专题14 水溶液中的离子反应与平衡（专项训练）（全国通用）2026年高考化学真题题源解密

专题14 水溶液中的离子反应与平衡 内容导览 考情概览：摸清命题规律，锁定复习重点 2026题研析：拆解最新真题，点评命题规律 3年真题精炼：精练近年真题，吃透常见考法 易错易错速记：归纳解题必备知识，总结易错易混点 最新模拟探源：跟进模拟新题，预判考查风向 命题解读 考向 近三年考查统计 近三年来，本专题多以选择题压轴、原理综合小设问形式出现，分值约 6‑10 分，侧重考查证据推理与模型认知素养。命题立足弱电解质电离、盐类水解、沉淀溶解平衡三大核心，高频出现滴定曲线、分布系数、对数浓度图像，依托工业废水处理、缓冲体系、沉淀滴定等真实情境，强化图像信息提取、三大守恒应用、平衡常数Ka、Kh、Ksp换算与定量分析能力。命题由单一平衡向多重耦合平衡转变，电离‑水解、沉淀溶解、配位平衡相互交织，淡化机械记忆，重在逻辑推导，粒子浓度比较、平衡移动判断、特殊点解析为常规设问，部分试题设置复杂图像提升区分度。预计预测后续高考命题整体保持稳中有变，仍以图像类选择题为主要区分题型，兼顾原理大题中的填空设问。情境会继续结合环境治理、物质分离提纯等生产实际，重视多平衡相互干扰分析，强化常数计算与守恒思想的融合运用。会适度创新图像形式，减少固化套路，侧重对过程性分析的考查。备考需突破图像读图误区，厘清多重平衡竞争关系，规范定量计算，兼顾基础概念与复杂综合题型训练，适应反模板化命题趋势。 考向一 弱电解质的电离平衡、中和滴定及其应用 2026·全国卷T13 2026·贵州卷T14 2025·甘肃卷T14 2025·黑吉辽蒙卷T12 2025·江苏卷T3 2024·新课标卷T13 考向二 盐类的水解及其应用 2026·江西卷T9 2026·江苏卷T12 2025·云南卷T14 2025·湖南卷T13 2024·贵州卷T12 考向三 沉淀溶解平衡 2026·湖南卷T14 2026·广西卷T14 2025·浙江1月卷T15 2025·重庆卷T14 2025·四川卷T15 2024·福建卷T10 考向四 电解质溶液曲线分析 2026·四川卷T15 2026·黑吉辽蒙卷T15 2025·全国卷T13 2025·陕晋青宁卷T14 2024·全国甲卷T13 2024·湖北卷T13 本专题为高考化学重难点与主要区分点，多设置选择题压轴，也渗透在实验、化工综合题中，分值6-10分，侧重证据推理与模型认知核心素养。2026年真题在传统电离、盐类水解、沉淀溶解平衡基础上，大量融入配位平衡，强化多重平衡耦合考查。高频载体为滴定曲线、分布系数、pM、对数浓度图像，跳出传统粒子浓度简单比较，突出图像信息解读、三大守恒变形、平衡常数定量计算。试题多依托海水提镁、废液回收、物质滴定、萃取配位等真实生产实验情境，反模板化特征突出。滴定模块兼顾突跃判断、指示剂选用、误差分析；沉淀溶解平衡侧重溶度积与水解、配位的相互影响；新增较多陌生配位体系，要求学生迁移平衡模型分析新反应。考题分层明显，基础设问考查强弱电解质、水的电离；拔高设问聚焦图像特殊点、复杂守恒推导。备考既要夯实基础概念，更要训练多重平衡竞争分析，提升陌生图像与配位新情境下的逻辑推演能力。 考向一 弱电解质的电离平衡、中和滴定及其应用 【典题1】（2026·全国卷）采用标准溶液滴定和的混合溶液，滴定曲线如图所示。已知。 下列叙述正确的是 A．初始混合溶液中， B．的一级电离常数 C．时，混合溶液中 D．滴定过程中应依次使用指示剂甲基橙、酚酞 【仿照题1】（2026·福建漳州·一模）25℃时，某二元弱酸(H2A)的，。常温下，用0.1mol/L NaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法错误的是 A．a点： B．水的电离程度：b＞d C．c点：溶液中 D．d点：溶液中有 【典题2】（2026·贵州卷）25℃时，用 溶液分别滴定一元酸HA和HB，滴定曲线(滴定分数 ， 后作简化处理)如图。 下列说法错误的是 A．曲线①在 内平缓，是因为A-和HA能共同稳定体系pH B．滴定HA过程中存在关系： C．其他条件不变时，越小，滴定终点附近pH突变范围越大 D．越大， 时溶液的pH越接近7 【仿照题2】（2026·浙江嘉兴·一模）某小组用和固体溶于水配制了三组混合溶液，各溶质浓度如下表： 第1组 第2组 第3组 /(mol/L) 0.05 0.10 0.15 /(mol/L) 0.15 0.10 0.05 各取10.00 mL溶液，用0.1000 mol/L的NaOH溶液进行滴定，滴定曲线如下图所示。下列说法不正确的是 A．曲线Ⅰ对应第3组溶液 B．略大于 C．加入10.00 mL NaOH溶液时，曲线Ⅱ对应的溶液中存在： D．的电离能力小于的水解能力 考向二 盐类的水解及其应用 【典题1】（2026·江西卷）用HCl溶液滴定硼砂（）标准溶液，滴定至终点时，消耗HCl溶液10.00 mL，下列说法正确的是 已知：； A．滴定开始前，锥形瓶需用硼砂标准溶液润洗 B．以酚酞为指示剂，滴定终点时溶液变为红色 C．滴定至时，体系中 D．HCl溶液浓度为 【仿照题1】（2026·湖南邵阳·一模）常温时，将联氨溶液滴入的稀盐酸中，溶液中由水电离出的氢离子浓度随滴入联氨溶液体积（）的变化如图所示（联氨的电离方程式为，，常温时，，）。下列说法错误的是 A．的溶液 B．该反应中稀盐酸的浓度为 C．点，点 D．点对应溶液中存在： 【典题2】（2026·江苏卷）室温下，和磷酸浓度均为的混合溶液用调节。随增大，先产生沉淀，后逐渐转化为沉淀。溶液中和(含物种)随溶液的变化如图所示。已知含物种包括、、和：的，，。下列说法正确的是 A．溶液中 B．时，溶液中 C．时，溶液中 D．由1.5增大至5，溶液中逐渐增大 【仿照题2】（2026·湖北十堰·模拟预测）为探究同一体系中多重平衡间的相互影响，现有室温下1.0 L 0.100mol·L-1(pH=7.8) NH4HCO3溶液，加强酸、强碱调节该溶液的pH，溶液中含碳和氮微粒的分布系数(如的分布系数：)随pH变化如图。下列叙述正确的是 A．该NH4HCO3溶液中水电离出的H+浓度为10-7.8 mol·L-1 B．Ka1(H2CO3)<Kb(NH3·H2O) C．pH=9的溶液中c()+c(H+)=2c()+c()+c(OH-) D．向1.0 L 0.100mol·L-1(pH=7.8) NH4HCO3溶液滴加含0.1mol NaOH的稀溶液时仅发生：+OH-=NH3·H2O 考向三 沉淀溶解平衡 【典题1】（2026·湖南卷）常温下，向溶液中缓慢滴入溶液，溶液的和 [ ]与 的变化关系如图所示。已知： 。下列说法错误的是 A． B． C．点 对应溶液中的水的电离程度最大 D．点 对应溶液中的 最小 【仿照题】（2025·贵州·模拟预测）（2026·河南郑州·模拟预测）常温下，溶液中含硫微粒的分布系数曲线如图虚线所示，和在溶液中达到沉淀溶解平衡时，[表示或，]随变化关系如图中实线所示，已知：浓度保持不变，，。 下列有关说法正确的是 A．的数量级为 B．直线②表示溶液中与的关系 C．化学反应： D．浓度均为的和的混合溶液可通过滴加饱和溶液实现分离 【典题2】（2026·广西卷）从浓缩海水中获取高纯的工艺如下。已知时的，，。下列说法正确的是 A．常温下，“滤液1”时， B．常温下，“滤液2”时，完全沉淀 C．煅烧“滤渣”回收： D．路线Ⅰ的工艺优于Ⅱ 【仿照题2】（2026·福建福州·模拟预测）某工厂利用黑铜泥浸出渣[含、和少量等其他杂质]制备粗BiOCl，流程如下。其中“浸铋”时控制温度为85℃，“浸铋”后的滤液中含。 下列说法错误的是 A．“沉铋”后的固体粗品可用盐酸溶液洗涤 B．若“浸铋”时温度过高，会产生HCl酸雾 C．“水洗”的主要目的是除去可溶性含铜化合物 D．“沉铋”时发生反应： 考向四 电解质溶液曲线分析 【典题1】（2026·四川卷）常温下，用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液，部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[，M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。 下列说法错误的是 A．Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线 B．a、c两点溶液中水的电离程度c<a C．b点溶液对应酸的电离常数 D．d点溶液中 【仿照题1】（2026·河南安阳·模拟预测）一定温度时，向1 L浓度均为的和的混合溶液中通入，随的增加，和的平衡转化率如图所示(已知反应过程中无晶体析出，且反应充分)。 已知：的电离常数为、；的电离常数为、。下列说法正确的是 A．曲线表示的平衡转化率 B．， C．反应过程中时， D．与少量的反应为 【典题2】（2026·黑吉辽蒙卷）室温下，醋酸铜（，表示）溶液中、、和的曲线如图。保持体系中元素总物质的量、元素总物质的量和溶液体积不变，忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是 A．Ⅰ为的变化曲线 B．室温下， C．室温下， D．点： 【仿照题2】（2026·安徽滁州·模拟预测）已知H2A为二元弱酸，难溶性物质CaA可通过加入盐酸来调节体系pH，促进CaA溶解。室温下，平衡体系中与pH的变化，含A的物种分布系数与pH的变化关系如图所示[其中A代表H2A、HA-或A2-，如]。下列说法错误的是 已知：室温下，。 A．的化学平衡常数 B．当平衡体系中pH=1.27时， C．当平衡体系中pH=1.27时， D．若向10 mL 0.2 mol·L-1 H2A溶液中加入10 mL 0.2 mol·L-1溶液，则所得溶液中 考向一 弱电解质的电离平衡、中和滴定及其应用 1.（2026·浙江卷）下列有关的说法中，不正确的是 A．是弱电解质 B．水溶液呈酸性 C．实验室用于制 D．HCl和反应制 2.（2026·陕晋青宁卷）某实验团队对某有机合成实验中产生的浓磷酸废液进行加热回流处理(使有机杂质形成不溶物)，回收磷酸、测定其含量并制备磷酸二氢钾，部分装置如图(夹持装置等略)。 下列说法正确的是 A．Ⅰ中，X为球形冷凝管，从a口通入冷凝水 B．Ⅱ中，定容后，摇匀，再次补加蒸馏水至容量瓶刻度线 C．Ⅱ中，若未用标准溶液润洗滴定管，则Ⅲ中所需K2CO3的计算值偏小 D．Ⅲ中，在搅拌下，将K2CO3固体分批缓慢加入磷酸溶液m中 3.（2025·甘肃卷）氨基乙酸是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡： 在25℃时，其分布分数[如=] 与溶液pH关系如图1所示。在溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是 A．曲线Ⅰ对应的离子是 B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处 D．c点处 4.（2025·黑吉辽蒙卷）化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗氧化剂的量折算成消耗的量(单位为)来表示。碱性不与反应，可用于测定含Cl⁻水样的COD，流程如图。 下列说法错误的是 A．Ⅱ中发生的反应有 B．Ⅱ中避光、加盖可抑制被氧化及的挥发 C．Ⅲ中消耗的越多，水样的COD值越高 D．若Ⅰ中为酸性条件，测得含水样的COD值偏高 5.（2024·新课标卷）常温下和的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：] 下列叙述正确的是 A．曲线M表示的变化关系 B．若酸的初始浓度为，则a点对应的溶液中有 C．的电离常数 D．时， 考向二 盐类的水解及其应用 6.（2025·云南卷）甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如：]。下列说法正确的是 A．废水中的含量为 B．c点： C．a点： D．的平衡常数 7.（2025·湖南卷）草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质： 实验1：向溶液中滴入一定量溶液。混合溶液的与的关系如图所示。 实验2：向溶液中加入溶液。 已知：时，。混合后溶液体积变化忽略不计。 下列说法错误的是 A．实验1，当溶液中时， B．实验1，当溶液呈中性时： C．实验2，溶液中有沉淀生成 D．实验2，溶液中存在： 8.（2024·贵州卷）硼砂水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的(硼酸)和(硼酸钠)。 已知：①时，硼酸显酸性的原理 ②。 下列说法正确的是 A．硼砂稀溶液中 B．硼酸水溶液中的主要来自水的电离 C．25℃时，硼酸水溶液的 D．等浓度等体积的和溶液混合后，溶液显酸性 9.（2024·天津卷）甲胺水溶液中存在以下平衡：。 已知：时，的，的。下列说法错误的是 A．的 B．溶液中存在 C．时，溶液与溶液相比，溶液中的小 D．溶液与相同浓度的溶液以任意比例混合，混合液中存在 考向三 沉淀溶解平衡 10.（2026·浙江卷）已知：下，。。过量与充分反应至平衡，平衡时，不考虑反应前后溶液体积变化，下列说法正确的是 A． B． C．平衡时，溶液呈弱碱性 D． 11.（2026·陕晋青宁卷）二氧化碳、碳酸及其盐在自然界的迁移转化，是环境中碳循环的重要部分。常温下，H2CO3溶液中各含碳物种的分布系数δ与的变化关系如图 [比如：]，的为。将足量置于纯水中得到饱和溶液。下列说法正确的是 A．M点的pH为5.66 B．在纯水中的溶解度为 C．该饱和溶液中， D．反应的平衡常数为 12.（2025·浙江卷）已知：          下列有关说法不正确的是 A．过量在溶液中 B．过量在水中所得的饱和溶液中滴加溶液，有生成 C．过量在水中溶解的质量大于在相同体积溶液中溶解的质量 D．在的盐酸中不能完全溶解 13.（2025·重庆卷）是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时，某溶液中与的总和为c。- lg c随pH的变化关系如图所示（忽略体积变化）。 已知：       下列叙述正确的是 A．由M点可以计算 B．恰好沉淀完全时pH为6.7 C．P点沉淀质量小于Q点沉淀质量 D．随pH增大先减小后增大 14.（2025·四川卷）是一种二元酸，是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下： (i)的溶液中，各物种的与的关系；(ⅱ)含的溶液中，与的关系。 下列说法正确的是 A．曲线④表示与的关系 B．(ⅰ)中时， C． D．(ⅱ)中增加，平衡后溶液中浓度之和增大 15．（2024·福建卷）将草酸钙固体溶于不同初始浓度的盐酸中，平衡时部分组分的关系如图。已知草酸。下列说法错误的是 A．时，溶液的 B．任意下均有： C．的平衡常数为 D．时， 考向四 电解质溶液曲线分析 16.（2026·广西卷）常温下维持，向和混合溶液中滴入溶液。各含硼微粒分布分数（如）与游离浓度对数之间的关系曲线如图。已知：①总反应为；②曲线j代表与之间的关系。下列说法正确的是 A．曲线s代表与之间的关系 B．溶液中存在 C．总反应的 D．将溶液调至6，曲线i向左平移 17.（2025·全国卷）总浓度为的水溶液中存在平衡：、。溶液中、、与关系如下图所示。下列叙述正确的是 A．M、N分别为、关系曲线 B． C．溶液中 D．的溶液中 18.（2025·陕晋青宁卷卷）常温下，溶液中以氢氧化物形式沉淀时，与的关系如图[其中X代表或]。已知：，比更易与碱反应，形成；溶液中时，X可忽略不计。 下列说法错误的是 A．L为与的关系曲线 B．的平衡常数为 C．调节溶液浓度，通过碱浸可完全分离和 D．调节溶液为，可将浓度均为的和完全分离 19.（2025·湖北卷）铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为。下列描述正确的是 A．的 B．当时， C．n从0增加到2，结合L的能力随之减小 D．若，则 20.（2025·黑吉辽蒙卷）室温下，将置于溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，和的平衡常数分别为和：的水解常数。下列说法错误的是 A．Ⅲ为的变化曲线 B．D点： C． D．C点： 一、溶液稀释、混合的3个误区 误区1　不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。 误区2　不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 溶液 稀释前溶液pH 加水稀释到 体积为原来 的10n倍 稀释后溶液pH 酸 强酸 pH＝a pH＝a＋n 弱酸 a<pH<a＋n 碱 强碱 pH＝b pH＝b－n 弱碱 b－n<pH<b 误区3　不能正确掌握混合溶液的定性规律 pH＝n(n<7)的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的盐酸和pH＝14－n的氨水溶液等体积混合，混合溶液pH>7。 二、电离平衡中的3个易错点 1.电离平衡向正向移动，弱电解质的电离程度不一定增大，如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。 2.弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度不一定都减小，如氨水加水稀释时，c(H＋)增大。 3.由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－13 mol·L－1的溶液不一定呈碱性。 4．水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)，不仅适用于纯水，也适用于一切酸、碱、盐的稀溶液。在任何酸、碱、盐的稀溶液中，只要温度一定，Kw就一定。 5．在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。在Kw的表达式中，c(H＋)、c(OH－)均表示整个溶液中H＋、OH－总的物质的量浓度而不是单指由水电离出的c(H＋)、c(OH－)。 6．水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－共存，只是相对含量不同而已。 7．水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离平衡向电离方向移动，c(H＋)和c(OH－)都增大，故Kw增大，但溶液仍呈中性；对于Kw，若未注明温度，一般认为在常温下，即25 ℃。 8.溶液显酸碱性的实质是溶液中c(H＋)与c(OH－)的相对大小。利用c(H＋)大于、小于或等于1×10－7 mol·L－1或pH大于、小于或等于7来判断溶液的酸碱性，利用pH判断前提条件是在常温下。 9．使用pH试纸测溶液pH时用蒸馏水润湿相当于将待测液稀释。 10．不能用pH试纸测定“漂白性”溶液的pH。 11．使用pH试纸测溶液的pH，读数只读取整数，如pH＝2。 三、溶液中水解平衡的易错点 1.误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。 2.误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3 溶液显酸性。 3.误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3]来说，溶液蒸干仍得原溶质。 4.盐类的水解破坏了水的电离平衡，促进水的电离。 5.盐类的水解反应是中和反应的逆反应，水解过程吸热。 6.发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。 7.(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性，虽然都能发生双水解，但既无气体产生，也无沉淀生成，所以NH和CO、NH和HCO在溶液中仍可大量共存。 8.稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。 9.向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是：体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。 10.水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。 11.涉及易挥发性酸弱碱盐(CuCl2、AlCl3、FeCl3等)溶液蒸干、灼烧问题时,不能忽略盐类的水解问题,特别是在一些计算题中。 四、沉淀溶解平衡的易错易混点 1.沉淀溶解平衡不是电离平衡。如BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)是溶解平衡，因为BaSO4是强电解质，不存在电离平衡。 2.Ksp 大，其溶解度不一定大。Ksp 还与难溶物化学式中的各离子配比有关，只有同类型的难溶物的Ksp 大小才可用于比较其溶解度大小。 3.Ksp 只受温度影响，温度不变则Ksp 不变，如Mg(OH)2 在MgCl2溶液中的溶解度要小于在纯水中的溶解度，而Ksp[Mg(OH)2]不变。 4.既可以实现Ksp 大的向Ksp 小的转化，也可以实现Ksp 小的转化为Ksp 大的。实际上当两种难溶电解质的Ksp 相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可实现难溶电解质由Ksp 小的向Ksp 大的转化。 5.AgCl===Ag＋＋Cl－表示的是AgCl的电离方程式，而AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)表示的是AgCl的沉淀溶解平衡表达式。 6.沉淀溶解平衡移动过程是固体溶解和析出的相互转化过程，属于物理变化，但遵循勒夏特列原理。 7.沉淀溶解达到平衡时，再加入该难溶物对平衡无影响。 8.难溶电解质不一定是弱电解质，如BaSO4、AgCl等都是强电解质。 9.用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全。 10.AgCl的澄清饱和溶液，加水稀释沉淀溶解平衡正移，但离子浓度减小，而AgCl悬浊液，加水稀释，平衡正移，但c(Ag＋)和c(Cl－)不变。 11.对于化学式中阴、阳离子个数比不同的难溶物，不能直接根据Ksp的大小来确定其溶解能力的大小，需通过计算转化为溶解度。 12.Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量无关。 13.溶液中离子浓度的变化只能使溶解平衡移动，并不能改变溶度积。 14.沉淀的生成和溶解相互转化的条件是离子浓度的大小，改变反应所需的离子浓度，可使反应向着所需的方向转化。 15.Ksp小的难溶电解质也能向Ksp大的难溶电解质转化，需看溶液中生成沉淀的离子浓度的大小。 16.相同类型的难溶电解质的Ksp越小，一般溶解度越小，越难溶。如：由Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)可得出溶解度大小为AgCl>AgBr>AgI。 17.溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的Ksp差别不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。 18.溶解平衡一般是吸热的，温度升高，平衡正移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。 1.（2026·河北沧州·一模）常温下，用浓度为的盐酸标准溶液滴定10 mL浓度均为的和的混合溶液，溶液中所有含A微粒的[]与关系如图所示(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法正确的是 A．Ⅰ表示的微粒为 B．   C．a点对应溶液中： D．c点对应溶液中： 2.（2026·河北秦皇岛·二模）室温下，向20 mL 0.1 mol·L-1 H2A溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液，含A微粒的物质的量、混合溶液的pH随V[NaOH(aq)]的变化分别如图1和图2所示。 下列说法错误的是 A．图2中m < 7 B．a点溶液中：c(HA-) > c(Na+) > c(H2A) > c(A2-) C．当溶液的pH = 7时，c(Na+) > c(HA-) + 2c(A2-) D．H2A的第二步电离平衡常数Ka2(H2A)约为 3.（2026·湖南长沙·二模）常温下，用浓度为0.0200mol/L的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol/L的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η()的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A．Ka(CH3COOH)的数量级为 B．点a： C．点b： D．水的电离程度：a＜b＜d＜c 4.（2026·陕西榆林·模拟预测）常温下，向溶液(用少量硫酸酸化，假设此时不水解)中匀速逐滴加入溶液，得到曲线如图所示。已知：时，的，且浓度小于认为其沉淀完全；，。下列有关说法正确的是 A．a点溶液中阳离子浓度最大的是H+ B．c点溶液中的还未沉淀完全 C．c点后急剧变化是过量的电离导致的 D．d点水电离出的约为 5.（2026·陕西咸阳·三模）常温下，用0.1 mol·L-1的NaOH溶液分别滴定20 mL 0.1 mol·L-1的三种一元酸，滴定曲线如图所示，图中Ka为曲线对应酸的电离平衡常数。已知≈0.7。下列说法错误的是 A．HA为强酸，HB、HC为弱酸 B．M点存在：2c(H+)+c(HB)=2c(OH-)+c(B-) C．强碱滴定弱酸，可选择酚酞作为指示剂 D．HB溶液与NaOH溶液恰好中和时，溶液中c(OH-)≈7×10-5mol·L-1 6.（2026·北京大兴·三模）已知亚磷酸()为二元弱酸，常温下，向某浓度的亚磷酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液，混合溶液的pH与离子浓度的关系如图所示。下列说法不正确的是 A．亚磷酸的电离方程式：、 B．表示pH与变化关系的曲线是Ⅰ C．根据图像计算亚磷酸的 D．A、B点对应的溶液均满足 7.（2026·山西忻州·模拟预测）常温下，和的混合溶液在不同pH条件下，几种含氯微粒在溶液中的分布分数[如的分布分数]随pH的变化情况如图所示。下列有关说法错误的是 A．曲线c代表的分布分数 B．原混合液中， C．常温下，溶液的pH约为11.25 D．   8.（2026·重庆·模拟预测）常温下，向0.1mol·L-1的氨水中通入HCl气体(不考虑体积变化)，溶液的随pH的变化关系如图。 已知：(i)n(N)=n(NH3·H2O)+n()；(ii)Kb(NH3·H2O)=2.0×10-5mol·L-1；(iii)lg2=0.3。 下列说法错误的是 A．B点存在：c(Cl-)>c() B．A点存在：c(H+)<c() C．C点c(Cl-)=mol·L-1 D．水的电离程度：C>A 9.（2026·福建福州·模拟预测）HA和分别为一元酸和二元酸，不发生水解。常温条件下，现有含的饱和溶液和含的MB饱和溶液。两份溶液中及含A粒子的微粒分布系数[如]的变化关系如下图所示。下列说法错误的是 A．曲线②代表含MA2的溶液中的变化 B．的平衡常数约为 C． D．饱和溶液中存在 10.（2026·北京·模拟预测）常温下，向浓度均为的、的混合液中滴加NaOH溶液，溶液中[，或]与pH的关系如图所示。已知：滴加NaOH溶液过程中，先生成，后生成；当离子浓度时，视为该离子已完全反应(或沉淀完全)。下列叙述正确的是 A．曲线表示与pH的关系 B．常温下， C．水的电离程度： D．当完全沉淀时，还没有开始沉淀 11.（2026·广东深圳·模拟预测）AgI难溶于水，但可在CN-浓度较高的溶液中形成[Ag(CN)2]-而溶解。常温下将适量AgI完全溶于NaCN溶液得到含[Ag(CN)2]-的溶液。已知该温度下：Ksp(AgI)=8.5×10-17，Ksp(Ag2S)=6.3×10-50，Ka(HCN)=6.3×10-10，Ag++2CN-[Ag(CN)2]-　　　Kf=1.3×1021。下列说法错误的是 A．向溶液中加入少量Na2S固体，有黑色固体析出 B．体系中，AgI+2CN-[Ag(CN)2]-+I-　　K=1.1×105 C．向溶液中加入稀NaOH溶液调至pH=11，溶液中存在：c(CN-)>c(HCN) D．体系中，c(Ag+)+c(Na+)+c(H+)=c(I-)+c([Ag(CN)2]-)+c(OH-) 12．（2026·湖北十堰·模拟预测）氯碱工业残余的淡盐水和电极产物溶液A可用于粗盐水的精制，去除、、、，已知，，精制流程如下： 下列说法错误的是 A．盐泥a除泥沙外，还含有的物质是 B．过程Ⅰ中将转化为的离子方程式是 C．过程Ⅱ中除去的离子有和 D．盐水b中加入亚硫酸钠的目的是除去盐水b中的 13.（2026·陕西西安·一模）以独居石(主要成分为，还含有、、、等杂质)为原料制备的工艺流程如下，下列说法错误的是 A．可以采用加热、搅拌等措施提高水浸效率 B．酸性废气可以用于工业生产硫酸 C．加入絮凝剂的目的是促进和沉淀析出 D．沉铈的方程式为 14.（2026·福建宁德·模拟预测）常温下和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．常温下 B．向的溶液中滴加溶液，首先析出沉淀 C．a点对应的分散系经搅拌、静置后形成稳定体系，能产生丁达尔效应 D．L2表示的沉淀溶解平衡曲线 15.（2026·四川巴中·模拟预测）某温度下，向和的混合溶液中逐滴加入一定浓度的溶液，测得溶液中与的关系如下图(M表示或)，已知该温度下，下列说法错误的是 A．点所在曲线表示的是与的变化关系 B．点溶液中存在 C．a点溶液的为6.5 D．点溶液中 16.（2026·湖北宜昌·模拟预测）室温下，水溶液中含C微粒物质的量分数δ与的变化关系如图所示。δ，，溶液混合时体积变化忽略不计。下列说法正确的是 A．   B．忽略的电离， 溶液中 C．一定量溶液与溶液混合，当溶液呈中性时： D．将 溶液与 溶液等体积混合，无沉淀生成 / 学科网（北京）股份有限公司 $可学科网 专题14 试题精讲 考向一弱电解质的电离平衡、 【典题1】0 【仿照题1】B 【典题2】c 【仿照题2】B 考向二盐类的水解及其应用 【典题1】0 【仿照题1】D 【典题2】D 【仿照题2】B 考向三沉淀溶解平衡 【典题1】D 【仿照题】D 【典题2】A 【仿照题2】A 考向四电解质溶液曲线分析 【典题1】A 【仿照题1】C 【典题2】C 【仿照题2】D www.zxxk.com 水溶液中的离子反应与三 02 PART☑ 2026年真题研析 中和滴定及其应用 03 PART 么 3年真题精炼 1/3 让教与学更高效 平衡 可学科网 考向一弱电解质的电离平衡、 1.A 2.D 3.C 4.C 5.D 考向二盐类的水解及其应用 6.D 7.D 8.B 9.C 考向三沉淀溶解平衡 10.D 11.C 12.C 13.A 14.B 15.D 考向四电解质溶液曲线分析 16.C 17.B 18.B 19.C 20.B 1.D 2.c 3.C www .zxxk.com 让教与学更高效 中和滴定及其应用 05 PART☑ 最新模拟探源 213 品学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 4 C 5.D 6.D 7.c 8.B 9.D 10.D 11.D 12.D 13.B 14.D 15.C 16.C 3/3 专题14 水溶液中的离子反应与平衡 内容导览 考情概览：摸清命题规律，锁定复习重点 2026题研析：拆解最新真题，点评命题规律 3年真题精炼：精练近年真题，吃透常见考法 易错易错速记：归纳解题必备知识，总结易错易混点 最新模拟探源：跟进模拟新题，预判考查风向 命题解读 考向 近三年考查统计 近三年来，本专题多以选择题压轴、原理综合小设问形式出现，分值约 6‑10 分，侧重考查证据推理与模型认知素养。命题立足弱电解质电离、盐类水解、沉淀溶解平衡三大核心，高频出现滴定曲线、分布系数、对数浓度图像，依托工业废水处理、缓冲体系、沉淀滴定等真实情境，强化图像信息提取、三大守恒应用、平衡常数Ka、Kh、Ksp换算与定量分析能力。命题由单一平衡向多重耦合平衡转变，电离‑水解、沉淀溶解、配位平衡相互交织，淡化机械记忆，重在逻辑推导，粒子浓度比较、平衡移动判断、特殊点解析为常规设问，部分试题设置复杂图像提升区分度。预计预测后续高考命题整体保持稳中有变，仍以图像类选择题为主要区分题型，兼顾原理大题中的填空设问。情境会继续结合环境治理、物质分离提纯等生产实际，重视多平衡相互干扰分析，强化常数计算与守恒思想的融合运用。会适度创新图像形式，减少固化套路，侧重对过程性分析的考查。备考需突破图像读图误区，厘清多重平衡竞争关系，规范定量计算，兼顾基础概念与复杂综合题型训练，适应反模板化命题趋势。 考向一 弱电解质的电离平衡、中和滴定及其应用 2026·全国卷T13 2026·贵州卷T14 2025·甘肃卷T14 2025·黑吉辽蒙卷T12 2025·江苏卷T3 2024·新课标卷T13 考向二 盐类的水解及其应用 2026·江西卷T9 2026·江苏卷T12 2025·云南卷T14 2025·湖南卷T13 2024·贵州卷T12 考向三 沉淀溶解平衡 2026·湖南卷T14 2026·广西卷T14 2025·浙江1月卷T15 2025·重庆卷T14 2025·四川卷T15 2024·福建卷T10 考向四 电解质溶液曲线分析 2026·四川卷T15 2026·黑吉辽蒙卷T15 2025·全国卷T13 2025·陕晋青宁卷T14 2024·全国甲卷T13 2024·湖北卷T13 本专题为高考化学重难点与主要区分点，多设置选择题压轴，也渗透在实验、化工综合题中，分值6-10分，侧重证据推理与模型认知核心素养。2026年真题在传统电离、盐类水解、沉淀溶解平衡基础上，大量融入配位平衡，强化多重平衡耦合考查。高频载体为滴定曲线、分布系数、pM、对数浓度图像，跳出传统粒子浓度简单比较，突出图像信息解读、三大守恒变形、平衡常数定量计算。试题多依托海水提镁、废液回收、物质滴定、萃取配位等真实生产实验情境，反模板化特征突出。滴定模块兼顾突跃判断、指示剂选用、误差分析；沉淀溶解平衡侧重溶度积与水解、配位的相互影响；新增较多陌生配位体系，要求学生迁移平衡模型分析新反应。考题分层明显，基础设问考查强弱电解质、水的电离；拔高设问聚焦图像特殊点、复杂守恒推导。备考既要夯实基础概念，更要训练多重平衡竞争分析，提升陌生图像与配位新情境下的逻辑推演能力。 考向一 弱电解质的电离平衡、中和滴定及其应用 【典题1】（2026·全国卷）采用标准溶液滴定和的混合溶液，滴定曲线如图所示。已知。 下列叙述正确的是 A．初始混合溶液中， B．的一级电离常数 C．时，混合溶液中 D．滴定过程中应依次使用指示剂甲基橙、酚酞 【答案】C 【分析】第一步，盐酸中的先和发生反应，对应第一个滴定突跃点，说明原溶液中，全部转化为；第二步，继续和发生反应，对应第二个滴定突跃点，该步消耗盐酸体积为，总，因此原溶液中。 【解析】A．混合溶液中，同体积下浓度比等于物质的量之比，由分析可知，，A错误；B．第二个突跃点处，和全部转化为；不考虑本身电离时，溶液中含碳微粒满足关系；溶液体积为；故；忽略微弱的二级电离，且由第二个突跃点处pH=3.93可知，碳酸电离满足，则由电离常数的定义可知，；B错误；C．原溶液中；时，加入的，因此；第一步反应已完全，消耗，剩余的能与0.001 mol 反应，剩余约0.0005 mol，因此，离子浓度顺序为，C正确；D．第一步滴定产物为，溶液呈弱碱性，应选变色范围为碱性的酚酞作指示剂；第二步滴定产物为，溶液呈弱酸性，应选变色范围为酸性的甲基橙作指示剂；因此应该先用酚酞，再用甲基橙，D错误；故选C。 ◆一句话点评：试题依托连续滴定的pH 曲线，分步分析CO32-与HCO3-的反应进程，兼顾定量计算、电离常数推导与粒子浓度大小比较，很好地考查学生读图析图与水溶液平衡综合推理能力。 【仿照题1】（2026·福建漳州·一模）25℃时，某二元弱酸(H2A)的，。常温下，用0.1mol/L NaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法错误的是 A．a点： B．水的电离程度：b＞d C．c点：溶液中 D．d点：溶液中有 【答案】B 【分析】常温下，用溶液滴定溶液，时，与的物质的量为，点溶液中的溶质为，已知，时，，的水解常数，则溶液呈酸性，以电离为主，抑制水的电离，时，与的物质的量为，两者恰好完全反应，点溶液中的溶质为， 发生水解，促进水的电离。 【解析】A．a 点溶液的体积小于，溶液中的溶质应为和，可得电荷守恒 ，A正确； B. 由分析可知，点溶液中的溶质为，点溶液中的溶质为。以电离为主，抑制水的电离，发生水解，促进水的电离，故水的电离程度为，B 错误； C.  c点的，即。结合 ，可推导出 ，代入电荷守恒式：，可得，由于点显酸性，，移项可得 ， C 正确； D. 由分析可知，点溶质为，存在两步水解：，。：不水解，浓度最大，：水解消耗一部分，浓度次之，：两步水解均产生，浓度排第三，：仅第一步水解生成，且会被第二步水解消耗，浓度最小，其离子大小关系可表示为，D 正确；故选B。 【典题2】（2026·贵州卷）25℃时，用 溶液分别滴定一元酸HA和HB，滴定曲线(滴定分数 ， 后作简化处理)如图。 下列说法错误的是 A．曲线①在 内平缓，是因为A-和HA能共同稳定体系pH B．滴定HA过程中存在关系： C．其他条件不变时，越小，滴定终点附近pH突变范围越大 D．越大， 时溶液的pH越接近7 【答案】C 【分析】由滴定曲线可知：未加NaOH（ ）时，HA的pH大于HB，说明HA酸性更弱。 【解析】A．随着NaOH溶液的滴入，发生反应NaOH+HA=NaA+H₂O，在10%<T<90%内，体系中存在A-与HA组成的缓冲体系，能共同稳定体系的pH，A正确；B．在任意时刻，根据电荷守恒有c(A-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，根据元素守恒有c(Na+)=Tc(A-)+Tc(HA)，则有c(H+)+Tc(A-)+Tc(HA)=c(A-)+c(OH-)，进而可得Tc(HA)+(T-1) c(A-)+c(H+)=c(OH-)，B正确；C．由题图可知，酸性：HB>HA，Ka(HB)>Ka(HA)，而滴定终点附近时HB的pH突变范围较HA大，可得其他条件不变时，Ka越大，滴定终点附近时pH突变范围越大，C错误；D．利用极端假设法，常温下，假设是等浓度的盐酸与醋酸溶液，都当恰好与NaOH溶液反应即T=100%时，NaCl溶液的pH=7，则可得Ka越大，T=100%时溶液的pH越接近7，D正确；故选C。 ◆一句话点评：试题以滴定分数构建图像，对比强弱不同一元酸的滴定曲线，跳出常规粒子浓度比较，侧重缓冲原理、滴定突跃规律与守恒式推导，区分度强，能有效检验学生对酸碱滴定本质的理解。 【仿照题2】（2026·浙江嘉兴·一模）某小组用和固体溶于水配制了三组混合溶液，各溶质浓度如下表： 第1组 第2组 第3组 /(mol/L) 0.05 0.10 0.15 /(mol/L) 0.15 0.10 0.05 各取10.00 mL溶液，用0.1000 mol/L的NaOH溶液进行滴定，滴定曲线如下图所示。下列说法不正确的是 A．曲线Ⅰ对应第3组溶液 B．略大于 C．加入10.00 mL NaOH溶液时，曲线Ⅱ对应的溶液中存在： D．的电离能力小于的水解能力 【答案】B 【分析】三组溶液中，Na2HPO4和NaH2PO4的总浓度均为0.20 mol/L，但两者比例不同。的电离使溶液呈酸性，的水解使溶液呈碱性，初始pH越高，说明比例越高，比例越低。则第1组溶液酸性最强，pH最低，对应曲线Ⅲ；第2组对应曲线Ⅱ；第3组溶液酸性最弱，pH最高，对应曲线Ⅰ；滴定过程中，会与OH⁻反应生成，而进一步与OH⁻反应生成。 【解析】A．根据分析，曲线Ⅰ对应第3组溶液，A正确；B．根据⇌ H⁺ + ，Ka2 = 。提供的第2组溶液，初始c(Na2HPO4) = c(NaH2PO4)，即 ≈，曲线Ⅱ可以看出，当V(NaOH) = 0时，pH 略大于7，说明Ka2 < 10-7，B错误；C．曲线Ⅱ初始含等物质的量的和。加入0.001 mol OH⁻后，完全转化为，总为0.002 mol。此时溶质为Na2HPO4，其溶液中存在质子守恒式：，C正确；D．根据曲线Ⅱ，当c(Na2HPO4) = c(NaH2PO4)时，溶液pH >7，呈碱性，说明的电离小于的水解，D正确；故选B。 考向二 盐类的水解及其应用 【典题1】（2026·江西卷）用HCl溶液滴定硼砂（）标准溶液，滴定至终点时，消耗HCl溶液10.00 mL，下列说法正确的是 已知：； A．滴定开始前，锥形瓶需用硼砂标准溶液润洗 B．以酚酞为指示剂，滴定终点时溶液变为红色 C．滴定至时，体系中 D．HCl溶液浓度为 【答案】C 【分析】由已知，与按1:1反应生成，1mol 电离出，水解后生成2 mol ，故计量关系为； 【解析】A．滴定前锥形瓶若用硼砂标准溶液润洗，会使瓶内硼砂的物质的量偏大，导致测定结果误差，锥形瓶只需水洗无需润洗，A错误；B．HCl滴定硼砂，滴定前硼砂溶液呈碱性，加入酚酞显红色，滴定终点时溶液pH降至酚酞变色范围以下，现象为红色变为无色，B错误；C．根据，则，即，则，则，因此，C正确；D．由分析可知，反应计量关系为，，则，，D错误；故选C。 ◆一句话点评：试题以硼砂盐酸滴定为陌生情境，融合盐类水解、滴定操作、指示剂选择与电离常数定量计算，依托硼酸的解离模型考查水溶液平衡，情境新颖，侧重信息提取与公式应用能力。 【仿照题1】（2026·湖南邵阳·一模）常温时，将联氨溶液滴入的稀盐酸中，溶液中由水电离出的氢离子浓度随滴入联氨溶液体积（）的变化如图所示（联氨的电离方程式为，，常温时，，）。下列说法错误的是 A．的溶液 B．该反应中稀盐酸的浓度为 C．点，点 D．点对应溶液中存在： 【答案】D 【解析】A．第一步水解的水解常数，水解程度极大；对近似计算得水解出的，因此溶液pH<3，A正确；B．c点对应加入联氨溶液体积为，此时水的电离程度最大，说明联氨与HCl恰好完全反应生成正盐。联氨浓度为，因此，盐酸浓度，B正确；C．c点为溶液，由于水解程度最大，最大地促进了水的电离，且溶液呈酸性，pH<7，所以b点溶液也应呈酸性，；d点为和的混合溶液，水电离出的，溶液呈中性，pH=7 ，C正确；D．c点溶质为，根据质子守恒：水电离出的总量等于水电离出的总量，且会被结合为、，因此存在关系，D错误；故选D。 【典题2】（2026·江苏卷）室温下，和磷酸浓度均为的混合溶液用调节。随增大，先产生沉淀，后逐渐转化为沉淀。溶液中和(含物种)随溶液的变化如图所示。已知含物种包括、、和：的，，。下列说法正确的是 A．溶液中 B．时，溶液中 C．时，溶液中 D．由1.5增大至5，溶液中逐渐增大 【答案】D 【解析】A．纯溶液中，根据电荷守恒，带正电微粒的浓度等于带负电微粒的浓度之和，正确的关系式为，A错误；B．由题干可知，pH增大到一定程度，先产生沉淀，pH=4.5时，含P物种未完全进入溶液，体系中存在沉淀，此时溶液为的饱和状态，满足沉淀溶解平衡，B错误；C．根据磷酸解离常数推导，，，可得；pH=5时，代入，，可得，即，C错误；D．由1.5增大至5，体系中存在沉淀溶解平衡，溶液中满足，随着pH增大，c(Fe3+)减小，溶液中的逐渐增大，D正确；故选D。 ◆一句话点评：试题以NaOH 调节FeCl3与磷酸混合体系 pH的沉淀转化图像为载体，融合磷酸多步电离、沉淀溶解平衡、离子浓度关系，综合考查水溶液中多重平衡的分析能力。 【仿照题2】（2026·湖北十堰·模拟预测）为探究同一体系中多重平衡间的相互影响，现有室温下1.0 L 0.100mol·L-1(pH=7.8) NH4HCO3溶液，加强酸、强碱调节该溶液的pH，溶液中含碳和氮微粒的分布系数(如的分布系数：)随pH变化如图。下列叙述正确的是 A．该NH4HCO3溶液中水电离出的H+浓度为10-7.8 mol·L-1 B．Ka1(H2CO3)<Kb(NH3·H2O) C．pH=9的溶液中c()+c(H+)=2c()+c()+c(OH-) D．向1.0 L 0.100mol·L-1(pH=7.8) NH4HCO3溶液滴加含0.1mol NaOH的稀溶液时仅发生：+OH-=NH3·H2O 【答案】B 【解析】A．NH4HCO3溶液中，水解促进水的电离，水解也促进水的电离。 溶液pH=7.8，则溶液中的c(H+)=10-7.8 mol/L，但这个c(H+)是水解后剩余的氢离子，不是水电离出的全部c(H+)；水电离的c(H+)绝大部分被消耗，因此水电离出的c(H+) > 10-7.8 mol/L，A错误；B．NH4HCO3溶液呈碱性是因为的水解程度大于的水解程度， ， ，水解程度越大则水解常数也越大,，B正确；C．电荷守恒书写：溶液中阳离子、H+、Na+；阴离子、、OH-。正确等式：，所给式子缺少了钠离子，C错误；D．NH4HCO3同时存在和，两者都可与OH-发生反应、 ，D错误；故选B。 考向三 沉淀溶解平衡 【典题1】（2026·湖南卷）常温下，向溶液中缓慢滴入溶液，溶液的和 [ ]与 的变化关系如图所示。已知： 。下列说法错误的是 A． B． C．点 对应溶液中的水的电离程度最大 D．点 对应溶液中的 最小 【答案】D 【解析】A．当加入时，二者恰好发生反应，得，故初始，，因此，A正确；B．在V(NaHCO3) = 10 mL时，pBa = 4.3，即c(Ba2+) = 10-4.3 mol·L-1。此时溶液主要存在BaCO3沉淀，为BaCO3饱和溶液，c() 主要来自BaCO3的溶解，且溶液中大量抑制水解，可近似认为c() ≈ c(Ba2+)，故：，已知，即100.3=2，可得10-0.3=0.5，计算得，B正确；C．各点水的电离程度比较如下：点a为强碱Ba(OH)2溶液，强烈抑制水电离。点b含NaOH和BaCO3沉淀，仍呈碱性，抑制水电离。点c恰好生成Na2CO3，水解促进水电离。点d为NaHCO3过量，水解能力弱于，对水电离促进作用减弱。因此，点c时水的电离程度最大，C正确；D．根据溶度积公式：，点c时恰好生成Na2CO3，c()最大，故c(Ba2+)最小。点d时过量，溶液体积增大使被稀释，下降，c(Ba2+)反而上升。因此，c(Ba2+)最小的是点c，而非点d，D错误；故选D。 ◆一句话点评：试题将pBa与pH双坐标图像结合，以NaHCO3滴定Ba(OH)2为载体，融合沉淀溶解平衡、离子反应与水的电离，考查读图能力与溶度积定量计算。 【仿照题】（2025·贵州·模拟预测）（2026·河南郑州·模拟预测）常温下，溶液中含硫微粒的分布系数曲线如图虚线所示，和在溶液中达到沉淀溶解平衡时，[表示或，]随变化关系如图中实线所示，已知：浓度保持不变，，。 下列有关说法正确的是 A．的数量级为 B．直线②表示溶液中与的关系 C．化学反应： D．浓度均为的和的混合溶液可通过滴加饱和溶液实现分离 【答案】D 【分析】随着pH增大，物质的量分数减小，物质的量分数先增大再减小，物质的量分数增大，虚线③代表物质的量分数，虚线④代表物质的量分数，虚线⑤代表物质的量分数；由点(6.97，0.5)得，由点(12.9，0.5)得，，由点(8.94，23.11)可知，，，随着溶液的pH增大，逐渐增大，则金属离子浓度逐渐减小，且由于减小得更快[即pX增大得更快，故直线①表示溶液中的pX与pH的关系，直线②表示溶液中的pX与pH的关系，据此分析解题。 【解析】A．由分析可知，由点(12.9，0.5)得，数量级为10-13，A错误；B．由分析可知，直线①表示溶液中的与pH的关系，B错误；C．化学反应：，C错误；D．向浓度均为0.01mol/L的和的混合溶液中滴加溶液，当时，Ag+开始沉淀，当，Cd2+开始沉淀，则Ag+先沉淀，当Ag+沉淀完全时，溶液中c(S2-)=＜10-24.1mol/L，此时Cd2+还没有开始沉淀，所以能通过滴加H2S饱和溶液实现和的分离，D正确；故答案选D。 【典题2】（2026·广西卷）从浓缩海水中获取高纯的工艺如下。已知时的，，。下列说法正确的是 A．常温下，“滤液1”时， B．常温下，“滤液2”时，完全沉淀 C．煅烧“滤渣”回收： D．路线Ⅰ的工艺优于Ⅱ 【答案】A 【分析】向浓缩海水中，加入草酸和草酸钠，将转化为沉淀，过滤分离；取滤液，向其中加入溶液，将转化为沉淀；高温分解得到或向中加盐酸得到；最后电解或得到高纯Mg。 【解析】A．常温下时，，故，A正确；B．时，，未完全沉淀，B错误；C．给出的反应电子不守恒，煅烧的正确反应为，C错误；D．熔点远高于，电解能耗远大于电解，路线Ⅱ更优，D错误；故选A。 ◆一句话点评：试题以海水提镁工业流程为载体，融合草酸电离平衡、溶度积计算、氧化还原反应与电解冶炼镁工艺对比，将水溶液平衡嵌入真实化工场景。 【仿照题2】（2026·福建福州·模拟预测）某工厂利用黑铜泥浸出渣[含、和少量等其他杂质]制备粗BiOCl，流程如下。其中“浸铋”时控制温度为85℃，“浸铋”后的滤液中含。 下列说法错误的是 A．“沉铋”后的固体粗品可用盐酸溶液洗涤 B．若“浸铋”时温度过高，会产生HCl酸雾 C．“水洗”的主要目的是除去可溶性含铜化合物 D．“沉铋”时发生反应： 【答案】A 【解析】A．粗BiOCl会与盐酸反应生成可溶性的，导致产品损失，不能用盐酸溶液洗涤，A错误；B．“浸铋”时加入的浓硫酸和在较高温度下会反应生成易挥发的，形成酸雾，B正确；C．杂质是可溶性含铜化合物，水洗可将其除去，保留难溶的和等，C正确；D．该反应原子守恒、符合反应事实，“沉铋”时和确实发生该反应生成沉淀，D正确；故选A。 考向四 电解质溶液曲线分析 【典题1】（2026·四川卷）常温下，用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液，部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[，M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。 下列说法错误的是 A．Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线 B．a、c两点溶液中水的电离程度c<a C．b点溶液对应酸的电离常数 D．d点溶液中 【答案】A 【分析】随着增大，减小，增大；增大，减小，减小，减小，故上升的曲线Ⅰ、Ⅱ代表，且酸性较强的应在下，故Ⅰ代表酸性较弱的弱酸，Ⅱ代表酸性较强的酸；根据水的离子积常数变形得：，两边取负对数：，若对应pH=1.95（c点），对应的值为： （超出纵坐标范围）；说明酸性较强酸的不在图像上；酸性较弱的弱酸初始，代入上述公式，，刚好与曲线Ⅲ吻合，故曲线Ⅲ代表酸性较弱的弱酸的；由图像可计算出酸性较强的酸的；由，两边取负对数得：，时，酸性较强的弱酸的pH=1.95，代入公式：，刚好对应曲线Ⅳ初始时刻与纵轴的交点，故Ⅳ代表酸性较强的弱酸的，据此解答。 【解析】A．由上述分析可知，Ⅲ代表两种弱酸中较弱的弱酸滴定过程中随的变化曲线，A错误；B．a 点和 c 点都在时，即纯弱酸溶液。c点的酸性较强的弱酸对应的pH=1.95，a 点对应较弱酸的，其对应的 pH=2.89 ，无论哪一个，酸溶液中的均会抑制水的电离，所以 c 点对水的电离抑制作用更强，即水的电离程度：c＜a，B正确；C．由B项可知 a点数据：，弱酸电离中，初始，因此电离常数，C正确；D．d点，即加入体积为，此时溶液中：电荷守恒：；物料守恒：；联立整理得：，酸性较强的弱酸的，滴定一半时存在：，即弱酸溶液呈酸性，，因此，故等式成立，D正确；故选A。 ◆一句话点评：试题创新引入pM与滴定分数η的多曲线图像，同时对比两种弱酸的滴定过程，需要区分不同表达式对应的曲线，综合电离常数、水的电离、守恒式推导，对读图建模能力要求高。 【仿照题1】（2026·河南安阳·模拟预测）一定温度时，向1 L浓度均为的和的混合溶液中通入，随的增加，和的平衡转化率如图所示(已知反应过程中无晶体析出，且反应充分)。 已知：的电离常数为、；的电离常数为、。下列说法正确的是 A．曲线表示的平衡转化率 B．， C．反应过程中时， D．与少量的反应为 【答案】C 【解析】A．通入二氧化硫后，碳酸氢根按不断被消耗，其平衡转化率随二氧化硫通入量增加而升高，对应单调上升的；亚硫酸根受及亚硫酸氢根电离平衡共同影响，对应，A错误；B．a点两种物质的转化率均低于20%，b点碳酸氢根的转化率为50%，亚硫酸根的转化率仍很低。结合硫元素守恒、电荷守恒和弱电解质电离平衡可知，即使计入溶液中少量亚硫酸分子、氢离子等微粒，a点对应的二氧化硫通入量仍远小于1 mol，b点对应的二氧化硫通入量仍小于1 mol，因此a=1、b=2不成立，B错误；C．亚硫酸氢根的电离平衡为，且。当pH=7.22时，。设通入二氧化硫的物质的量为x mol，实际溶液体积为V L（x、V均为数值）。无晶体析出且钠不离开溶液，由钠守恒和硫守恒得，因此原不等式成立，C正确；D．亚硫酸的第一级酸性强于碳酸，而亚硫酸氢根的酸性弱于碳酸，二氧化硫少量时也应生成亚硫酸氢盐，正确的分子方程式为，D错误；故选C。 【典题2】（2026·黑吉辽蒙卷）室温下，醋酸铜（，表示）溶液中、、和的曲线如图。保持体系中元素总物质的量、元素总物质的量和溶液体积不变，忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是 A．Ⅰ为的变化曲线 B．室温下， C．室温下， D．点： 【答案】C 【分析】初始状态分析：溶液为0.10mol/L的CuAc2。体系中c(Cu)= 0.10mol/L，总(Ac)= 0.20mol/L；低pH值(酸性较强)时：Ac-主要与H+结合形成HAc，因此HAc的浓度最大，接近0.20 mol/L。此时pX=-lg(0.20)≈0.7；观察图像，曲线Ⅲ的起点约为0.7，因此Ⅲ为HAc的曲线。由于Ac-浓度极低，铜元素主要以游离的Cu2+形式存在，其浓度略小于0.10 mol/L。此时pX=-lg(0.10)=1.0。观察图像，曲线Ⅱ的起点约为1.1(略大于1.0代表)，因此Ⅱ为Cu2+的曲线。剩下的曲线Ⅰ代表CuAc+的曲线，据此解答； 【解析】A．由分析可知，Ⅰ为的变化曲线，A正确；B．题中反应的，当pH=3.46时，由Ⅰ和Ⅱ相交可知，此时，且由M点坐标可知，，代入平衡常数表达式：，B正确；C．根据P点坐标，此时pH=5.75，，反应的平衡常数，代入数据得到：，故，，C错误；D．根据题意，C元素总物质的量不变，即总醋酸根(含各种形态)的浓度保持为0.20 mol/L，存在物料守恒： ，对于HAc的电离平衡常数：，变形得，代入题干原式，得到原式=，将物料守恒式代入得到：原式=，Q点存在，由于，故原式=＜，D正确；故选C。 ◆一句话点评：试题以醋酸铜体系pX-pH多重粒子分布图像为载体，引入铜-醋酸络合平衡，融合电离常数、反应平衡常数、溶度积与物料守恒，属于水溶液高阶图像综合题。 【仿照题2】（2026·安徽滁州·模拟预测）已知H2A为二元弱酸，难溶性物质CaA可通过加入盐酸来调节体系pH，促进CaA溶解。室温下，平衡体系中与pH的变化，含A的物种分布系数与pH的变化关系如图所示[其中A代表H2A、HA-或A2-，如]。下列说法错误的是 已知：室温下，。 A．的化学平衡常数 B．当平衡体系中pH=1.27时， C．当平衡体系中pH=1.27时， D．若向10 mL 0.2 mol·L-1 H2A溶液中加入10 mL 0.2 mol·L-1溶液，则所得溶液中 【答案】D 【分析】原溶液中，H2A为二元弱酸，向溶液中滴加盐酸，溶液pH逐渐减小，弱酸第二步电离向逆反应方向进行，溶液中HA-浓度增大、A2-浓度减小，A2-完全反应后继续滴加盐酸，弱酸第一步电离向逆反应方向进行，溶液中H2A浓度增大、HA-浓度减小，含A微粒分布系数变化与浓度变化一致，由此可知，曲线Ⅰ表示与pH的变化关系、曲线Ⅲ表示与pH的变化关系、曲线Ⅳ表示与pH的变化关系，曲线Ⅰ与曲线Ⅲ的交点处等于，即，此时，同理由曲线Ⅲ与曲线Ⅳ的交点可得；pH增大，溶液中增大，难溶物溶解平衡向逆反应方向移动，减小，曲线Ⅱ表示与pH的变化关系；据此作答。 【解析】A．由、可得反应平衡常数，A正确；B．pH=1.27时，溶液中，由可得，又溶液中物料守恒：，则，B正确；C．溶液中电荷守恒：，由B选项解析可得pH=1.27时，，，代入电荷守恒并忽略极少的、可得，，C正确；D．溶液混合发生反应，溶液中有电荷守恒，几乎完全沉淀，，则，D错误；故答案选D。 考向一 弱电解质的电离平衡、中和滴定及其应用 1.（2026·浙江卷）下列有关的说法中，不正确的是 A．是弱电解质 B．水溶液呈酸性 C．实验室用于制 D．HCl和反应制 【答案】A 【解析】A．NH4Cl是离子化合物，在水溶液中完全电离，属于强电解质，A错误；B．NH4Cl水溶液中水解产生H+，使溶液呈酸性，B正确；C．实验室中常用NH4Cl与Ca(OH)2加热反应制取NH3，C正确；D．HCl和NH3直接反应生成NH4Cl，是制备NH4Cl的常用方法，D正确；故选A。 2.（2026·陕晋青宁卷）某实验团队对某有机合成实验中产生的浓磷酸废液进行加热回流处理(使有机杂质形成不溶物)，回收磷酸、测定其含量并制备磷酸二氢钾，部分装置如图(夹持装置等略)。 下列说法正确的是 A．Ⅰ中，X为球形冷凝管，从a口通入冷凝水 B．Ⅱ中，定容后，摇匀，再次补加蒸馏水至容量瓶刻度线 C．Ⅱ中，若未用标准溶液润洗滴定管，则Ⅲ中所需K2CO3的计算值偏小 D．Ⅲ中，在搅拌下，将K2CO3固体分批缓慢加入磷酸溶液m中 【答案】D 【解析】A．Ⅰ中，X为球形冷凝管，球形冷凝管的冷凝水应下进上出，即从b口通入、a口流出，A错误；B．定容摇匀后液面低于刻度线是部分溶液附着在容量瓶塞、颈部的正常现象，补加蒸馏水会导致溶液浓度偏低，B错误；C．未用标准NaOH溶液润洗滴定管，会使标准液被残留的水稀释，滴定相同量磷酸时消耗NaOH溶液体积偏大，计算得到的磷酸物质的量偏大，所需的计算值偏大，C错误；D．将固体分批缓慢加入磷酸溶液并搅拌，防止生成甚至杂质；将分批缓慢加入磷酸溶液中，可保证磷酸过量，得到纯净的目标产物，D正确；故选D。 3.（2025·甘肃卷）氨基乙酸是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡： 在25℃时，其分布分数[如=] 与溶液pH关系如图1所示。在溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是 A．曲线Ⅰ对应的离子是 B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处 D．c点处 【答案】C 【分析】图1可知，随着pH增大，平衡右移，+NH3CH2COOH的分布分数减少，+NH3CH2COO-先增加后减少，NH2CH2COO-最后增加，a点代表+NH3CH2COO-和NH2CH2COO-分布分数相等的点；图2中b点滴入NaOH为10mL，和NaOH的物质的量相等，得到+NH3CH2COO-，c点和NaOH的物质的量之比为1:2，得到主要粒子为NH2CH2COO-。 【解析】A．根据分析可知，随着pH值增大，+NH3CH2COOH的分布分数减少，曲线I代表+NH3CH2COOH的分布分数，A正确；B．a点代表+NH3CH2COO-和NH2CH2COO-分布分数相等的点，二者浓度相等，Pka2=9.6，Ka2=，pH=9.6，B正确；C．图2中b点滴入NaOH为10mL，和NaOH的物质的量相等，得到主要离子为+NH3CH2COO-，+NH3CH2COO-存在电离和水解，Ka2=10-9.6，Kh==，电离大于水解，则，C错误；D．c点和NaOH的物质的量之比为1:2，得到主要粒子为NH2CH2COO-，根据质子守恒，有，D正确；答案选C。 4.（2025·黑吉辽蒙卷）化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗氧化剂的量折算成消耗的量(单位为)来表示。碱性不与反应，可用于测定含Cl⁻水样的COD，流程如图。 下列说法错误的是 A．Ⅱ中发生的反应有 B．Ⅱ中避光、加盖可抑制被氧化及的挥发 C．Ⅲ中消耗的越多，水样的COD值越高 D．若Ⅰ中为酸性条件，测得含水样的COD值偏高 【答案】C 【分析】I中KMnO4与水样中的有机物在碱性条件下反应得到MnO2，溶液中剩余有KMnO4，II中在酸性条件下KMnO4、MnO2与I-反应得到I2单质和Mn2+，III中生成的I2再用Na2S2O3滴定。 【解析】A．II中和MnO2在酸性条件下与过量的KI反应得到I2和Mn2+，存在MnO2+2I-+4H+=Mn2++I2+2H2O，A正确；B．II中避光防止I2升华挥发，加盖防止I-被氧气氧化，B正确；C．整个反应中，KMnO4得电子生成Mn2+，有机物和碘离子失去电子数目与KMnO4得电子数目相等，III中消耗的Na2S2O3越多，说明生成的I2单质越多，也说明有机物消耗的KMnO4的量少，水样中的COD值越低，C错误；D．若I中为酸性条件，Cl-会与KMnO4反应，水样中的COD值偏高，D正确；答案选C。 5.（2024·新课标卷）常温下和的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：] 下列叙述正确的是 A．曲线M表示的变化关系 B．若酸的初始浓度为，则a点对应的溶液中有 C．的电离常数 D．时， 【答案】D 【分析】随着pH的增大，、浓度减小，、浓度增大，—Cl为吸电子基团，的酸性强于，即)，δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为，，由此分析解题。 【解析】A．根据分析，曲线M表示的变化关系，A错误；B．根据，初始，若溶液中溶质只有，则，但a点对应的，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，，B错误；C．根据分析，CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-2.8，C错误；D．电离度，，则=，，时，，，D正确；故答案选D。 考向二 盐类的水解及其应用 6.（2025·云南卷）甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如：]。下列说法正确的是 A．废水中的含量为 B．c点： C．a点： D．的平衡常数 【答案】D 【解析】A．由图1中的信息可知，当加入NaOH标准溶液的体积为20.00mL时到达滴定终点，发生的反应有H++OH-=H2O、(CH2)6N4H++OH-=(CH2)6N4+H2O，由关系式~[]~4可知，由于待测液的体积和标准溶液的体积相同，因此，浓缩后的20.00mL溶液中，则原废水中，因此，废水中的含量为，A错误；B．c 点加入NaOH标准溶液的体积过量，得到NaOH、NaCl、(CH2)6N4的混合液，且浓度之比为1∶4∶1，由电荷守恒可知， ，由于c(Na+)＞c(Cl-)，，B错误；C．a点加入10.00mL的NaOH溶液，得到NaCl、(CH2)6N4HCl、HCl的混合液，且浓度之比为2∶1∶1，在溶液中水解使溶液显酸性，故c(H+)＞c[(CH2)6N4H+]，C错误；D．由图1和图2可知，当时，占比较高，，则由氮守恒可知，，两种粒子的浓度之比等于其分布分数之比，则的平衡常数 ，D正确；综上所述，本题选D。 7.（2025·湖南卷）草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质： 实验1：向溶液中滴入一定量溶液。混合溶液的与的关系如图所示。 实验2：向溶液中加入溶液。 已知：时，。混合后溶液体积变化忽略不计。 下列说法错误的是 A．实验1，当溶液中时， B．实验1，当溶液呈中性时： C．实验2，溶液中有沉淀生成 D．实验2，溶液中存在： 【答案】D 【分析】、，根据可知，当时，对应的大，pH数值小，因此，，以此解题。 【解析】A．，当溶液中时，，pH=2.5，A正确；B．当溶液呈中性时，，由两步电离平衡常数可知，，，同理：，，B正确；C．实验2的离子方程式：，平衡常数：，平衡常数较大，该反应进行的程度较大，判断可产生沉淀；或进行定量计算，两步电离平衡反应式相加，得到 ，二者等体积混合，，列三段式：，则，估算x的数量级为，故，故有沉淀生成，C正确；D．电荷守恒中右侧缺少了的浓度项，D错误；故选D。 8.（2024·贵州卷）硼砂水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的(硼酸)和(硼酸钠)。 已知：①时，硼酸显酸性的原理 ②。 下列说法正确的是 A．硼砂稀溶液中 B．硼酸水溶液中的主要来自水的电离 C．25℃时，硼酸水溶液的 D．等浓度等体积的和溶液混合后，溶液显酸性 【答案】B 【解析】A．水解生成等物质的量浓度的和，硼酸遇水转换，根据物料守恒，，A错误；B．根据已知，硼酸遇水转换，其中的H+是由水提供的，B正确；C．25℃时， ，，，因，，C错误；D．的电离平衡常数为，的水解平衡常数，水解程度大于电离程度，显碱性，D错误； 9.（2024·天津卷）甲胺水溶液中存在以下平衡：。 已知：时，的，的。下列说法错误的是 A．的 B．溶液中存在 C．时，溶液与溶液相比，溶液中的小 D．溶液与相同浓度的溶液以任意比例混合，混合液中存在 【答案】C 【解析】A．甲胺属于一元弱碱，由电离方程式可知，的，A正确；B．根据电荷守恒，甲胺溶液中阳离子(和)的总浓度等于阴离子()的浓度，即，B正确；C．由的，的，碱性，由越弱越水解可得，说明的水解能力弱于，则时，溶液与溶液相比，溶液中的大，C错误；D．溶液与相同浓度的溶液以任意比例混合，由物料守恒得，混合液中存在，D正确；故选C。 考向三 沉淀溶解平衡 10.（2026·浙江卷）已知：下，。。过量与充分反应至平衡，平衡时，不考虑反应前后溶液体积变化，下列说法正确的是 A． B． C．平衡时，溶液呈弱碱性 D． 【答案】D 【解析】A．反应平衡常数 ，则，故A错误；B．由平衡常数和条件 ，代入得 ，故B错误；C．平衡时有，得氢氧根浓度为，由得氢离子浓度为，则pH ≈ 5.7，呈酸性，不是弱碱性，故C错误；D．由反应计量关系：，生成 与 的关系为 ，则，平衡时，则，根据乙酸根物料守恒，初始乙酸浓度等于平衡时乙酸分子和乙酸根离子的浓度之和，则，故D正确；故选D。 11.（2026·陕晋青宁卷）二氧化碳、碳酸及其盐在自然界的迁移转化，是环境中碳循环的重要部分。常温下，H2CO3溶液中各含碳物种的分布系数δ与的变化关系如图 [比如：]，的为。将足量置于纯水中得到饱和溶液。下列说法正确的是 A．M点的pH为5.66 B．在纯水中的溶解度为 C．该饱和溶液中， D．反应的平衡常数为 【答案】C 【分析】低pOH(高pH，碱性环境)时，虚线占主导，因此虚线代表，中间区域实线占主导，代表，高pOH(低pH，酸性环境)时，点线占主导，代表；计算电离常数： 当pOH=3.67时，实线与虚线相交，即。此时pH=14-3.67=10.33，碳酸的二级电离常数，同理当pOH=7.65时，，求得碳酸的一级电离常数，据此解答。 【解析】A．M点是点线和虚线的交点，即。 根据，当两浓度相等时，，所以，即pH=8.34，A错误； B．若不考虑水解，溶解度满足，得；但实际上会水解为、，因此溶解度大于，B错误； C．根据物料守恒，，故最大；，可得①pc()-pc()=pKa2-pH=10.33-pH；Ksp=10-8.48，c()≈c(Ca2+)，则pc()==4.24；Kh1=，c()≈c(OH-)，2pOH=pKh1+pc()=3.67+4.24>3.67×2，pOH>3.67，pH<10.33。代入①得pc()>pc()，则c()<c()，C正确；D．平衡常数，代入、、，得，不是，D错误；故选C。 12.（2025·浙江卷）已知：          下列有关说法不正确的是 A．过量在溶液中 B．过量在水中所得的饱和溶液中滴加溶液，有生成 C．过量在水中溶解的质量大于在相同体积溶液中溶解的质量 D．在的盐酸中不能完全溶解 【答案】C 【解析】A．在 溶液中，（近似，忽略溶解 AgCl 的影响）。根据AgCl的溶度积规则，当固体AgCl存在时，，因此：，尽管存在络合反应，但自由浓度仍由溶度积常数，A正确；B．AgCl 在纯水中的饱和溶液中，。滴加 溶液会引入 ，使局部 增大，导致离子积 ，从而生成 AgCl 沉淀，络合反应在低 下影响很小，可忽略，B正确；C．在纯水中：溶解度 。溶解质量正比于溶解度（相同体积）。在 溶液中：高促进络合反应。设总溶解银浓度为，近似，则：，，总溶解度。比较可知：，，故在 中溶解的质量更大，C错误；D．盐酸中 。若假设完全溶解，则总银浓度。由C选项分析可知，，合并得到，近似，则：，Q=，故会沉淀，不能完全溶解，D正确；故选C。 13.（2025·重庆卷）是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时，某溶液中与的总和为c。- lg c随pH的变化关系如图所示（忽略体积变化）。 已知：       下列叙述正确的是 A．由M点可以计算 B．恰好沉淀完全时pH为6.7 C．P点沉淀质量小于Q点沉淀质量 D．随pH增大先减小后增大 【答案】A 【分析】与的总和为c，随着pH增大，发生反应：，含铬微粒总浓度下降，随着pH继续增大，发生反应 ：含铬微粒总浓度上升，据此解答。 【解析】A．M点时，，，，几乎可以忽略不计，含Cr微粒主要为，，A正确；B．恰好完全沉淀时，，由数据计算可知，，恰好完全沉淀pH最小值5.6，B错误；C．P和Q点溶液中含Cr微粒总和相等，生成的质量相等，则P点沉淀质量等于Q点沉淀质量，C错误；D．随着pH的增大，减小，而增大，比值减小，D错误；故选A。 14.（2025·四川卷）是一种二元酸，是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下： (i)的溶液中，各物种的与的关系；(ⅱ)含的溶液中，与的关系。 下列说法正确的是 A．曲线④表示与的关系 B．(ⅰ)中时， C． D．(ⅱ)中增加，平衡后溶液中浓度之和增大 【答案】B 【分析】是一种二元酸，随着增大，逐渐减小，先增大后减小，逐渐增大；含的溶液中，随着增大，逆移，逐渐增大，导致逆移，逐渐减小，但由于平衡移动的程度不大，因此变化不大；据此可得曲线①表示与的关系，曲线②表示与的关系，曲线③表示与的关系，曲线④表示与的关系； 【解析】A．根据分析，曲线④表示与的关系，A错误；B．由曲线可得，， (ⅰ)中时，，B正确；C．，由图可知，时，，，则，因此，C错误；D．(ⅱ)中增加，平衡不移动，不变，则均不变，因此平衡后溶液中浓度之和不变，D错误；故选B。 15．（2024·福建卷）将草酸钙固体溶于不同初始浓度的盐酸中，平衡时部分组分的关系如图。已知草酸。下列说法错误的是 A．时，溶液的 B．任意下均有： C．的平衡常数为 D．时， 【答案】D 【分析】草酸钙为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，滴加盐酸过程中体系中存在一系列平衡、、，因此曲线Ⅰ代表，曲线Ⅱ代表，曲线Ⅲ代表，据此解题。 【解析】A．时，c()=c()，则，溶液的，故A正确；B．草酸钙固体滴加稀盐酸，任意下均有物料守恒关系，故B正确；C．时，，c()=，，c()=；，c()=，由图可知时，c(Ca2+)=c()=，则Ksp()= c(Ca2+)×c()=；的平衡常数K====，故C正确；D．溶液中存在电荷守恒，时，c()=c()，则存在关系，故D错误；故选D。 考向四 电解质溶液曲线分析 16.（2026·广西卷）常温下维持，向和混合溶液中滴入溶液。各含硼微粒分布分数（如）与游离浓度对数之间的关系曲线如图。已知：①总反应为；②曲线j代表与之间的关系。下列说法正确的是 A．曲线s代表与之间的关系 B．溶液中存在 C．总反应的 D．将溶液调至6，曲线i向左平移 【答案】C 【分析】曲线j代表与之间的关系。随着c(F⁻)增大，B(OH)3逐渐减少（曲线s），而逐渐增多（曲线k）。中间产物（曲线j）和BF3(OH)⁻（曲线i）先增后减。根据总反应，c(F⁻)越大，越有利于生成，因此曲线k应代表δ()，曲线s代表δ[B(OH)3]。据此分析； 【解析】A．根据分析，曲线s代表δ[B(OH)3]；δ()代表曲线k，A错误；B．溶液中Na⁺来自NaCl和NaF，F⁻部分以游离态存在，部分结合成含硼微粒（如、BF3(OH)⁻、），且各含硼微粒所含F原子数不同（分别为2、3、4）。物料守恒应为：，B错误；C．总反应为：，平衡常数表达式为：，分步反应：①，②，③，总反应=①+②+③，当时，lgc(F⁻)= -2.5，c(F⁻)=10-2.5 mol/L，c(H+)=10-3 mol/L，代入得：，C正确；D．pH调至6，c(H⁺)减小，根据勒夏特列原理，平衡左移，生成需更高c(F⁻)，故曲线i应向右平移，而非左移。D错误；故选C。 17.（2025·全国卷）总浓度为的水溶液中存在平衡：、。溶液中、、与关系如下图所示。下列叙述正确的是 A．M、N分别为、关系曲线 B． C．溶液中 D．的溶液中 【答案】B 【解析】A．已知HF溶液中存在的平衡：，当溶液中pH增大时，c(H+)减小，该平衡正向移动，c(HF)减小，对应M曲线；先增大后减小，所以M、N分别为：、关系曲线，故A项错误；B．根据平衡常数计算公式： ，取pH=4，c(F-)=0.0800mol/L，c(HF)=0.0110mol/L，c(H+)=10-4mol/L，代入可得，结合，取pH=4，=0.0045mol/L，c(F-)=0.0800mol/L，c(HF)=0.0110mol/L，，故B项正确；C．根据总浓度c总(HF)的定义，溶液中HF的存在形式有HF、F-、三种，根据元素守恒，可知，故C项错误；D．已知：总浓度为，其pH＞1。在pH=1的溶液中，应该加入了其他酸，根据电荷守恒，可知，故D项错误；故答案选B。 18.（2025·陕晋青宁卷卷）常温下，溶液中以氢氧化物形式沉淀时，与的关系如图[其中X代表或]。已知：，比更易与碱反应，形成；溶液中时，X可忽略不计。 下列说法错误的是 A．L为与的关系曲线 B．的平衡常数为 C．调节溶液浓度，通过碱浸可完全分离和 D．调节溶液为，可将浓度均为的和完全分离 【答案】B 【分析】和沉淀形成Zn(OH)2和Cd(OH)2，沉淀形成Al(OH)3，则和的曲线平行，根据，比更易与碱反应，因此生成的pH低于，故从左到右曲线依次为：或。如图可知：的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为。据此分析： 【解析】A．据分析，L为与的关系曲线，故A正确；B．如图可知，的平衡常数为，则的平衡常数为，故B错误；C．如图可知，pH=14时开始溶解，pH=8.4时开始溶解，且pH=14时，即可认为完全溶解，并转化为，因此调节溶液浓度，通过碱浸可完全分离和，故C正确；D．的开始沉淀pH为，的完全沉淀pH为，因此调节溶液为，可将浓度均为的和完全分离，故D正确；故答案为B。 19.（2025·湖北卷）铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为。下列描述正确的是 A．的 B．当时， C．n从0增加到2，结合L的能力随之减小 D．若，则 【答案】C 【解析】A．的，当图中时，，，由图像可知，此时，则≠0.27，A错误；B．当时，由图像可知，，可忽略不计，则，，，B错误；C．结合L的离子方程式为，当时，，由图像交点可知，随着n变大，逐渐变大，则K值变小，说明结合L的能力随之减小，C正确；D．若，由图像交点可知，，，则，故，D错误；故选C。 20.（2025·黑吉辽蒙卷）室温下，将置于溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，和的平衡常数分别为和：的水解常数。下列说法错误的是 A．Ⅲ为的变化曲线 B．D点： C． D．C点： 【答案】B 【分析】pH越小，酸性越强，Ag+浓度越大，氨气浓度越小，所以Ⅲ代表，Ⅱ代表，Ⅳ代表NH3，Ⅰ代表Ag+，据此解答。 【解析】A．根据以上分析可知Ⅲ为的变化曲线，A正确；B．硝酸铵为强酸弱碱盐，其溶液pH＜7，图像pH增大至碱性，则外加了物质，又整个过程保持溶液体积和N元素总物质的量不变，则所加物质不是氨水，若不外加物质，则溶液中存在电荷守恒：，物料守恒：，，，但外加了碱，设为NaOH，则c(Na+)+，，B错误；C．根据图像可知D点时和Ag+浓度相等，此时氨气浓度是10－3.24，根据可知，C正确；D．C点时和Ag+浓度相等，B点时和浓度相等，所以反应的的平衡常数为103.8，因此K2=，C点时和Ag+浓度相等，所以，D正确；答案选B。 一、溶液稀释、混合的3个误区 误区1　不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。 误区2　不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 溶液 稀释前溶液pH 加水稀释到 体积为原来 的10n倍 稀释后溶液pH 酸 强酸 pH＝a pH＝a＋n 弱酸 a<pH<a＋n 碱 强碱 pH＝b pH＝b－n 弱碱 b－n<pH<b 误区3　不能正确掌握混合溶液的定性规律 pH＝n(n<7)的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的盐酸和pH＝14－n的氨水溶液等体积混合，混合溶液pH>7。 二、电离平衡中的3个易错点 1.电离平衡向正向移动，弱电解质的电离程度不一定增大，如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。 2.弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度不一定都减小，如氨水加水稀释时，c(H＋)增大。 3.由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－13 mol·L－1的溶液不一定呈碱性。 4．水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)，不仅适用于纯水，也适用于一切酸、碱、盐的稀溶液。在任何酸、碱、盐的稀溶液中，只要温度一定，Kw就一定。 5．在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。在Kw的表达式中，c(H＋)、c(OH－)均表示整个溶液中H＋、OH－总的物质的量浓度而不是单指由水电离出的c(H＋)、c(OH－)。 6．水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－共存，只是相对含量不同而已。 7．水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离平衡向电离方向移动，c(H＋)和c(OH－)都增大，故Kw增大，但溶液仍呈中性；对于Kw，若未注明温度，一般认为在常温下，即25 ℃。 8.溶液显酸碱性的实质是溶液中c(H＋)与c(OH－)的相对大小。利用c(H＋)大于、小于或等于1×10－7 mol·L－1或pH大于、小于或等于7来判断溶液的酸碱性，利用pH判断前提条件是在常温下。 9．使用pH试纸测溶液pH时用蒸馏水润湿相当于将待测液稀释。 10．不能用pH试纸测定“漂白性”溶液的pH。 11．使用pH试纸测溶液的pH，读数只读取整数，如pH＝2。 三、溶液中水解平衡的易错点 1.误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。 2.误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3 溶液显酸性。 3.误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3]来说，溶液蒸干仍得原溶质。 4.盐类的水解破坏了水的电离平衡，促进水的电离。 5.盐类的水解反应是中和反应的逆反应，水解过程吸热。 6.发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。 7.(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性，虽然都能发生双水解，但既无气体产生，也无沉淀生成，所以NH和CO、NH和HCO在溶液中仍可大量共存。 8.稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。 9.向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是：体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。 10.水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。 11.涉及易挥发性酸弱碱盐(CuCl2、AlCl3、FeCl3等)溶液蒸干、灼烧问题时,不能忽略盐类的水解问题,特别是在一些计算题中。 四、沉淀溶解平衡的易错易混点 1.沉淀溶解平衡不是电离平衡。如BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)是溶解平衡，因为BaSO4是强电解质，不存在电离平衡。 2.Ksp 大，其溶解度不一定大。Ksp 还与难溶物化学式中的各离子配比有关，只有同类型的难溶物的Ksp 大小才可用于比较其溶解度大小。 3.Ksp 只受温度影响，温度不变则Ksp 不变，如Mg(OH)2 在MgCl2溶液中的溶解度要小于在纯水中的溶解度，而Ksp[Mg(OH)2]不变。 4.既可以实现Ksp 大的向Ksp 小的转化，也可以实现Ksp 小的转化为Ksp 大的。实际上当两种难溶电解质的Ksp 相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可实现难溶电解质由Ksp 小的向Ksp 大的转化。 5.AgCl===Ag＋＋Cl－表示的是AgCl的电离方程式，而AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)表示的是AgCl的沉淀溶解平衡表达式。 6.沉淀溶解平衡移动过程是固体溶解和析出的相互转化过程，属于物理变化，但遵循勒夏特列原理。 7.沉淀溶解达到平衡时，再加入该难溶物对平衡无影响。 8.难溶电解质不一定是弱电解质，如BaSO4、AgCl等都是强电解质。 9.用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全。 10.AgCl的澄清饱和溶液，加水稀释沉淀溶解平衡正移，但离子浓度减小，而AgCl悬浊液，加水稀释，平衡正移，但c(Ag＋)和c(Cl－)不变。 11.对于化学式中阴、阳离子个数比不同的难溶物，不能直接根据Ksp的大小来确定其溶解能力的大小，需通过计算转化为溶解度。 12.Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量无关。 13.溶液中离子浓度的变化只能使溶解平衡移动，并不能改变溶度积。 14.沉淀的生成和溶解相互转化的条件是离子浓度的大小，改变反应所需的离子浓度，可使反应向着所需的方向转化。 15.Ksp小的难溶电解质也能向Ksp大的难溶电解质转化，需看溶液中生成沉淀的离子浓度的大小。 16.相同类型的难溶电解质的Ksp越小，一般溶解度越小，越难溶。如：由Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)可得出溶解度大小为AgCl>AgBr>AgI。 17.溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的Ksp差别不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。 18.溶解平衡一般是吸热的，温度升高，平衡正移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。 1.（2026·河北沧州·一模）常温下，用浓度为的盐酸标准溶液滴定10 mL浓度均为的和的混合溶液，溶液中所有含A微粒的[]与关系如图所示(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法正确的是 A．Ⅰ表示的微粒为 B．   C．a点对应溶液中： D．c点对应溶液中： 【答案】D 【分析】由图像可知，图中仅有两条含A微粒的与的关系曲线，说明第一步完全电离，第二步不完全电离，其电离方程式为、，且溶液的越大，碱性越强， 的浓度越小，对应的越大；的浓度越大，对应的越小，因此Ⅰ表示的微粒为，Ⅱ表示的微粒为；用浓度为的盐酸标准溶液滴定10 mL浓度均为的和的混合溶液，盐酸先与发生反应，在a点时，与盐酸恰好完全反应；继续滴加盐酸，盐酸与反应，在c点时，与盐酸恰好完全反应，由此解答； 【解析】A．由分析可知，Ⅰ表示的微粒为，A错误；B．由分析可知，的电离方程式为、，B错误；C．在a点时，加入了盐酸，此时的溶质为等物质的量的和，由于存在水解，溶液显碱性，，水解作用较弱，因此溶液中离子浓度的大小关系为，C错误；D．在c点时，加入了盐酸，此时的溶质为和，并且两者的物质的量之比为2:1；根据K与A的元素守恒可知，，根据Cl和A的元素守恒可知，两式联立得，D正确；故选D。 2.（2026·河北秦皇岛·二模）室温下，向20 mL 0.1 mol·L-1 H2A溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液，含A微粒的物质的量、混合溶液的pH随V[NaOH(aq)]的变化分别如图1和图2所示。 下列说法错误的是 A．图2中m < 7 B．a点溶液中：c(HA-) > c(Na+) > c(H2A) > c(A2-) C．当溶液的pH = 7时，c(Na+) > c(HA-) + 2c(A2-) D．H2A的第二步电离平衡常数Ka2(H2A)约为 【答案】C 【分析】由图1可知，曲线Ⅰ在未加NaOH溶液时，含A微粒的物质的量约为2.0 mmol，随后逐渐减小，故曲线Ⅰ表示H2A；曲线Ⅱ先增大，在加入20 mL NaOH溶液时达到最大值，随后减小，故曲线Ⅱ表示HA-；曲线Ⅲ随NaOH溶液的加入而增大，在加入40 mL NaOH溶液时约为2.0 mmol，故曲线Ⅲ表示A2-。 【解析】A．加入20 mL NaOH溶液时，H2A与NaOH恰好发生第一步中和反应，溶液主要含NaHA。由图1可知，此时n(A2-) > n(H2A)，说明HA-的电离程度大于水解程度，溶液显酸性，所以图2中m < 7，A正确；B．a点时加入10 mL NaOH溶液，反应后H2A和NaHA的物质的量相等。由图2可知，溶液显酸性，说明H2A的电离程度大于HA-的水解程度，因此c(HA-) > c(Na+) > c(H2A) > c(A2-)，B正确；C．当pH = 7时，c(H+) = c(OH-)。根据电荷守恒，c(Na+) + c(H+) = c(OH-) + c(HA-) + 2c(A2-)，可得c(Na+) = c(HA-) + 2c(A2-)，C错误；D．c点时加入40 mL NaOH溶液，溶液主要含Na2A，pH = 9.85，因此c(OH-) = 10-4.15 mol/L；c(A2-) ≈ 1/30 mol/L。由A2-的水解平衡以及水解常数与第二步电离平衡常数的关系，计算得H2A的第二步电离平衡常数约为10-6.7/3，D正确；故答案为C。 3.（2026·湖南长沙·二模）常温下，用浓度为0.0200mol/L的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol/L的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η()的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A．Ka(CH3COOH)的数量级为 B．点a： C．点b： D．水的电离程度：a＜b＜d＜c 【答案】C 【分析】盐酸的酸性大于CH3COOH的酸性，用浓度为0.0200mol/L的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol/L的HCl和CH3COOH的混合溶液，氢氧化钠先和盐酸反应，η=1时氢氧化钠恰好和盐酸反应，此时溶质为0.0100mol/L的CH3COOH和0.0100mol/L的NaCl的混合溶液；【解析】A．根据图示，η=1时a点为0.0100mol/L的CH3COOH和0.0100mol/L的NaCl的混合溶液，pH=3.38，，故Ka的数量级为，故A错误；B．a点溶液为等浓度的NaCl和混合溶液，CH3COOH的浓度约为0.01mol/L, 的浓度约为10-3.38，所以，故B错误；C．点b溶液中含有NaCl及等浓度的和，且浓度之比为2∶1∶1，根据物料守恒有，，故C正确；D．c点氢氧化钠与盐酸、醋酸恰好完全反应，溶液中水解促进水的电离，a、b点酸过量溶液呈酸性，d点碱过量，会抑制水的电离，所以c点水的电离程度大于a、b、d，但b、d两点的pH从图像无法准确得出，因此b、d两点水的电离程度无法判断大小，故D错误；选C。 4.（2026·陕西榆林·模拟预测）常温下，向溶液(用少量硫酸酸化，假设此时不水解)中匀速逐滴加入溶液，得到曲线如图所示。已知：时，的，且浓度小于认为其沉淀完全；，。下列有关说法正确的是 A．a点溶液中阳离子浓度最大的是H+ B．c点溶液中的还未沉淀完全 C．c点后急剧变化是过量的电离导致的 D．d点水电离出的约为 【答案】C 【解析】A．a点为初始溶液，已知，则；原溶液，因此，阳离子浓度最大的是，不是，A错误；B． c点，则，根据，即，即已经沉淀完全，B错误；C．c点已经沉淀完全，继续滴加时，不再被沉淀反应消耗，过量的电离使溶液中快速升高，急剧变化，C正确；D．d点，溶液因过量显碱性，抑制水的电离，溶液中全部由水电离，水电离出的等于水电离出的，D错误；故选C。 5.（2026·陕西咸阳·三模）常温下，用0.1 mol·L-1的NaOH溶液分别滴定20 mL 0.1 mol·L-1的三种一元酸，滴定曲线如图所示，图中Ka为曲线对应酸的电离平衡常数。已知≈0.7。下列说法错误的是 A．HA为强酸，HB、HC为弱酸 B．M点存在：2c(H+)+c(HB)=2c(OH-)+c(B-) C．强碱滴定弱酸，可选择酚酞作为指示剂 D．HB溶液与NaOH溶液恰好中和时，溶液中c(OH-)≈7×10-5mol·L-1 【答案】D 【解析】A．的HA，滴定起点，说明，HA完全电离，为强酸；HB、HC的电离平衡常数、滴定起点，，说明部分电离，为弱酸，A正确；B．M点加入，反应后溶质为等物质的量的和，物料守恒：，电荷守恒：，将物料守恒代入电荷守恒整理得：，B正确；C．强碱滴定弱酸，滴定终点为碱性，酚酞的变色范围（）符合要求，因此可选择酚酞作指示剂，C正确；D．HB与恰好中和时生成，溶液体积变为，则， 的水解常数：，水解时，不是，D错误；故选D。 6.（2026·北京大兴·三模）已知亚磷酸()为二元弱酸，常温下，向某浓度的亚磷酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液，混合溶液的pH与离子浓度的关系如图所示。下列说法不正确的是 A．亚磷酸的电离方程式：、 B．表示pH与变化关系的曲线是Ⅰ C．根据图像计算亚磷酸的 D．A、B点对应的溶液均满足 【答案】D 【解析】A．已知亚磷酸是二元弱酸，弱酸分步电离，电离方程式为、，符合二元弱酸的电离规律，A正确；B．根据亚磷酸的两步电离可知：、，整理得：、，当pH相同时：，由于，即，则，则曲线Ⅰ对应、曲线II对应，B正确；C．将点B（1，2.4）坐标代入得：，即，C正确；D．亚磷酸为二元酸，溶液中不存在，根据电荷守恒，A、B点对应的溶液均满足，D错误；故答案为D。 7.（2026·山西忻州·模拟预测）常温下，和的混合溶液在不同pH条件下，几种含氯微粒在溶液中的分布分数[如的分布分数]随pH的变化情况如图所示。下列有关说法错误的是 A．曲线c代表的分布分数 B．原混合液中， C．常温下，溶液的pH约为11.25 D．   【答案】C 【分析】混合溶液含等浓度NaCl与NaClO，体系含Cl-、Cl2、HClO、ClO-四种含氯微粒；Cl-不发生水解、平衡转化，其物质的量恒定，分布分数固定为=，对应图中数值恒为的水平虚线；pH越小（酸性越强），H+越多，ClO-先结合H+生成HClO，酸性极强时HClO与Cl-归中生成Cl2，因此低pH区微粒顺序：Cl2(a)、HClO(b)、高pH区ClO-(c)：曲线a随pH升高快速减小，代表Cl2，酸性越强Cl2越多；曲线b先增后减，中等pH时HClO占比最高，代表HClO；曲线c随pH升高持续增大，碱性越强ClO-越多，代表ClO-；pH=7.5处HClO(b)与ClO-(c)分布分数相等，即c(HClO)=c(ClO-)，此点可计算HClO电离常数Ka(HClO)==c(H+)=10-7.5； 【解析】A．曲线a、b、c分别代表Cl2、HClO、ClO-的分布分数；碱性条件下ClO-不结合氢离子，pH越大，ClO-分布分数越高，曲线c随pH上升单调递增，符合ClO-变化规律；A正确；B．和混合溶液中，水解使溶液呈碱性，所以和不发生反应，最大，，由于水解，略小于，但大于；故离子浓度顺序为c(Na+)>c(Cl−)>c(ClO−)>c(OH−)>c(H+)；B正确；C．由图可知，pH=7.5时，，所以溶液中，，则，pH≈10.25，C错误；D．由图可知，pH=2时，的分布分数均为，又因为原混合溶液中可认为，所以平衡时，，D正确；故选C。 8.（2026·重庆·模拟预测）常温下，向0.1mol·L-1的氨水中通入HCl气体(不考虑体积变化)，溶液的随pH的变化关系如图。 已知：(i)n(N)=n(NH3·H2O)+n()；(ii)Kb(NH3·H2O)=2.0×10-5mol·L-1；(iii)lg2=0.3。 下列说法错误的是 A．B点存在：c(Cl-)>c() B．A点存在：c(H+)<c() C．C点c(Cl-)=mol·L-1 D．水的电离程度：C>A 【答案】B 【分析】由题意可知，B点，即，此时氨水恰好与HCl气体完全反应，溶质为。 【解析】A．B点，即，此时氨水恰好与HCl气体完全反应，溶质为，水解导致浓度降低，故，A正确；B．A点，可得，溶液中总N浓度为，故，因此，B错误；C．C点，由电荷守恒得，又，代入表达式，解得，C正确；D．A点大量过量，强酸性抑制水的电离，C点溶质为和少量，水解促进水的电离，故水的电离程度：，D正确；故选B。 9.（2026·福建福州·模拟预测）HA和分别为一元酸和二元酸，不发生水解。常温条件下，现有含的饱和溶液和含的MB饱和溶液。两份溶液中及含A粒子的微粒分布系数[如]的变化关系如下图所示。下列说法错误的是 A．曲线②代表含MA2的溶液中的变化 B．的平衡常数约为 C． D．饱和溶液中存在 【答案】D 【分析】由题意可知，因为含A粒子的微粒分布系数随溶液pH的变化而变化，说明HA为弱酸，溶液中A-会水解，则曲线③代表的为A-的分布系数，曲线④代表的为HA的分布系数，随着溶液的pH增大，溶液中c(OH-)增大，使A-水解平衡逆向移动，c(A-)增大，根据Ksp(MA2)=c(M2+)c2(A-)为常数可知，此时该溶液体系中c(M2+)减小，则其pc(M2+)增大，，则曲线②代表的为含MA2的溶液中的变化，曲线①代表的为含MB的溶液中的变化。 【解析】A．由分析可知，曲线②代表含MA2的溶液中的变化，A正确；B．由图可知，当pH=3时，溶液中c(A-)=c(HA)，c(OH-)==10-11mol/L，的平衡常数为：K==，B正确；C．由图可知，当pH=10时，MB(s)的饱和溶液中pc(M2+)=5，则c(M2+)=10-5mol/L，且其不随溶液pH的变化而变化，说明HB为强酸，在溶液中没有B2-的水解，则Ksp(MB)=c(M2+)c(B2-)=(10-5)2mol2/L2=10-10mol2/L2，C正确；D．饱和溶液中存在物料守恒：2c(M2+)=c(A-)+c(HA),则c(M2+)=[c(A-)+c(HA)]，由Ka(HA)=，Ksp(MA2)=c(M2+)c2(A-)=[c(A-)+c(HA)]c2(A-)=，等式两边同时除以c3(A-)可得，，代入Ka(HA)解得：，D错误；故答案选D。 10.（2026·北京·模拟预测）常温下，向浓度均为的、的混合液中滴加NaOH溶液，溶液中[，或]与pH的关系如图所示。已知：滴加NaOH溶液过程中，先生成，后生成；当离子浓度时，视为该离子已完全反应(或沉淀完全)。下列叙述正确的是 A．曲线表示与pH的关系 B．常温下， C．水的电离程度： D．当完全沉淀时，还没有开始沉淀 【答案】D 【解析】A．先生成说明其更小，相同下对应pH更低，故曲线表示的关系，为的关系，A错误；B．取上b点(，)，，B错误； C．溶液中来自电离，抑制水的电离，pH越大抑制作用越强，b点pH更大，故水的电离程度，C错误； D．取上a点计算得，完全沉淀时，此时，，而，该pH值下，在溶液中最大含量，说明均能留存在溶液中，未开始沉淀，D正确；故答案选D。 11.（2026·广东深圳·模拟预测）AgI难溶于水，但可在CN-浓度较高的溶液中形成[Ag(CN)2]-而溶解。常温下将适量AgI完全溶于NaCN溶液得到含[Ag(CN)2]-的溶液。已知该温度下：Ksp(AgI)=8.5×10-17，Ksp(Ag2S)=6.3×10-50，Ka(HCN)=6.3×10-10，Ag++2CN-[Ag(CN)2]-　　　Kf=1.3×1021。下列说法错误的是 A．向溶液中加入少量Na2S固体，有黑色固体析出 B．体系中，AgI+2CN-[Ag(CN)2]-+I-　　K=1.1×105 C．向溶液中加入稀NaOH溶液调至pH=11，溶液中存在：c(CN-)>c(HCN) D．体系中，c(Ag+)+c(Na+)+c(H+)=c(I-)+c([Ag(CN)2]-)+c(OH-) 【答案】D 【解析】A．[Ag(CN)2]-溶液加入Na2S固体，发生2[Ag(CN)2]-+S2-⇋Ag2S+4CN-，平衡常数=>105，说明反应溶液发生，会析出黑色Ag2S固体，A正确；B．总反应可由AgI溶解平衡和配合物形成平衡相加得到，总平衡常数，B正确；C．pH=11时，根据，可得，故，C正确；D．溶液中阴离子还存在，根据电荷守恒应为，选项漏了，D错误；故答案选D。 12．（2026·湖北十堰·模拟预测）氯碱工业残余的淡盐水和电极产物溶液A可用于粗盐水的精制，去除、、、，已知，，精制流程如下： 下列说法错误的是 A．盐泥a除泥沙外，还含有的物质是 B．过程Ⅰ中将转化为的离子方程式是 C．过程Ⅱ中除去的离子有和 D．盐水b中加入亚硫酸钠的目的是除去盐水b中的 【答案】D 【分析】由题意可知，过程Ⅰ中是将氧化成N2的过程，在碱性溶液中反应生成Mg(OH)2沉淀，过滤后，继续向盐水a中加入BaCO3，过程Ⅱ反应生成CaCO3、BaSO4沉淀，反应方程式为：Ca2++BaCO3+BaSO4+CaCO3，过滤后，继续向盐水b中加入Na2SO3溶液，除去溶液中的ClO-离子，则继续通过加入盐酸调节溶液pH，除去OH-和，即可制得精制盐水。 【解析】A．由分析可知，盐泥a除泥沙外，还含有的物质是，A正确；B．过程Ⅰ中将转化为的离子方程式是，B正确；C．由分析可知，过程Ⅱ中除去的离子有Ca2+和，C正确；D．淡盐水中有氯气，与粗盐水混合后调节pH呈碱性，生成ClO-离子，盐水b中加入亚硫酸钠的目的是除去溶液中的ClO-离子，D错误；故答案选D。 13.（2026·陕西西安·一模）以独居石(主要成分为，还含有、、、等杂质)为原料制备的工艺流程如下，下列说法错误的是 A．可以采用加热、搅拌等措施提高水浸效率 B．酸性废气可以用于工业生产硫酸 C．加入絮凝剂的目的是促进和沉淀析出 D．沉铈的方程式为 【答案】B 【分析】独居石的主要成分，杂质、、、等杂质，加入浓硫酸目的是将独居石中的主要物质均溶解，焙烧时二氧化硅与浓硫酸不反应，硫酸与氟化钙反应生成酸性气体氟化氢及不溶于水的硫酸钙，杂质里还有磷、铝、铁元素，加入氯化铁溶液除磷元素，加入氧化镁、絮凝剂除铁、铝元素，碳酸氢铵沉铈最终获得产品。 【解析】A．加热能加快浸出速率，搅拌可增大固液接触面积，二者都可以提高水浸浸出效率，A正确；B．焙烧过程中浓硫酸与氟化钙反应生成硫酸钙、氟化氢，酸性废气主要成分为，B错误；C．调的作用是促进、水解生成氢氧化物沉淀；絮凝剂的作用是凝聚已经生成的细小沉淀颗粒，使其形成大颗粒便于过滤分离，从而促进、沉淀析出，C正确；D．该离子方程式满足电荷守恒、原子守恒，与发生双水解生成碳酸铈结晶水合物和，方程式书写正确，D正确；故选B。 14.（2026·福建宁德·模拟预测）常温下和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．常温下 B．向的溶液中滴加溶液，首先析出沉淀 C．a点对应的分散系经搅拌、静置后形成稳定体系，能产生丁达尔效应 D．L2表示的沉淀溶解平衡曲线 【答案】D 【分析】对于，其沉淀溶解平衡为，。由沉淀溶解平衡曲线L2的斜率为-1的直线，对应AB型沉淀（），则L1对应，据此分析；【解析】A．取L2线上一点（如b点），-lgc()=8，-lgc()=6，c()=10-8 mol/L，c()=10-6 mol/L，Ksp=10-8×10-6=10-14，A错误；B．由图可知，当c()=c(OH⁻)=10-6 mol/L时，生成需，生成R(OH)2需，RSO4先沉淀，B错误；C．a点若在曲线下方，Qc>Ksp，为过饱和溶液，经过搅拌、静置后形成悬浊液，不能产生丁达尔效应，C错误；D．根据分析可知，L2表示的沉淀溶解平衡曲线，D正确；故选D。 15.（2026·四川巴中·模拟预测）某温度下，向和的混合溶液中逐滴加入一定浓度的溶液，测得溶液中与的关系如下图(M表示或)，已知该温度下，下列说法错误的是 A．点所在曲线表示的是与的变化关系 B．点溶液中存在 C．a点溶液的为6.5 D．点溶液中 【答案】C 【分析】向混合溶液中滴加时，发生反应，随增大，会使逐渐减小，即随减小对应逐渐增大，故左侧曲线为的变化曲线，右侧为的变化曲线，利用两曲线交点处可得，即，该温度下的电离平衡常数，据此分析解题。 【解析】A．由分析知ab段所在曲线表示的是与的变化关系，A正确；B．根据电荷守恒，溶液中所有阳离子所带正电荷总和等于阴离子所带负电荷总和： ，b点处，即，也就是，代入电荷守恒式可得：，B正确；C．由分析知，a点处，即， 代入得，，C错误；D．b点处，即，由得；又因为b点，因此，D正确；故选C。 16.（2026·湖北宜昌·模拟预测）室温下，水溶液中含C微粒物质的量分数δ与的变化关系如图所示。δ，，溶液混合时体积变化忽略不计。下列说法正确的是 A．   B．忽略的电离， 溶液中 C．一定量溶液与溶液混合，当溶液呈中性时： D．将 溶液与 溶液等体积混合，无沉淀生成 【答案】C 【分析】图中时与的物质的量分数均为0.5，故；时与的物质的量分数均为0.5，故。后续判断均以这两个电离常数为依据。 【解析】A．由分析可知，、。对于反应，平衡常数，不是，A错误；B．忽略的电离，设第一步电离产生氢离子，则。要使，需有。当时，，电离反应继续正向进行，故平衡时，从而，B错误；C．溶液呈中性时。由第一步电离平衡，所以，C正确；D．等体积混合后，若暂不考虑沉淀，。草酸的第一步电离为主，故。由第二步电离平衡可得。此时，会生成草酸钡沉淀，D错误；故选C。 / 学科网（北京）股份有限公司 $