3.3 盐类的水解（微考点详解）（真题同步解密）化学人教版选择性必修1

第三章 水溶液中的离子反应与平衡 第三节 盐类的水解 ◆高频考点 盐类水解高频考点有盐类水解方程式书写、盐类水解规律、影响盐类水解平衡的因素、结合水解原理判断溶液酸碱性、利用守恒关系分析溶液中离子浓度大小、水解常数及计算、溶液中粒子浓度变化图像分析、用盐类水解原理解释生产、生活中的水解现象及在工农业生产中的应用等。 ◆命题特点 1．从命题题型和内容上看，常要求依据水解原理，判断溶液酸碱性、离子浓度大小比较、离子能否大量共存等。在化工除杂、提纯环节依据盐类水解规律控制pH以分离离子，或于探究实验中要求借水解原理解释现象、处理数据等也多有呈现。 2．从命题思路上看，本知识在高考中通过基础设问考查水解基本概念、守恒关系、基于原理推测现象或数据背后的原因，判断水解平衡移动方向及结果等，注重基础原理与逻辑推理的考查。其次，常借离子浓度—加入物质的量曲线、不同盐溶液pH数据表格等，让考生分析水解程度变化、判断对应酸或碱的相对强弱等，突出考生提取信息及定量分析能力。同时，还把盐类水解知识融入化工废水处理、物质制备提纯等真实场景，考查考生灵活用知识解决复杂实际问题的能力，契合化学学科服务生产生活的应用价值。 3．预测2027年高考命题仍可能在选择题和非选择题中呈现。选择题可能以单一溶液或混合溶液为背景，以稀释曲线、滴定曲线和分布分数曲线的形式，考查溶液中粒子浓度关系等。非选择题可能在实验题或工艺流程题中出现，主要考查盐类水解的应用。侧重考查二元或多元酸与碱反应过程中，溶液中粒子浓度之间的关系、粒子浓度大小比较、三大守恒、对水电离的影响等。 ◆微考点01 盐类水解原理及影响因素 【高考典例】 （2026·重庆·高考真题）能与邻菲咯啉(Phen)形成配离子[Fe(Phen)3]2+。将相同物质的量浓度的Phen和溶液以不同体积混合，调并定容，且各混合溶液中(n为定值)，已知。下列关于混合溶液的叙述正确的是 A．时， B．时， C．时， D．时， 【答案】C 【解析】x=0时溶液为溶液，若不考虑水解生成的，以及调pH外加的酸或碱，电荷守恒式应为，选项中系数错误，A错误；x=0.6时过量，除水解外，水解也会结合，质子守恒式为 ，故，B错误；x=0.75时=0.25n，n(Phen)= 0.75n，二者恰好按1:3完全配位生成；，，少量水解故 ，配离子物质的量为0.25n，水解后浓度仍大于配离子浓度，故，C正确；x=0.9时=0.1n，，完全配位最多生成0.1n配离子，即使配位完全，若配离子少量解离则，D错误；故选C。 【考点速通】 1．盐类的水解原理 （1）盐类的水解破坏了水的电离平衡，促进水的电离。 （2）盐类的水解反应是中和反应的逆反应，水解过程吸热。水解平衡向正向移动，离子的水解程度不一定增大。 （3）发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。弱酸强碱盐都水解也不一定显碱性。如NaHSO3溶液显酸性。 （4）(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性，虽然都能发生双水解，但既无气体产生，也无沉淀生成，所以NH和CO、NH和HCO 在溶液中仍可大量共存。 2．推断盐溶液的性质“三部曲” （1）判断是否水解：看盐中是否有弱离子（如Na2SO4无弱离子，不水解；FeCl3有Fe3+，水解）。 （2）分析水解方向：弱阳离子结合OH—生成弱碱，弱阴离子结合H+生成弱酸（如Al3+水解：Al3+ + 3H2O ⥫⥬ Al(OH)3 + 3H+）。 （3）推断溶液性质：根据水解生成的H+/OH—，结合“谁强显谁性”，判断溶液酸碱性、离子浓度大小等（如Na2CO3溶液：CO水解显碱性，离子浓度：c(Na+)＞c(CO)＞c(OH—)＞c(HCO)）。 ◆微考点02 盐类水解规律及应用 【高考典例】 （2026·河南·高考真题）某同学设计以下实验，探究铁的化合物的性质(忽略②〜⑤试管中溶液体积变化)。 已知：在水溶液中由于水解与配位而显黄色；呈绿色。下列说法错误的是 A．②到③说明加入稀硫酸能抑制的水解 B．④与⑤中：④>⑤ C．④与⑥中呈现红色均是由于与结合所致 D．若向③中依次加入适量维生素C、溶液，会出现蓝色沉淀 【答案】B 【解析】黄色的水合硫酸铁溶于水形成黄色溶液②。根据题中信息，黄色是由于水解产生的。向②中加入稀硫酸，溶液变为浅黄色③，这是因为加入的 抑制了的水解，使平衡向左移动，水解产物减少，颜色变浅。向浅黄色溶液③中加入KSCN溶液，溶液变为红色④。这是与反应生成血红色络合物。向红色溶液④中加入草酸钾固体，溶液变为绿色⑤。这是因为与的配位能力比更强，生成了更稳定的绿色络合物。向绿色溶液⑤中加入稀硫酸，溶液又变回红色⑥。这是因为加入的与 结合生成弱酸草酸，降低了的浓度，导致绿色络合物分解，释放出。这些再与溶液中的反应，重新生成红色的络合物，以此解答。水解使溶液显黄色，加入稀硫酸后增大，水解平衡逆向移动，抑制水解，溶液黄色变浅，A正确；④中与结合生成红色配合物，游离浓度低；⑤中与结合生成更稳定的，释放出，故：⑤>④，B错误；④中直接是与结合显红色；⑥中加入稀硫酸后，与结合，解离出，再与结合显红色，C正确；维生素C具有还原性，可将③中的还原为，与反应生成蓝色沉淀，D正确；故选B。 【考点速通】 1．盐类水解程度大小比较的规律 （1）组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。 （2）盐对应的酸（或碱）越弱，水解程度越大，溶液碱性（或酸性）越强。 （3）相同条件下的水解程度：正盐＞相应的酸式盐，如Na2CO3＞NaHCO3；水解相互促进的盐＞单独水解的盐＞水解相互抑制的盐。 2．盐溶液蒸干灼烧后所得产物的判断 （1）弱碱金属阳离子对应盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质。 如CuSO4(aq)CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。 （2）酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。 （3）考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。 （4）还原性盐在蒸干时会被O2氧化。例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。 （5）弱酸的铵盐蒸干并灼烧后发生分解，无固体剩余，如NH4HCO3、(NH4)2CO3。 ◆微考点03 电解质溶液中粒子浓度的关系 【高考典例】 （2026·江苏·高考真题）室温下，和磷酸浓度均为的混合溶液用调节。随增大，先产生沉淀，后逐渐转化为沉淀。溶液中和(含物种)随溶液的变化如图所示。已知含物种包括、、和：的，，。下列说法正确的是 A．溶液中 B．时，溶液中 C．时，溶液中 D．由1.5增大至5，溶液中逐渐增大 【答案】D 【解析】纯溶液中，根据电荷守恒，带正电微粒的浓度等于带负电微粒的浓度之和，正确的关系式为，A错误；由题干可知，pH增大到一定程度，先产生沉淀，pH=4.5时，含P物种未完全进入溶液，体系中存在沉淀，此时溶液为的饱和状态，满足沉淀溶解平衡，B错误；根据磷酸解离常数推导，，，可得；pH=5时，代入，，可得，即，C错误；当前的反应必然总是向着使c(Fe3+)更小的方向进行，因此pH在1.5~5范围内，c(Fe3+)一直在减小，沉淀中始终存在FePO4沉淀，体系中存在沉淀溶解平衡，溶液中满足，随着pH增大，c(Fe3+)减小，溶液中的逐渐增大，D正确；故选D。 【考点速通】 离子浓度比值变化的判断方法： 序号 举例 判断 突破方法 ① 0.1 mol/L NH4Cl溶液加水稀释，增大 正确 加水促进NH水解，n(H＋)增大，n(NH)减小，增大 ② 常温下，NH4Cl溶液加水稀释， 增大 错误 将式子的分子、分母同乘以c(OH－)，可得，该比值只与温度有关，温度不变，比值不变 ③ 向0.1 mol/L CH3COONa溶液中加入少量水，溶液中减小 错误 CH3COONa溶液加水稀释时c(CH3COO－)减小，溶液的碱性变弱，c(H＋)增大，故增大 ④ 将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中减小 正确 温度升高，CH3COONa 水解程度增大，水解平衡常数增大，则减小 总结 稀释和升温都促进盐类水解；若分子、分母各有一项，用物质的量代替浓度进行判断，若仍无法解决，则将分子、分母同乘以 c(H＋)[或c(OH－)等]转变为Ka、Kb、Kw之间的关系；观察所给式子是否为水解平衡常数(或电离平衡常数的倒数)表达式 ◆微考点04 溶液中粒子浓度关系图像分析 【高考典例】 （2026·广西·高考真题）常温下维持，向和混合溶液中滴入溶液。各含硼微粒分布分数（如）与游离浓度对数之间的关系曲线如图。已知：①总反应为；②曲线j代表与之间的关系。下列说法正确的是 A．曲线s代表与之间的关系 B．溶液中存在 C．总反应的 D．将溶液调至6，曲线i向左平移 【答案】C 【解析】曲线j代表与之间的关系。随着c(F⁻)增大，B(OH)3逐渐减少（曲线s），而逐渐增多（曲线k）。中间产物（曲线j）和BF3(OH)⁻（曲线i）先增后减。根据总反应，c(F⁻)越大，越有利于生成，因此曲线k应代表δ()，曲线s代表δ[B(OH)3]。据此分析；根据分析，曲线s代表δ[B(OH)3]；δ()代表曲线k，A错误。溶液中Na⁺来自NaCl和NaF，F⁻部分以游离态存在，部分结合成含硼微粒（如、BF3(OH)⁻、），且各含硼微粒所含F原子数不同（分别为2、3、4）。物料守恒应为：，B错误；总反应为： ，平衡常数表达式为：，分步反应：①，②，③，总反应=①+②+③，当时，lgc(F⁻)= -2.5，c(F⁻)=10-2.5 mol/L，c(H+)=10-3 mol/L，代入得：，C正确；pH调至6，c(H⁺)减小，根据勒夏特列原理，平衡左移，生成需更高c(F⁻)，故曲线i应向右平移，而非左移。D错误；故选C。 【考点速通】 1．一元弱酸和二元弱酸的分布分数图像： 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以H2C2O4为例) 注：pKa为电离常数的负对数 δ0为CH3COOH的分布系数，δ1为CH3COO-的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为HC2的分布系数，δ2为C2的分布系数 2．读图解题要领： （1）读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势(以上图中H2C2O4为例)：随pH增大，δ只减不增的为H2C2O4曲线，δ先增后减的为HC2曲线，δ只增不减的为C2曲线。 （2）“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K。 ①图中M点：c(HC2)=c(H2C2O4)，其pH为pH1，Ka1(H2C2O4)==1。 ②同理图中N点：c(HC2)=c(C2)，对应pH为pH2，Ka2=1。 ③图中O点，c(H2C2O4)=c(C2)，此时溶液pH为pH3，则pH3=。 一、盐类的水解 1．条件 （1）盐类水解的概念：在溶液中由盐电离产生的弱酸酸根离子或弱碱阳离子与水中的H＋或OH－结合生成弱电解质的过程。 （2）盐溶液的酸碱性： 盐的类型 强酸弱碱盐 强酸强碱盐 强碱弱酸盐 弱酸弱碱盐 溶液的酸碱性 酸性 中性 碱性 酸性、中性、碱性 （3）盐类水解的条件：可溶性盐中必须有弱酸根离子或弱碱的阳离子。 2．实质 （1）实质：盐电离―→―→破坏了 水的电离平衡 ―→水的电离程度增大―→c(H＋)≠c(OH－)―→ 溶液呈碱性、酸性或中性。 （2）结果：使溶液中水的电离平衡向正反应方向移动，使溶液中c(H＋)和c(OH－)发生变化，促进了水的电离。 3．特征 （1）可逆：盐类的水解是可逆反应。 （2）吸热：盐类的水解可看作是酸碱中和反应的逆反应，是吸热反应。 （3）微弱：盐类的水解程度一般很微弱。 4．规律 有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。 盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 溶液的pH (25 ℃) 强酸强碱盐 NaCl、KNO3 否 — 中性 pH＝7 强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 是 NH、Cu2＋ 酸性 pH＜7 弱酸强碱盐 K2SO3、Na2CO3 是 SO、CO 碱性 pH>7 易错提醒 ①强酸弱碱盐（如NH4Cl、FeSO4、CuSO4）的水溶液显酸性；强碱弱酸盐（如CH3COONa、K2S、Na2CO3）的水溶液显碱性；强酸强碱盐（如NaCl、KI、KNO3）的水溶液显中性。 ②弱酸弱碱盐水溶液的酸碱性决定于电离常数Ka、Kb的大小，Ka>Kb显酸性，Kb>Ka显碱性，Ka≈Kb（如CH3COONH4）显中性（高考常考CH3COONH4为中性）。 ③弱酸酸式盐溶液的酸碱性决定于电离和水解的相对大小。如NaHSO4因HSO完全电离而不水解，显强酸性；NaHSO3、NaH2PO4因HSO、H2PO的电离＞水解均显酸性；NaHCO3、Na₂HPO4因HCO、H2PO水解＞电离均显碱性。 5．水解方程式 （1）书写“三原则”： ①可逆原则：水解是可逆反应（除彻底双水解外），一律用“⇌”连接，不能用“=”；产物中若有不稳定弱酸（如H2CO3）、弱碱（如NH3·H2O），不分解为气体（↑）或沉淀（↓），如Na2CO3水解不写“CO2↑”或“H2O+CO2”。 ②程度原则：水解程度通常很小，方程式中不标“↑”“↓”；且一般不写“===”（仅彻底双水解反应例外）。 ③守恒原则：方程式两端离子所带总电荷数必须相等，符合电荷守恒规律。 （2）技巧与方法： ①一般方法：盐类水解程度一般很小，水解时通常不生成沉淀和气体，书写水解的离子方程式时，一般用“”连接，产物不标“↑”或“↓”。 例如：NaClO：ClO－＋H2OHClO＋OH－、(NH4)2SO4：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。 ②多元弱酸盐：多元弱酸盐的水解是分步进行的，要分步书写水解的离子方程式，其水解程度主要取决于第一步。 例如，Na2CO3：CO＋H2OHCO＋OH－，HCO＋H2OH2CO3＋OH－。 ③多元弱碱盐：多元弱碱的盐是分步水解的，由于中间过程复杂，中学阶段仍写成一步水解。 例如，CuCl2：Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋等。 ④弱酸弱碱盐：弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进，分以下两种情况书写： 第一种：NH与S2－、HCO、CO、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书写时仍用“”表示。例如，CH3COONH4：NH＋CH3COO－＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O。 第二种：Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、[Al(OH)4]－，Fe3＋与CO、HCO等组成的盐水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀，书写时用“===”表示。例如：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。 二、影响盐类水解的主要因素 1．影响盐类水解的因素 （1）内因（主要因素）：生成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。 例如，酸性：CH3COOH＞H2CO3相同温度、相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液：pH(NaHCO3)＞pH(CH3COONa)(填“＞”或“＜”)。 （2）外因（次要因素）：温度、浓度、同离子效应、化学反应等。 ①温度：盐类水解反应是中和反应的逆反应，因而盐类的水解为吸热反应，升高温度，水解平衡正向移动，水解程度增大。 ②浓度：加水稀释，水解平衡正向移动，水解程度增大；加溶质(增大浓度)，水解平衡正向移动，水解程度减小。 ③同离子效应：向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解平衡逆向移动，水解程度减小。 ④化学反应：向能水解的盐溶液中加入与水解产物反应的物质，水解平衡正向移动，水解程度增大。 （3实例：以FeCl3水解为例：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，分析外界条件对水解平衡的影响。 条件 平衡移动方向 n(H＋) pH 现象 升高温度 向右 增大 减小 颜色变深 通HCl(g) 向左 增大 减小 颜色变浅 适量H2O 向右 增大 增大 颜色变浅 加少量 NaHCO3(s) 向右 减小 增大 生成红褐色沉淀，放出气体 2．盐类水解平衡常数(能水解的盐表示为MA) （1）表达式：若MA为强碱弱酸盐Kh＝。如醋酸钠溶液CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，Kh＝。 （2）Kh与KW、Ka、Kb之间的关系： 类别 Ka(或Kb)与Kh的关系 水解常数(Kh)的计算 弱酸根离子(A－) Kw＝Ka·Kh Kh＝ 弱碱阳离子(B＋) Kw＝Kb·Kh Kh＝ 二元 弱酸 (H2X) 一级电离产生离子(HX－) Kw＝Kh(HX－)·Ka1 Kh(HX－)＝ 二级电离产生离子(X2－) Kw＝Kh(X2－)·Ka2 Kh(X2－)＝ ①盐的水解平衡常数与对应的一元弱酸(或弱碱)的电离平衡常数的乘积等于KW，则Kh＝或Kh＝。 ②多元弱酸强碱盐，如Na2CO3的Kh1＝、Kh2＝ ③一元弱酸一元弱碱盐，如醋酸铵：Kh＝。 （3）盐类水解常数的应用： ①判断水解程度：Kh越大，水解程度越大。 ②判断弱酸弱碱盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小。如对于NH4HCO3，由于Kb(NH3·H2O)＞Ka1(H2CO3)，则Kh(NH)＜Kh(HCO)，水解程度：HCO＞NH，溶液呈碱性，c(NH)＞c(HCO)。 ③判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小：如对于NaHRO3(R为非金属元素，H2RO3为二元弱酸)溶液，若Ka2(H2RO3)＞Kh(HRO)，电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，c(RO)＞c(H2RO3)；反之，溶液呈碱性，c(H2RO3)＞c(RO)。 ④判断某些混合溶液的酸碱性及粒子浓度大小：如对于等浓度的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液，由于Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5＞＝Kh(NH)，NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液呈碱性，c(NH)＞c(NH3·H2O)。 易错提醒 ①Ka、Kh与Kw的定量关系推导（以CH3COONa溶液为例）： CH3COO－＋H2O⥫⥬CH3COOH＋OH－ Kh＝＝＝＝ 因而Ka、Kh与Kw的定量关系：Ka·Kh＝Kw或Kh＝(Ka越小水解程度越大) ②弱酸的酸式盐NaHA溶液的酸碱性判断： 已知：常温下，H2A的电离平衡常数为Ka1、Ka2。 H2A⥫⥬H＋＋HA－ Ka1＝ HA－⥫⥬H＋＋A2－ Ka2＝ A2－＋H2O⥫⥬HA－＋OH－ Kh1＝，HA－＋H2O⥫⥬H2A ＋OH－ Kh2＝ Ka2＞Kh2，溶液显酸性 Kh2＞Ka2，溶液显碱性。 ③二元弱酸的Ka1、Ka2与相应酸根的水解常数Kh1、Kh2的关系推导： Kh1＝＝＝＝ Kh2＝＝＝＝。 三、盐类水解的应用 1．在科学研究中的应用 应用 举例 判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2O⥫⥬Fe(OH)3＋3H＋ 判断酸性强弱 相同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：HX>HY>HZ 配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，抑制Cu2＋水解；贮存Na2CO3溶液不能用磨口玻璃塞 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋ 制备无水盐 将挥发性酸的弱碱盐如AlCl3、FeCl3溶液蒸干时，在通HCl的气流中加热蒸干 判断离子是否共存 Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋与HCO、CO、AlO；NH与AlO、SiO因相互促进水解程度强烈而不能大量共存 判断中和反应至中性的试剂用量 如NH3·H2O与HCl反应至中性，NH3·H2O过量，CH3COOH与NaOH反应至中性时CH3COOH过量 制备无机化合物 如用TiCl4制备TiO2，其反应的化学方程式为TiCl4＋(x＋2)H2O=== TiO2·xH2O↓＋4HCl，加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所得TiO2·xH2O经焙烧得到TiO2 2．在工农业生产和生活中的应用 泡沫灭火器原理 泡沫灭火器中的成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，二者混合时发生剧烈反应，产生CO2气体和Al(OH)3沉淀，在起泡剂作用下迅速产生大量泡沫，用以灭火。Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑， 可溶性铝盐、铁盐作净水剂 Al3＋、Fe3＋分别水解生成Al(OH)3、Fe(OH)3胶体可吸附水中悬浮颗粒而沉淀，从而除去水中的悬浮物，起到净水的作用 合理施用化肥 草木灰与铵态氮肥不能混合施用，草木灰中含CO，可与NH发生相互促进的水解反应，释放出NH3，降低肥效 除锈剂 NH4Cl溶液与ZnCl2溶液因水解显酸性可作焊接时的除锈剂，原理为： NH＋H2ONH3·H2O＋H＋、Zn2＋＋2H2OZn(OH)2＋2H＋ 热纯碱去污能力强 加热，促进Na2CO3的水解，使c(OH－)增大，去污能力增强 3．盐溶液蒸干后产物的判断 （1）影响主要因素：盐溶液在空气中蒸干后产物类别决定于盐是否水解、盐对应的酸是否具有挥发性、盐的稳定性、盐是否具有还原性等。 （2）产物判断方法： ①难挥发性酸的盐：盐溶液水解生成难挥发性酸，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)； ②易挥发性酸的盐：盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl3溶液蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3，FeCl3(aq)蒸干得Fe(OH)3，灼烧得Fe2O3。 ③受热时是否分解盐：Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl等固体受热易分解，因此蒸干灼烧后产物为盐的分解产物。 原物质 蒸干灼烧后固体物质 Ca(HCO3)2 CaCO3或CaO NaHCO3 Na2CO3 KMnO4 K2MnO4和MnO2 NH4Cl 分解为NH3和HCl，无固体物质存在 ④还原性盐：在蒸干时会被O2氧化，产物一般为氧化后的稳定生成物。如Na2SO3(aq)蒸干得_Na2SO4(s)_，FeCl2(aq)Fe(OH)2(s)Fe(OH)3Fe2O3。 ⑤易挥发的铵盐：易挥发的铵盐蒸干后无固体。如NH4Cl、NH4HCO3、(NH4)2CO3。 ⑥易水解不稳定酸的盐：加热既考虑水解，又考虑酸的分解。如NaClO溶液蒸干时，既考虑ClO-的水解，又考虑HClO分解，最后剩下的是NaCl。 ⑦酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。 4．盐溶液粒子浓度 （1）溶液中的守恒关系 ①电荷守恒规律：电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。 ②物料守恒规律：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的。 ③质子守恒规律（可由电荷守恒与元素质量守恒推导出来）：质子守恒是依据水的电离平衡：H2O⥫⥬H＋＋OH－得到的，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。 （2）溶液中粒子浓度比较： ①不同溶液中同一离子浓度的大小比较：相同物质的量浓度的a.NH4Cl溶液，b.CH3COONH4溶液，c.NH4HSO4溶液三种溶液中c(NH)由大到小的顺序是c>a>b。 ②弱酸溶液中离子浓度的大小比较：CH3COOH溶液微粒浓度由大到小的顺序(H2O除外)是c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)；碳酸溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子和CO2分子除外)是c(H2CO3)>c(H＋)> c(HCO) > c(CO) > c(OH－)。 ③单一溶液中离子浓度大小的比较：NH4Cl溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)；CH3COONa溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)>c(CH3COO-)>c(OH－)>c(H＋)。 ④混合溶液中离子浓度大小的比较：物质的量浓度相同的CH3COOH溶液、CH3COONa溶液等体积混合，离子浓度由大到小的顺序是c(CH3COO－) > c(Na＋)>c(H＋) >c(OH－)；物质的量浓度相同的NH4Cl溶液、氨水等体积混合，离子浓度由大到小的顺序是c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。 1．（25-26高二上·河南周口·期末）下列物质的水溶液因水解呈酸性的是 A．AlCl3 B．Na2CO3 C．NaCl D．K2SO4 【答案】A 【解析】A．属于强酸弱碱盐，电离出的发生水解：，溶液因水解呈酸性，A正确；B．属于强碱弱酸盐，电离出的发生水解：，溶液因水解呈碱性，B错误；C．属于强酸强碱盐，不发生水解，溶液呈中性，C错误；D．属于强酸强碱盐，不发生水解，溶液呈中性，D错误；故答案选A。 2．（25-26高一上·江苏连云港·期末）钠明矾可作净水剂。下列说法正确的是 A．离子浓度： B．非金属性： C．碱性： D．沸点： 【答案】C 【解析】A．由钠明矾的组成可知，Na与Al原子个数比为1∶1，溶于水后两种元素的总物质的量相等；部分铝离子与水作用转化为氢氧化铝胶体，而钠离子不发生这种转化，所以，A错误；B．O与S同为第ⅥA族元素，O位于S的上方，同主族元素从上到下非金属性逐渐减弱，所以，B错误；C．Na与Al同为第三周期元素，Na位于Al的左侧，同周期元素从左到右金属性逐渐减弱，因此Na的金属性强于Al，其最高价氧化物对应水化物的碱性关系为，C正确；D．分子间存在氢键，沸点远高于不存在氢键的，常温常压下，水为液体，硫化氢为气体，因此，D错误；故选C。 3．（25-26高二下·陕西汉中·期中）下列各组中的离子，在溶液中能大量共存的是 A．、、、 B．、、、 C．、、、 D．、、、 【答案】B 【解析】A．与会发生络合反应生成稳定的络合物，不能在溶液中大量共存，A不符合题意； B．、、、相互之间不生成沉淀、气体、弱电解质，也不发生氧化还原、络合、双水解等反应，能在溶液中大量共存，B符合题意； C．与会反应生成沉淀，不能在溶液中大量共存，C不符合题意； D．与会发生相互促进的双水解反应，生成沉淀和气体，不能在溶液中大量共存，D不符合题意；故选B。 4．（25-26高二下·湖南邵阳·期中）“纸上得来终觉浅，绝知此事要躬行”。下列对劳动项目涉及的相关化学知识表述不正确的是 选项 劳动项目 化学知识 A 使用明矾净水 B 用NaClO溶液杀菌消毒 NaClO具有强氧化性 C 合成氨工业中使用铁触媒作催化剂 使用催化剂能提高反应平衡转化率 D 利用纤维素生产燃料乙醇 纤维素水解为葡萄糖，再进一步转化为乙醇 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【解析】A．明矾中的发生水解反应生成吸附性强的胶体，可吸附水中悬浮杂质净水，给出的水解离子方程式正确，A不符合题意；B．具有强氧化性，可使细菌、病毒的蛋白质变性失活，因此能用于杀菌消毒，B不符合题意；C．催化剂只能降低反应活化能、加快反应速率，不会改变化学平衡状态，因此不能提高反应的平衡转化率，C符合题意；D．纤维素属于多糖，可水解生成葡萄糖，葡萄糖在酒化酶作用下能进一步反应生成乙醇，因此可利用纤维素生产燃料乙醇，D不符合题意；故选C。 5．（25-26高三上·江西赣州·期末）某课外活动小组为探究常温下镁在不同溶液中的反应情况，设计了如下实验： 实验组别 试剂 实验现象 1 1.0 g Mg粉 无明显现象 2 1.0 g Mg粉溶液 有大量气泡冒出 3 1.0 g Mg粉溶液 有少量气泡冒出 4 1.0 g Mg粉溶液 无明显现象 下列说法错误的是 A．实验2中反应的离子方程式为： B．实验3中产生气体的原因为破坏了生成的 C．实验3中产生的气体为和的混合气体 D．实验4中无明显现象的原因可能是NaOH不能破坏生成的 【答案】C 【解析】A．溶液中水解使溶液呈酸性，与反应生成，同时促进水解，浓度较大时分解放出，该离子方程式符合反应事实，A正确；B．与水反应生成的覆盖在表面阻止反应持续进行，可与等结合生成碱式碳酸镁，破坏保护层，使镁能继续和水反应产生气体，B正确；C．溶液呈强碱性，反应过程中不会生成气体，产生的气体只有，C错误；D．溶液中较高，抑制的溶解，无法破坏保护层，反应难以持续，因此无明显现象，D正确；故选C。 6．（26-27高三上·北京·阶段检测）已知：是阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A．的溶液中， B．60 g富勒烯(C60)中含有个碳原子 C．被还原为转移的电子数为 D．密闭容器中，和催化反应后分子总数为 【答案】A 【解析】A．根据碳元素守恒可知，溶液中含碳元素的三种微粒浓度之和等于溶质的初始浓度，即，A正确；B．60g富勒烯中碳原子的物质的量为，含有个碳原子，B错误；C．中为+6价，1 mol 被还原为时，每个得到3个电子，共转移6 mol电子，则转移电子数为，C错误；D．根据反应的化学方程式，，如果完全反应，和反应后分子总数为，但和的催化反应为可逆反应，不能完全进行，故反应后分子总数大于，D错误；故答案选A。 7．（25-26高三上·江西景德镇·期末）室温下，用Na2SO3溶液吸收烟气中SO2的流程如图所示。下列说法错误的是 已知：Ka1(H2SO3)=1.2×10-2、Ka2(H2SO3)=6.0×10-8、Ka1(H2CO3)=4.3×10-7、Ka2(H2CO3)=5.6×10-11。 A．若将吸收后的溶液加热，的值会增大，因为电离和水解均为吸热过程 B．吸收后的溶液中若，则溶液的pH≈7.7 C．Na2SO3溶液中：，则溶液呈中性 D．“沉淀”后的上层清液中含碳溶质主要为NaHCO3 【答案】A 【解析】溶液与烟气中的反应生成，与足量的反应生成和，氧化后转化为石膏，由此解答；A．加热时水解生成的分解为逸出，促使水解平衡正向移动，是增大的主要原因，而非电离和水解均吸热直接导致，A错误；B．根据，代入，可以求出，，B正确；C．溶液中电荷守恒为，若，则，溶液呈中性，C正确；D．由电离常数得酸性顺序：，因此与足量反应只能生成，无法生成，上层清液含碳溶质主要为，D正确；故选A。 8．（26-27高二上·浙江·开学考试）无水是白色斜方结晶粉末，具有还原性且极易水解，可用于电子PCB板镀锡。一种制备纯净的的装置示意图如下： 下列说法正确的是 A．导气管a需接一个装有浓硫酸的干燥管 B．实验过程中应先开启管式炉加热一段时间预热后再通入HCl气体 C．若通入气体更换为，制备的更纯净 D．用固体配制溶液时需加盐酸和金属Sn 【答案】D 【解析】先通入排尽装置内空气，与在管式炉中发生反应制取，冷却剂用于冷凝，盛接器收集，据此解答。A．干燥管用于盛装固体干燥剂，浓硫酸为液体干燥剂，无法置于干燥管中，且浓硫酸无法吸收尾气中的酸性气体，A错误；B．若先加热再通入，装置内的空气会氧化单质，还可能导致生成的水解，应先通入排尽装置内空气后再加热，B错误；C．具有强氧化性，与反应生成，无法得到，C错误；D．加入盐酸可增大浓度，抑制水解；加入金属可将被氧化生成的还原为，防止被氧化，D正确；故选D。 9．（26-27高三上·湖南衡阳·开学考试）常温下，用溶液滴定5.00 mL未知浓度的草酸()溶液，得到滴定过程中溶液的pH和温度随加入NaOH溶液体积的变化曲线如图所示(已知：混合溶液的密度为，比热容为。忽略溶液以外各物质吸收的热量)： 下列叙述正确的是 A．c点最好选用甲基橙作指示剂 B．从a点至c点，水电离的先增大后减小 C．a点时存在： D．在本实验条件下，中和反应生成放出的热量是47.88 kJ 【答案】D 【解析】根据反应原理NaOH+H2C2O4=H2O+NaHC2O4、NaOH+NaHC2O4=H2O+Na2C2O4，由左图，消耗2.5mLNaOH，生成NaHC2O4，消耗5.5mLNaOH，生成Na2C2O4，根据右图，两者完全反应，溶液温度升高1.2℃，据此解答。A．c点溶液显碱性，最好选用酚酞作指示剂，A错误；B．从a点至c点，溶液由酸性逐渐变为碱性，水电离的一直增大，B错误；C．a点时溶液溶质为，存在电荷守恒，溶液显酸性，所以，C错误；D．结合左图，草酸完全反应时，消耗NaOH为5.5mL，则溶液总体积为5.00 mL +5.5 mL =10.5mL，此时温度升高26.2℃-25.0℃=1.2℃，由2NaOH+H2C2O4=2H2O+Na2C2O4，此时生成H2O为，在本实验条件下，中和热，反应生成放出的热量47.88 kJ，D正确；故选D。 10．（2026·海南海口·模拟预测）碳酸亚铁()为白色难溶于水的固体，在潮湿的空气中易被氧化，可用作补血剂。某实验小组设计制备碳酸亚铁的装置如图所示(夹持装置已省略)。 回答下列问题： （1）实验室配制溶液时通常要加入少量稀硫酸，其作用是______________。 （2）实验开始前通入一段时间的目的是_______________________。 （3）打开分液漏斗活塞，三颈烧瓶中逐渐产生白色沉淀及无色气体，写出该反应的离子方程式__________。 （4）pH约为8时沉铁效果好，制备时常在中溶液添加少量氨水，其目的是_______。 （5）实验结束，将反应后的混合物进行过滤、洗涤、干燥，得到碳酸亚铁粗品。 ①检验碳酸亚铁粗品是否洗涤干净的试剂是_______。 a．和 b．和 c．HCl和 ②若粗品未及时干燥，在空气中暴露一段时间，可能产生_______现象。 【答案】（1）抑制水解 （2）排尽装置内的空气，防止及生成的被氧化 （3） （4）消耗溶液中的，促进电离，增大溶液中的浓度，有利于沉淀的生成 （5） c 白色固体变为红褐色 【解析】（1）FeSO4为强酸弱碱盐，Fe2+在溶液中水解使溶液显酸性；配制FeSO4溶液时加入少量稀硫酸，可增大溶液中H+的浓度，抑制Fe2+水解。 （2）实验开始前通入一段时间N2，可排尽装置内的空气，防止Fe2+及生成的FeCO3被空气中的O2氧化。 （3）硫酸亚铁与碳酸氢铵反应生成碳酸亚铁沉淀和二氧化碳气体，反应的离子方程式为。 （4）溶液pH约为8时沉铁效果好。加入少量氨水可消耗溶液中的H+，促进的电离平衡正向移动，增大溶液中的浓度，有利于FeCO3沉淀的生成。 （5）①用H2SO4会引入产生硫酸钡沉淀，a不符合；HNO3具有氧化性，会氧化亚铁离子，b不符合；取最后一次洗涤液，加入稀盐酸酸化，再滴加BaCl2溶液，若无白色沉淀产生，说明已洗涤干净；加稀盐酸可排除的干扰，c符合。故选c。 ②FeCO3具有还原性，干燥不及时会被空气中的O2氧化生成红褐色的Fe(OH)3，现象为白色固体逐渐变为红褐色。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $ 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 第三节 盐类的水解 ◆高频考点 盐类水解高频考点有盐类水解方程式书写、盐类水解规律、影响盐类水解平衡的因素、结合水解原理判断溶液酸碱性、利用守恒关系分析溶液中离子浓度大小、水解常数及计算、溶液中粒子浓度变化图像分析、用盐类水解原理解释生产、生活中的水解现象及在工农业生产中的应用等。 ◆命题特点 1．从命题题型和内容上看，常要求依据水解原理，判断溶液酸碱性、离子浓度大小比较、离子能否大量共存等。在化工除杂、提纯环节依据盐类水解规律控制pH以分离离子，或于探究实验中要求借水解原理解释现象、处理数据等也多有呈现。 2．从命题思路上看，本知识在高考中通过基础设问考查水解基本概念、守恒关系、基于原理推测现象或数据背后的原因，判断水解平衡移动方向及结果等，注重基础原理与逻辑推理的考查。其次，常借离子浓度—加入物质的量曲线、不同盐溶液pH数据表格等，让考生分析水解程度变化、判断对应酸或碱的相对强弱等，突出考生提取信息及定量分析能力。同时，还把盐类水解知识融入化工废水处理、物质制备提纯等真实场景，考查考生灵活用知识解决复杂实际问题的能力，契合化学学科服务生产生活的应用价值。 3．预测2027年高考命题仍可能在选择题和非选择题中呈现。选择题可能以单一溶液或混合溶液为背景，以稀释曲线、滴定曲线和分布分数曲线的形式，考查溶液中粒子浓度关系等。非选择题可能在实验题或工艺流程题中出现，主要考查盐类水解的应用。侧重考查二元或多元酸与碱反应过程中，溶液中粒子浓度之间的关系、粒子浓度大小比较、三大守恒、对水电离的影响等。。 ◆微考点01 盐类水解原理及影响因素 【高考典例】 （2026·重庆·高考真题）能与邻菲咯啉(Phen)形成配离子[Fe(Phen)3]2+。将相同物质的量浓度的Phen和溶液以不同体积混合，调并定容，且各混合溶液中(n为定值)，已知。下列关于混合溶液的叙述正确的是 A．时， B．时， C．时， D．时， 【考点速通】 1．盐类的水解原理 （1）盐类的水解破坏了水的电离平衡，______水的电离。 （2）盐类的水解反应是中和反应的逆反应，水解过程_____热。水解平衡向正向移动，离子的水解程度_______增大。 （3）发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈_____性，如CH3COONH4溶液呈中性。弱酸强碱盐都水解也不一定显碱性。如NaHSO3溶液显_____性。 （4）(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显_____性，虽然都能发生双水解，但既无气体产生，也无沉淀生成，所以NH和CO、NH和HCO 在溶液中仍_____大量共存。 2．推断盐溶液的性质“三部曲” （1）判断是否水解：看盐中是否有_____离子（如Na2SO4无弱离子，不水解；FeCl3有Fe3+，水解）。 （2）分析水解方向：弱阳离子结合_____生成弱碱，弱阴离子结合_____生成弱酸（如Al3+水解：Al3+ + 3H2O ⥫⥬ Al(OH)3 + 3H+）。 （3）推断溶液性质：根据水解生成的H+/OH—，结合“谁强显_____性”，判断溶液酸碱性、离子浓度大小等（如Na2CO3溶液：CO水解显_____性，离子浓度：c(Na+)＞c(CO)＞c(OH—)＞c(HCO)）。 ◆微考点02 盐类水解规律及应用 【高考典例】 （2026·河南·高考真题）某同学设计以下实验，探究铁的化合物的性质(忽略②〜⑤试管中溶液体积变化)。 已知：在水溶液中由于水解与配位而显黄色；呈绿色。下列说法错误的是 A．②到③说明加入稀硫酸能抑制的水解 B．④与⑤中：④>⑤ C．④与⑥中呈现红色均是由于与结合所致 D．若向③中依次加入适量维生素C、溶液，会出现蓝色沉淀 【考点速通】 1．盐类水解程度大小比较的规律 （1）组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显_____性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显_____性。 （2）盐对应的酸（或碱）越弱，水解程度_____，溶液碱性（或酸性）_____。 （3）相同条件下的水解程度：正盐＞相应的酸式盐，如Na2CO3＞NaHCO3；水解相互促进的盐＞单独水解的盐＞水解相互抑制的盐。 2．盐溶液蒸干灼烧后所得产物的判断 （1）弱碱金属阳离子对应盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得_____。 如CuSO4(aq)CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。 （2）酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到_____。 （3）考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。 （4）还原性盐在蒸干时会被O2_____。例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。 （5）弱酸的铵盐蒸干并灼烧后发生分解，无固体剩余，如NH4HCO3、(NH4)2CO3。 ◆微考点03 电解质溶液中粒子浓度的关系 【高考典例】 （2026·江苏·高考真题）室温下，和磷酸浓度均为的混合溶液用调节。随增大，先产生沉淀，后逐渐转化为沉淀。溶液中和(含物种)随溶液的变化如图所示。已知含物种包括、、和：的，，。下列说法正确的是 A．溶液中 B．时，溶液中 C．时，溶液中 D．由1.5增大至5，溶液中逐渐增大 【考点速通】 离子浓度比值变化的判断方法： 序号 举例 判断 突破方法 ① 0.1 mol/L NH4Cl溶液加水稀释，增大 _____ 加水促进NH水解，n(H＋)增大，n(NH)减小，_____ ② 常温下，NH4Cl溶液加水稀释， 增大 _____ 将式子的分子、分母同乘以c(OH－)，可得，该比值只与温度有关，温度不变，比值_____ ③ 向0.1 mol/L CH3COONa溶液中加入少量水，溶液中减小 _____ CH3COONa溶液加水稀释时c(CH3COO－)减小，溶液的碱性变弱，c(H＋)增大，故_____ ④ 将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中减小 _____ 温度升高，CH3COONa 水解程度增大，水解平衡常数_____，则_____ 总结 稀释和升温都促进盐类水解；若分子、分母各有一项，用物质的量代替浓度进行判断，若仍无法解决，则将分子、分母同乘以 c(H＋)[或c(OH－)等]转变为Ka、Kb、Kw之间的关系；观察所给式子是否为水解平衡常数(或电离平衡常数的倒数)表达式 ◆微考点04 溶液中粒子浓度关系图像分析 【高考典例】 （2026·广西·高考真题）常温下维持，向和混合溶液中滴入溶液。各含硼微粒分布分数（如）与游离浓度对数之间的关系曲线如图。已知：①总反应为；②曲线j代表与之间的关系。下列说法正确的是 A．曲线s代表与之间的关系 B．溶液中存在 C．总反应的 D．将溶液调至6，曲线i向左平移 【考点速通】 1．一元弱酸和二元弱酸的分布分数图像： 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以H2C2O4为例) 注：pKa为电离常数的负对数 δ0为CH3COOH的分布系数，δ1为CH3COO-的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为HC2的分布系数，δ2为C2的分布系数 2．读图解题要领： （1）读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势(以上图中H2C2O4为例)：随pH增大，δ只减不增的为H2C2O4曲线，δ先增后减的为HC2曲线，δ只增不减的为C2曲线。 （2）“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K。 ①图中M点：c(HC2)=c(H2C2O4)，其pH为pH1，Ka1(H2C2O4)==1。 ②同理图中N点：c(HC2)=c(C2)，对应pH为pH2，Ka2=1。 ③图中O点，c(H2C2O4)=c(C2)，此时溶液pH为pH3，则pH3=。 一、盐类的水解 1．条件 （1）盐类水解的概念：在溶液中由盐电离产生的弱酸酸根离子或弱碱阳离子与______________________ __________________的过程。 （2）盐溶液的酸碱性： 盐的类型 强酸弱碱盐 强酸强碱盐 强碱弱酸盐 弱酸弱碱盐 溶液的酸碱性 _____ _____ _____ ______________ （3）盐类水解的条件：可溶性盐中必须有________________或弱碱的阳离子。 2．实质 （1）实质：盐电离―→―→破坏了 _____________ ―→水的电离程度____―→c(H＋)≠c(OH－)―→ 溶液呈______________________。 （2）结果：使溶液中水的电离平衡向_____反应方向移动，使溶液中c(H＋)和c(OH－)发生变化，_____了水的电离。 3．特征 （1）可逆：盐类的水解是_____反应。 （2）吸热：盐类的水解可看作是______________反应的逆反应，是_____反应。 （3）微弱：盐类的水解程度一般很_____。 4．规律 有弱才水解，越弱越水解；谁_____显谁性，同强显_____性。 盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 溶液的pH (25 ℃) 强酸强碱盐 NaCl、KNO3 _____ _____ _____ _____ 强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 _____ _____ _____ _____ 弱酸强碱盐 K2SO3、Na2CO3 _____ _____ _____ _____ 易错提醒 ①强酸弱碱盐（如NH4Cl、FeSO4、CuSO4）的水溶液显酸性；强碱弱酸盐（如CH3COONa、K2S、Na2CO3）的水溶液显碱性；强酸强碱盐（如NaCl、KI、KNO3）的水溶液显中性。 ②弱酸弱碱盐水溶液的酸碱性决定于电离常数Ka、Kb的大小，Ka>Kb显酸性，Kb>Ka显碱性，Ka≈Kb（如CH3COONH4）显中性（高考常考CH3COONH4为中性）。 ③弱酸酸式盐溶液的酸碱性决定于电离和水解的相对大小。如NaHSO4因HSO完全电离而不水解，显强酸性；NaHSO3、NaH2PO4因HSO、H2PO的电离＞水解均显酸性；NaHCO3、Na₂HPO4因HCO、H2PO水解＞电离均显碱性。 5．水解方程式 （1）书写“三原则”： ①可逆原则：水解是_____（除彻底双水解外），一律用“_____”连接，不能用“=”；产物中若有不稳定_____（如H2CO3）、_____（如NH3·H2O），_____为气体（↑）或_____（↓），如Na2CO3水解不写“CO2↑”或“H2O+CO2”。 ②程度原则：水解程度通常_____，方程式中不标“↑”“↓”；且一般不写“===”（仅彻底双水解反应例外）。 ③守恒原则：方程式两端离子所带总电荷数必须_____，符合_____________规律。 （2）技巧与方法： ①一般方法：盐类水解程度一般很小，水解时通常不生成沉淀和气体，书写水解的离子方程式时，一般用“”连接，产物_____标“↑”或“↓”。 例如：NaClO：________________________________、(NH4)2SO4：_______________________________。 ②多元弱酸盐：多元弱酸盐的水解是分步进行的，要_____书写水解的离子方程式，其水解程度主要取决于_____步。 例如，Na2CO3：_________________________________，____________________________________。 ③多元弱碱盐：多元弱碱的盐是分步水解的，由于中间过程复杂，中学阶段仍写成一步水解。 例如，CuCl2：______________________________________等。 ④弱酸弱碱盐：弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进，分以下两种情况书写： 第一种：NH与S2－、HCO、CO、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书写时仍用“”表示。例如，CH3COONH4：__________________________________________________。 第二种：Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、[Al(OH)4]－，Fe3＋与CO、HCO等组成的盐水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀，书写时用“===”表示。例如：______________________________________。 二、影响盐类水解的主要因素 1．影响盐类水解的因素 （1）内因（主要因素）：生成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸酸根离子或弱碱阳离子的水解程度_____，溶液的碱性或酸性_____。 例如，酸性：CH3COOH＞H2CO3相同温度、相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液：pH(NaHCO3)____pH(CH3COONa)(填“＞”或“＜”)。 （2）外因（次要因素）：温度、浓度、同离子效应、化学反应等。 ①温度：盐类水解反应是中和反应的逆反应，因而盐类的水解为_____反应，升高温度，水解平衡_____移动，水解程度_____。 ②浓度：加水稀释，水解平衡_____移动，水解程度_____；加溶质(增大浓度)，水解平衡_____移动，水解程度_____。 ③同离子效应：向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解平衡_____移动，水解程度_____。 ④化学反应：向能水解的盐溶液中加入与水解产物反应的物质，水解平衡_____移动，水解程度_____。 （3实例：以FeCl3水解为例：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，分析外界条件对水解平衡的影响。 条件 平衡移动方向 n(H＋) pH 现象 升高温度 _____ _____ _____ _____________ 通HCl(g) _____ _____ _____ _____________ 适量H2O _____ _____ _____ _____________ 加少量 NaHCO3(s) _____ _____ _____ _____________ 2．盐类水解平衡常数(能水解的盐表示为MA) （1）表达式：若MA为强碱弱酸盐Kh＝。如醋酸钠溶液CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，Kh＝。 （2）Kh与KW、Ka、Kb之间的关系： 类别 Ka(或Kb)与Kh的关系 水解常数(Kh)的计算 弱酸根离子(A－) Kw＝_______ Kh＝_______ 弱碱阳离子(B＋) Kw＝_______ Kh＝______ 二元 弱酸 (H2X) 一级电离产生离子(HX－) Kw＝_______ Kh(HX－)＝_______ 二级电离产生离子(X2－) Kw＝_______ Kh(X2－)＝_______ ①盐的水解平衡常数与对应的一元弱酸(或弱碱)的电离平衡常数的乘积等于KW，则Kh＝或Kh＝。 ②多元弱酸强碱盐，如Na2CO3的Kh1＝、Kh2＝ ③一元弱酸一元弱碱盐，如醋酸铵：Kh＝。 （3）盐类水解常数的应用： ①判断水解程度：Kh越大，水解程度_______。 ②判断弱酸弱碱盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小。如对于NH4HCO3，由于Kb(NH3·H2O)＞Ka1(H2CO3)，则Kh(NH)＜Kh(HCO)，水解程度：HCO＞NH，溶液呈_______性，c(NH)_______c(HCO)。 ③判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小：如对于NaHRO3(R为非金属元素，H2RO3为二元弱酸)溶液，若Ka2(H2RO3)＞Kh(HRO)，电离程度大于水解程度，溶液呈_______性，c(RO)_______c(H2RO3)；反之，溶液呈_______性，c(H2RO3)_______c(RO)。 ④判断某些混合溶液的酸碱性及粒子浓度大小：如对于等浓度的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液，由于Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5＞＝Kh(NH)，NH3·H2O的电离程度_______NH的水解程度，溶液呈_______性，c(NH)_______c(NH3·H2O)。 易错提醒 ①Ka、Kh与Kw的定量关系推导（以CH3COONa溶液为例）： CH3COO－＋H2O⥫⥬CH3COOH＋OH－ Kh＝＝＝＝ 因而Ka、Kh与Kw的定量关系：Ka·Kh＝Kw或Kh＝(Ka越小水解程度越大) ②弱酸的酸式盐NaHA溶液的酸碱性判断： 已知：常温下，H2A的电离平衡常数为Ka1、Ka2。 H2A⥫⥬H＋＋HA－ Ka1＝ HA－⥫⥬H＋＋A2－ Ka2＝ A2－＋H2O⥫⥬HA－＋OH－ Kh1＝，HA－＋H2O⥫⥬H2A ＋OH－ Kh2＝ Ka2＞Kh2，溶液显酸性 Kh2＞Ka2，溶液显碱性。 ③二元弱酸的Ka1、Ka2与相应酸根的水解常数Kh1、Kh2的关系推导： Kh1＝＝＝＝ Kh2＝＝＝＝。 三、盐类水解的应用 1．在科学研究中的应用 应用 举例 判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显_______性，原因是_______________________________ 判断酸性强弱 相同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：___________________ 配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量_______，抑制_______水解；贮存Na2CO3溶液不能用_____________________ 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：________________________________ 制备无水盐 将挥发性酸的弱碱盐如AlCl3、FeCl3溶液蒸干时，在通_______的气流中加热蒸干 判断离子是否共存 Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋与HCO、CO、AlO；NH与AlO、SiO因相互促进水解程度_______而不能大量共存 判断中和反应至中性的试剂用量 如NH3·H2O与HCl反应至中性，___________过量，CH3COOH与NaOH反应至中性时______________过量 制备无机化合物 如用TiCl4制备TiO2，其反应的化学方程式为_______________________ ________________________，加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所得TiO2·xH2O经焙烧得到TiO2 2．在工农业生产和生活中的应用 泡沫灭火器原理 泡沫灭火器中的成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，二者混合时发生剧烈反应，产生CO2气体和Al(OH)3沉淀，在起泡剂作用下迅速产生大量泡沫，用以灭火。______________________________________________________。 可溶性铝盐、铁盐作净水剂 Al3＋、Fe3＋分别水解生成___________、__________胶体可吸附水中悬浮颗粒而沉淀，从而除去水中的悬浮物，起到净水的作用 合理施用化肥 草木灰与铵态氮肥不能混合施用，草木灰中含______，可与NH发生相互促进的水解反应，释放出NH3，降低肥效 除锈剂 NH4Cl溶液与ZnCl2溶液因水解显酸性可作焊接时的除锈剂，原理为： _________________________________、_______________________________ 热纯碱去污能力强 加热，促进Na2CO3的水解，使_______增大，去污能力增强 3．盐溶液蒸干后产物的判断 （1）影响主要因素：盐溶液在空气中蒸干后产物类别决定于盐是否______、盐对应的酸是否具有______性、盐的_______性、盐是否具有_______性等。 （2）产物判断方法： ①难挥发性酸的盐：盐溶液水解生成难挥发性酸，蒸干后一般得_______，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)； ②易挥发性酸的盐：盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl3溶液蒸干得_______，灼烧得_______，FeCl3(aq)蒸干得_______，灼烧得_______。 ③受热时是否分解盐：Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl等固体受热易分解，因此蒸干灼烧后产物为盐的分解产物。 原物质 蒸干灼烧后固体物质 Ca(HCO3)2 ______________ NaHCO3 ______________ KMnO4 ______________ NH4Cl ___________________________ ④还原性盐：在蒸干时会被O2氧化，产物一般为氧化后的稳定生成物。如Na2SO3(aq)蒸干得________，FeCl2(aq)Fe(OH)2(s)Fe(OH)3Fe2O3。 ⑤易挥发的铵盐：易挥发的铵盐蒸干后_______。如NH4Cl、NH4HCO3、(NH4)2CO3。 ⑥易水解不稳定酸的盐：加热既考虑水解，又考虑酸的分解。如NaClO溶液蒸干时，既考虑ClO-的水解，又考虑HClO分解，最后剩下的是_______。 ⑦酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得_______，如Na2CO3(aq)蒸干得_______。 4．盐溶液粒子浓度 （1）溶液中的守恒关系 ①电荷守恒规律：电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈_______性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。 ②物料守恒规律：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但_______总数是守恒的。 ③质子守恒规律（可由电荷守恒与元素质量守恒推导出来）：质子守恒是依据水的电离平衡：H2O⥫⥬H＋＋OH－得到的，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是_______的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。 （2）溶液中粒子浓度比较： ①不同溶液中同一离子浓度的大小比较：相同物质的量浓度的a.NH4Cl溶液，b.CH3COONH4溶液，c.NH4HSO4溶液三种溶液中c(NH)由大到小的顺序是_______。 ②弱酸溶液中离子浓度的大小比较：CH3COOH溶液微粒浓度由大到小的顺序(H2O除外)是___________ ____________________________________；碳酸溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子和CO2分子除外)是______________________________________________。 ③单一溶液中离子浓度大小的比较：NH4Cl溶液中离子浓度由大到小的顺序是______________________；CH3COONa溶液中离子浓度由大到小的顺序是_____________________________________。 ④混合溶液中离子浓度大小的比较：物质的量浓度相同的CH3COOH溶液、CH3COONa溶液等体积混合，离子浓度由大到小的顺序是________________________________；物质的量浓度相同的NH4Cl溶液、氨水等体积混合，离子浓度由大到小的顺序是________________________________。 1．（25-26高二上·河南周口·期末）下列物质的水溶液因水解呈酸性的是 A．AlCl3 B．Na2CO3 C．NaCl D．K2SO4 2．（25-26高一上·江苏连云港·期末）钠明矾可作净水剂。下列说法正确的是 A．离子浓度： B．非金属性： C．碱性： D．沸点： 3．（25-26高二下·陕西汉中·期中）下列各组中的离子，在溶液中能大量共存的是 A．、、、 B．、、、 C．、、、 D．、、、 4．（25-26高二下·湖南邵阳·期中）“纸上得来终觉浅，绝知此事要躬行”。下列对劳动项目涉及的相关化学知识表述不正确的是 选项 劳动项目 化学知识 A 使用明矾净水 B 用NaClO溶液杀菌消毒 NaClO具有强氧化性 C 合成氨工业中使用铁触媒作催化剂 使用催化剂能提高反应平衡转化率 D 利用纤维素生产燃料乙醇 纤维素水解为葡萄糖，再进一步转化为乙醇 A．A B．B C．C D．D 5．（25-26高三上·江西赣州·期末）某课外活动小组为探究常温下镁在不同溶液中的反应情况，设计了如下实验： 实验组别 试剂 实验现象 1 1.0 g Mg粉 无明显现象 2 1.0 g Mg粉溶液 有大量气泡冒出 3 1.0 g Mg粉溶液 有少量气泡冒出 4 1.0 g Mg粉溶液 无明显现象 下列说法错误的是 A．实验2中反应的离子方程式为： B．实验3中产生气体的原因为破坏了生成的 C．实验3中产生的气体为和的混合气体 D．实验4中无明显现象的原因可能是NaOH不能破坏生成的 6．（26-27高三上·北京·阶段检测）已知：是阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A．的溶液中， B．60 g富勒烯(C60)中含有个碳原子 C．被还原为转移的电子数为 D．密闭容器中，和催化反应后分子总数为 7．（25-26高三上·江西景德镇·期末）室温下，用Na2SO3溶液吸收烟气中SO2的流程如图所示。下列说法错误的是 已知：Ka1(H2SO3)=1.2×10-2、Ka2(H2SO3)=6.0×10-8、Ka1(H2CO3)=4.3×10-7、Ka2(H2CO3)=5.6×10-11。 A．若将吸收后的溶液加热，的值会增大，因为电离和水解均为吸热过程 B．吸收后的溶液中若，则溶液的pH≈7.7 C．Na2SO3溶液中：，则溶液呈中性 D．“沉淀”后的上层清液中含碳溶质主要为NaHCO3 8．（26-27高二上·浙江·开学考试）无水是白色斜方结晶粉末，具有还原性且极易水解，可用于电子PCB板镀锡。一种制备纯净的的装置示意图如下： 下列说法正确的是 A．导气管a需接一个装有浓硫酸的干燥管 B．实验过程中应先开启管式炉加热一段时间预热后再通入HCl气体 C．若通入气体更换为，制备的更纯净 D．用固体配制溶液时需加盐酸和金属Sn 9．（26-27高三上·湖南衡阳·开学考试）常温下，用溶液滴定5.00 mL未知浓度的草酸()溶液，得到滴定过程中溶液的pH和温度随加入NaOH溶液体积的变化曲线如图所示(已知：混合溶液的密度为，比热容为。忽略溶液以外各物质吸收的热量)： 下列叙述正确的是 A．c点最好选用甲基橙作指示剂 B．从a点至c点，水电离的先增大后减小 C．a点时存在： D．在本实验条件下，中和反应生成放出的热量是47.88 kJ 10．（2026·海南海口·模拟预测）碳酸亚铁()为白色难溶于水的固体，在潮湿的空气中易被氧化，可用作补血剂。某实验小组设计制备碳酸亚铁的装置如图所示(夹持装置已省略)。 回答下列问题： （1）实验室配制溶液时通常要加入少量稀硫酸，其作用是______________。 （2）实验开始前通入一段时间的目的是_______________________。 （3）打开分液漏斗活塞，三颈烧瓶中逐渐产生白色沉淀及无色气体，写出该反应的离子方程式__________。 （4）pH约为8时沉铁效果好，制备时常在中溶液添加少量氨水，其目的是_______。 （5）实验结束，将反应后的混合物进行过滤、洗涤、干燥，得到碳酸亚铁粗品。 ①检验碳酸亚铁粗品是否洗涤干净的试剂是_______。 a．和 b．和 c．HCl和 ②若粗品未及时干燥，在空气中暴露一段时间，可能产生_______现象。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $