内容正文:
白银市第十中学2023-2024学年度第一学期10月月考试卷
高二化学
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Na-23 Fe-56 Ce-140
第Ⅰ卷 选择题
一、选择题(本题包括15小题,每题只有一个正确选项,每题2分,共30分)
1. 利用如图所示装置测定盐酸与氢氧化钠溶液反应的中和热,下列说法正确的是
A. 向盐酸中加入氢氧化钠溶液时沿玻璃棒缓慢倒入
B. 揭开杯盖,用玻璃棒搅拌,让溶液混合均匀
C. 用环形铜丝搅拌棒代替环形玻璃搅拌棒,不影响实验结果
D. 改用等浓度的氨水代替氢氧化钠溶液测出的△H偏大
2. 下列热化学方程式及有关应用的叙述中,正确的是
A. 已知25℃、101kPa条件下: , ,则比稳定
B. 已知强酸与强碱在稀溶液里反应的中和热为,则
C. 2mol分解生成1mol和2molNO,并吸收116.2kJ热量,其热化学方程式为
D. 的燃烧热为,则燃烧的热化学方程式可表示为:
3. 选择性催化还原烟气脱硝技术是一种成熟的NOx控制处理方法,主要反应如下:
4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)4N2(g)+6H2O(g) ΔH1=akJ·mol-1
4NH3(g)+2NO2(g)+O2(g)3N2(g)+6H2O(g) ΔH2=bkJ·mol-1
副反应:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH3=ckJ·mol-1
根据以上反应,可以计算出反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的ΔH为
A. kJ·mol-1 B. kJ·mol-1
C. kJ·mol-1 D. kJ·mol-1
4. 甲烷分子结构具有高对称性且断开1molC-H键需要吸收440kJ能量。无催化剂作用下甲烷在温度达到1200℃以上才可裂解。在催化剂及一定条件下,可在较低温度下发生裂解反应,甲烷在镍基催化剂上转化过程中的能量变化如图所示。下列说法正确的是
A. 甲烷催化裂解成C和需要吸收1760kJ能量
B. 步骤②为吸热反应、步骤③放热反应
C. 催化剂使用一段时间后失活的原因可能是碳在催化剂表面沉积
D. 使用该催化剂,反应的焓变减小
5. 在恒容密闭容器中发生反应,各物质的物质的量随反应时间的部分变化曲线如图所示,下列说法正确的是
A. 曲线Ⅲ表示随t的变化
B. 内,
C. 后,加入惰性气体增大压强可以使增大
D. 若后升高温度,增大,则该反应
6. 已知:CO2氧化C2H6制C2H4的主反应热化学方程式为:C2H6(g)+CO2(g)=C2H4(g)+CO(g)+H2O(g) △H=+177kJ/mol。该反应的历程分为如下两步:
反应①:C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g) (快反应) △H1
反应②:H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g) (慢反应) △H2=+42kJ/mol
下列说法正确的是
A. 反应①在高温条件下可以自发进行
B. 相比于提高,提高c(C2H6)对主反应速率影响更大
C. 将液化分离,可以提高反应的速率
D. 反应①的活化能反应②的活化能
7. NA表示阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是
A. 69 g NO2和N2O4的混合气体中所含原子数小于4.5NA
B. 100 g38%的过氧乙酸的水溶液中氧原子数目为1.5NA
C. 等物质的量的Na3N和NaN3中含有阴离子数为NA
D. 1mol SO2与0.5mol O2在密闭容器中充分反应后的分子数大于NA
8. 和CO是环境污染性气体,可在表面转化为无害气体,有关化学反应的物质变化过程及能量变化过程分别如图1、2所示。下列说法正确的是
A. 总反应的
B. 为了实现转化,需不断向反应器中补充和
C. 该总反应正反应的活化能小于逆反应的活化能
D. 已知和分子都是直线形结构,则的结构式为
9. 在1L密闭容器中充入0.2molCl2和0.3molNO,不同温度下发生反应Cl2(g)+2NO(g)2ClNO(g) ΔH<0,ClNO的体积分数随时间的变化如图所示。下列说法不正确的是
A. 实验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ反应温度大小关系:T1>T2>T3
B. 实验Ⅱ相比实验Ⅰ、Ⅲ,除温度不同外还可能使用了催化剂
C. NO和Cl2的物质的量之比保持不变时,反应达到平衡状态
D. 实验Ⅲ25min内用NO表示的反应速率为0.004mol/(L·min)
10. 在催化剂作用下,向容积为1L 的容器中加入1molX 和3molY,发生反应 ,平衡时和反应10min 时X的转化率α (X)随温度的变化分别如曲线 I、Ⅱ所示。下列说法错误的是
A. 该反应ΔH 0
B. 200℃时,前10min的平均反应速率
C. 400℃时,反应的平衡常数 K = 2
D. ab 段变化可能是随温度升高反应速率加快,bc 段变化可能是催化剂在温度高于 400℃时活性降低导致
11. 常压下羰基化法精炼镍的原理为。230 ℃时,该反应的平衡常数K=2×10-5。已知:Ni(CO)4的沸点为42.2 ℃,固体杂质不参与反应。
第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4;
第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230 ℃制得高纯镍。
下列判断正确的是
A. 第一阶段应选择稍高于42.2 ℃的反应温度
B. 该反应达到平衡时,
C. 其他条件不变,增加c(CO),平衡向正向移动,平衡常数增大
D. 第二阶段,230 ℃时,反应的平衡常数很小,故Ni的产率很低
12. 将一定量的CO2与H2通入某密闭容器中合成甲醇,在催化剂作用下发生下述反应:
Ⅰ. CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1<0
Ⅱ. CO2(g)+H2(g)H2O(g)+CO(g) ΔH2
催化反应相同时间,测得不同温度下CO2的转化率如图1所示(图中虚线表示相同条件下CO2的平衡转化率随温度的变化),CH3OH 的产率如图2所示。
下列有关说法正确的是
A. ΔH2 < 0
B. 250℃时,容器内反应达平衡
C. 250℃后, 随温度升高CH3OH 的产率减小,可能是因为催化剂对反应Ⅰ的活性降低
D. 250℃前,随温度升高CO2的平衡转化率减小,可能因为该温度范围内仅发生反应Ⅰ
13. 在体积为1 L的恒容密闭容器中充入一定量的H2S气体,平衡时三种组分的物质的量与温度的关系如图所示,下列说法错误的是
A. X点和Y点的压强之比为10∶11
B. 反应在T1时的平衡常数小于T2时的平衡常数
C. T2时,向Y点容器中再充入1.5 mol H2S和0.5 mol H2,重新平衡前v(正)>v(逆)
D. T1时,若起始时向容器中充入5 mol H2S气体,则平衡时H2S的转化率小于50%
14. 一定温度下,在甲、乙、丙、丁四个恒容密闭容器中投入SO2和O2,进行反应:,其起始物质的量及SO2的平衡转化率如表所示。下列判断错误的是
容器编号
甲
乙
丙
丁
密闭容器体积/L
2
2
2
1
起始物质的量
n(SO2)/mol
0.40
0.80
0.80
0.40
n(O2)/mol
0.24
0.24
0.48
0.24
SO2的平衡转化率%
80
a1
a2
a3
A. 起始反应速率:丙=丁>乙>甲 B. 反应放出热量:2Q甲>Q丙
C. 平衡常数:甲=乙=丙=丁 D. SO2的平衡转化率:α1<α3
15. 一定温度下,向三个容积不等的恒容密闭容器中分别投入2molNOCl,发生反应:2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)。tmin后,三个容器中NOCl的转化率如图中A、B、C三点。下列叙述正确的是
A. A点加入适当催化剂,可以提高NOCl的转化率
B. A、B两点的压强之比为25∶28
C. 容积为cL的容器NOCl的平衡转化率小于80%
D. 容积为aL的容器达到平衡后再投入1molNOCl、1molNO,平衡不移动
二、选择题(本题包括5小题,共20分,每小题有1-2个正确选项,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分)
16. 汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上装催化转化器,它使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理是2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g),在298K、100kPa下,ΔH=-113kJ·mol-1,ΔS=-145J·mol-1·K-1。下列说法中错误的是
A. 该反应中反应物的总能量低于生成物的总能量
B. 该反应常温下不能自发进行,因此需要高温和催化剂条件
C. 该反应常温下能自发进行,高温和催化剂条件只是加快反应的速率
D. 汽车尾气中的这两种气体会与血红蛋白结合而使人中毒
17. 在容积不变的密闭容器中发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0,某研究小组研究了其他条件不变时,改变某一条件对上述反应的影响如图所示,下列分析正确的是
A. 图Ⅰ表示的是t1时刻增大压强对化学反应速率的影响
B. 图Ⅱ表示的是t1时刻加入催化剂对化学反应速率的影响
C. 图Ⅲ表示的是催化剂对化学平衡的影响,且甲的催化剂效率比乙的高
D. 图Ⅲ表示的是压强对化学平衡的影响,且乙的压强较高
18. 工业上苯乙烯的生产主要采用乙苯脱氢工艺:。某条件下无催化剂存在时,该反应的正、逆反应速率v随时间t的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A. 曲线①表示的是逆反应的关系
B. 时刻体系处于平衡状态
C. 反应进行到时,(为浓度商)
D. 催化剂存在时,、都增大
19. 溴分子易极化,使分子内溴原子分别带部分正电荷和部分负电荷。在一定条件下与发生加成反应会得到两种产物,且两种产物可通过互相转化,反应历程如下:
与相互转化的能量变化如图所示。下列叙述错误的是
A. 相同条件下,反应i的速率比反应ii的快
B. 升高温度,有利于的生成
C. 反应的
D. 相同条件下,反应达平衡后产物中的含量更高
20. 某研究小组,在某恒容密闭容器中,在不同温度(T1>T2)下进行储氢合金储氢过程的探究。平衡时,氢气的压强(p)与固相中氢原子与金属原子(M)的个数比[]的关系如图:
已知:①OA(或OA′)段:M(s)+H2(g)MHx(s) △H1(I)
②AB(或A′B′)段:zMHx(s)+H2(g)zMHy(s) △H2(II)
③在B或B′点,氢化反应结束,进一步增大氢气压强,的值变化较小。下列说法正确的是
A. 反应I、II均为△S>0的反应
B. 平衡常数:K(c)<K(a)=K(b)
C. 该储氢合金可通过升温或减压的方式释放H2
D. 由a点移到d点,需在恒温恒容条件下通入少量氢气
第Ⅱ卷 非选择题
三、填空题
21. 铜是生活中常见的金属,以铜为原料进行如下实验。回答下列问题:
Ⅰ.制备
(1)利用铜与浓硫酸制备,适宜的装置是_______(从A、B、C中选择),该装置内发生的化学方程式为_______。
(2)收集干燥的,所需装置的接口连接顺序为:发生装置→_______(填小写字母)。
(3)反应后,发生装置中未观察到蓝色溶液,原因是_______。
Ⅱ.探究温度对铜与过氧化氢反应的影响
向10mL30%的溶液中滴加1mL3mol/L硫酸,将光洁无锈的铜丝置于其中,铜丝表面产生气泡并逐渐变多,剩余溶液呈蓝色。经检验产生的气体为,查阅资料发现是催化分解的结果。
(4)写出生成的离子方程式_______。
(5)学习小组提出猜想:升高温度,催化能力增强,该小组设计如下实验验证猜想。
实验序号
30%H2O2(mL)
1mol/LCuSO4(mL)
水(mL)
水浴温度(℃)
3min时生成O2的平均速率()
1
10
1
1
20
2.4
2
10
1
1
30
9
3
10
1
1
40
90
4
10
0
2
20
A1
5
A2
6
10
0
2
40
A3
①小组同学认为实验1~3的结果,不能证明猜想成立,理由是_______。
②为进一步验证猜想,完善实验4~6的方案(答案填在答题卡上) _______。小组同学结合实验1~6,判断猜想成立,依据是_______。
22. 我国是稀土储量大国,氧化铈是一种应用广泛的稀土氧化物。为节约和充分利用资源,以废料(主要含,还含少量的、、)为原料,通过如图工艺流程制备。
已知:具有强氧化性,通常情况下不与无机酸反应。
回答下列问题:
(1)“酸浸1”的目的是________________,“浸液A”中主要含有的阳离子为________。
(2)“酸浸2”中反应的离子方程式为________________________;该过程中用浓盐酸代替双氧水和稀硫酸也可反应,但不用浓盐酸的原因是________;“浸渣B”的主要成分的主要用途为_____________(写一种)。
(3)“酸浸2”中Ce的浸出率与、温度的关系如图所示,应选择的适宜条件为____________。
(4)取上述流程中得到的产品1.000g,用高氯酸和磷酸的混合液加热溶解,冷却至室温后,与标准溶液恰好完全反应(反应时存在关系式:,其他杂质均不反应),则该产品中的质量分数为________(填含c、V的表达式)。
23. 近年来,我国大力加强温室气体CO2氢化合成甲醇技术的工业化量产研究,实现可持续发展。在合适的催化剂作用下,二氧化碳可催化加氢制甲醇。
已知:反应I : CO2(g) +H2(g)H2O(g)+CO(g) △H1 =+41.4kJ/mol
反应II: CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) △H2=-90.5kJ/ mol
反应III: CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) △H3
(1)△H3=___________________.
(2)若将物质的量之比为1:3的CO2(g)和H2(g)充入容积为1.0 L的恒容密闭容器中发生反应III,不同压强下CO2转化率随温度的变化关系如图所示。
①A、B两条曲线的压强分别为PA、PB,则PA______ PB (填“>”“<”或“=”)。
②在曲线A的条件下,起始充入CO2(g)和H2(g)的物质的量分别为1mol、3mol, 若c点对应的平衡转化率为90%,则K=______。
③在一定温度和恒容条件下,下列说法能表明反应III达到平衡的是______ (填序号)。
A.当混合气体的压强不再改变时,反应达到化学平衡状态
B.当混合气体的密度保持不变时,反应达到化学平衡状态
C.当混合气体的平均相对分子质量保持不变时,反应达到化学平衡状态
D.3v正(H2)= v逆( CH3OH)
E.消耗n mol H2同时生成n mol CO2
(3)在p=4.00MPa、 原料气n(H2) : n(CO2)=3:4、合适催化剂的条件下发生反应,温度对CO2转化率、CH3OH产率、CH3OH选择性的影响如图所示。已知: CH3OH 选择性=。
①CO2转化率随温度升高而增大的原因可能是________________________。
②CH3OH选择性随温度升高而减小的原因可能是_______________________________。
(4)除调控合适的温度外,使CH3OH选择性增大的方法有______________________________。
24. 我国丙烷储量丰富,将丙烷转化为具有高附加值的产品,具有广阔的实用前景及巨大的经济效益。丙烷无氧脱氢的化学方程式如下:
主反应:
副反应:
已知:高温会引起催化剂积碳,阻碍反应的进行,充入水蒸气可以减少积碳的生成。
请回答下列问题:
(1)已知时,C—H键能、C—C键能、C=C键能以及H—H键能分别为、、、,估算主反应的________。
(2)在常压、460~500℃、作催化剂条件下,某团队对丙烷脱氢主反应进行了研究,认为在脱氢过程中可能有4个主要步骤(*表示催化剂表面吸附位,表示被吸附于催化剂表面的)。
I.
Ⅱ.________________
Ⅲ.
Ⅳ.
①补全步骤Ⅱ的化学方程式:________________。
②已知上述反应机理中速率控制步骤(即速率最慢步骤)为Ⅱ,试分析其原因可能为________________。
(3)下列措施能提高的平衡转化率,又能增大生成丙烯的反应速率的是_________(填标号)。
A.加入催化剂 B.增大压强 C.升高温度
(4)某温度下,假定只发生上述两个反应,初始压强为,向某恒容密闭容器中充入和,平衡时测得的转化率为60%,的体积分数为0.25,则平衡时的选择性=________(生成消耗的在总消耗中的占比,保留3位有效数字),主反应的平衡常数________(用分式表示,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(5)已知丙烷有氧脱氢的热化学方程式为 ,试从热力学角度和物质性质,分析丙烷有氧和无氧脱氢的利弊:__________。
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高二化学
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Na-23 Fe-56 Ce-140
第Ⅰ卷 选择题
一、选择题(本题包括15小题,每题只有一个正确选项,每题2分,共30分)
1. 利用如图所示装置测定盐酸与氢氧化钠溶液反应的中和热,下列说法正确的是
A. 向盐酸中加入氢氧化钠溶液时沿玻璃棒缓慢倒入
B. 揭开杯盖,用玻璃棒搅拌,让溶液混合均匀
C. 用环形铜丝搅拌棒代替环形玻璃搅拌棒,不影响实验结果
D. 改用等浓度的氨水代替氢氧化钠溶液测出的△H偏大
【答案】D
【解析】
【详解】A.向盐酸中加入氢氧化钠溶液时,要快速倒入,减少热量散失。A错误;
B.揭开杯盖,用玻璃棒搅拌,会造成热量散失,B错误;
C.用环形铜丝搅拌棒代替环形玻璃搅拌棒,会造成热量散失,使测量热量数值偏小,C错误;
D.改用等浓度的氨水代替氢氧化钠溶液,一水合氨电离会吸热,放出热量偏小,△H偏大,D正确;
故答案选D。
2. 下列热化学方程式及有关应用的叙述中,正确的是
A. 已知25℃、101kPa条件下: , ,则比稳定
B. 已知强酸与强碱在稀溶液里反应的中和热为,则
C. 2mol分解生成1mol和2molNO,并吸收116.2kJ热量,其热化学方程式为
D. 的燃烧热为,则燃烧的热化学方程式可表示为:
【答案】A
【解析】
【详解】A.由题给热化学方程式利用盖斯定可得 ,表明比能量高,稳定性差,选项A正确;
B.中和反应都是放热反应,应小于0,选项B错误;
C.没有标明物质的状态,不符合热化学方程式的表达方式,选项C错误;
D.的燃烧热是指完全燃烧生成指定产物时放出的热量,故产物中的水应为液态水,选项D错误;
答案选A。
3. 选择性催化还原烟气脱硝技术是一种成熟的NOx控制处理方法,主要反应如下:
4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)4N2(g)+6H2O(g) ΔH1=akJ·mol-1
4NH3(g)+2NO2(g)+O2(g)3N2(g)+6H2O(g) ΔH2=bkJ·mol-1
副反应:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH3=ckJ·mol-1
根据以上反应,可以计算出反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的ΔH为
A. kJ·mol-1 B. kJ·mol-1
C. kJ·mol-1 D. kJ·mol-1
【答案】D
【解析】
【详解】已知:①4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)4N2(g)+6H2O(g) ΔH1=akJ·mol-1;②4NH3(g)+2NO2(g)+O2(g)3N2(g)+6H2O(g) ΔH2=bkJ·mol-1;③4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH3=ckJ·mol-1.根据盖斯定律,由①×-②+③×即得反应:2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH=akJ·mol-1×-bkJ·mol-1+ckJ·mol-1×=kJ·mol-1,故选D。
4. 甲烷分子结构具有高对称性且断开1molC-H键需要吸收440kJ能量。无催化剂作用下甲烷在温度达到1200℃以上才可裂解。在催化剂及一定条件下,可在较低温度下发生裂解反应,甲烷在镍基催化剂上转化过程中的能量变化如图所示。下列说法正确的是
A. 甲烷催化裂解成C和需要吸收1760kJ能量
B. 步骤②为吸热反应、步骤③放热反应
C. 催化剂使用一段时间后失活的原因可能是碳在催化剂表面沉积
D. 使用该催化剂,反应的焓变减小
【答案】C
【解析】
【详解】A.断开1molC-H键需要吸收440kJ能量,1mol甲烷分子中有4molC-H键,完全断开需要吸收1760kJ能量,即1mol甲烷中的化学键完全断开需要吸收1760kJ能量,而不是甲烷催化裂解成C和 H2 需要吸收1760kJ能量,选项A错误;
B.步骤②、③反应中,反应物的总能量均高于生成物的总能量,所以均为放热反应,选项B错误;
C.从图中可以看出,甲烷在镍基催化剂上转化是在催化剂表面上发生的,催化剂使用一段时间后失活的原因可能是碳在催化剂表面沉积,堵塞了催化剂表面的活性中心,选项C正确;
D.催化剂不影响反应物和生成物的总能量,使用该催化剂,反应的焓变不变,选项D错误;
答案选C。
5. 在恒容密闭容器中发生反应,各物质的物质的量随反应时间的部分变化曲线如图所示,下列说法正确的是
A. 曲线Ⅲ表示随t的变化
B. 内,
C. 后,加入惰性气体增大压强可以使增大
D. 若后升高温度,增大,则该反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据反应系数的比例,可以推测出曲线Ⅰ是反应物,曲线Ⅲ是反应物,曲线Ⅰ是生成物的物质的量,选项A错误;
B.反应物为固体,不能用来表示反应速率,选项B错误;
C.恒容条件下,加入惰性气体,不影响气体的浓度,平衡不移动,不变,选项C错误;
D.时已经是平衡状态,升高温度,增大,平衡正向移动,说明正反应方向为吸热方向,该反应,选项D正确;
答案选D。
6. 已知:CO2氧化C2H6制C2H4的主反应热化学方程式为:C2H6(g)+CO2(g)=C2H4(g)+CO(g)+H2O(g) △H=+177kJ/mol。该反应的历程分为如下两步:
反应①:C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g) (快反应) △H1
反应②:H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g) (慢反应) △H2=+42kJ/mol
下列说法正确的是
A. 反应①在高温条件下可以自发进行
B. 相比于提高,提高c(C2H6)对主反应速率影响更大
C. 将液化分离,可以提高反应的速率
D. 反应①的活化能反应②的活化能
【答案】A
【解析】
【详解】A.由盖斯定律可知反应①=总反应-反应②,则△H1=△H-△H2=+177kJ/mol -42kJ/mol = +135kJ/mol,为吸热反应,且正向气体分子数增加,,反应在高温条件下可自发进行,A正确;
B.反应②为慢反应,则总反应的反应速率取决于反应②,提高c(C2H6)并不能提高反应②的反应速率,故对主反应的速率影响较小,提高c(CO2)能提高反应②的反应速率,进而提高主反应的反应速率,B错误;
C.将H2O(g)液化分离,根据主反应可知,生成物浓度减小,反应的速率减小,C错误;
D.通常反应的活化能较低时,反应速率较大,反应①为快反应,反应②为慢反应,说明反应①的活化能Ea1<反应②的活化能Ea2,D错误;
故选:A。
7. NA表示阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是
A. 69 g NO2和N2O4的混合气体中所含原子数小于4.5NA
B. 100 g38%的过氧乙酸的水溶液中氧原子数目为1.5NA
C. 等物质的量的Na3N和NaN3中含有阴离子数为NA
D. 1mol SO2与0.5mol O2在密闭容器中充分反应后的分子数大于NA
【答案】D
【解析】
【详解】A.NO2和N2O4的最简式都是NO2,69g两者的混合物含有NO21.5mol,则含有原子数4.5mol,A错误;
B.100g38%的过氧乙酸溶液中,除了过氧乙酸,水中也含有氧原子,其含有的氧原子数目大于1.5NA,B错误;
C.一个Na3N和NaN3中都只含有一个阴离子,等物质的量的Na3N和NaN3含有的阴离子数目相同,但是并未说明两者具体的物质的量,无法确定阴离子数目,C错误;
D.2SO2+O22SO3,假设1molSO2和0.5molO2完全反应,可生成1molSO3,但是该反应是可逆反应,二氧化硫不能与氧气完全反应,因此充分反应后分子总数大于NA,D正确;
故答案选D。
8. 和CO是环境污染性气体,可在表面转化为无害气体,有关化学反应的物质变化过程及能量变化过程分别如图1、2所示。下列说法正确的是
A. 总反应的
B. 为了实现转化,需不断向反应器中补充和
C. 该总反应正反应的活化能小于逆反应的活化能
D. 已知和分子都是直线形结构,则的结构式为
【答案】C
【解析】
【详解】A.①N2O(g) + Pt2O+(s) = N2(g) + Pt2O2+(s) ΔH1;② CO(g) + Pt2O2+(s) = CO2(g)。根据盖斯定律①+②得N2O(g)+CO(g)=CO2(g)+N2(g) ΔH=ΔH1+ΔH2=-226kJ/mol,A错误;
B.总反应为N2O(g)+CO(g)=CO2(g)+N2(g),反应过程中Pt2O+和Pt2O2+参与反应后又生成,不需向反应器中再补充Pt2O+和Pt2O,B错误;
C.该反应正反应的活化能为134 kJ·mol-1,逆反应的活化能为360kJ·mol-1,故正反应的活化能小于逆反应活化能,C正确;
D.两者为等电子体,则其空间构型是一样的,则N2O的结构式为N=N=O,D错误;
故选C。
9. 在1L密闭容器中充入0.2molCl2和0.3molNO,不同温度下发生反应Cl2(g)+2NO(g)2ClNO(g) ΔH<0,ClNO的体积分数随时间的变化如图所示。下列说法不正确的是
A. 实验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ反应温度大小关系:T1>T2>T3
B. 实验Ⅱ相比实验Ⅰ、Ⅲ,除温度不同外还可能使用了催化剂
C. NO和Cl2的物质的量之比保持不变时,反应达到平衡状态
D. 实验Ⅲ25min内用NO表示的反应速率为0.004mol/(L·min)
【答案】D
【解析】
【详解】A.该反应为放热反应,温度升高平衡逆向移动,ClNO的体积分数将减小,结合图像可知T1>T2>T3,故A正确;
B.由以上分析可知T1>T2,但T2对应的速率比T1快,可知除温度不同外还可能使用了催化剂使得速率加快,故B正确;
C.NO和Cl2的起始物质的量之比为3:2,变化量之比为2:1,则反应过程中NO和Cl2的物质的量之比始终发生改变,当保持不变时,反应达到平衡状态,故C正确;
D.根据已知条件列三段式:
,x=0.1,NO表示的反应速率为mol/(L·min);
故选:D。
10. 在催化剂作用下,向容积为1L 的容器中加入1molX 和3molY,发生反应 ,平衡时和反应10min 时X的转化率α (X)随温度的变化分别如曲线 I、Ⅱ所示。下列说法错误的是
A. 该反应ΔH 0
B. 200℃时,前10min的平均反应速率
C. 400℃时,反应的平衡常数 K = 2
D. ab 段变化可能是随温度升高反应速率加快,bc 段变化可能是催化剂在温度高于 400℃时活性降低导致
【答案】C
【解析】
【详解】A.平衡和单位时间(反应10min 时)X的转化率α (X)随温度的变化分别如曲线 I、Ⅱ所示。随着温度升高平衡转化率增大,说明该反应为吸热反应,A正确;
B.200℃时,前10min的X的转化率α (X)为20%,平均反应速率,B正确;
C.400℃时,X的平衡转化率为60%,,,C错误;
D.ab 段变化可能是随温度升高反应速率加快,bc 段变化可能是催化剂在温度高于 400℃时活性降低速率减慢导致,D正确;
故选C。
11. 常压下羰基化法精炼镍的原理为。230 ℃时,该反应的平衡常数K=2×10-5。已知:Ni(CO)4的沸点为42.2 ℃,固体杂质不参与反应。
第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4;
第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230 ℃制得高纯镍。
下列判断正确的是
A. 第一阶段应选择稍高于42.2 ℃的反应温度
B. 该反应达到平衡时,
C. 其他条件不变,增加c(CO),平衡向正向移动,平衡常数增大
D. 第二阶段,230 ℃时,反应的平衡常数很小,故Ni的产率很低
【答案】A
【解析】
【详解】A.Ni(CO)4的沸点为42.2 ℃,第一阶段选择稍高于42.2 ℃的反应温度,使镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4,故A正确;
B.该反应达到平衡时,正逆反应速率比等于系数比,,故B错误;
C.平衡常数只与温度有关,其他条件不变,增加c(CO),平衡向正向移动,平衡常数不变,故C错误;
D.第二阶段,230 ℃时,反应的平衡常数很小,说明该反应逆向趋于完全, Ni的产率很高,故D错误;
选A。
12. 将一定量的CO2与H2通入某密闭容器中合成甲醇,在催化剂作用下发生下述反应:
Ⅰ. CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1<0
Ⅱ. CO2(g)+H2(g)H2O(g)+CO(g) ΔH2
催化反应相同时间,测得不同温度下CO2的转化率如图1所示(图中虚线表示相同条件下CO2的平衡转化率随温度的变化),CH3OH 的产率如图2所示。
下列有关说法正确的是
A. ΔH2 < 0
B. 250℃时,容器内反应达平衡
C. 250℃后, 随温度升高CH3OH 的产率减小,可能是因为催化剂对反应Ⅰ的活性降低
D. 250℃前,随温度升高CO2的平衡转化率减小,可能因为该温度范围内仅发生反应Ⅰ
【答案】C
【解析】
【分析】将一定量的CO2与H2通入某密闭容器中合成甲醇,发生反应Ⅰ.CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)和Ⅱ.CO2(g)+H2(g) H2O(g)+CO(g),两个反应都消耗二氧化碳和氢气,但只有反应Ⅰ生成CH3OH,体系中两个反应共同影响CH3OH的产率,反应Ⅰ进行得越多,CH3OH产率越高;
【详解】A.温度高于250℃时,CO2的平衡转化率随温度的升高继续增加,而CH3OH的产率却反而下降,说明温度升高不利于CO2转化为甲醇,温度升高有利CO2转化为CO,反应Ⅱ是吸热反应,ΔH2>0,选项A错误;
B.由图1可知250℃时CO2的转化率不是最大值,温度高于250℃时,CO2的转化率继续增加,说明容器内反应还没有达到平衡,选项B错误;
C.250℃后,随着温度升高,CH3OH的产率减小,说明升高温度抑制了反应Ⅰ的进行,可能是因为催化剂对反应Ⅰ的活性降低,选项C正确;
D.250℃前,随着温度升高,CO2的平衡转化率减小,原因是升高温度对反应Ⅰ的抑制效果大于对反应Ⅱ的促进效果,不是因为该温度范围内仅发生反应Ⅰ,选项D错误;
答案选C。
13. 在体积为1 L的恒容密闭容器中充入一定量的H2S气体,平衡时三种组分的物质的量与温度的关系如图所示,下列说法错误的是
A. X点和Y点的压强之比为10∶11
B. 反应在T1时的平衡常数小于T2时的平衡常数
C. T2时,向Y点容器中再充入1.5 mol H2S和0.5 mol H2,重新平衡前v(正)>v(逆)
D. T1时,若起始时向容器中充入5 mol H2S气体,则平衡时H2S的转化率小于50%
【答案】A
【解析】
【详解】A.根据理想气体方程PV=nRT(R为常数)可知,在同体积环境下,压强之比与温度和物质的量均有关,温度未知,X点和Y点的压强之比是未知,A错误;
B.在体积为1L的恒容密闭容器中充入一定量的H2S气体,可逆反应为2H2S(g)⇌S2(g)+2H2(g),随着温度升高,平衡时反应物的物质的量降低,平衡正向移动,反应吸热。反应2H2S(g)⇌S2(g)+2H2(g)的△H>0,则温度升高平衡常数增大,B正确;
C.由题图可知,X点时,,即反应消耗了2mol,体系中还剩余2mol,故初始充入的物质的量为4mol,Y点体系中生成的物质的量为a mol,由可知,,解得,Y点时,,,容器容积为1L,则时,反应的平衡常数,向Y点容器中再充入和,此时,,,则,反应正向进行,,C正确;
D.T1时,硫化氢和氢气的平衡时物质的量相同,即反应转化的硫化氢和剩余的硫化氢的量相同,转化率为50%;可以计算出初始H2S为4mol,若起始时向容器中充入5molH2S, 相当于增大压强,平衡逆向移动,H2S的转化率小于50%,D正确;
故选A。
14. 一定温度下,在甲、乙、丙、丁四个恒容密闭容器中投入SO2和O2,进行反应:,其起始物质的量及SO2的平衡转化率如表所示。下列判断错误的是
容器编号
甲
乙
丙
丁
密闭容器体积/L
2
2
2
1
起始物质的量
n(SO2)/mol
0.40
0.80
0.80
0.40
n(O2)/mol
0.24
0.24
0.48
0.24
SO2的平衡转化率%
80
a1
a2
a3
A. 起始反应速率:丙=丁>乙>甲 B. 反应放出热量:2Q甲>Q丙
C. 平衡常数:甲=乙=丙=丁 D. SO2的平衡转化率:α1<α3
【答案】B
【解析】
【详解】A.温度相同、体积相同的甲 、乙、丙三个容器,反应物浓度越大,反应速率越快,起始反应速率:丙>乙>甲,丁和丙容器温度相同、压强相同、投料比例相同,起始时反应速率相同,丁=丙>乙>甲,A正确;
B.甲和丙容器温度相同、体积相同,丙的投料是甲的2倍,则丙等效于甲增压1倍后平衡右移所致,故反应放出热量:Q丙>2Q甲,B错误;
C.平衡常数只受温度影响,四个容器中在相同温度下建立平衡,故平衡常数:甲=乙=丙=丁,C正确;
D.由乙、丙可知,二氧化硫的浓度相同,丙中氧气的浓度增大,会促进二氧化硫的转化,二氧化硫转化率,丙和丁达到的是相同的平衡状态,所以二氧化硫转化率 , D正确;
故答案选B。
15. 一定温度下,向三个容积不等的恒容密闭容器中分别投入2molNOCl,发生反应:2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)。tmin后,三个容器中NOCl的转化率如图中A、B、C三点。下列叙述正确的是
A. A点加入适当催化剂,可以提高NOCl的转化率
B. A、B两点的压强之比为25∶28
C. 容积为cL的容器NOCl的平衡转化率小于80%
D. 容积为aL的容器达到平衡后再投入1molNOCl、1molNO,平衡不移动
【答案】D
【解析】
【分析】A、B、C三点容积逐渐增大,反应物浓度逐渐减小,则反应速率A点大于B点大于C点,tmin后C点转化率为50%,若A点未达到平衡,则此时A点的转化率应大于50%,现A点转化率为50%,则A点已达平衡。
【详解】A.A点为平衡状态,加入催化剂,不影响化学平衡的移动,不能改变NOCl的转化率,A错误;
B.平衡时A点的转化率为50%,NOCl的变化量为1mol,生成1molNO和0.5molCl2,则物质的量之和为2.5mol,B点转化率为80%,NOCl的变化量为1.6mol,生成1.6molNO和0.8molCl2,物质的量之和为2.8mol,则A、B两点的压强之比等于=,B错误;
C.B点NOCl的转化率为80%,且B点平衡时转化率一定不小于80%,体积增大压强减小,该反应的化学平衡正向移动,转化率增大,则容积为cL的容器NOCl的平衡转化率大于80%,C错误;
D.容积为aL的容器达到平衡时,NOCl的转化率为50%,此时NOCl物质的量为1mol,NO物质的量为1mol,Cl2物质的量为0.5mol,K=,再投入1molNOCl和1molNO,Qc==K,故平衡不移动,D正确;
故答案选D。
二、选择题(本题包括5小题,共20分,每小题有1-2个正确选项,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分)
16. 汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上装催化转化器,它使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理是2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g),在298K、100kPa下,ΔH=-113kJ·mol-1,ΔS=-145J·mol-1·K-1。下列说法中错误的是
A. 该反应中反应物的总能量低于生成物的总能量
B. 该反应常温下不能自发进行,因此需要高温和催化剂条件
C. 该反应常温下能自发进行,高温和催化剂条件只是加快反应的速率
D. 汽车尾气中的这两种气体会与血红蛋白结合而使人中毒
【答案】AB
【解析】
【详解】A.该反应焓变小于零,为放热反应,反应物的总能量高于生成物的总能量,A错误;
B.常温下, ,故该反应常温下可自发进行,B错误;
C.由B分析可知该反应常温下可自发进行,高温和催化剂只是加快反应的速率,故C正确;
D.和均有毒,会与血红蛋白结合而使人中毒,D正确;
故选AB。
17. 在容积不变的密闭容器中发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0,某研究小组研究了其他条件不变时,改变某一条件对上述反应的影响如图所示,下列分析正确的是
A. 图Ⅰ表示的是t1时刻增大压强对化学反应速率的影响
B. 图Ⅱ表示的是t1时刻加入催化剂对化学反应速率的影响
C. 图Ⅲ表示的是催化剂对化学平衡的影响,且甲的催化剂效率比乙的高
D. 图Ⅲ表示的是压强对化学平衡的影响,且乙的压强较高
【答案】AB
【解析】
【详解】A.增大压强,正、逆反应速率均突然变大,且正反应速率大于逆反应速率,故A正确;
B.加入催化剂,正、逆反应速率同等程度增大,v′(正)=v′(逆),故B正确;
C.催化剂只改变反应速率,化学平衡不移动,SO2的转化率不变,故C错误;
D.乙达到化学平衡时所用时间短,则其反应速率较快,乙的压强比甲的高,但增大压强平衡右移,SO2的转化率增大,故D错误;
故选:AB。
18. 工业上苯乙烯的生产主要采用乙苯脱氢工艺:。某条件下无催化剂存在时,该反应的正、逆反应速率v随时间t的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A. 曲线①表示的是逆反应的关系
B. 时刻体系处于平衡状态
C. 反应进行到时,(为浓度商)
D. 催化剂存在时,、都增大
【答案】BD
【解析】
【详解】A.反应为乙苯制备苯乙烯的过程,开始反应物浓度最大,生成物浓度为0,所以曲线①表示的是正反应的关系,曲线表示的是逆反应的关系,故A错误;
B.t2时,正逆反应速率相等,体系处于平衡状态,故B正确;
C.反应进行到时,反应正向进行,故Q<K,故C错误;
D.催化剂能降低反应的活化能,使反应的、都增大,故D正确;
故选BD。
【点睛】
19. 溴分子易极化,使分子内溴原子分别带部分正电荷和部分负电荷。在一定条件下与发生加成反应会得到两种产物,且两种产物可通过互相转化,反应历程如下:
与相互转化的能量变化如图所示。下列叙述错误的是
A. 相同条件下,反应i的速率比反应ii的快
B. 升高温度,有利于的生成
C. 反应的
D. 相同条件下,反应达平衡后产物中的含量更高
【答案】BC
【解析】
【详解】A.根据题图可知,反应i的活化能比反应ii的活化能小,活化能越小,反应越容易进行,反应速率越快,即相同条件下,反应i的速率比反应ii的快,A正确;
B.由题图知生成的反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,不利于生成,B错误;
C.根据题图可知,的正反应活化能-逆反应活化能,即,C错误;
D.的能量低,更稳定,因此相同条件下,反应达到平衡后产物中的含量更高,D正确;
故答案为:BC。
20. 某研究小组,在某恒容密闭容器中,在不同温度(T1>T2)下进行储氢合金储氢过程的探究。平衡时,氢气的压强(p)与固相中氢原子与金属原子(M)的个数比[]的关系如图:
已知:①OA(或OA′)段:M(s)+H2(g)MHx(s) △H1(I)
②AB(或A′B′)段:zMHx(s)+H2(g)zMHy(s) △H2(II)
③在B或B′点,氢化反应结束,进一步增大氢气压强,的值变化较小。下列说法正确的是
A. 反应I、II均为△S>0的反应
B. 平衡常数:K(c)<K(a)=K(b)
C. 该储氢合金可通过升温或减压的方式释放H2
D. 由a点移到d点,需在恒温恒容条件下通入少量氢气
【答案】BC
【解析】
【详解】A.反应I、II均是反应物有气体物质,生成物是固体,系统无序度下降,均为的反应,A错误;
B.平衡常数只与温度有关,a、b点均在温度下,,题给信息,由图可知,温度下氢气压强更大,体系平衡朝逆向移动,平衡常数K减小,故平衡常数:,B正确;
C.该储氢过程是放热过程,且体系压强下降,故该储氢合金可通过升温或减压的方式释放氢气,C正确;
D.图中a点表示反应II处于化学平衡状态,向恒容密闭容器中,通入少量氢气,化学平衡正向移动,的值增大,达到新的化学平衡后,增大,减小,而恒温下平衡常数应保持不变,所以在恒温恒容条件下通入少量氢气反应不可能处在d点,D错误;
故选BC。
第Ⅱ卷 非选择题
三、填空题
21. 铜是生活中常见的金属,以铜为原料进行如下实验。回答下列问题:
Ⅰ.制备
(1)利用铜与浓硫酸制备,适宜的装置是_______(从A、B、C中选择),该装置内发生的化学方程式为_______。
(2)收集干燥的,所需装置的接口连接顺序为:发生装置→_______(填小写字母)。
(3)反应后,发生装置中未观察到蓝色溶液,原因是_______。
Ⅱ.探究温度对铜与过氧化氢反应的影响
向10mL30%的溶液中滴加1mL3mol/L硫酸,将光洁无锈的铜丝置于其中,铜丝表面产生气泡并逐渐变多,剩余溶液呈蓝色。经检验产生的气体为,查阅资料发现是催化分解的结果。
(4)写出生成的离子方程式_______。
(5)学习小组提出猜想:升高温度,催化能力增强,该小组设计如下实验验证猜想。
实验序号
30%H2O2(mL)
1mol/LCuSO4(mL)
水(mL)
水浴温度(℃)
3min时生成O2的平均速率()
1
10
1
1
20
2.4
2
10
1
1
30
9
3
10
1
1
40
90
4
10
0
2
20
A1
5
A2
6
10
0
2
40
A3
①小组同学认为实验1~3的结果,不能证明猜想成立,理由是_______。
②为进一步验证猜想,完善实验4~6的方案(答案填在答题卡上) _______。小组同学结合实验1~6,判断猜想成立,依据是_______。
【答案】(1) ①. B ②.
(2)ghedij (3)浓硫酸具有吸水性,反应后的硫酸铜以固体形式存在
(4)
(5) ①. 温度升高促进的分解 ②. 10、0、2、30 ③. 实验组1~3生成氧气平均速率随温度升高的增加程度比对照组4~6大
【解析】
【分析】用铜和浓硫酸加热反应生成二氧化硫气体,先干燥再收集,最后处理二氧化硫尾气,探究温度对铜与过氧化氢反应的影响时,要注意对变量的分析,只能有一个作变量。
【小问1详解】
用铜与浓硫酸制备,反应是铜固体和浓硫酸加热条件下反应生成二氧化硫气体、硫酸铜和水,因此适宜的装置是B,该装置内发生的化学方程式为。
【小问2详解】
收集干燥的,先用浓硫酸干燥二氧化硫气体,再用向上排空气发收集二氧化硫气体,最后进行尾气处理,因此所需装置的接口连接顺序为:发生装置→ghedij。
【小问3详解】
反应后,发生装置中未观察到蓝色溶液,可能是浓硫酸具有吸水性,将硫酸铜溶液中水吸收,最后硫酸铜以固体形式存在。
【小问4详解】
铜、硫酸和双氧水反应生成硫酸铜和水,则生成的离子方程式为。
【小问5详解】
①小组同学认为实验1~3的结果,不能证明猜想成立,理由是H2O2的热稳定性较差,温度升高促进的分解。
②为进一步验证猜想,根据1、4;3、6;实验温度相同,实验条件中硫酸铜溶液的用量不同,得出实验2、5是一组实验对比,其方案中加入的体积分别为10、0、2、30;小组同学结合实验1~6,判断猜想成立,根据1和4,2和5,3和6分别对比实验得出温度升高,催化能力增强即依据是实验组1~3生成氧气平均速率随温度升高的增加程度比对照组4~6大。
22. 我国是稀土储量大国,氧化铈是一种应用广泛的稀土氧化物。为节约和充分利用资源,以废料(主要含,还含少量的、、)为原料,通过如图工艺流程制备。
已知:具有强氧化性,通常情况下不与无机酸反应。
回答下列问题:
(1)“酸浸1”的目的是________________,“浸液A”中主要含有的阳离子为________。
(2)“酸浸2”中反应的离子方程式为________________________;该过程中用浓盐酸代替双氧水和稀硫酸也可反应,但不用浓盐酸的原因是________;“浸渣B”的主要成分的主要用途为_____________(写一种)。
(3)“酸浸2”中Ce的浸出率与、温度的关系如图所示,应选择的适宜条件为____________。
(4)取上述流程中得到的产品1.000g,用高氯酸和磷酸的混合液加热溶解,冷却至室温后,与标准溶液恰好完全反应(反应时存在关系式:,其他杂质均不反应),则该产品中的质量分数为________(填含c、V的表达式)。
【答案】(1) ①. 除去废料中的和 ②. 、、
(2) ①. ②. 用浓盐酸反应会产生氯气,污染环境 ③. 制造光导纤维(或制造玻璃、制取单质硅等其他合理答案)
(3)温度为85℃、(温度在75℃~95℃之间均可)
(4)
【解析】
【分析】向废料(主要含,还含少量的、、)中加酸A进行酸浸1,、与酸反应生成Fe3+、Al3+,则浸液A中含有Fe3+、Al3+及过量的氢离子,、与酸不反应,则浸渣A中含有、,向浸渣A中加入H2O2和稀硫酸进行酸浸2,不反应,则浸渣B含有,具有强氧化性,会发生反应,则浸液B中含有Ce3+,浸液B中加入碳酸氢铵沉铈,生成,灼烧生成CeO2。
【小问1详解】
据分析,“酸浸1”的目的是除去废料中的和, “浸液A”中主要含有的阳离子为、、。
【小问2详解】
具有强氧化性,会与双氧水发生氧化还原反应,“酸浸2”中反应的离子方程式为;该过程中用浓盐酸代替双氧水和稀硫酸也可反应,但不用浓盐酸的原因是用浓盐酸发生会产生氯气,污染环境;“浸渣B”的主要成分为二氧化硅,主要用途为制造光导纤维或制造玻璃、制取单质硅等;
【小问3详解】
由图像可知应选择的适宜条件为温度为85℃、(温度在75℃~95℃之间均可);
【小问4详解】
根据已知条件可推知计量关系为,则该产品中的质量分数为。
23. 近年来,我国大力加强温室气体CO2氢化合成甲醇技术的工业化量产研究,实现可持续发展。在合适的催化剂作用下,二氧化碳可催化加氢制甲醇。
已知:反应I : CO2(g) +H2(g)H2O(g)+CO(g) △H1 =+41.4kJ/mol
反应II: CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) △H2=-90.5kJ/ mol
反应III: CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) △H3
(1)△H3=___________________.
(2)若将物质的量之比为1:3的CO2(g)和H2(g)充入容积为1.0 L的恒容密闭容器中发生反应III,不同压强下CO2转化率随温度的变化关系如图所示。
①A、B两条曲线的压强分别为PA、PB,则PA______ PB (填“>”“<”或“=”)。
②在曲线A的条件下,起始充入CO2(g)和H2(g)的物质的量分别为1mol、3mol, 若c点对应的平衡转化率为90%,则K=______。
③在一定温度和恒容条件下,下列说法能表明反应III达到平衡的是______ (填序号)。
A.当混合气体的压强不再改变时,反应达到化学平衡状态
B.当混合气体的密度保持不变时,反应达到化学平衡状态
C.当混合气体的平均相对分子质量保持不变时,反应达到化学平衡状态
D.3v正(H2)= v逆( CH3OH)
E.消耗n mol H2同时生成n mol CO2
(3)在p=4.00MPa、 原料气n(H2) : n(CO2)=3:4、合适催化剂的条件下发生反应,温度对CO2转化率、CH3OH产率、CH3OH选择性的影响如图所示。已知: CH3OH 选择性=。
①CO2转化率随温度升高而增大的原因可能是________________________。
②CH3OH选择性随温度升高而减小的原因可能是_______________________________。
(4)除调控合适的温度外,使CH3OH选择性增大的方法有______________________________。
【答案】(1)-49.1kJ/mol
(2) ①. > ②. 300 ③. AC
(3) ①. 反应I为吸热反应,温度升高不但能加快反应速率,而且有利于该反应正向进行,故CO2转化率随温度升高而增大 ②. 反应II (或反应III)为放热反应,而反应I为吸热反应,所以温度升高不利于CH3OH的合成,但有利于CO的生成,所以CH3OH产率降低,CH3OH选择性减小
(4)增大压强或使用更高效的催化剂
【解析】
【小问1详解】
反应III=反应I+反应II,则ΔH3=ΔH1+ΔH2=+41.4 kJ/mol+(-90.5kJ⋅mol−1)=-49.1kJ/mol
【小问2详解】
①反应III是气体体积减小的反应,同一温度下,增大压强,平衡正向移动,CO2转化率升高,则PA> PB;
②在曲线A的条件下,起始充入CO2(g)和H2(g)的物质的量分别为1mol、3mol,则CO2(g)和H2(g)的起始浓度分别为1mol/L、3mol/L,又c点时转化率为CO2的转化率90%,则CO2、H2、CH3OH、H2O的转化浓度分别为0.9 mol/L 、2.7 mol/L、0.9 mol/L、0.9 mol/L,则c点时CO2、H2、CH3OH、H2O的浓度分别为0.1mol/L、0.3mol/L、0.9 mol/L、0.9 mol/L,所以K===300;
③该反应属于气体体积改变的反应,即恒容条件下混合气体压强不再改变可以作为平衡标志,A正确;由质量守恒得气体总质量不变,又气体体积不变,故混合气体密度恒定,即密度保持不变不能作为平衡标志,B错误;由质量守恒得气体总质量不变,又该反应气体总物质的量改变,即平均相对分子质量保持不变可以作为平衡标志,C正确;由速率之比等于化学计量数之比可得v正(H2)= 3v逆( CH3OH)可作为平衡标志,D错误;消耗3n mol H2同时生成n mol CO2可作为平衡标志,E错误;综上故选AC;
【小问3详解】
①反应I为吸热反应,温度升高不但能加快反应速率,而且有利于该反应正向进行,故CO2转化率随温度升高而增大;
②反应II (或反应III)为放热反应,而反应I为吸热反应,所以温度升高不利于CH3OH的合成,但有利于CO的生成,所以CH3OH产率降低,CH3OH选择性减小;
【小问4详解】
反应II(或反应III)是气体体积减小的反应,反应I是气体体积不变的反应,增大压强,反应I的平衡不移动,反应II(或反应III)的平衡正向移动,CH3OH产率增大,CH3OH选择性增大;使用更高效的催化剂,加快反应II(或反应III)的速率,使CH3OH产率增大,从而使CH3OH选择性增大;综上所述,除调控合适的温度外,使CH3OH选择性增大的方法有增大压强或使用更高效的催化剂。
24. 我国丙烷储量丰富,将丙烷转化为具有高附加值的产品,具有广阔的实用前景及巨大的经济效益。丙烷无氧脱氢的化学方程式如下:
主反应:
副反应:
已知:高温会引起催化剂积碳,阻碍反应的进行,充入水蒸气可以减少积碳的生成。
请回答下列问题:
(1)已知时,C—H键能、C—C键能、C=C键能以及H—H键能分别为、、、,估算主反应的________。
(2)在常压、460~500℃、作催化剂条件下,某团队对丙烷脱氢主反应进行了研究,认为在脱氢过程中可能有4个主要步骤(*表示催化剂表面吸附位,表示被吸附于催化剂表面的)。
I.
Ⅱ.________________
Ⅲ.
Ⅳ.
①补全步骤Ⅱ的化学方程式:________________。
②已知上述反应机理中速率控制步骤(即速率最慢步骤)为Ⅱ,试分析其原因可能为________________。
(3)下列措施能提高的平衡转化率,又能增大生成丙烯的反应速率的是_________(填标号)。
A.加入催化剂 B.增大压强 C.升高温度
(4)某温度下,假定只发生上述两个反应,初始压强为,向某恒容密闭容器中充入和,平衡时测得的转化率为60%,的体积分数为0.25,则平衡时的选择性=________(生成消耗的在总消耗中的占比,保留3位有效数字),主反应的平衡常数________(用分式表示,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(5)已知丙烷有氧脱氢的热化学方程式为 ,试从热力学角度和物质性质,分析丙烷有氧和无氧脱氢的利弊:__________。
【答案】(1)+123kJ/mol
(2) ①. ②. 步骤的Ⅱ活化能最大
(3)C (4) ①. 0.833 ②.
(5)反应吸热,丙烷直接脱氢生产丙烯,转化率受平衡限制而难以提高;反应放热,丙烷氧化脱氢可大大降低能耗
【解析】
【小问1详解】
焓变=反应物总键能-生成物总键能, =×3+×8-×2-×6--=+123kJ/mol;
【小问2详解】
①总反应- I- Ⅲ - Ⅳ 得步骤Ⅱ的化学方程式为。
②速率控制步骤为Ⅱ,可能为步骤的Ⅱ活化能最大。
【小问3详解】
A.加入催化剂,平衡不移动,的转化率不变,故不选A;
B.增大压强,平衡逆向移动,的转化率减小,故不选B;
C.总反应吸热,升高温度,反应速率加快,平衡正向移动,的转化率增大,故选C;
【小问4详解】
设的选择性为a;
,平衡时气体总物质的量为2mol,的体积分数为0.25,即,a=0.833;
则平衡时的选择性=0.833;平衡时总压强为P,,P=,主反应的平衡常数 。
【小问5详解】
反应吸热,丙烷直接脱氢生产丙烯,转化率受平衡限制而难以提高;反应放热,丙烷氧化脱氢可大大降低能耗。
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