶液的密度均为1 g·cm⁻³,反应后溶液的比热容 c=4.18 J·g⁻¹·℃⁻¹,则反应放出的热量 Q=c·m·(t₂−t₁),再除以生成水的物质的量,即得中和反应反应热。
【特别提醒】大量实验测得,在25 ℃和101 kPa下,强酸的稀溶液与强碱的稀溶液发生中和反应生成1 mol H₂O时,放出57.3 kJ的热量,即 ΔH=−57.3 kJ·mol⁻¹。
4.实验注意事项与误差分析
操作或因素
对温度差 Δt 的影响
对 |ΔH| 的影响
隔热层保温效果差、不盖杯盖
热量散失,Δt 偏小
偏小
NaOH溶液缓慢或分多次倒入
热量散失,Δt 偏小
偏小
用铜(金属)丝代替玻璃搅拌器
铜导热,热量损失,Δt 偏小
偏小
改用弱酸、弱碱(醋酸、氨水)
弱酸(碱)电离吸热,Δt 偏小
偏小
改用浓酸、浓碱
浓溶液稀释时放热,Δt 偏大
偏大
NaOH稍过量(或盐酸稍过量)
保证一方完全反应,无影响
无影响
说明:使酸或碱适当过量,目的是保证另一种反应物完全反应;酸碱应使用稀的强酸、强碱;整套动作要快,尽量减少热量散失;应使用同一支温度计,每次用后洗净擦干。
【例题1】实验室用50 mL 0.50 mol·L⁻¹盐酸、50 mL 0.55 mol·L⁻¹ NaOH溶液和如图所示简易量热计进行中和反应反应热的测定实验。
(1) 从实验装置看,图中缺少的一种玻璃仪器是________;装置中隔热层的作用是________________。
(2) 三次实验测得温度差分别为3.15 ℃、3.10 ℃、3.05 ℃,则平均温度差为________℃。
(3) 若改用60 mL 1.0 mol·L⁻¹盐酸跟50 mL 1.1 mol·L⁻¹ NaOH溶液反应,与上述实验相比,中和反应反应热数值________(填“增大”“减小”或“不变”),理由是________________。
(4) 将一定量的稀NaOH溶液、稀Ca(OH)₂溶液、稀氨水分别与1 L 1 mol·L⁻¹稀盐酸恰好完全反应,反应热分别为ΔH₁、ΔH₂、ΔH₃,则三者大小关系为________。
图3 简易量热计
【变式1-1】利用如图所示装置测定盐酸与氢氧化钠溶液反应的反应热,下列说法正确的是
A.向盐酸中加入氢氧化钠溶液时应缓慢倒入
B.揭开杯盖,用玻璃搅拌器搅拌,让溶液混合均匀
C.不能用环形铜丝搅拌器代替环形玻璃搅拌器
D.改用等浓度的氨水代替氢氧化钠溶液对实验结果无影响
【变式1-2】某实验小组用0.55 mol·L⁻¹ NaOH溶液50 mL与0.50 mol·L⁻¹盐酸50 mL置于简易量热计中测定中和反应反应热,三次实验的平均温度差为3.4 ℃。已知盐酸、NaOH溶液的密度均近似为1.00 g·cm⁻³,中和后混合液的比热容 c=4.18×10⁻³ kJ·g⁻¹·℃⁻¹,则该反应的反应热 ΔH 为(保留小数点后1位)
A.−56.8 kJ·mol⁻¹
B.−57.3 kJ·mol⁻¹
C.−28.4 kJ·mol⁻¹
D.−1.42 kJ·mol⁻¹
知识点二 焓变 吸热反应与放热反应
1.内能、焓与焓变
内能是体系内物质的各种能量的总和,受温度、压强和物质聚集状态等影响。焓(符号H)是与物质内能有关的物理量。在等压条件下进行的化学反应,其反应热等于反应的焓变,用符号ΔH表示,常用单位为 kJ·mol⁻¹(或 kJ/mol)。
2.焓变与吸热反应、放热反应的关系
ΔH=H(生成物)−H(反应物)。当反应体系放热时其焓减小,ΔH为负值,即ΔH<0;当反应体系吸热时其焓增大,ΔH为正值,即ΔH>0。
图4 化学反应中焓的变化示意图
3.常见的放热反应与吸热反应
类别
常见反应举例
放热反应
①所有的燃烧反应;②酸碱中和反应;③金属与酸(或水)的置换反应;④大多数化合反应;⑤铝热反应。
吸热反应
①大多数分解反应;②Ba(OH)₂·8H₂O与NH₄Cl的反应;③C与CO₂(或水蒸气)的反应;④以C、H₂、CO为还原剂的某些氧化还原反应。
【易错警示】反应是吸热还是放热,与反应条件(是否需要加热)没有必然联系。需要加热的反应不一定是吸热反应(如燃烧、铝热反应均需引燃但放热);常温下能发生的反应也不一定是放热反应(如Ba(OH)₂·8H₂O与NH₄Cl常温反应但吸热)。物质具有的能量越低,其稳定性越强。
【例题2】下列过程的能量变化与如图所示相符的是
A.生石灰与水的反应
B.锌粒与稀盐酸反应
C.碳酸钙高温分解
D.酸碱中和反应
图5 反应过程与能量变化
【变式2-1】下列民俗、诗句、谚语中包含吸热反应的是
A.千锤万凿出深山,烈火焚烧若等闲
B.民间焰火之最——确山打铁花
C.只要功夫深,铁杵磨成针
D.春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干
【变式2-2】反应 A+B→C 分两步进行:①A+B→X;②X→C。反应过程中的能量变化如图所示,下列叙述正确的是
A.A+B→C 的反应一定要加热才能发生
B.物质A、B、X、C中,C最不稳定
C.A和B的总能量大于C的总能量
D.①②两步反应均为放热反应
图6 两步反应的能量变化
知识点三 反应热与化学键键能
1.从微观角度理解反应热的实质
化学反应的实质是反应物中化学键的断裂和生成物中化学键的形成。化学键断裂时需要吸收能量,化学键形成时会释放能量;化学键断裂和形成时的能量变化,是化学反应中能量变化的主要原因。
图7 H₂(g)+Cl₂(g)=2HCl(g)的能量变化示意图
以H₂与Cl₂反应为例:断裂1 mol H—H键、1 mol Cl—Cl键共吸收能量 436 kJ+243 kJ=679 kJ;形成2 mol H—Cl键共释放能量 431 kJ×2=862 kJ。则 ΔH=679 kJ·mol⁻¹−862 kJ·mol⁻¹=−183 kJ·mol⁻¹,与实验测得的−184.6 kJ·mol⁻¹很接近。
2.键能与焓变的计算
键能是指断开(或形成)1 mol 化学键所吸收(或释放)的能量,单位为 kJ·mol⁻¹。焓变的两种计算方法:
● 根据物质具有的能量:ΔH=E(生成物总能量)−E(反应物总能量);
● 根据化学键键能:ΔH=反应物的键能总和−生成物的键能总和=断键吸收的总能量−成键释放的总能量。
【规律小结】键能越大,化学键越牢固,含有该键的分子越稳定,而该物质本身具有的能量越低;ΔH只与体系的始态和终态有关,与反应途径、反应条件(如使用催化剂)无关。
【例题3】已知 H₂(g)+Br₂(g)=2HBr(g) ΔH=−102 kJ·mol⁻¹,其他相关数据如下表,则表中 a 为
A.404
B.260
C.230
D.200
H—H键能436;H—Br键能369;Br—Br键能 a(单位均为 kJ·mol⁻¹)。
【变式3-1】物质变化常伴随能量变化,如图表示N₂(g)和O₂(g)反应生成NO(g)过程中的能量变化情况,判断下列说法错误的是
A.该反应中反应物所具有的总能量低于生成物所具有的总能量
B.2 mol气态氧原子结合生成O₂(g)时,能放出498 kJ能量
C.断裂1 mol NO分子中的化学键,需要吸收632 kJ能量
D.1 mol N₂(g)和1 mol O₂(g)反应生成2 mol NO(g)的 ΔH=−180 kJ·mol⁻¹
图8 N₂与O₂反应的能量变化
【变式3-2】科研人员研制出一种新型复合光催化剂,利用太阳光在催化剂表面实现高效分解水,其主要过程如图所示(H—O键能463、H—H键能436、O—O键能138、O=O键能496,单位 kJ·mol⁻¹)。若反应过程中分解了2 mol H₂O,则下列说法不正确的是
A.总反应为 2H₂O → 2H₂↑+O₂↑
B.过程Ⅰ吸收了926 kJ能量
C.过程Ⅱ放出了574 kJ能量
D.过程Ⅲ属于放热反应
四、课堂练习 (限时8分钟,检验当堂学习效果)
【练习1】在用简易量热计测定盐酸与氢氧化钠溶液反应的反应热实验中,将NaOH溶液倒入盐酸中的正确操作是
A.沿玻璃棒缓慢倒入
B.分三次倒入
C.一次迅速倒入
D.一边搅拌一边滴入
【练习2】下列关于中和反应反应热测定实验的说法正确的是
A.温度计能代替玻璃搅拌器,用于搅拌反应物
B.强酸与强碱反应生成1 mol H₂O(l)释放的热量都约为57.3 kJ
C.测定实验中,读取混合溶液不再变化的温度为终止温度
D.某同学测得生成1 mol H₂O(l)放热52.3 kJ,造成该结果的原因不可能是所用酸、碱溶液浓度过大
【练习3】判断正误(正确的画“√”,错误的画“×”):
(1) 测定中和反应反应热时,混合溶液温度不再变化时的温度为终止温度。( )
(2) 完成一次中和反应反应热测定,温度计至少需测定温度4次。( )
(3) 若没有玻璃搅拌器,可用铜质搅拌器代替。( )
【练习4】下列过程中 ΔH 小于零的是
A.Ba(OH)₂与NH₄Cl固体混合
B.氯化铵分解得氨气
C.碳酸钙分解得二氧化碳
D.实验室用锌与稀硫酸制备氢气
【练习5】下列关于内能和焓变的说法正确的是
A.化学反应过程中内能的变化等于焓变
B.气态水和液态水所具有的内能一定不相同
C.焓的大小受体系的温度、压强等因素影响
D.内能只与物质的种类、数量以及聚集状态有关
【练习6】下列关于 ΔH 的说法正确的是
A.反应过程中,消耗的反应物越多,ΔH越大
B.ΔH>0时反应放热,ΔH<0时反应吸热
C.ΔH越大,说明反应放出的热量越多
D.能量变化如图(反应物总焓大于生成物总焓)的反应为放热反应,ΔH为“−”
五、课后作业 (A组·基础巩固 B组·能力提升)
A组 基础巩固
【作业1】为测定酸碱反应的反应热,计算时至少需要的数据是:①酸的浓度和体积;②碱的浓度和体积;③比热容;④量热器的质量;⑤反应前后溶液温度变化;⑥操作所需时间
A.①②③⑤
B.①③④⑥
C.③④⑤⑥
D.全部
【作业2】分别取40 mL 0.50 mol·L⁻¹盐酸与40 mL 0.55 mol·L⁻¹ NaOH溶液进行中和反应反应热测定,下列说法错误的是
A.加入稍过量NaOH的目的是确保盐酸完全反应
B.仪器A(环形)的名称是玻璃搅拌器
C.测完盐酸温度后,把温度计上的酸用水冲洗干净再测NaOH温度
D.用稀醋酸代替稀盐酸,结果一样
【作业3】中和反应反应热测定实验中,下列操作一定会降低实验准确性的是
A.实验过程中使用同一支温度计测量温度
B.NaOH溶液倒入内筒时有少量溅出
C.反应后读取温度计的最高温度
D.测HCl的温度计用水洗净后再测NaOH温度
【作业4】下列仪器中名称为“玻璃搅拌器”的是(环形、带玻璃环的搅拌装置)
A.锥形瓶
B.胶头滴管
C.环形玻璃搅拌器
D.250 mL容量瓶
【作业5】用简易装置测定盐酸与NaOH溶液反应的中和反应反应热,下列说法不正确的是
A.将盐酸、NaOH溶液及发生的反应看成体系
B.盐酸与NaOH反应放热使体系温度升高
C.碎泡沫塑料的作用是保温、隔热
D.反应时将NaOH溶液分多次倒入小烧杯中
【作业6】下列说法正确的是
A.图1(反应物能量高)为放热反应,放热反应不需要加热就能反应
B.图2(生成物能量高)为吸热反应,分解反应均为吸热反应
C.反应热描述化学反应前后的热量变化,任何化学反应都有反应热
D.浓硫酸溶于水温度升高,该过程属于放热反应,可用图1表示
【作业7】已知在25 ℃、101 kPa下,1 mol氢气在氧气中燃烧生成气态水的能量变化如图所示,下列说法正确的是
A.H₂O(g)分解为H₂(g)与O₂(g)时放出热量
B.甲、乙、丙中物质总能量:乙>甲>丙
C.H₂(g)具有的能量高于H₂O(g)具有的能量
D.乙→丙若生成液态水,释放能量将小于930 kJ
图9 H₂燃烧的能量变化
B组 能力提升
【作业8】将 V₁ mL 1.00 mol·L⁻¹ HCl溶液和 V₂ mL 未知浓度NaOH溶液混合均匀并测量记录溶液温度(始终保持 V₁+V₂=50),结果如图所示。下列叙述正确的是
A.做该实验时环境温度为22 ℃
B.该实验表明化学能可以转化为热能
C.NaOH溶液浓度约为1.00 mol·L⁻¹
D.该实验表明有水生成的反应都是放热反应
图10 混合溶液温度随V₁的变化
【作业9】肼(N₂H₄)是一种高能燃料,有关反应的能量变化如图所示。已知断裂1 mol化学键所需能量:N≡N为942、O=O为500、N—N为154,则断裂1 mol N—H键所需能量(kJ)为
A.194
B.391
C.516
D.658
图11 肼反应的能量变化
【作业10】某学生通过测定反应过程中放出的热量计算中和反应反应热,将100 mL 0.5 mol·L⁻¹盐酸与100 mL 0.55 mol·L⁻¹ NaOH溶液在简易量热计中反应(c=4.18 J·g⁻¹·℃⁻¹),回答:
(1) 装置中缺少的一种玻璃仪器是________。
(2) 若不盖杯盖,生成1 mol H₂O(l)时所测得的 ΔH 将________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
(3) 改用80 mL盐酸和80 mL NaOH溶液反应,与上述实验相比,所放出的热量________(填“相等”或“不相等”)。
(4) 若用100 mL 0.5 mol·L⁻¹醋酸与100 mL 0.55 mol·L⁻¹ NaOH反应,体系温度升高3.0 ℃,该过程放出的热量为________kJ。
(5) 下列说法正确的是________(填字母):A.向内筒加稀碱应迅速加入;B.量筒中剩余盐酸应冲洗入内筒;C.内筒未烘干对ΔH无影响。
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