内容正文:
拓展微课4 氧化还原滴定
1
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必备知识
◆
典例分析
◆
课后习题
2
滴定操作不仅适用于酸碱中和反应,还可迁移应用于氧化还原反应
的定量测定。
(1)原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或
氧化性的物质,或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性,但
能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)试剂:常见的用于滴定的氧化剂有、、 等;常
见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
必 备 知 识
3
(3)指示剂。氧化还原滴定的指示剂有三类:
①氧化还原指示剂;
②专用指示剂,如在碘量法滴定中,淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝;
③自身指示剂,如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时,滴定终点时溶液
呈浅红色。
必 备 知 识
4
(4)实例
①溶液滴定 溶液
原理: 。
指示剂: 溶液本身呈紫红色,不用另外选择指示剂,当加入
最后半滴 溶液时,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪
色,说明达到滴定终点。
必 备 知 识
5
② 溶液滴定碘液
原理: 。
指示剂:用淀粉作指示剂,当加入最后半滴 溶液时,溶液的
蓝色褪去,且半分钟内不恢复原色,说明达到滴定终点。
必 备 知 识
6
例 [2025·福建卷节选] 导电材料二硫代铁酸钾 晶体呈紫色,
不溶于水,可被盐酸酸解。 的纯度测定(平行测定3次,以1次
为例):
典 例 分 析
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(1)准确称取粗产品 于锥形瓶中,加入浓盐酸加热至紫色固
体完全溶解,有臭鸡蛋味的有毒气体放出,溶液中铁以 形式
存在。酸解反应的离子方程式为
___________________________________________。
[解析] 二硫代铁酸钾不溶于水,可被盐酸酸解,过程中有臭鸡蛋味
的有毒气体放出,则该气体为,溶液中铁以 形式存在,
结合质量守恒,离子反应为
。
典 例 分 析
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(2)将上述酸解液中的全部还原成 ,加入硫酸-磷酸混酸
和指示剂,立即用 标准溶液滴定至终点(呈紫色),
消耗体积为 。滴定过程发生反应:
(无色)
典 例 分 析
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①加入磷酸的目的是________________________________________。
掩蔽生成的颜色,防止其影响终点判断
[解析] 根据题干信息,滴定终点呈紫色,而溶液中 呈黄色,由
(无色) 可知,加入磷酸的目的
是掩蔽生成的 颜色,防止其影响终点判断。
典 例 分 析
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②测得纯度为_______________(用、、 列出计算
式)。
[解析] 由反应可知关系式: ,结合铁元素守恒,
纯度为
。
典 例 分 析
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(3)上述实验过程中,下列操作正确的是___。(填标号)
.将粗产品置于托盘天平右盘称量
.在通风橱中酸解 粗产品
.配制标准溶液时,定容后反复上下颠倒容量瓶混匀
.滴定管用蒸馏水洗涤后,装入标准溶液并调零
典 例 分 析
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[解析] 为确保本实验精度,称量待测样品固体时应选用电子分析天
平,即使是使用托盘天平,被称量药品也应置于托盘天平左盘, 错
误;
酸解 粗产品过程中使用有挥发性的浓盐酸且产生有毒气体,
则应在通风橱中酸解粗产品, 正确;
配制标准溶液时,定容后反复上下颠倒容量瓶将溶液混合均匀, 正确;
滴定管用蒸馏水洗涤后,应先用标准溶液润洗,然后装入标准溶液,
赶气泡后调节液面至“0”刻度或“0”刻度以下, 错误。
典 例 分 析
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变式 [2025·天津卷] 硫酸铜铵可用作杀虫剂等,其晶体组成可表示
为 。某学习小组为探究其组成进行了如下
实验。
Ⅰ.溶液的配制
将硫酸铜铵晶体研细,准确称量 ,在烧杯中加入适量水溶解,
用容量瓶配制成 溶液。
典 例 分 析
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Ⅱ.组成的测定
定量分析:取 硫酸铜铵溶液放入烧杯中,加入过量
的经盐酸酸化的溶液,使 完全沉淀,经过滤、洗涤、干燥
至恒重,得到 固体并记录质量。重复四次实验,结果分别为
、、和 。
定量分析:取 硫酸铜铵溶液放入锥形瓶中,调节溶
液的至,加入过量的溶液,用 溶
液滴定至浅黄色,加入指示剂,充分摇动后继续滴定至终点。重复
四次实验,消耗溶液的平均体积为 。
已知:,
典 例 分 析
15
(1)研细晶体的仪器名称为______。
研钵
[解析] 实验室研细晶体的仪器为研钵。
典 例 分 析
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(2)配制 溶液定容时,操作的正确顺序为______(填序号)。
.将蒸馏水注入容量瓶
.改用胶头滴管滴加蒸馏水
.观察到液面离刻度线
.至凹液面与刻度线相切
[解析] 配制 溶液定容的操作为将蒸馏水注入容量瓶,观察到
液面离刻度线 ,改用胶头滴管滴加蒸馏水,至凹液面与刻
度线相切,操作的正确顺序为 。
典 例 分 析
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(3)分析 时,洗涤沉淀能否用稀硫酸作为洗涤试剂?______
(填“能”或“不能”)。实验得到 的平均质量为________。
不能
[解析] 分析硫酸根离子时,不能用稀硫酸洗涤,否则硫酸根离子会
与附在沉淀表面的钡离子反应转化为硫酸钡沉淀,导致所测硫酸钡
的质量偏大;由题给数据可知,第一次实验测得数据与其他实验数
据差异较大,应舍去,则硫酸钡的平均质量为
。
典 例 分 析
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(4)分析 时:①选用的指示剂为__________;②临近滴定终点时,
需改为半滴滴加,其具体操作为_______________________________
_________________________________________;③达到滴定终点的
标志为__________________________________________。
淀粉溶液
将悬挂在滴定管尖嘴处的液体,轻
轻靠一下锥形瓶内壁,随即用少量蒸馏水淋下
溶液恰好由蓝色变为无色,且半分钟内不变色
典 例 分 析
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[解析] 由题意可知,分析铜离子时,应选用淀粉溶液作指示剂,当
溶液中的碘与硫代硫酸钠溶液完全反应时,溶液会由蓝色变为无色,
临近滴定终点时,需改为半滴滴加,具体操作为将悬挂在滴定管尖
嘴处的液体,轻轻靠一下锥形瓶内壁,随即用少量蒸馏水淋下,达
到滴定终点的标志为溶液恰好由蓝色变为无色,且半分钟内不变色。
典 例 分 析
20
(5)硫酸铜铵晶体中元素 的质量分数为_____。
[解析] 由方程式可得如下转化关系: ,滴定消
耗 硫代硫酸钠溶液,则硫酸铜铵晶体中元
素铜的质量分数为 。
典 例 分 析
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(6)判断下列操作的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
①若在配制硫酸铜铵溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则所配溶
液浓度______;
偏低
[解析] 若在配制硫酸铜铵溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出会使溶
质的物质的量偏小,导致所配溶液浓度偏低。
典 例 分 析
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②若在滴定终点读数时,俯视液面,则 含量的测定结果______。
偏低
[解析] 若在滴定终点读数时,俯视液面会使硫代硫酸钠溶液的体积
偏小,导致铜离子含量的测定结果偏低。
典 例 分 析
23
(7)根据上述实验和结果,能否推断出硫酸铜铵晶体的化学式?说明
理由。____(填“能”或“不能”),理由是__________________________
___________________________________________________________
___________________。
能
由电荷守恒可以确定的
物质的量,由质量守恒可以确定的物质的量,进而推算出最简
整数比,得出化学式
[解析] 由题意可知,实验测得硫酸根离子和铜离子的物质的量,则
由电荷守恒可以确定硫酸铜铵晶体中铵根离子的物质的量,由质量
守恒可以确定结晶水的物质的量,由物质的量之比等于微粒个数之
比可以得出硫酸铜铵晶体的化学式,所以根据上述实验和结果能推
断出硫酸铜铵晶体的化学式。
典 例 分 析
24
课后习题
25
1.溶液可用于测定溶液中 的含量,实验方案如下:
步骤1:准确量取溶液,稀释至 ;
步骤2:量取稀释后的 溶液于锥形瓶中,调节溶液的
,加入足量的晶体,摇匀,在暗处静置 (已知反应产
物为、 );
步骤3:以淀粉溶液作指示剂,用 溶液滴定
至终点,消耗溶液 (已知:
)。
课 后 习 题
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下列说法正确的是( )
A.中元素化合价为 价
B.步骤2反应的离子方程式为
C.滴定终点的现象:加入最后半滴 溶液时,溶液刚好由无色
变为蓝色,且 不恢复原色
D.原溶液的物质的量浓度为
√
课 后 习 题
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[解析] 中元素化合价为 价,故A错误;
根据已知中的反应产物得到步骤2反应的离子方程式为
,故B正确;
开始有单质碘,加入淀粉溶液,溶液为蓝色,滴定终点的现象:加入
最后半滴溶液时,溶液刚好由蓝色变为无色,且 不恢复原
色,故C错误;
根据方程式得到关系式为,原 溶液的物质的
量浓度为 ,故D错误。
课 后 习 题
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2.[2026·湖北部分高中协作体高二联考]以氧化剂或还原剂为滴定剂,
可以滴定一些具有还原性或氧化性的物质。某二氧化锰矿粉中
含量测定实验流程如图。下列说法错误的是( )
A.还原步骤发生的反应:
B.将还原为
C.若滴定终点时滴定管尖嘴处出现气泡,
则测得 含量偏小
D.矿粉中含量为
√
课 后 习 题
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[解析] 还原步骤发生反应的化学方程式为
,
A正确;
滴定步骤发生的反应为草酸 钠将高锰酸根离子还原为锰离子,B正确;
若滴定终点时滴定管尖嘴处出现气泡,会使读取的 溶液的
体积偏小,导致测得 含量偏大,C错误;
课 后 习 题
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[解析] 由得失电子守恒可得如下关系式: ,滴定消耗 溶液,则与 反应的草酸钠的物质的量为 ,由得失电子守恒可得如下关系式:,则矿粉中 的含量为
,
D正确。
课 后 习 题
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3.某小组设计实验测定某胆矾 样品的纯度(杂质不反应):
称取胆矾样品溶于蒸馏水,加入足量 溶液,充分反应后,过滤把
滤液配制成 溶液,准确量取配制液于锥形瓶中,滴加2
滴溶液,用 溶液滴定至终点,消耗滴定液。
已知: 。
下列叙述错误的是( )
A.滴定终点颜色由蓝色变为无色
B.加入足量 溶液发生反应的离子方程式为
C.胆矾纯度为
D.若用待测液润洗锥形瓶,结果会偏低
√
课 后 习 题
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[解析] 根据淀粉遇到碘单质变蓝,选用淀粉溶液作指示剂,终点颜
色由蓝色变为无色,故A正确;
加入溶液,被 氧化为碘单质,被还原为,与形成
沉淀,离子方程式为 ,故B正确;
根据、 可知,
纯度为 ,故C正确;
若用待测液润洗锥形瓶,消耗标准液体积偏大,计算出结果偏高,
故D错误。
课 后 习 题
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4.为了测定某样品中 的含量,某同学进行如下实验:①称取样
品,加水溶解,配制成溶液。②准确量取 溶液于
锥形瓶中,用 标准溶液(酸性)进行滴定,滴
定结束后消耗溶液 。
(1)滴定过程中发生反应的离子方程式是_________________________
____________________________;测得该样品中 的质量分数
为_______。
课 后 习 题
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[解析] 滴定过程中发生反应的离子方程式是
,根据得失电
子守恒,得到关系式为,该样品中 的质量
分数为 。
课 后 习 题
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(2)若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定,则测定结果______
(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
偏小
课 后 习 题
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5.称取样品置于过量 溶液中,待固体完全溶解后,
用的标准液滴定至终点,消耗 标
准液 。相关反应如下:
; 。
则 的质量分数是________(保留四位有效数字),若滴定操作耗时
过长可能会使测定的 质量分数______(填“偏大”或“偏小”)。
偏小
课 后 习 题
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[解析] 根据 、
可知,所以
,
,产品中氯化亚铜的质
量分数为 ;若滴定操作耗时过长,可能
被氧气氧化,使测定的 质量分数偏小。
课 后 习 题
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6.烟道气中的 是主要的大气污染物之一,为了监测其含量,选用
如下采样和检测方法。
将气样通入适量酸化的溶液中,使完全被氧化为 ,
加水稀释至。量取 该溶液,加入
标准溶液(过量),充分反应后,用标准溶液
滴定剩余的 ,滴定终点时消耗 。回答下列问题:
课 后 习 题
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(1)滴定过程中发生下列反应:
则气样中折合成的含量为_ __________________ 。
课 后 习 题
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[解析] 根据 得到关系式:
,求得 标准溶液消耗,则
消耗 ,再根据
得到关系式得
,
, 气样中含,
所以气样中 的含量为
。
课 后 习 题
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(2)若 标准溶液部分变质,会使测定结果______(填“偏高”“偏低”
或“无影响”)。
偏高
课 后 习 题
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7.水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘
量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下:
Ⅰ.取样、氧的固定
用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与
碱性悬浊液(含有)混合,反应生成 ,实现氧的固定。
课 后 习 题
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Ⅱ.酸化、滴定
将固氧后的水样酸化,被还原为 ,在暗处静置
,然后用标准 溶液滴定生成的
。
回答下列问题:
课 后 习 题
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(1)滴定前,有关滴定管的正确操作为(选出正确操作并按顺序排列):
检漏 蒸馏水洗涤 _______ 开始滴定。
A.烘干
B.装入标准液至零刻度以上
C.调整标准液液面至零刻度或零刻度以下
D.排除气泡
E.用标准液润洗2至3次
F.记录起始读数
√
√
√
√
√
课 后 习 题
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[解析] 滴定管的正确操作:检漏 蒸馏水洗涤 润洗 加入液体
排气泡 调液面 读数记录 开始滴定。
课 后 习 题
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(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_______________________
___________。
[解析] “氧的固定”中发生反应的化学方程式为
。
课 后 习 题
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(3)A.用量筒取 水样转移至锥形瓶,经固氧、酸化后,用
溶液滴定;
B.滴定时要适当控制滴定速度;
C.且应一直观察滴定管中溶液体积的变化,以①溶液作指示剂,在接近终点时,
使用“半滴操作”可提高测量的准确度。其方法是将旋塞稍稍转动,使半滴溶液悬
于管口,②,再用洗瓶以少量蒸馏水洗锥形瓶内壁,继续摇动锥形瓶,观察颜色
变化。终点现象为③,滴定结束;
D.读数时应将滴定管从架上取下,捏住上端无刻度处,使滴定管保持垂直。若消耗
溶液的体积为 ,则水样中溶解氧的含量为 。
课 后 习 题
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请回答:
①处应该用______溶液作指示剂。
②应进行的操作是________________________。
③处的现象是____________________________________。
④处溶解氧的含量为______ 。
⑤ 四处操作,错误的是____。
⑥若量取 溶液时,初始滴定管尖嘴无气泡,最终滴定管尖嘴
处留有气泡会导致测量结果偏____(填“高”或“低”)。
淀粉
用锥形瓶内壁将半滴沾落
溶液蓝色刚好褪去,且半分钟内不变色
低
课 后 习 题
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[解析] 将固氧后的水样酸化,被还原为 ,在暗处
静置,然后用标准溶液滴定生成的 ,因此①处应该
用淀粉溶液作指示剂;“半滴操作”是将旋塞稍稍转动,使半滴溶液
悬于管口,因此②应进行的操作是用锥形瓶内壁将半滴沾落;淀粉
遇单质碘变蓝,标准 溶液滴加至终点,其现象③是蓝色刚好
褪去,且半分钟内不变色;④根据被还原为 ,
和 ,得
到关系式,得到溶解氧的物质的量为 ,则
课 后 习 题
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溶解氧的含量为 ;⑤A、B、
C、D四处操作中,A处取 溶液,不能用量筒,C处眼睛应
观察锥形瓶中溶液颜色的变化,因此错误的是A、C;⑥若量取
溶液时,初始滴定管尖嘴无气泡,最终滴定管尖嘴处留有气
泡,则读数偏小,因此导致测量结果偏低。
课 后 习 题
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