3.4.2 聚焦突破8 沉淀溶解平衡图像分析-【优学精讲】2026-2027学年高中化学选择性必修一同步教参（人教版）

沉淀溶解平衡图像分析

1．浓度曲线分析

(1)典型示例

(2)点的变化

 

2.对数图像分析

 

3.沉淀滴定曲线分析

以0.100 mol·L-1 AgNO3溶液滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L-1 Cl－溶液的滴定曲线为例：

(1)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10。

(2)滴定终点c点为饱和AgCl溶液，c(Ag＋)＝c(Cl－)。

(3)相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L-1 Cl－，则反应终点c向a方向移动。

(4)相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L-1Br－，则反应终点c向b方向移动。

　(2024·辽宁卷)25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－水样、含Br－水样。

已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀；

②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；

③25 ℃时，pKa1(H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。

下列说法错误的是(　　)

A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线

B.反应Ag2CrO4＋H＋⥫⥬2Ag＋＋HCrO的平衡常数K＝10-5.2

C.滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1

D.滴定Br－达终点时，溶液中＝10-0.5

[解析]　AgCl、AgBr的阴、阳离子个数比相同，曲线的斜率相同，结合已知②溶解度：AgCl>AgBr，可确定③表示AgBr，②表示AgCl，故①表示Ag2CrO4。结合(6.1，6.1)可计算出Ksp(AgBr)＝10-6.1×10-6.1＝10-12.2，由(2.0，7.7)可计算出Ksp(Ag2CrO4)＝(10-2.0)2×10-7.7＝10-11.7，Ksp(AgCl)＝10-2.0×10-7.7＝10-9.7。由以上

分析可知，曲线②表示AgCl沉淀溶解平衡曲线，A正确；该反应的平衡常数

K＝＝

＝＝＝10-5.2，B正确；滴定Cl－达终点时，溶液中存在AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡，此时c(Ag＋)≈c(Cl－)，c(CrO)＝＝10-2.0 mol·L-1，故滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0mol·L-1，C正确；滴定Br－达终点时，溶液中存在AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡，溶液中＝＝10-0.5c(Ag＋)，D错误。

[答案]　D

　(2025·广西卷)常温下，用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液：

Ⅰ.硫酸酸化的0.02 mol·L-1 FeSO4溶液

Ⅱ.盐酸酸化的0.02 mol·L-1 FeCl3溶液

pH随滴定时间变化的滴定曲线如下图。已知：Ksp[Fe(OH)2]＝10-16.3，Ksp[Fe(OH)3]＝10-38.6；溶液中某离子的浓度≤10-5 mol·L-1时，可认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是　(　　)

A.d点水电离的c(H＋)>10-12.5 mol·L-1

B.Ⅱ中Fe3+恰好完全沉淀的点为f点

C.Ⅰ中出现沉淀时的pH低于理论值，说明Fe2+被氧化