精品解析：辽宁锦州市某校2026-2027学年高三上学期自主考试 化学试卷

高三自主考试 化学试题 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2.答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷和草纸上无效。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16 N 14 Na 23 Ca 40 Cu 64 Se 79 一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题四个选项中，只有一项符合题目要求。 1. 生活中处处存在化学变化与物理变化，下列叙述中，前者为物理变化，后者为化学变化的是 A. 家用净水器中活性炭除去水中异味；生石灰作食品干燥剂 B. 冬天窗户玻璃上凝结窗花；家里食盐放置空气中潮解 C. 漂白粉漂白衣物；橡胶制品老化开裂 D. 医疗上用酒精对皮肤消毒；海水晒盐得到粗食盐 【答案】A 【解析】 【详解】A．活性炭具有吸附性，能吸附除去水中异味，则除去水中异味的过程中没有新物质生成，属于物理变化；生石灰作干燥剂时发生的反应为氧化钙与水反应生成氢氧化钙，有新物质生成，则生石灰作食品干燥剂属于化学变化，A符合题意； B．冬天窗户玻璃上凝结窗花是水蒸气遇冷转化为固态水的过程，食盐放置空气中潮解是食盐中的氯化镁等吸收空气中的水分的过程，二者均无新物质生成，都属于物理变化，B不符合题意； C．漂白粉漂白衣物利用次氯酸的强氧化性使有机色素漂白褪色的过程，橡胶制品老化是橡胶被氧化的过程，二者均有新物质生成，都属于化学变化，C不符合题意； D．酒精对皮肤消毒会使蛋白质变性，用酒精对皮肤消毒的过程中有新物质生成，属于化学变化；海水晒盐是水分蒸发析出氯化钠，晒盐过程中没有新物质生成，属于物理变化，D不符合题意； 故选A。 2. 下列有关化学用语的说法正确的是 A. 中键的形成： B. 杂化轨道示意图： C. 中的键电子云轮廓图： D. 基态最高能级的电子云轮廓图： 【答案】B 【解析】 【详解】A．中的键是的轨道（球形）与的轨道（哑铃形）头碰头重叠形成的键，图示为键的形成过程，A错误； B．杂化轨道是1个轨道和2个轨道杂化得到的3个能量相同的杂化轨道，呈平面三角形分布，键角为，与示意图一致，B正确； C．中的键电子云为头碰头重叠，沿键轴呈轴对称分布，图示为肩并肩重叠形成的键的电子云轮廓图，C错误； D．基态的价电子排布为，最高能级为，轨道电子云不是球形，图示为轨道的球形电子云，D错误； 故答案选B。 3. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 硝基()与所含电子数均为 B. 与在光照下反应生成的分子数为 C. 标准状况下，含有氧原子数为 D. 乙二胺()中杂化的原子数为 【答案】A 【解析】 【详解】A．1 mol 硝基（）的电子总数为；的物质的量为，1个分子电子总数也为23，所含电子数为，A正确； B．与光照下的取代反应为连锁反应，会同时生成、、、四种有机物，因此生成的分子数小于，B错误； C．标准状况下（乙醛）为液体，不能用标准状况气体摩尔体积计算其物质的量，无法确定氧原子数目，C错误； D．乙二胺分子中2个C原子均形成4个键，2个N原子均形成3个键且各含1对孤电子对，四种原子均为杂化，故1 mol 乙二胺中杂化的原子数为，D错误； 故选A。 4. 已知过二硫酸钾()和水的反应：及过二硫酸根()的结构如图所示。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A. 标准状况下，中电子数目为 B. 与水反应，转移电子数目为 C. 将溶于水发生上述反应，所得溶液中数目小于 D. 的溶液中，物质的量浓度为 【答案】C 【解析】 【详解】A．标准状况下不是气态，不能用气体摩尔体积计算其物质的量，无法得到电子数为，A错误； B．反应中，参与反应转移电子，故反应转移电子数目为，B错误； C．完全反应生成，但水溶液中会发生电离，故所得溶液中数目小于，C正确； D．的溶液中，物质的量浓度为，D错误； 故选C。 5. 诺氟沙星主要用于治疗敏感菌引起的各种感染，包括泌尿道、呼吸道、胃肠道等，其结构如下图，下列说法正确的是 A. 1 mol该有机物最多能与2 mol NaOH反应 B. 该有机物的分子式为 C. 该有机物能发生取代、加成、加聚反应 D. 该有机物与足量H₂加成后的产物分子中含有5个手性碳原子 【答案】C 【解析】 【详解】A．1mol诺氟沙星结构中苯环上的氟原子水解消耗2molNaOH，羧基可消耗1molNaOH，则最多可消耗3molNaOH，A错误； B．由诺氟沙星的结构简式可知，其分子式为，B错误； C．该有机物含有碳氟键、羧基，能发生取代反应；含有苯环、碳碳双键、羰基，能发生加成反应；含有碳碳双键，能发生加聚反应，则该有机物能发生取代、加成、加聚反应，C正确； D．与足量加成后的产物分子的结构简式为：，含有6个手性碳原子，D错误； 故选C。 6. 氯的含氧酸根离子有、、、等，关于它们的说法中不正确的是 A. 的空间结构为三角锥形 B. 、、中的氯原子都采取杂化，离子中相邻两个键间键角依次增大 C. 与的空间结构形同，都为直线形 D. 与的空间结构相同，对应的酸均为强电解质 【答案】C 【解析】 【详解】A．中心原子的价层电子对数=，含1对孤电子对，空间结构为三角锥形，正确，A不符合题意； B．、、中心原子的价层电子对数均为4，都采取杂化，孤电子对数分别为2、1、0，孤电子对斥力大于成键电子对，孤电子对越少键角越大，故相邻键键角依次增大，正确，B不符合题意； C．中心原子价层电子对数为4，含2对孤电子对，空间结构为V形；中心C原子价层电子对数为2，无孤电子对，空间结构为直线形，二者结构不同，错误，C符合题意； D．和二者的中心原子价层电子对数均为4且无孤电子对，二者均为正四面体形，对应的酸、均为强酸，属于强电解质，正确，D不符合题意； 答案选C。 7. 一种用于烧制陶瓷的黏土中含Al2Si2O5(OH)4、CaMg(CO3)2、MgSO4等物质。下列说法正确的是 A. 离子半径：r(Na+)>r(Al3+)>r(O2–) B. 电负性：χ(O)>χ(C)>χ(Si) C. 熔点：CaO>MgO D. 第一电离能：I1(Si)>I1(Al)>I1(Mg) 【答案】B 【解析】 【详解】A．为电子层结构相同的离子，核电荷数越大，半径越小，则离子半径顺序为，A错误； B．同周期主族元素电负性从左到右依次增强，同主族元素从上到下电负性逐渐减弱，则电负性：，B正确； C．离子晶体的熔点取决于金属的半径和电荷，Mg2+和Ca2+所带的电荷数一样，Mg2+的半径比Ca2+小，MgO的熔点比CaO高，C错误； D．同周期元素的第一电离从左到右呈增大的趋势，但第ⅡA、ⅤA族元素第一电离能大于相邻主族元素，则第一电离能：，D错误； 故选B。 8. 贵金属钯催化乙醇羰基化的反应过程如图所示。下列说法错误的是 A. Ⅱ反应中有元素被氧化，且杂化方式发生变化 B. 根据反应过程，可得出所处环境不同，稳定性也不同 C. 该过程总反应的化学方程式可表示为：，金属钯作催化剂 D. 贵金属钯可将2-甲基-2-丙醇羰基化 【答案】D 【解析】 【分析】观察反应循环：乙醇（）在上经I形成与等中间体，随后断裂/迁移形成含的环状中间体（Ⅱ阶段），最终生成并释放，再经作用生成再生（Ⅲ）。 【详解】A．Ⅱ反应中转化为，与羟基相连的元素化合价升高被氧化，该原子杂化方式由变为，杂化方式发生变化，A正确； B．反应过程中仅与羟基相连的碳原子上的键断裂，说明所处环境不同，稳定性也不同，B正确； C．该过程中为催化剂，总反应为，反应式符合总反应规律，金属钯作催化剂，C正确； D．甲基丙醇中与羟基相连的碳原子上无氢原子，无法发生该催化羰基化反应，D错误； 故选D。 9. 不同含铜物质间可相互转化。下列离子方程式书写错误的是 A. 反应①： B. 反应②： C. 反应③： D. 反应④： 【答案】C 【解析】 【详解】A．酸性条件下被氧化为，被还原为，离子方程式电荷、原子、得失电子均守恒，A正确； B．可溶性铜盐与强碱反应生成沉淀，离子方程式拆分和守恒均正确，B正确； C．甲醛中C为0价，被氧化为时C变为+4价，1 mol 失去4 mol电子，2 mol 只能得到2 mol电子，得失电子不守恒，且氢原子也不守恒，离子方程式配平错误，正确方程式是：C错误； D．与氨水反应生成配离子，离子方程式电荷、原子均守恒，D正确； 故选C。 10. 铝离子电池一般用离子液体做电解质，某离子液体的结构如图。下列说法错误的是 A. 阳离子中碳原子的杂化方式为 B. 离子液体导电性良好的原因是离子浓度大且能自由移动 C. 该化合物中阴离子的空间结构为正四面体形 D. 阳离子中键角与分子中键角相等 【答案】D 【解析】 【详解】A．阳离子为，其中甲基的碳原子均形成4个键，无孤电子对，杂化方式为，A正确； B．离子液体中存在大量阴阳离子，离子浓度大且可自由移动，因此导电性良好，B正确； C．阴离子为，中心Al原子的价层电子对数为，无孤电子对，空间结构为正四面体形，C正确； D．阳离子中中心N原子形成4个键，无孤电子对，为杂化，中中心N原子形成3个键，有1对孤电子对，为杂化，孤电子对-成键电子对的排斥力大于成键电子对-成键电子对的排斥力，因此阳离子中的大于中的，二者不相等，D错误； 故选D。 11. 苯甲醛是重要的化工原料。实验室由甲苯氧化制备苯甲醛的流程如下图所示： 下列说法错误的是 A. 氧化甲苯的反应过程中不断搅拌可加快反应速率 B. 从甲苯经氧化后得到的混合物分离出的X为 C. 操作I是利用甲苯和苯甲醛在水中的溶解度不同使二者分离 D. 实验过程中，可循环使用的物质有稀硫酸、甲苯 【答案】C 【解析】 【分析】甲苯在稀硫酸作用下，被三氧化二锰氧化为苯甲醛，自身还原为硫酸锰，所以结晶过滤得到的固体盐类X为硫酸锰，油水经过分液分离得到的稀硫酸可以循环利用，得到的“油”是甲苯和苯甲醛的混合物，经过蒸馏得到产品苯甲醛，而甲苯可以循环利用，回答下列问题； 【详解】A．氧化甲苯的反应过程中不断搅拌可加快反应速率，A不符合题意； B．由分析可知：从甲苯经氧化后得到的混合物分离出的X为MnSO4，B不符合题意； C．由分析可知：操作I是利用甲苯和苯甲醛沸点不同使二者分离，C符合题意； D．由分析可知：实验过程中，可循环使用的物质有稀硫酸、甲苯，D不符合题意； 故答案选C。 12. 下列有关实验装置正确且能达到实验目的的是 A. 图甲：装置进行石油的分馏 B. 图乙：利用分水器提高乙酸乙酯的产率 C. 图丙：实验室制备溴苯 D. 图丁：比较乙酸、碳酸、苯酚三者酸性强弱 【答案】B 【解析】 【详解】A．石油分馏时温度计水银球应位于蒸馏烧瓶支管口处，且冷凝水应下进上出，图中温度计位置错误、冷凝水进出方向颠倒，无法达到实验目的，A错误； B．乙酸与乙醇生成乙酸乙酯的反应为可逆反应，分水器可分离出反应生成的水，使平衡正向移动，提高乙酸乙酯产率，装置正确可达到实验目的，B正确； C．实验室制备溴苯需要苯与液溴在催化下反应，苯与溴水不发生取代反应，无法制备溴苯，C错误； D．乙酸易挥发，挥发的乙酸也能与苯酚钠反应生成苯酚，无法证明碳酸酸性强于苯酚，不能达到实验目的，D错误； 答案选B。 13. 下列关于有机化合物的说法中正确的是 A. 辅酶()分子中含有13个甲基 B. 的同分异构体中，能与反应产生的有8种 C. 与等物质的量发生加成反应，可能的产物有4种 D. 是手性分子 【答案】C 【解析】 【详解】A．根据辅酶的结构简式可知，辅酶的右侧还含有一个甲基，故共有14个甲基，A错误； B．能与反应产生，则含有-COOH，的结构为：CH3CH2CH2CH2COOH、、、共有4种，B错误； C．中含有三个碳碳双键，与等物质的量的溴单质可发生1,4-加成，也可发生1,2-加成，不考虑顺反异构可生成4种产物：、、、，C正确； D．中无手性碳原子，故不是手性分子，D错误； 故选C。 14. 利用超分子的分子识别功能分离和的原理如下图所示： 已知：杯酚分子平面看高度对称，但其是碗状立体结构，分子上端、下端、四周电荷分布不均匀。下列说法正确的是 A. 适配“杯酚”的空腔大小且与“杯酚”分子之间形成配位键 B. 分子极性大小：氯仿>甲苯 C. “杯酚”可通过化合物与甲醛在一定条件下经过加成反应制得 D. 化合物的名称为：4-羟基叔丁苯 【答案】B 【解析】 【详解】A．适配杯酚空腔，二者依靠分子间作用力形成超分子，不存在配位键（配位键需要一方提供孤电子对、一方提供空轨道，二者均为分子，不满足成键条件），A错误； B．氯仿为极性分子，甲苯为弱极性分子，分子极性：氯仿甲苯，结合流程中杯酚易溶于氯仿、难溶于甲苯的现象，可通过相似相溶原理佐证，B正确； C．杯酚由对叔丁基苯酚与甲醛反应制得，反应过程脱去小分子，属于缩合反应，不是加成反应，C错误； D．该化合物以苯酚为母体，羟基对位为叔丁基，正确名称为4-叔丁基苯酚，D错误； 故选B。 15. 以丙烯()为原料制备甘油()的流程如下： (资料：碳碳双键上的H原子不易发生取代反应。)下列说法正确的是 A. 的反应类型是取代反应，且物质A存在顺反异构体 B. 可用分液的方法从反应后的混合物中分离出甘油 C. 甘油分子中含有一个手性碳原子 D. 物质B是混合物，但制备过程中不需分离 【答案】D 【解析】 【分析】分析A的分子式，可知C3H6→A的反应类型为取代反应。对比A、B的分子式，可知B为A与HClO发生加成反应的过程。B在NaOH溶液存在条件下，发生反应生成C3H8O3，可知B中的Cl原子被-OH所取代，该过程为卤代烃的水解过程，据此解答。 【详解】A．为丙烯甲基上的氢原子被氯原子取代，属于取代反应；A的结构为，碳碳双键左端碳原子连接2个氢原子，不满足顺反异构的条件，不存在顺反异构体，A错误； B．甘油含有多个羟基，可与水互溶，分液适用于分离不互溶的液体混合物，不能用分液的方法分离甘油，B错误； C．甘油的结构为，中间碳原子连接2个相同的基团，不满足手性碳原子连接4个不同基团的要求，无手性碳原子，C错误； D．A和氯水加成时，双键两端的碳原子可分别结合和，生成两种结构的，故B是混合物；两种产物在溶液中水解后均得到甘油，无需提前分离，D正确； 答案选D。 二、非选择题：本题共4小题，共55分。 16. 生活中处处都有化学。化学与生产、生活息息相关，请回答下列问题： （1）磁流体材料是电子材料的新秀，在一定条件下，将和的溶液按一定的比例混合，再滴入稍过量的溶液，可得到分散质粒子大小在之间的黑色磁流体。所得的磁流体分散系可以用____________来鉴别。 （2）某密闭容器中间有两个可自由滑动的隔板(厚度不计)，如图所示。一定温度下向甲室中充入由、组成的混合气体，向乙室中充入气体，静止时隔板如图(保持温度不变)。实验测得甲室混合气体的质量为。 ①甲室中气体的平均摩尔质量为__________。 ②甲室中__________。 ③如果将隔板a去掉，当与完全反应生成(固体，体积忽略不计且不影响隔板移动)并恢复原温度后，隔板b将静止于刻度“__________”(填数字)处。 （3）某混合溶液中含有离子：、、、，测得、和的物质的量浓度依次为：、、，则该混合溶液中__________。 （4）标准状况下将a L X气体(摩尔质量为)全部溶于水(水的密度为)中(假设气体与水不反应)，所得溶液的密度为，则此溶液的物质的量浓度为__________。 【答案】（1） 丁达尔效应 （2） ①. 5 ②. 1：4 ③. 6 （3） 0.3 mol/L （4） 【解析】 【小问1详解】 分散质粒子直径在1~100 nm之间的分散系为胶体，丁达尔效应是胶体的特征性质，可用于鉴别胶体与其他分散系，黑色磁流体的粒子直径位于该范围，因此所得的磁流体分散系可以用丁达尔效应来鉴别。 【小问2详解】 同温同压下，气体体积之比等于物质的量之比，由图可知，乙室，故甲室总气体物质的量。 ①平均摩尔质量； ②设、，列方程、，解得、，故物质的量之比为； ③与反应生成固体，剩余，加上不反应的，总气体物质的量为，同温同压下体积与物质的量成正比，原气体对应体积为8格，故气体对应体积为，故隔板b静止于刻度6处。 【小问3详解】 忽略水的电离，根据溶液电荷守恒，阳离子所带总正电荷浓度等于阴离子所带总负电荷浓度，即，代入数值：，解得。 【小问4详解】 标准状况下，溶质质量为，溶液总质量为，溶液体积，根据，代入化简得。 17. 一种从蒸硒渣(主要成分为、、、、和的化合物)中提取稀贵金属的工艺流程如图： 已知：①开始分解的温度为653℃，在315℃开始升华。 ②“滤液1”含；“滤液3”中以形式存在。 ③一些难溶于水的金属化合物形成配合物后，易溶解。 回答下列问题： （1）Se原子的简化核外电子排布式为____________；的晶体类型为____________； （2）“焙烧”过程中发生反应的化学方程式为________________________________________。从所得混合气体中分离的方法为________________________。 （3）“滤液3”中加，过滤得到，该反应的离子方程式为______________________________。 （4）“浸取4”中加氨水的目的是__________________________________________________。 （5）“试剂X”可选择__________(填字母)。 A． B． C． （6）一种铜硒化合物具有优异的电化学性能，其晶胞结构如图所示(②Cu和●Se均在晶胞内部)。其中Cu元素以和存在，则②代表__________(填“”或“”)。该晶体的密度为，用含a和c的计算式表示阿伏加德罗常数为__________。 【答案】（1） ①. ②. 分子晶体 （2） ①. ②. 将混合气体冷却至315℃以下，使SeO2​凝华分离 （3） （4）使AgCl与氨水反应生成可溶性的银氨配离子，将银元素从固体中浸出，与其他难溶杂质分离  （5）B （6） ①. ②. 【解析】 【分析】该工艺流程以蒸硒渣为原料，首先在600℃浓硫酸条件下焙烧，将硫化物、硒化物等氧化，分离出SO2与可升华的SeO2；焙烧渣经70℃NaOH溶液浸取，将Te的化合物转化为进入滤液1实现Te的初步分离；剩余浸取渣加稀硫酸、NaCl溶液浸取，溶出铜等组分得到含铜盐的滤液2；之后向渣中加入稀H2SO4、NaClO3和NaCl溶液，将Au氧化为可溶性的[AuCl4]-进入滤液3，实现Au与Ag的分离；剩余含银渣用NaOH溶液和氨水浸取，利用配位反应将Ag转化为可溶性银氨配离子进入溶液，最后加入还原剂试剂X还原得到单质Ag，全程逐步分离提取硒、碲、金、银等稀贵金属。 【小问1详解】 Se是34号元素，位于第四周期第ⅥA族，简化核外电子排布用前一周期稀有气体Ar的排布作内层，则其原子的简化核外电子排布式为；根据已知信息​315℃即可升华，熔沸点低，符合分子晶体的特征； 【小问2详解】 焙烧时浓硫酸作氧化剂，氧化CuSe中的Se元素，自身被还原为​，结合产物​配平反应；利用​易升华的性质，降温即可让气态​直接变为固体，与难冷凝的分离； 【小问3详解】 ​作为还原剂将中的+3价Au还原为单质Au，被氧化为​，离子方程式为； 【小问4详解】 已知难溶金属化合物形成配合物后易溶解，浸取4的固体含AgCl，氨水可与AgCl配位生成可溶性的二氨合银配离子，实现银的浸出； 【小问5详解】 试剂X需要将中的+1价Ag还原为Ag单质，作还原剂，无强还原性，是强氧化剂，只有水合肼是常用的弱还原剂，可以将银氨配离子还原为银单质； 【小问6详解】 晶胞内Se共4个，①号Cu位于晶胞的顶点和面心，个数为个、②号Cu位于晶胞内部，共4个，总Cu为6个、Se为4个；设②Cu的化合价为x，①Cu的化合价数为y，有化合价代数和为0得，若②Cu为，解得、，符合电荷守恒，故②为；晶胞体积，晶胞质量，由​​，整理得。 18. 乙二胺四乙酸钙钠(化学式为；)为白色固体粉末，在水中易溶，在乙醇或乙醚中不溶，是一种金属解毒药。乙二胺四乙酸(EDTA，)受热易分解，能与多种金属离子结合成稳定的配合物，常用作滴定剂。实验室由EDTA制备乙二胺四乙酸钙钠的原理和步骤如下，回答下列问题。 步骤Ⅰ：称取EDTA 1.7 g和碳酸氢钠1.0 g置于圆底烧瓶中，加入蒸馏水溶解，称取氧化钙0.36 g(过量10%)缓慢加入烧瓶中至无气泡产生。 步骤Ⅱ：用调节值为7，维持温度在80~110℃，继续加热，冷却，抽滤除去不溶物。 步骤Ⅲ：滤液经蒸发浓缩，呈稠糖浆状，冷却后加入无水乙醇，转移至烧杯并置于冰水中。静置一段时间，减压过滤得到白色固体，于105℃干燥15 min，得到乙二胺四乙酸钙钠产品1.9 g。 （1）圆底烧瓶的规格最好选用_______________(填字母)。 A． B． C． （2）乙二胺四乙酸钙钠中的配位数为__________；1个阴离子中含有_______________个配体；EDTA中碳原子无法作为配位原子的原因为______________________________。 （3）步骤Ⅰ反应时温度不宜过高，原因是________________________________________。 （4）步骤Ⅱ中抽滤装置如下，其优点是_______________________________________________。 （5）步骤Ⅲ中加入无水乙醇的作用是_______________________________________________。 （6）计算乙二胺四乙酸钙钠产品的产率为__________%(计算结果保留一位小数)。 【答案】（1）B （2） ①. 6 ②. 1 ③. 碳原子最外层电子均已形成共价键，没有孤电子对 （3）防止EDTA和碳酸氢钠受热分解 （4）过滤速度快，能得到较干燥的固体 （5）降低乙二胺四乙酸钙钠的溶解度，促进其结晶析出 （6）87.3 【解析】 【分析】本实验以EDTA、碳酸氢钠和氧化钙为原料制备乙二胺四乙酸钙钠。步骤Ⅰ中EDTA与碳酸氢钠、氧化钙在水中反应生成目标产物；步骤Ⅱ通过调节pH、加热并抽滤除去不溶性杂质；步骤Ⅲ将滤液蒸发浓缩后，利用产物在乙醇中不溶的性质，加入无水乙醇促使产物结晶析出，最后经减压过滤和干燥得到纯净的产品。 【小问1详解】 实验中加入的蒸馏水为，反应液总体积略大于。加热时，圆底烧瓶中液体的体积一般不超过其容积的，且不少于，因此选用的圆底烧瓶最为合适，故选B。 【小问2详解】 由题干中的结构式可知，中心离子与配体中的2个氮原子和4个氧原子形成配位键，因此配位数为6；1个阴离子中只含有1个多齿配体；形成配位键的条件之一是配位原子必须具备孤电子对，而EDTA中的碳原子最外层电子均已参与形成共价键，没有孤电子对，因此无法作为配位原子。 【小问3详解】 题干信息指出“乙二胺四乙酸(EDTA)受热易分解”，且反应物碳酸氢钠受热也易分解产生二氧化碳，因此步骤Ⅰ中温度不宜过高，以防止EDTA和碳酸氢钠分解，导致原料损耗和产率降低。 【小问4详解】 抽滤（减压过滤）装置利用抽气泵使吸滤瓶内压强减小，与常压过滤相比，其优点是固液分离速度快，且能更快得到较干燥的固体。 【小问5详解】 根据题干信息“乙二胺四乙酸钙钠在水中易溶，在乙醇或乙醚中不溶”，在浓缩后的水溶液中加入无水乙醇，可以降低溶剂的极性，从而降低乙二胺四乙酸钙钠的溶解度，有利于产品结晶析出。 【小问6详解】 反应中EDTA的物质的量为，加入的碳酸氢钠和氧化钙均过量，故按EDTA的量进行计算。理论上生成乙二胺四乙酸钙钠的物质的量为，理论产量为。产品的实际产量为，则产率为。 19. 物质H是能阻断血栓形成的药物的中间体，它的一种合成路线如图所示。 已知：①； ②同一个碳原子上连两个羟基时不稳定，易发生反应：； ③或。 回答下列问题： （1）B中官能团的名称是_____________。 （2）C的结构简式是_____________。 （3）下列有关G的说法正确的是__________(填标号)。 A. 1个G分子中最多18个原子共平面 B. 能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C. 碳原子有3种杂化方式 D. 与足量加成后的产物中，1个分子含2个手性碳原子 （4）写出F→G的化学方程式：_________________________________。 （5）某同学设计以和乙醇为原料合成的路线，请将该路线补充完整：①_________________________；②_________________________；③_________________________。 【答案】（1）酰胺基 （2） （3）ABD （4） （5） ①. CH2=CHCN ②. CH3CH2CH2NH2 ③. Cu或Ag，O2，△ 【解析】 【分析】A为苯胺（），和乙酸在加热条件下发生酰胺化反应，氨基的活泼氢被乙酰基取代，得到B为乙酰苯胺（）；结合已知①的反应规律，B在催化下和丙酰氯（）发生苯环上的取代反应，得到C（）；C在NaOH水溶液加热条件下发生酰胺的水解反应，乙酰氨基重新转化为氨基，得到D（）；D的羰基在催化剂、加成条件下被还原为羟基，最终得到E（），对应H结构中右侧的片段；该溴代苯并五元内酯在酸性加热条件下水解，结合已知②的规则，水解后内酯环断开、溴原子被羟基取代，最终得到F（），F结构为邻醛基苯甲酸；F中的羧基和甲醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应，羧基转化为甲酯基，醛基保留，最终得到G（）；结合已知③的反应规则，在弱酸条件下，G的醛基和E的氨基先发生加成反应，再脱水生成亚胺结构，最终得到目标产物H； 【小问1详解】 B是乙酰苯胺，结构为，含有的官能团为酰胺基； 【小问2详解】 结合已知①的反应和G的结构，在B的酰胺基对位发生反应，在催化下与丙酰氯发生苯环上的取代反应，将丙酰基引入氨基的对位，得到C，结构简式为； 【小问3详解】 G的结构简式为： A．G是邻醛基苯甲酸甲酯，苯环、两个羰基均为平面结构，可通过连接单键的旋转成为一个平面，-CH3单键可旋转，除C之外最多还有1个H落在平面上，最多18个原子可以共平面，A正确； B．G含有醛基，具有还原性，能被酸性高锰酸钾溶液氧化，使溶液褪色，B正确； C．G中苯环碳、醛基碳、酯基碳均为sp2杂化，只有甲酯的甲基碳为sp3杂化，仅2种杂化方式，C错误； D．G与足量H2加成后，苯环被还原为环己基、醛基变为-CH2OH，与酯基和-CH2OH的碳均连接四个不同的基团或原子，其余的均不是，故产物的手性碳原子数为2个，D正确； 故选ABD； 【小问4详解】 F的分子式为C8H6O3，结合已知②，邻溴代苯内酯水解后同一个碳上连两个羟基，脱水生成邻醛基苯甲酸，与甲醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应，生成G和水，化学方程式为； 【小问5详解】 乙炔与HCN催化加成得到CH2=CHCN，CH2=CHCN加氢将氰基还原为CH3CH2CH2NH2；乙醇在铜/银催化加热下被氧气氧化为乙醛，之后CH3CH2CH2NH2和乙醛按已知③的一定条件反应即可得到目标产物。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 高三自主考试 化学试题 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2.答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷和草纸上无效。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16 N 14 Na 23 Ca 40 Cu 64 Se 79 一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题四个选项中，只有一项符合题目要求。 1. 生活中处处存在化学变化与物理变化，下列叙述中，前者为物理变化，后者为化学变化的是 A. 家用净水器中活性炭除去水中异味；生石灰作食品干燥剂 B. 冬天窗户玻璃上凝结窗花；家里食盐放置空气中潮解 C. 漂白粉漂白衣物；橡胶制品老化开裂 D. 医疗上用酒精对皮肤消毒；海水晒盐得到粗食盐 2. 下列有关化学用语的说法正确的是 A. 中键的形成： B. 杂化轨道示意图： C. 中的键电子云轮廓图： D. 基态最高能级的电子云轮廓图： 3. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 硝基()与所含电子数均为 B. 与在光照下反应生成的分子数为 C. 标准状况下，含有氧原子数为 D. 乙二胺()中杂化的原子数为 4. 已知过二硫酸钾()和水的反应：及过二硫酸根()的结构如图所示。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A. 标准状况下，中电子数目为 B. 与水反应，转移电子数目为 C. 将溶于水发生上述反应，所得溶液中数目小于 D. 的溶液中，物质的量浓度为 5. 诺氟沙星主要用于治疗敏感菌引起的各种感染，包括泌尿道、呼吸道、胃肠道等，其结构如下图，下列说法正确的是 A. 1 mol该有机物最多能与2 mol NaOH反应 B. 该有机物的分子式为 C. 该有机物能发生取代、加成、加聚反应 D. 该有机物与足量H₂加成后的产物分子中含有5个手性碳原子 6. 氯的含氧酸根离子有、、、等，关于它们的说法中不正确的是 A. 的空间结构为三角锥形 B. 、、中的氯原子都采取杂化，离子中相邻两个键间键角依次增大 C. 与的空间结构形同，都为直线形 D. 与的空间结构相同，对应的酸均为强电解质 7. 一种用于烧制陶瓷的黏土中含Al2Si2O5(OH)4、CaMg(CO3)2、MgSO4等物质。下列说法正确的是 A. 离子半径：r(Na+)>r(Al3+)>r(O2–) B. 电负性：χ(O)>χ(C)>χ(Si) C. 熔点：CaO>MgO D. 第一电离能：I1(Si)>I1(Al)>I1(Mg) 8. 贵金属钯催化乙醇羰基化的反应过程如图所示。下列说法错误的是 A. Ⅱ反应中有元素被氧化，且杂化方式发生变化 B. 根据反应过程，可得出所处环境不同，稳定性也不同 C. 该过程总反应的化学方程式可表示为：，金属钯作催化剂 D. 贵金属钯可将2-甲基-2-丙醇羰基化 9. 不同含铜物质间可相互转化。下列离子方程式书写错误的是 A. 反应①： B. 反应②： C. 反应③： D. 反应④： 10. 铝离子电池一般用离子液体做电解质，某离子液体的结构如图。下列说法错误的是 A. 阳离子中碳原子的杂化方式为 B. 离子液体导电性良好的原因是离子浓度大且能自由移动 C. 该化合物中阴离子的空间结构为正四面体形 D. 阳离子中键角与分子中键角相等 11. 苯甲醛是重要的化工原料。实验室由甲苯氧化制备苯甲醛的流程如下图所示： 下列说法错误的是 A. 氧化甲苯的反应过程中不断搅拌可加快反应速率 B. 从甲苯经氧化后得到的混合物分离出的X为 C. 操作I是利用甲苯和苯甲醛在水中的溶解度不同使二者分离 D. 实验过程中，可循环使用的物质有稀硫酸、甲苯 12. 下列有关实验装置正确且能达到实验目的的是 A. 图甲：装置进行石油的分馏 B. 图乙：利用分水器提高乙酸乙酯的产率 C. 图丙：实验室制备溴苯 D. 图丁：比较乙酸、碳酸、苯酚三者酸性强弱 13. 下列关于有机化合物的说法中正确的是 A. 辅酶()分子中含有13个甲基 B. 的同分异构体中，能与反应产生的有8种 C. 与等物质的量发生加成反应，可能的产物有4种 D. 是手性分子 14. 利用超分子的分子识别功能分离和的原理如下图所示： 已知：杯酚分子平面看高度对称，但其是碗状立体结构，分子上端、下端、四周电荷分布不均匀。下列说法正确的是 A. 适配“杯酚”的空腔大小且与“杯酚”分子之间形成配位键 B. 分子极性大小：氯仿>甲苯 C. “杯酚”可通过化合物与甲醛在一定条件下经过加成反应制得 D. 化合物的名称为：4-羟基叔丁苯 15. 以丙烯()为原料制备甘油()的流程如下： (资料：碳碳双键上的H原子不易发生取代反应。)下列说法正确的是 A. 的反应类型是取代反应，且物质A存在顺反异构体 B. 可用分液的方法从反应后的混合物中分离出甘油 C. 甘油分子中含有一个手性碳原子 D. 物质B是混合物，但制备过程中不需分离 二、非选择题：本题共4小题，共55分。 16. 生活中处处都有化学。化学与生产、生活息息相关，请回答下列问题： （1）磁流体材料是电子材料的新秀，在一定条件下，将和的溶液按一定的比例混合，再滴入稍过量的溶液，可得到分散质粒子大小在之间的黑色磁流体。所得的磁流体分散系可以用____________来鉴别。 （2）某密闭容器中间有两个可自由滑动的隔板(厚度不计)，如图所示。一定温度下向甲室中充入由、组成的混合气体，向乙室中充入气体，静止时隔板如图(保持温度不变)。实验测得甲室混合气体的质量为。 ①甲室中气体的平均摩尔质量为__________。 ②甲室中__________。 ③如果将隔板a去掉，当与完全反应生成(固体，体积忽略不计且不影响隔板移动)并恢复原温度后，隔板b将静止于刻度“__________”(填数字)处。 （3）某混合溶液中含有离子：、、、，测得、和的物质的量浓度依次为：、、，则该混合溶液中__________。 （4）标准状况下将a L X气体(摩尔质量为)全部溶于水(水的密度为)中(假设气体与水不反应)，所得溶液的密度为，则此溶液的物质的量浓度为__________。 17. 一种从蒸硒渣(主要成分为、、、、和的化合物)中提取稀贵金属的工艺流程如图： 已知：①开始分解的温度为653℃，在315℃开始升华。 ②“滤液1”含；“滤液3”中以形式存在。 ③一些难溶于水的金属化合物形成配合物后，易溶解。 回答下列问题： （1）Se原子的简化核外电子排布式为____________；的晶体类型为____________； （2）“焙烧”过程中发生反应的化学方程式为________________________________________。从所得混合气体中分离的方法为________________________。 （3）“滤液3”中加，过滤得到，该反应的离子方程式为______________________________。 （4）“浸取4”中加氨水的目的是__________________________________________________。 （5）“试剂X”可选择__________(填字母)。 A． B． C． （6）一种铜硒化合物具有优异的电化学性能，其晶胞结构如图所示(②Cu和●Se均在晶胞内部)。其中Cu元素以和存在，则②代表__________(填“”或“”)。该晶体的密度为，用含a和c的计算式表示阿伏加德罗常数为__________。 18. 乙二胺四乙酸钙钠(化学式为；)为白色固体粉末，在水中易溶，在乙醇或乙醚中不溶，是一种金属解毒药。乙二胺四乙酸(EDTA，)受热易分解，能与多种金属离子结合成稳定的配合物，常用作滴定剂。实验室由EDTA制备乙二胺四乙酸钙钠的原理和步骤如下，回答下列问题。 步骤Ⅰ：称取EDTA 1.7 g和碳酸氢钠1.0 g置于圆底烧瓶中，加入蒸馏水溶解，称取氧化钙0.36 g(过量10%)缓慢加入烧瓶中至无气泡产生。 步骤Ⅱ：用调节值为7，维持温度在80~110℃，继续加热，冷却，抽滤除去不溶物。 步骤Ⅲ：滤液经蒸发浓缩，呈稠糖浆状，冷却后加入无水乙醇，转移至烧杯并置于冰水中。静置一段时间，减压过滤得到白色固体，于105℃干燥15 min，得到乙二胺四乙酸钙钠产品1.9 g。 （1）圆底烧瓶的规格最好选用_______________(填字母)。 A． B． C． （2）乙二胺四乙酸钙钠中的配位数为__________；1个阴离子中含有_______________个配体；EDTA中碳原子无法作为配位原子的原因为______________________________。 （3）步骤Ⅰ反应时温度不宜过高，原因是________________________________________。 （4）步骤Ⅱ中抽滤装置如下，其优点是_______________________________________________。 （5）步骤Ⅲ中加入无水乙醇的作用是_______________________________________________。 （6）计算乙二胺四乙酸钙钠产品的产率为__________%(计算结果保留一位小数)。 19. 物质H是能阻断血栓形成的药物的中间体，它的一种合成路线如图所示。 已知：①； ②同一个碳原子上连两个羟基时不稳定，易发生反应：； ③或。 回答下列问题： （1）B中官能团的名称是_____________。 （2）C的结构简式是_____________。 （3）下列有关G的说法正确的是__________(填标号)。 A. 1个G分子中最多18个原子共平面 B. 能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C. 碳原子有3种杂化方式 D. 与足量加成后的产物中，1个分子含2个手性碳原子 （4）写出F→G的化学方程式：_________________________________。 （5）某同学设计以和乙醇为原料合成的路线，请将该路线补充完整：①_________________________；②_________________________；③_________________________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $