第一章 第二节 第1课时 盖斯定律 学案-2026-2027学年高二上学期化学人教版选择性必修1
2026-09-28
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内容正文:
第一章 化学反应的热效应
第二节 反应热的计算 第1课时 盖斯定律
学生版(课后核对·独立作答)
一、三维目标
1.知识与技能
● 知道化学反应的能量转化遵循能量守恒定律,理解盖斯定律的内容与特点;
● 了解盖斯定律在生产和科学研究中的重要意义,能运用盖斯定律间接计算难以直接测定的反应热;
● 学会用虚拟路径法和加合法进行反应热的计算,并能规范书写热化学方程式。
2.过程与方法
● 借助生活常识与能量守恒,构建盖斯定律模型,理解盖斯定律的本质;
● 通过对热化学方程式的“加加减减”,形成运用盖斯定律进行判断与计算的思维模型,提高分析、推理与规范表达的能力。
3.情感态度与价值观
● 通过了解盖斯定律的发现史及其在能源开发、科学研究中的应用,体会科学规律对化学热力学发展的奠基作用,激发探究热情;
● 在间接测算反应热的过程中,养成严谨求实、勇于创新的科学态度,增强合理利用能源的意识。
二、教学重点与难点
项目
具体内容
教学重点
盖斯定律的内容、特点与意义;运用盖斯定律(加合法)计算反应热、书写热化学方程式。
教学难点
理解反应热只与反应体系的始态、终态有关而与反应途径无关;根据目标方程式对已知方程式进行合理的加减并计算 ΔH。
三、教学过程 知识梳理与典例探究
知识点一 盖斯定律
1.盖斯定律的内容
一个化学反应,不管是一步完成的还是分几步完成,其反应热是相同的,这就是盖斯定律。
2.盖斯定律的特点
盖斯定律遵循能量守恒定律。在一定条件下,化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应进行的具体途径无关。
图1 盖斯定律的途径示意图
如图1所示,由始态到终态,无论经过途径Ⅰ、Ⅱ还是Ⅲ,反应热都相同,即 ΔH=ΔH₁+ΔH₂=ΔH₃+ΔH₄+ΔH₅。
3.盖斯定律的意义
应用盖斯定律,可以间接计算一些无法或难以直接测定的反应热,常见情形有:①有些反应进行得很慢;②有些反应不容易直接发生;③有些反应往往伴有副反应发生(产品不纯)。
【例题 1】下列关于盖斯定律的描述,不正确的是( )
A.化学反应的反应热不仅与反应体系的始态和终态有关,也与反应的途径有关
B.盖斯定律遵守能量守恒定律
C.利用盖斯定律可间接计算通过实验难以测定的反应的反应热
D.利用盖斯定律可以计算有副反应发生的反应的反应热
【变式 1-1】下列关于盖斯定律的说法,不正确的是( )
A.不管反应是一步完成还是分几步完成,其反应热相同
B.反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应的途径无关
C.有些反应的反应热不能直接测得,可通过盖斯定律间接计算得到
D.根据盖斯定律,热化学方程式中的 ΔH 直接相加即可得到总反应热
【变式 1-2】下列说法正确的是( )
A.化学反应的反应热与反应过程有密切的关系
B.化学反应的反应热取决于反应体系的始态和终态
C.盖斯定律只是一条简单的自然规律,其实际作用不大
D.有的化学反应过程没有能量变化
知识点二 盖斯定律的应用
1.虚拟路径法
当目标反应不能直接发生时,可设计一条由始态到终态的虚拟路径,把目标反应看成若干步反应之和。例如 C(s)不完全燃烧生成 CO(g)的反应热无法直接测定,可借助两个燃烧反应:
● C(s)+O₂(g)=CO₂(g) ΔH₁=−393.5 kJ·mol⁻¹
● CO(g)+½O₂(g)=CO₂(g) ΔH₂=−283.0 kJ·mol⁻¹
由盖斯定律,目标反应 C(s)+½O₂(g)=CO(g) 的 ΔH=ΔH₁−ΔH₂=−393.5−(−283.0)=−110.5 kJ·mol⁻¹。
2.加合法
根据目标方程式,对已知热化学方程式进行适当的“加、减、乘、除”,消去目标方程式中不存在的中间产物,反应热 ΔH 也随之进行相同的运算。
3.解题技巧与一般步骤
● 唯一入手:先确定目标方程式中的某物质,它在已知方程式中只出现一次,以此确定该方程式的系数与正负;
● 同加异减:该物质与目标方程式在等号同侧则相加,在异侧则相减;
● 核对 ΔH:方程式确定后,ΔH 按相同系数与正负运算,并检查单位与符号。
【例题 2】下列关于如图所示转化关系(X 代表卤素)的说法,不正确的是( )
A.ΔH₃<0
B.ΔH₁+ΔH₂+ΔH₃=0
C.按照 Cl、Br、I 的顺序,ΔH₂ 依次减小
D.一定条件下拆开 1 mol 气态 HX 需吸收 a kJ 能量,则该条件下 ΔH₃=−2a kJ·mol⁻¹
图2 卤素转化的能量关系
【变式 2-1】某科学家利用二氧化铈(CeO₂)在太阳能作用下将 H₂O、CO₂ 转变成 H₂、CO,其过程为:① mCeO₂→(m−x)CeO₂·xCe+xO₂;② (m−x)CeO₂·xCe+xH₂O+xCO₂→mCeO₂+xH₂+xCO。下列说法不正确的是( )
A.该过程中 CeO₂ 没有消耗
B.该过程实现了太阳能向化学能的转化
C.上述循环中 ΔH₁=−(ΔH₂+ΔH₃)
D.上述循环中 ΔH₁=ΔH₂+ΔH₃
【变式 2-2】已知:(Ⅰ) C(s)+O₂(g)=CO₂(g) ΔH₁;(Ⅱ) H₂(g)+½O₂(g)=H₂O(g) ΔH₂;(Ⅲ) CO(g)+½O₂(g)=CO₂(g) ΔH₃;(Ⅳ) C(s)+H₂O(g)=CO(g)+H₂(g) ΔH₄。下列说法正确的是( )
A.ΔH₁<0、ΔH₃>0
B.ΔH₄=ΔH₂+ΔH₃+ΔH₁
C.ΔH₂+ΔH₃<ΔH₁
D.ΔH₁、ΔH₂、ΔH₃ 分别对应 C、H₂、CO 的标准燃烧热
【例题 3】发射“神舟”飞船时用肼(N₂H₄)作火箭发动机的燃料,NO₂ 作氧化剂,反应生成 N₂ 和水蒸气。已知:① N₂(g)+2O₂(g)=2NO₂(g) ΔH=+67.7 kJ·mol⁻¹;② N₂H₄(g)+O₂(g)=N₂(g)+2H₂O(g) ΔH=−534 kJ·mol⁻¹。下列肼与 NO₂ 反应的热化学方程式中,正确的是( )
A.2N₂H₄(g)+2NO₂(g)=3N₂(g)+4H₂O(l) ΔH=−1 135.7 kJ·mol⁻¹
B.2N₂H₄(g)+2NO₂(g)=3N₂(g)+4H₂O(g) ΔH=−1 000.3 kJ·mol⁻¹
C.N₂H₄(g)+NO₂(g)=N₂(g)+2H₂O(l) ΔH=−1 135.7 kJ·mol⁻¹
D.2N₂H₄(g)+2NO₂(g)=3N₂(g)+4H₂O(g) ΔH=−1 135.7 kJ·mol⁻¹
【变式 3-1】已知:① S(正交,s)+O₂(g)=SO₂(g) ΔH₁=−296.83 kJ·mol⁻¹;② S(单斜,s)+O₂(g)=SO₂(g) ΔH₂=−297.16 kJ·mol⁻¹;③ S(单斜,s)=S(正交,s) ΔH₃。下列说法不正确的是( )
A.硫黄是一种黄色晶体,不溶于水
B.正交硫比单斜硫稳定
C.ΔH₃=−0.66 kJ·mol⁻¹
D.1 mol S(单斜,s)和 1 mol O₂(g)的总能量高于 1 mol SO₂(g)的能量
【变式 3-2】已知 25 ℃、101 kPa 下 1 mol 水蒸发为水蒸气需吸热 44.0 kJ;① H⁺(aq)+OH⁻(aq)=H₂O(l) ΔH₁=−57.3 kJ·mol⁻¹;② 2CH₃OH(l)+3O₂(g)=4H₂O(g)+2CO₂(g) ΔH₂=−1 277.0 kJ·mol⁻¹。下列有关说法错误的是( )
A.若反应②中 CH₃OH 变为气态,则该反应的 ΔH>ΔH₂
B.CH₃OH(l)的燃烧热 ΔH=−726.5 kJ·mol⁻¹
C.CH₃COOH(aq)+NaOH(aq)=CH₃COONa(aq)+H₂O(l) ΔH>−57.3 kJ·mol⁻¹
D.液态水变为水蒸气的过程中需要克服分子间作用力
【例题 4】已知碳的气化反应过程中部分反应的热化学方程式:① C(s)+2H₂(g)=CH₄(g) ΔH₁;② C(s)+O₂(g)=CO₂(g) ΔH₂;③ C(s)+½O₂(g)=CO(g) ΔH₃。则催化重整反应 CH₄(g)+CO₂(g)=2CO(g)+2H₂(g) 的 ΔH 为( )
A.2ΔH₃−ΔH₁−ΔH₂
B.2ΔH₃−ΔH₁+ΔH₂
C.2ΔH₃+ΔH₁−ΔH₂
D.2ΔH₃−ΔH₁−2ΔH₂
【变式 4-1】黑火药爆炸反应为 S(s)+2KNO₃(s)+3C(s)=K₂S(s)+N₂(g)+3CO₂(g) ΔH。已知:① 碳的燃烧热为 ΔH₁;② S(s)+2K(s)=K₂S(s) ΔH₂;③ 2K(s)+N₂(g)+3O₂(g)=2KNO₃(s) ΔH₃。则 ΔH 为( )
A.3ΔH₁+ΔH₂−ΔH₃
B.ΔH₃+3ΔH₁−ΔH₂
C.ΔH₁+ΔH₂−ΔH₃
D.ΔH₃+ΔH₁−ΔH₂
【变式 4-2】将 CO₂ 转化为有机物可实现碳循环。已知:① C₂H₄(g)+H₂O(l)=C₂H₅OH(l) ΔH₁=−44.2 kJ·mol⁻¹;② 2CO₂(g)+2H₂O(l)=C₂H₄(g)+3O₂(g) ΔH₂=+1 411.0 kJ·mol⁻¹。若 2CO₂(g)+3H₂O(l)=C₂H₅OH(l)+3O₂(g) ΔH=x kJ·mol⁻¹,则 x 为( )
A.−1 455.2
B.+1 455.2
C.−1 366.8
D.+1 366.8
【例题 5】用水吸收 NOₓ 的相关热化学方程式如下:① 2NO₂(g)+H₂O(l)=HNO₃(aq)+HNO₂(aq) ΔH=−116.1 kJ·mol⁻¹;② 3HNO₂(aq)=HNO₃(aq)+2NO(g)+H₂O(l) ΔH=+75.9 kJ·mol⁻¹。求反应 3NO₂(g)+H₂O(l)=2HNO₃(aq)+NO(g) 的 ΔH。
【变式 5-1】已知:反应1 2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(l) ΔH₁=−572 kJ·mol⁻¹;反应2 H₂(g)+O₂(g)=H₂O₂(l) ΔH₂=−188 kJ·mol⁻¹。求反应 2H₂O₂(l)=2H₂O(l)+O₂(g) 的 ΔH。
【变式 5-2】已知:Ⅰ HCOOH(g)⇌CO(g)+H₂O(g) ΔH₁=+72.6 kJ·mol⁻¹;Ⅱ 2CO(g)+O₂(g)⇌2CO₂(g) ΔH₂=−566.0 kJ·mol⁻¹;Ⅲ 2H₂(g)+O₂(g)⇌2H₂O(g) ΔH₃=−483.6 kJ·mol⁻¹。
(1) 求反应 CO₂(g)+H₂(g)⇌HCOOH(g) 的 ΔH;
(2) 在过渡金属催化剂存在下,CO₂ 与 H₂ 合成 HCOOH 分两步进行,第一步为 CO₂(g)+H₂(g)+M(s)=M·HCOOH(s),写出第二步反应的方程式。
四、课堂练习 限时8分钟,检验当堂学习效果
【练习 1】下列关于反应热的说法,正确的是( )
A.化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,与反应途径无关
B.已知 C(s)+½O₂(g)=CO(g) ΔH=−110.5 kJ·mol⁻¹,说明碳的燃烧热为 110.5 kJ·mol⁻¹
C.反应热的大小与反应物、生成物所具有的能量无关
D.当 ΔH 为“−”时,表示该反应为吸热反应
【练习 2】已知:H₂O(g)=H₂(g)+½O₂(g) ΔH=+241.8 kJ·mol⁻¹;H₂(g)+½O₂(g)=H₂O(l) ΔH=−285.8 kJ·mol⁻¹。当 1 g 水蒸气变为液态水时,其焓变为( )
A.+4.4 kJ·mol⁻¹
B.−4.4 kJ·mol⁻¹
C.−2.44 kJ·mol⁻¹
D.+2.44 kJ·mol⁻¹
【练习 3】已知:① 6CO₂(g)+6H₂O(l)=C₆H₁₂O₆(s)+6O₂(g) ΔH₁;② C₆H₁₂O₆(s)=2C₂H₅OH(l)+2CO₂(g) ΔH₂;③ C₂H₅OH(l)+3O₂(g)=2CO₂(g)+3H₂O(l) ΔH₃。下列说法正确的是( )
A.若 6CO₂(g)+6H₂O(g)=C₆H₁₂O₆(s)+6O₂(g) ΔH₄,则 ΔH₄<ΔH₁
B.2ΔH₃=−ΔH₁+ΔH₂
C.植物光合作用通过反应①将热能转化为化学能
D.在不同油耗汽车中发生反应③,ΔH₃ 会不同
【练习 4】已知断开 1 mol H—H、O=O、O—H 键分别吸收 436、496、462 kJ;2C(s)+O₂(g)=2CO(g) ΔH=−220 kJ·mol⁻¹;C(s)+H₂O(g)=CO(g)+H₂(g) ΔH=a kJ·mol⁻¹。则 a 为( )
A.−332
B.−118
C.+130
D.+350
【练习 5】已知反应热只与始态、终态有关(如图Ⅰ ΔHₐ=ΔH_b+ΔH_c)。根据图Ⅱ,下列反应热关系中不正确的是( )
A.A→F 的 ΔH=−ΔH₆
B.A→D 的 ΔH=ΔH₁+ΔH₂+ΔH₃
C.ΔH₁+ΔH₂+ΔH₃+ΔH₄+ΔH₅+ΔH₆=0
D.ΔH₁+ΔH₆=ΔH₂+ΔH₃+ΔH₄+ΔH₅
【练习 6】20 ℃时,将 1.0 mol·L⁻¹ 硫酸与 2.2 mol·L⁻¹ 碱液各 50 mL 混合,测得:H₂SO₄+NaOH 由 20 ℃升至 33.6 ℃,H₂SO₄+NH₃·H₂O 由 20 ℃升至 32.6 ℃。则 NH₄⁺(aq)+OH⁻(aq)=NH₃·H₂O(aq) 的 ΔH 约为( )
A.+4.2 kJ·mol⁻¹
B.+2.1 kJ·mol⁻¹
C.−2.1 kJ·mol⁻¹
D.−4.2 kJ·mol⁻¹
五、课后作业 A组·基础巩固 B组·能力提升
A组 基础巩固
【作业 1】下列说法不正确的是( )
A.应用盖斯定律,可计算某些难以直接测定的反应焓变
B.一个化学反应的焓变与反应途径无关
C.在特定条件下,反应热可以等于焓变
D.一个反应一步完成或分几步完成,经过的步骤越多,放出的热量越多
【作业 2】下列与化学反应能量变化相关的叙述,正确的是( )
A.ΔH 为“−”时,表示该反应为吸热反应
B.反应热的大小与反应物、生成物所具有的能量无关
C.化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,与反应途径无关
D.同温同压下,H₂(g)+Cl₂(g)=2HCl(g)在光照和点燃条件下的 ΔH 不同
【作业 3】已知:Hg(l)+½O₂(g)=HgO(s) ΔH₁;Zn(s)+½O₂(g)=ZnO(s) ΔH₂。则 Zn(s)+HgO(s)=Hg(l)+ZnO(s) 的 ΔH 为( )
A.ΔH₂−ΔH₁
B.ΔH₂+ΔH₁
C.ΔH₁−ΔH₂
D.−ΔH₁−ΔH₂
【作业 4】通过下列反应可获得二甲醚:① CO(g)+2H₂(g)=CH₃OH(g);② 2CH₃OH(g)=CH₃OCH₃(g)+H₂O(g);③ CO₂(g)+3H₂(g)=CH₃OH(g)+H₂O(g);④ 2CO(g)+4H₂(g)=CH₃OCH₃(g)+H₂O(g)。下列说法不正确的是( )
A.反应①、②为反应④提供中间产物
B.反应③是 CO₂ 资源化利用的方法之一
C.反应 H₂O(g)+CO(g)=CO₂(g)+H₂(g)的 ΔH 与水为液态时相同
D.反应④可由相关反应按盖斯定律加和得到
【作业 5】SO₂ 催化氧化是合成硫酸的重要步骤,已知 SO₃(g)+H₂O(l)=H₂SO₄(aq) ΔH₄=−d kJ·mol⁻¹,a、b、c、d 均为正值。下列说法错误的是( )
A.2SO₂(g)+O₂(g)⇌2SO₃(g) ΔH₃=−c kJ·mol⁻¹
B.2SO₂(g)+O₂(g)⇌2SO₃(s)的 ΔH<ΔH₃
C.由 S(g)和 O(g)形成 1 mol SO₃(g)中化学键放出相应能量
D.2SO₂(g)+O₂(g)+2H₂O(l)=2H₂SO₄(aq) ΔH=−(c+d) kJ·mol⁻¹
【作业 6】已知:Cu(s)+2H⁺(aq)=Cu²⁺(aq)+H₂(g) ΔH=+64.39 kJ·mol⁻¹;2H₂O₂(l)=2H₂O(l)+O₂(g) ΔH=−196.46 kJ·mol⁻¹;H₂(g)+½O₂(g)=H₂O(l) ΔH=−285.84 kJ·mol⁻¹。
(1) H₂ 的燃烧热 ΔH 为________;
(2) 一定量 H₂ 完全燃烧生成 H₂O(l)放热 1 143.36 kJ,则 H₂ 的质量为________ g;
(3) 写出 H₂SO₄ 溶液中 Cu 与 H₂O₂ 反应生成 Cu²⁺和 H₂O 的热化学方程式。
B组 能力提升
【作业 7】把煤作为燃料可通过两种途径。途径Ⅰ:C(s)+O₂(g)=CO₂(g) ΔH₁<0;途径Ⅱ:先制水煤气 C(s)+H₂O(g)=CO(g)+H₂(g) ΔH₂>0,再燃烧水煤气 2CO(g)+O₂(g)=2CO₂(g) ΔH₃<0、2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(g) ΔH₄<0。
(1) 途径Ⅰ放出的热量________(填“大于”“等于”或“小于”)途径Ⅱ放出的热量;
(2) 写出 ΔH₁、ΔH₂、ΔH₃、ΔH₄ 的数学关系式;
(3) 12 g 炭粉在氧气中不完全燃烧生成 CO,放出 110.35 kJ 热量,写出其热化学方程式。
【作业 8】化学链燃烧(CLC)是利用载氧体将空气中的氧传输至燃料的新技术,基于 CuO/Cu₂O 载氧体的甲烷化学链燃烧装置如图。已知:① 2Cu₂O(s)+O₂(g)=4CuO(s) ΔH₁=−227 kJ·mol⁻¹;② 8CuO(s)+CH₄(g)=4Cu₂O(s)+CO₂(g)+2H₂O(g) ΔH₂=−348 kJ·mol⁻¹。
(1) 求反应 CH₄(g)+2O₂(g)=CO₂(g)+2H₂O(g) 的 ΔH;
(2) 判断氧的质量分数:载氧体Ⅰ________(填“>”“=”或“<”)载氧体Ⅱ。
图3 甲烷化学链燃烧(CLC)示意图
【作业 9】工业制二甲醚的反应器中发生:① CO(g)+2H₂(g)=CH₃OH(g) ΔH₁=−90.7;② 2CH₃OH(g)=CH₃OCH₃(g)+H₂O(g) ΔH₂=−23.5;③ CO(g)+H₂O(g)=CO₂(g)+H₂(g) ΔH₃=−41.2(单位均为 kJ·mol⁻¹)。
(1) 求总反应 3CO(g)+3H₂(g)=CH₃OCH₃(g)+CO₂(g) 的 ΔH;
(2) 另知 ① Fe₃O₄(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO₂(g) ΔH=+19.3;② 3FeO(s)+H₂O(g)=Fe₃O₄(s)+H₂(g) ΔH=−57.2;③ C(s)+CO₂(g)=2CO(g) ΔH=+172.4,写出碳与水制氢气总反应的热化学方程式。
【作业 10】LiH 可作飞船的燃料。已知:① 2Li(s)+H₂(g)=2LiH(s) ΔH=−182 kJ·mol⁻¹;② 2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(l) ΔH=−572 kJ·mol⁻¹;③ 4Li(s)+O₂(g)=2Li₂O(s) ΔH=−1 196 kJ·mol⁻¹。写出 LiH 在 O₂ 中燃烧的热化学方程式。
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第一章 化学反应的热效应
第二节 反应热的计算 第1课时 盖斯定律
教师版(含答案与解析)
一、三维目标
1.知识与技能
● 知道化学反应的能量转化遵循能量守恒定律,理解盖斯定律的内容与特点;
● 了解盖斯定律在生产和科学研究中的重要意义,能运用盖斯定律间接计算难以直接测定的反应热;
● 学会用虚拟路径法和加合法进行反应热的计算,并能规范书写热化学方程式。
2.过程与方法
● 借助生活常识与能量守恒,构建盖斯定律模型,理解盖斯定律的本质;
● 通过对热化学方程式的“加加减减”,形成运用盖斯定律进行判断与计算的思维模型,提高分析、推理与规范表达的能力。
3.情感态度与价值观
● 通过了解盖斯定律的发现史及其在能源开发、科学研究中的应用,体会科学规律对化学热力学发展的奠基作用,激发探究热情;
● 在间接测算反应热的过程中,养成严谨求实、勇于创新的科学态度,增强合理利用能源的意识。
二、教学重点与难点
项目
具体内容
教学重点
盖斯定律的内容、特点与意义;运用盖斯定律(加合法)计算反应热、书写热化学方程式。
教学难点
理解反应热只与反应体系的始态、终态有关而与反应途径无关;根据目标方程式对已知方程式进行合理的加减并计算 ΔH。
三、教学过程 知识梳理与典例探究
知识点一 盖斯定律
1.盖斯定律的内容
一个化学反应,不管是一步完成的还是分几步完成,其反应热是相同的,这就是盖斯定律。
2.盖斯定律的特点
盖斯定律遵循能量守恒定律。在一定条件下,化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应进行的具体途径无关。
图1 盖斯定律的途径示意图
如图1所示,由始态到终态,无论经过途径Ⅰ、Ⅱ还是Ⅲ,反应热都相同,即 ΔH=ΔH₁+ΔH₂=ΔH₃+ΔH₄+ΔH₅。
3.盖斯定律的意义
应用盖斯定律,可以间接计算一些无法或难以直接测定的反应热,常见情形有:①有些反应进行得很慢;②有些反应不容易直接发生;③有些反应往往伴有副反应发生(产品不纯)。
【例题 1】下列关于盖斯定律的描述,不正确的是( )
A.化学反应的反应热不仅与反应体系的始态和终态有关,也与反应的途径有关
B.盖斯定律遵守能量守恒定律
C.利用盖斯定律可间接计算通过实验难以测定的反应的反应热
D.利用盖斯定律可以计算有副反应发生的反应的反应热
【答案】A
【解析】化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,与反应途径无关,A 错误;盖斯定律遵循能量守恒定律,并可用于间接计算反应慢、有副反应或难以直接测定的反应热,B、C、D 正确。
【变式 1-1】下列关于盖斯定律的说法,不正确的是( )
A.不管反应是一步完成还是分几步完成,其反应热相同
B.反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应的途径无关
C.有些反应的反应热不能直接测得,可通过盖斯定律间接计算得到
D.根据盖斯定律,热化学方程式中的 ΔH 直接相加即可得到总反应热
【答案】D
【解析】热化学方程式按一定系数比加和时,其反应热也必须按相同的系数比加和,并非无条件直接相加,D 错误;其余各项表述均正确。
【变式 1-2】下列说法正确的是( )
A.化学反应的反应热与反应过程有密切的关系
B.化学反应的反应热取决于反应体系的始态和终态
C.盖斯定律只是一条简单的自然规律,其实际作用不大
D.有的化学反应过程没有能量变化
【答案】B
【解析】根据盖斯定律,反应热只与反应体系的始态、终态有关,与反应途径、过程无关,A 错误、B 正确;盖斯定律在计算不易测定的反应热时作用很大,C 错误;任何化学反应都伴随能量变化,D 错误。
知识点二 盖斯定律的应用
1.虚拟路径法
当目标反应不能直接发生时,可设计一条由始态到终态的虚拟路径,把目标反应看成若干步反应之和。例如 C(s)不完全燃烧生成 CO(g)的反应热无法直接测定,可借助两个燃烧反应:
● C(s)+O₂(g)=CO₂(g) ΔH₁=−393.5 kJ·mol⁻¹
● CO(g)+½O₂(g)=CO₂(g) ΔH₂=−283.0 kJ·mol⁻¹
由盖斯定律,目标反应 C(s)+½O₂(g)=CO(g) 的 ΔH=ΔH₁−ΔH₂=−393.5−(−283.0)=−110.5 kJ·mol⁻¹。
2.加合法
根据目标方程式,对已知热化学方程式进行适当的“加、减、乘、除”,消去目标方程式中不存在的中间产物,反应热 ΔH 也随之进行相同的运算。
3.解题技巧与一般步骤
● 唯一入手:先确定目标方程式中的某物质,它在已知方程式中只出现一次,以此确定该方程式的系数与正负;
● 同加异减:该物质与目标方程式在等号同侧则相加,在异侧则相减;
● 核对 ΔH:方程式确定后,ΔH 按相同系数与正负运算,并检查单位与符号。
【例题 2】下列关于如图所示转化关系(X 代表卤素)的说法,不正确的是( )
A.ΔH₃<0
B.ΔH₁+ΔH₂+ΔH₃=0
C.按照 Cl、Br、I 的顺序,ΔH₂ 依次减小
D.一定条件下拆开 1 mol 气态 HX 需吸收 a kJ 能量,则该条件下 ΔH₃=−2a kJ·mol⁻¹
图2 卤素转化的能量关系
【答案】B
【解析】形成化学键放热,ΔH₃<0,A 正确;由盖斯定律,途径Ⅰ与分步进行的热效应相同,ΔH₁=ΔH₂+ΔH₃,即 ΔH₁−ΔH₂−ΔH₃=0,B 错误;Cl—Cl、Br—Br、I—I 键能依次减小,途径Ⅱ断裂化学键吸收的热量依次减小,ΔH₂ 依次减小,C 正确;形成 2 mol HX 放热 2a kJ,ΔH₃=−2a kJ·mol⁻¹,D 正确。
【变式 2-1】某科学家利用二氧化铈(CeO₂)在太阳能作用下将 H₂O、CO₂ 转变成 H₂、CO,其过程为:① mCeO₂→(m−x)CeO₂·xCe+xO₂;② (m−x)CeO₂·xCe+xH₂O+xCO₂→mCeO₂+xH₂+xCO。下列说法不正确的是( )
A.该过程中 CeO₂ 没有消耗
B.该过程实现了太阳能向化学能的转化
C.上述循环中 ΔH₁=−(ΔH₂+ΔH₃)
D.上述循环中 ΔH₁=ΔH₂+ΔH₃
【答案】D
【解析】两步反应相加,CeO₂ 先消耗后生成,总量不变,起催化剂作用,A 正确;过程在太阳能作用下将 H₂O、CO₂ 转变为 H₂、CO,实现了太阳能向化学能的转化,B 正确;由盖斯定律,循环一周焓变为 0,故 −ΔH₁=ΔH₂+ΔH₃,即 ΔH₁=−(ΔH₂+ΔH₃),C 正确、D 错误。
【变式 2-2】已知:(Ⅰ) C(s)+O₂(g)=CO₂(g) ΔH₁;(Ⅱ) H₂(g)+½O₂(g)=H₂O(g) ΔH₂;(Ⅲ) CO(g)+½O₂(g)=CO₂(g) ΔH₃;(Ⅳ) C(s)+H₂O(g)=CO(g)+H₂(g) ΔH₄。下列说法正确的是( )
A.ΔH₁<0、ΔH₃>0
B.ΔH₄=ΔH₂+ΔH₃+ΔH₁
C.ΔH₂+ΔH₃<ΔH₁
D.ΔH₁、ΔH₂、ΔH₃ 分别对应 C、H₂、CO 的标准燃烧热
【答案】C
【解析】反应Ⅰ、Ⅲ均为燃烧反应,都是放热反应,ΔH₁<0、ΔH₃<0,A 错误;由 Ⅰ−Ⅱ−Ⅲ=Ⅳ,得 ΔH₄=ΔH₁−ΔH₂−ΔH₃,B 错误;反应Ⅳ为吸热反应(ΔH₄>0),故 ΔH₁−ΔH₂−ΔH₃>0,即 ΔH₂+ΔH₃<ΔH₁,C 正确;标准燃烧热要求 H₂ 生成液态水,D 错误。
【例题 3】发射“神舟”飞船时用肼(N₂H₄)作火箭发动机的燃料,NO₂ 作氧化剂,反应生成 N₂ 和水蒸气。已知:① N₂(g)+2O₂(g)=2NO₂(g) ΔH=+67.7 kJ·mol⁻¹;② N₂H₄(g)+O₂(g)=N₂(g)+2H₂O(g) ΔH=−534 kJ·mol⁻¹。下列肼与 NO₂ 反应的热化学方程式中,正确的是( )
A.2N₂H₄(g)+2NO₂(g)=3N₂(g)+4H₂O(l) ΔH=−1 135.7 kJ·mol⁻¹
B.2N₂H₄(g)+2NO₂(g)=3N₂(g)+4H₂O(g) ΔH=−1 000.3 kJ·mol⁻¹
C.N₂H₄(g)+NO₂(g)=N₂(g)+2H₂O(l) ΔH=−1 135.7 kJ·mol⁻¹
D.2N₂H₄(g)+2NO₂(g)=3N₂(g)+4H₂O(g) ΔH=−1 135.7 kJ·mol⁻¹
【答案】D
【解析】由 2×②−① 消去 O₂,得 2N₂H₄(g)+2NO₂(g)=3N₂(g)+4H₂O(g),ΔH=2×(−534)−67.7=−1 135.7 kJ·mol⁻¹;水为气态,D 正确。
【变式 3-1】已知:① S(正交,s)+O₂(g)=SO₂(g) ΔH₁=−296.83 kJ·mol⁻¹;② S(单斜,s)+O₂(g)=SO₂(g) ΔH₂=−297.16 kJ·mol⁻¹;③ S(单斜,s)=S(正交,s) ΔH₃。下列说法不正确的是( )
A.硫黄是一种黄色晶体,不溶于水
B.正交硫比单斜硫稳定
C.ΔH₃=−0.66 kJ·mol⁻¹
D.1 mol S(单斜,s)和 1 mol O₂(g)的总能量高于 1 mol SO₂(g)的能量
【答案】C
【解析】由 ①−② 得 S(单斜)=S(正交),ΔH₃=−296.83−(−297.16)=+0.33 kJ·mol⁻¹,C 错误;单斜硫转化为正交硫放热,正交硫能量更低、更稳定,B 正确;单斜硫燃烧放热,反应物总能量高于生成物,D 正确。
【变式 3-2】已知 25 ℃、101 kPa 下 1 mol 水蒸发为水蒸气需吸热 44.0 kJ;① H⁺(aq)+OH⁻(aq)=H₂O(l) ΔH₁=−57.3 kJ·mol⁻¹;② 2CH₃OH(l)+3O₂(g)=4H₂O(g)+2CO₂(g) ΔH₂=−1 277.0 kJ·mol⁻¹。下列有关说法错误的是( )
A.若反应②中 CH₃OH 变为气态,则该反应的 ΔH>ΔH₂
B.CH₃OH(l)的燃烧热 ΔH=−726.5 kJ·mol⁻¹
C.CH₃COOH(aq)+NaOH(aq)=CH₃COONa(aq)+H₂O(l) ΔH>−57.3 kJ·mol⁻¹
D.液态水变为水蒸气的过程中需要克服分子间作用力
【答案】A
【解析】液态甲醇变为气态需吸热,气态甲醇燃烧时放出的热量更多,ΔH 更小,即 ΔH<ΔH₂,A 错误;由 ②−4×(水蒸发) 得生成液态水的反应,可算得甲醇燃烧热 ΔH=−726.5 kJ·mol⁻¹,B 正确;醋酸为弱酸,电离吸热,中和时放热偏少,ΔH>−57.3 kJ·mol⁻¹,C 正确;液态水气化需克服分子间作用力,D 正确。
【例题 4】已知碳的气化反应过程中部分反应的热化学方程式:① C(s)+2H₂(g)=CH₄(g) ΔH₁;② C(s)+O₂(g)=CO₂(g) ΔH₂;③ C(s)+½O₂(g)=CO(g) ΔH₃。则催化重整反应 CH₄(g)+CO₂(g)=2CO(g)+2H₂(g) 的 ΔH 为( )
A.2ΔH₃−ΔH₁−ΔH₂
B.2ΔH₃−ΔH₁+ΔH₂
C.2ΔH₃+ΔH₁−ΔH₂
D.2ΔH₃−ΔH₁−2ΔH₂
【答案】A
【解析】由 2×③−①−② 可消去 C(s),得到 CH₄(g)+CO₂(g)=2CO(g)+2H₂(g),故 ΔH=2ΔH₃−ΔH₁−ΔH₂,A 正确。
【变式 4-1】黑火药爆炸反应为 S(s)+2KNO₃(s)+3C(s)=K₂S(s)+N₂(g)+3CO₂(g) ΔH。已知:① 碳的燃烧热为 ΔH₁;② S(s)+2K(s)=K₂S(s) ΔH₂;③ 2K(s)+N₂(g)+3O₂(g)=2KNO₃(s) ΔH₃。则 ΔH 为( )
A.3ΔH₁+ΔH₂−ΔH₃
B.ΔH₃+3ΔH₁−ΔH₂
C.ΔH₁+ΔH₂−ΔH₃
D.ΔH₃+ΔH₁−ΔH₂
【答案】A
【解析】① 的热化学方程式为 C(s)+O₂(g)=CO₂(g) ΔH₁,由 3×①+②−③ 即得黑火药爆炸反应,故 ΔH=3ΔH₁+ΔH₂−ΔH₃,A 正确。
【变式 4-2】将 CO₂ 转化为有机物可实现碳循环。已知:① C₂H₄(g)+H₂O(l)=C₂H₅OH(l) ΔH₁=−44.2 kJ·mol⁻¹;② 2CO₂(g)+2H₂O(l)=C₂H₄(g)+3O₂(g) ΔH₂=+1 411.0 kJ·mol⁻¹。若 2CO₂(g)+3H₂O(l)=C₂H₅OH(l)+3O₂(g) ΔH=x kJ·mol⁻¹,则 x 为( )
A.−1 455.2
B.+1 455.2
C.−1 366.8
D.+1 366.8
【答案】D
【解析】由 ①+② 得目标反应,ΔH=−44.2+1 411.0=+1 366.8 kJ·mol⁻¹,D 正确。
【例题 5】用水吸收 NOₓ 的相关热化学方程式如下:① 2NO₂(g)+H₂O(l)=HNO₃(aq)+HNO₂(aq) ΔH=−116.1 kJ·mol⁻¹;② 3HNO₂(aq)=HNO₃(aq)+2NO(g)+H₂O(l) ΔH=+75.9 kJ·mol⁻¹。求反应 3NO₂(g)+H₂O(l)=2HNO₃(aq)+NO(g) 的 ΔH。
【答案】ΔH=−136.2 kJ·mol⁻¹
【解析】HNO₂(aq)为需消去的中间产物,且在两个已知方程式中位于异侧。目标方程式=(①×3+②)÷2,故 ΔH=[3×(−116.1)+75.9]÷2=(−348.3+75.9)÷2=−136.2 kJ·mol⁻¹。
【变式 5-1】已知:反应1 2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(l) ΔH₁=−572 kJ·mol⁻¹;反应2 H₂(g)+O₂(g)=H₂O₂(l) ΔH₂=−188 kJ·mol⁻¹。求反应 2H₂O₂(l)=2H₂O(l)+O₂(g) 的 ΔH。
【答案】ΔH=−196 kJ·mol⁻¹
【解析】由 反应1−2×反应2 得目标反应,ΔH=−572−2×(−188)=−572+376=−196 kJ·mol⁻¹。
【变式 5-2】已知:Ⅰ HCOOH(g)⇌CO(g)+H₂O(g) ΔH₁=+72.6 kJ·mol⁻¹;Ⅱ 2CO(g)+O₂(g)⇌2CO₂(g) ΔH₂=−566.0 kJ·mol⁻¹;Ⅲ 2H₂(g)+O₂(g)⇌2H₂O(g) ΔH₃=−483.6 kJ·mol⁻¹。
(1) 求反应 CO₂(g)+H₂(g)⇌HCOOH(g) 的 ΔH;
(2) 在过渡金属催化剂存在下,CO₂ 与 H₂ 合成 HCOOH 分两步进行,第一步为 CO₂(g)+H₂(g)+M(s)=M·HCOOH(s),写出第二步反应的方程式。
【答案】(1) ΔH=−31.4 kJ·mol⁻¹
(2) M·HCOOH(s)=HCOOH(g)+M(s)
【解析】(1) 由 Ⅲ×½−Ⅰ−Ⅱ×½ 得目标反应,ΔH=½×(−483.6)−72.6−½×(−566)=−241.8−72.6+283=−31.4 kJ·mol⁻¹;(2) 总反应减去第一步反应即得第二步。
四、课堂练习 限时8分钟,检验当堂学习效果
【练习 1】下列关于反应热的说法,正确的是( )
A.化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,与反应途径无关
B.已知 C(s)+½O₂(g)=CO(g) ΔH=−110.5 kJ·mol⁻¹,说明碳的燃烧热为 110.5 kJ·mol⁻¹
C.反应热的大小与反应物、生成物所具有的能量无关
D.当 ΔH 为“−”时,表示该反应为吸热反应
【答案】A
【解析】B 中碳的指定产物为 CO₂,生成 CO 不是燃烧热;反应热等于生成物与反应物总能量之差,C 错误;ΔH 为负表示放热,D 错误。
【练习 2】已知:H₂O(g)=H₂(g)+½O₂(g) ΔH=+241.8 kJ·mol⁻¹;H₂(g)+½O₂(g)=H₂O(l) ΔH=−285.8 kJ·mol⁻¹。当 1 g 水蒸气变为液态水时,其焓变为( )
A.+4.4 kJ·mol⁻¹
B.−4.4 kJ·mol⁻¹
C.−2.44 kJ·mol⁻¹
D.+2.44 kJ·mol⁻¹
【答案】C
【解析】两式相加得 H₂O(g)=H₂O(l) ΔH=−44 kJ·mol⁻¹,18 g 水蒸气液化放热 44 kJ,则 1 g 放热约 44/18≈2.44 kJ,ΔH=−2.44 kJ·mol⁻¹。
【练习 3】已知:① 6CO₂(g)+6H₂O(l)=C₆H₁₂O₆(s)+6O₂(g) ΔH₁;② C₆H₁₂O₆(s)=2C₂H₅OH(l)+2CO₂(g) ΔH₂;③ C₂H₅OH(l)+3O₂(g)=2CO₂(g)+3H₂O(l) ΔH₃。下列说法正确的是( )
A.若 6CO₂(g)+6H₂O(g)=C₆H₁₂O₆(s)+6O₂(g) ΔH₄,则 ΔH₄<ΔH₁
B.2ΔH₃=−ΔH₁+ΔH₂
C.植物光合作用通过反应①将热能转化为化学能
D.在不同油耗汽车中发生反应③,ΔH₃ 会不同
【答案】A
【解析】气态水能量高于液态水,用气态水时总反应吸热更少,ΔH₄<ΔH₁,A 正确;由盖斯定律 ΔH₃=−½ΔH₁−½ΔH₂,B 错误;光合作用是将太阳能转化为化学能,C 错误;ΔH 与反应条件、场所无关,D 错误。
【练习 4】已知断开 1 mol H—H、O=O、O—H 键分别吸收 436、496、462 kJ;2C(s)+O₂(g)=2CO(g) ΔH=−220 kJ·mol⁻¹;C(s)+H₂O(g)=CO(g)+H₂(g) ΔH=a kJ·mol⁻¹。则 a 为( )
A.−332
B.−118
C.+130
D.+350
【答案】C
【解析】由 ①×2−② 得 2H₂O(g)=O₂(g)+2H₂(g),ΔH=2a+220;按键能 ΔH=4×462−496−2×436=+480,故 2a+220=480,a=+130。
【练习 5】已知反应热只与始态、终态有关(如图Ⅰ ΔHₐ=ΔH_b+ΔH_c)。根据图Ⅱ,下列反应热关系中不正确的是( )
A.A→F 的 ΔH=−ΔH₆
B.A→D 的 ΔH=ΔH₁+ΔH₂+ΔH₃
C.ΔH₁+ΔH₂+ΔH₃+ΔH₄+ΔH₅+ΔH₆=0
D.ΔH₁+ΔH₆=ΔH₂+ΔH₃+ΔH₄+ΔH₅
【答案】D
【解析】互为可逆的反应焓变互为相反数,A 正确;A→D 沿 A→B→C→D,B 正确;循环一周回到同一状态,焓变总和为 0,C 正确;由 C 可知 ΔH₁+ΔH₆=−(ΔH₂+ΔH₃+ΔH₄+ΔH₅),D 错误。
【练习 6】20 ℃时,将 1.0 mol·L⁻¹ 硫酸与 2.2 mol·L⁻¹ 碱液各 50 mL 混合,测得:H₂SO₄+NaOH 由 20 ℃升至 33.6 ℃,H₂SO₄+NH₃·H₂O 由 20 ℃升至 32.6 ℃。则 NH₄⁺(aq)+OH⁻(aq)=NH₃·H₂O(aq) 的 ΔH 约为( )
A.+4.2 kJ·mol⁻¹
B.+2.1 kJ·mol⁻¹
C.−2.1 kJ·mol⁻¹
D.−4.2 kJ·mol⁻¹
【答案】D
【解析】两组反应放热之差即 NH₃·H₂O 电离(或 NH₄⁺ 与 OH⁻ 结合)的热效应;由温升差及生成水的物质的量计算,可得该反应 ΔH≈−4.2 kJ·mol⁻¹。
五、课后作业 A组·基础巩固 B组·能力提升
A组 基础巩固
【作业 1】下列说法不正确的是( )
A.应用盖斯定律,可计算某些难以直接测定的反应焓变
B.一个化学反应的焓变与反应途径无关
C.在特定条件下,反应热可以等于焓变
D.一个反应一步完成或分几步完成,经过的步骤越多,放出的热量越多
【答案】D
【解析】根据盖斯定律,反应的焓变只与始态、终态有关,与步骤多少无关,D 错误。
【作业 2】下列与化学反应能量变化相关的叙述,正确的是( )
A.ΔH 为“−”时,表示该反应为吸热反应
B.反应热的大小与反应物、生成物所具有的能量无关
C.化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,与反应途径无关
D.同温同压下,H₂(g)+Cl₂(g)=2HCl(g)在光照和点燃条件下的 ΔH 不同
【答案】C
【解析】ΔH 为负表示放热,A 错误;反应热取决于反应物与生成物的能量差,B 错误;ΔH 与反应条件无关,D 错误。
【作业 3】已知:Hg(l)+½O₂(g)=HgO(s) ΔH₁;Zn(s)+½O₂(g)=ZnO(s) ΔH₂。则 Zn(s)+HgO(s)=Hg(l)+ZnO(s) 的 ΔH 为( )
A.ΔH₂−ΔH₁
B.ΔH₂+ΔH₁
C.ΔH₁−ΔH₂
D.−ΔH₁−ΔH₂
【答案】A
【解析】由 ②−① 消去 O₂ 得目标反应,ΔH=ΔH₂−ΔH₁,A 正确。
【作业 4】通过下列反应可获得二甲醚:① CO(g)+2H₂(g)=CH₃OH(g);② 2CH₃OH(g)=CH₃OCH₃(g)+H₂O(g);③ CO₂(g)+3H₂(g)=CH₃OH(g)+H₂O(g);④ 2CO(g)+4H₂(g)=CH₃OCH₃(g)+H₂O(g)。下列说法不正确的是( )
A.反应①、②为反应④提供中间产物
B.反应③是 CO₂ 资源化利用的方法之一
C.反应 H₂O(g)+CO(g)=CO₂(g)+H₂(g)的 ΔH 与水为液态时相同
D.反应④可由相关反应按盖斯定律加和得到
【答案】C
【解析】水为气态与液态时能量不同,反应的 ΔH 也不同,C 错误;其余各项均正确。
【作业 5】SO₂ 催化氧化是合成硫酸的重要步骤,已知 SO₃(g)+H₂O(l)=H₂SO₄(aq) ΔH₄=−d kJ·mol⁻¹,a、b、c、d 均为正值。下列说法错误的是( )
A.2SO₂(g)+O₂(g)⇌2SO₃(g) ΔH₃=−c kJ·mol⁻¹
B.2SO₂(g)+O₂(g)⇌2SO₃(s)的 ΔH<ΔH₃
C.由 S(g)和 O(g)形成 1 mol SO₃(g)中化学键放出相应能量
D.2SO₂(g)+O₂(g)+2H₂O(l)=2H₂SO₄(aq) ΔH=−(c+d) kJ·mol⁻¹
【答案】D
【解析】生成 2 mol H₂SO₄ 需消耗 2 mol H₂O(l),由盖斯定律 ΔH=−(c+2d) kJ·mol⁻¹,D 错误。
【作业 6】已知:Cu(s)+2H⁺(aq)=Cu²⁺(aq)+H₂(g) ΔH=+64.39 kJ·mol⁻¹;2H₂O₂(l)=2H₂O(l)+O₂(g) ΔH=−196.46 kJ·mol⁻¹;H₂(g)+½O₂(g)=H₂O(l) ΔH=−285.84 kJ·mol⁻¹。
(1) H₂ 的燃烧热 ΔH 为________;
(2) 一定量 H₂ 完全燃烧生成 H₂O(l)放热 1 143.36 kJ,则 H₂ 的质量为________ g;
(3) 写出 H₂SO₄ 溶液中 Cu 与 H₂O₂ 反应生成 Cu²⁺和 H₂O 的热化学方程式。
【答案】(1) −285.84 kJ·mol⁻¹
(2) 8
(3) Cu(s)+H₂O₂(l)+2H⁺(aq)=Cu²⁺(aq)+2H₂O(l) ΔH=−319.68 kJ·mol⁻¹
【解析】(2) n(H₂)=1143.36/285.84=4 mol,m=8 g;(3) 由 ①+②÷2+③ 得目标反应,ΔH=64.39−196.46/2−285.84=−319.68 kJ·mol⁻¹。
B组 能力提升
【作业 7】把煤作为燃料可通过两种途径。途径Ⅰ:C(s)+O₂(g)=CO₂(g) ΔH₁<0;途径Ⅱ:先制水煤气 C(s)+H₂O(g)=CO(g)+H₂(g) ΔH₂>0,再燃烧水煤气 2CO(g)+O₂(g)=2CO₂(g) ΔH₃<0、2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(g) ΔH₄<0。
(1) 途径Ⅰ放出的热量________(填“大于”“等于”或“小于”)途径Ⅱ放出的热量;
(2) 写出 ΔH₁、ΔH₂、ΔH₃、ΔH₄ 的数学关系式;
(3) 12 g 炭粉在氧气中不完全燃烧生成 CO,放出 110.35 kJ 热量,写出其热化学方程式。
【答案】(1) 等于
(2) ΔH₁=ΔH₂+½ΔH₃+½ΔH₄
(3) C(s)+½O₂(g)=CO(g) ΔH=−110.35 kJ·mol⁻¹
【解析】(1) 两种途径始态、终态相同,由盖斯定律放热相等;(2) 途径Ⅱ中各分步按系数折算后应等于途径Ⅰ;(3) 12 g C 为 1 mol。
【作业 8】化学链燃烧(CLC)是利用载氧体将空气中的氧传输至燃料的新技术,基于 CuO/Cu₂O 载氧体的甲烷化学链燃烧装置如图。已知:① 2Cu₂O(s)+O₂(g)=4CuO(s) ΔH₁=−227 kJ·mol⁻¹;② 8CuO(s)+CH₄(g)=4Cu₂O(s)+CO₂(g)+2H₂O(g) ΔH₂=−348 kJ·mol⁻¹。
(1) 求反应 CH₄(g)+2O₂(g)=CO₂(g)+2H₂O(g) 的 ΔH;
(2) 判断氧的质量分数:载氧体Ⅰ________(填“>”“=”或“<”)载氧体Ⅱ。
图3 甲烷化学链燃烧(CLC)示意图
【答案】(1) ΔH=−802 kJ·mol⁻¹
(2) >
【解析】(1) 由 ①×2+② 得目标反应,ΔH=2×(−227)+(−348)=−802 kJ·mol⁻¹;(2) 载氧体Ⅰ在空气反应器中结合了氧,氧的质量分数高于载氧体Ⅱ。
【作业 9】工业制二甲醚的反应器中发生:① CO(g)+2H₂(g)=CH₃OH(g) ΔH₁=−90.7;② 2CH₃OH(g)=CH₃OCH₃(g)+H₂O(g) ΔH₂=−23.5;③ CO(g)+H₂O(g)=CO₂(g)+H₂(g) ΔH₃=−41.2(单位均为 kJ·mol⁻¹)。
(1) 求总反应 3CO(g)+3H₂(g)=CH₃OCH₃(g)+CO₂(g) 的 ΔH;
(2) 另知 ① Fe₃O₄(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO₂(g) ΔH=+19.3;② 3FeO(s)+H₂O(g)=Fe₃O₄(s)+H₂(g) ΔH=−57.2;③ C(s)+CO₂(g)=2CO(g) ΔH=+172.4,写出碳与水制氢气总反应的热化学方程式。
【答案】(1) ΔH=−246.1 kJ·mol⁻¹
(2) C(s)+H₂O(g)=H₂(g)+CO(g) ΔH=+134.5 kJ·mol⁻¹
【解析】(1) 由 ①×2+②+③ 得总反应,ΔH=2×(−90.7)−23.5−41.2=−246.1;(2) 三式相加得 C(s)+H₂O(g)=H₂(g)+CO(g),ΔH=19.3−57.2+172.4=+134.5。
【作业 10】LiH 可作飞船的燃料。已知:① 2Li(s)+H₂(g)=2LiH(s) ΔH=−182 kJ·mol⁻¹;② 2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(l) ΔH=−572 kJ·mol⁻¹;③ 4Li(s)+O₂(g)=2Li₂O(s) ΔH=−1 196 kJ·mol⁻¹。写出 LiH 在 O₂ 中燃烧的热化学方程式。
【答案】2LiH(s)+O₂(g)=Li₂O(s)+H₂O(l) ΔH=−702 kJ·mol⁻¹
【解析】将 ① 逆向(ΔH=+182)与 ③÷2(ΔH=−598)、②÷2(ΔH=−286)相加,得 2LiH(s)+O₂(g)=Li₂O(s)+H₂O(l),ΔH=182−598−286=−702 kJ·mol⁻¹。
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