内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第一节 反应反应速率
第3课时 活化能
学习
目标
第3课时
活化能
PART
01
PART
02
了解活化分子、活化能及有效碰撞的简单概念
理解反应历程及简单碰撞理论
PART
03
能用碰撞理论正确解释外界条件对化学反应速率的影响。
我们知道,浓度、温度、压强及催化剂会影响化学反应速率,这些从宏观上都已得到证实,如何从微观角度解释外界条件对化学反应速率的影响?
活化能
简单碰撞理论
新课导入
大多数化学反应都分几步完成,每一步都是基元反应
1、基元反应:
反应物只经一步就转化为生成物完成的反应
① 2HI → H2 + 2I∙
② 2I∙ → I2
2HI=H2+I2
总反应
3、反应历程(反应机理):
各基元反应的反应序列。基元反应的总和为总反应
任务一:基元反应与反应历程
慢反应
快反应
2、自由基:
带有单电子的原子或原子团。活性很强,寿命很短
4、决速步(速控步):
总反应速率由慢反应决定
微粒I·存在未成对电子,它称为自由基,
任务一:基元反应与反应历程
5、
简单反应:
复杂反应:
总反应只有一步(总反应即基元反应)
总反应有多步
基元反应发生的先决条件是反应物的分子必须发生碰撞
(P27) 任何气体中分子间的碰撞次数都是非常巨大的。通常情况下,当气体的浓度为 1 mol/L 时,在每立方厘米、每秒内反应物分子间的碰撞可达到 1028 次。如果反应物分子间的任何一次碰撞都能发生反应的话,任何气体的反应均可以瞬间完成。但实际并非如此。这说明并不是反应物分子的每一次碰撞都能发生反应。
1.有效碰撞:能发生化学反应的碰撞称为有效碰撞。
碰撞时
能量不足
碰撞时
取向不合适
有效碰撞
HI分解反应中分子碰撞示意图
(1)分子具有足够的能量;
(2)分子在碰撞时具有合适的取向。
2.条件:
任务二:有效碰撞理论
3.有效碰撞与反应速率的关系:
单位时间内有效碰撞的频率越高,则反应速率越快
任务二:有效碰撞理论
力道不足
——进不去球
取向不对
——进不去球
力道、取向恰好
——进球
1、活化分子:
具有足够能量、能够发生有效碰撞的分子。
注:①发生有效碰撞的分子一定是活化分子;
②活化分子的碰撞不一定是有效碰撞。(取向)
提示:化学反应一般需要一个活化的过程,即能发生反应的分子,必须是先吸收能量后形成活化分子。
任务三:活化分子和活化能
普通
分子
获得
能量
活化
分子
合适
取向的
碰撞
有效
碰撞
活化能
新物质
能量
任务三:活化分子和活化能
1、活化分子:
具有足够能量、能够发生有效碰撞的分子。
提示:化学反应一般需要一个活化的过程,即能发生反应的分子,必须是先吸收能量后形成活化分子。
注:①发生有效碰撞的分子一定是活化分子;
②活化分子的碰撞不一定是有效碰撞。(取向)
化学反应
能量
反应物分子平均能量
生成物分子平均能量
反应过程
E2
逆反应的活化能
E1
反应的
活化能
活化分子平均能量
反应热
活化分子变成生成物分子放出的能量
任务三:活化分子和活化能
2、活化能:
活化分子具有的平均能量与反应物分子具有的平均能量之差,
活化能越高,反应越难。但活化能不改变△H
△H = E1-E2
= Ea(正)-Ea(逆)
AB+C →[A…B…C] → A+BC
反应物 (TS态)过渡态 产物
任务四:过渡态理论
P30 飞秒化学
1、概念:基元反应从反应物到产物变化过程要经历一个中间状态
能量高不稳定
2、中间产物:多步反应时,介于两过渡态中间的物质
E1为第一步的能垒(活化能)E2为第二步能垒(活化能),E1>E2所以第一步为慢反应(决速步),第二步为快反应。
反应物本身的性质
活化能的大小
单位体积内活化分子的多少
单位时间内有效碰撞次数的多少
化学反应速率的快慢
决定
决定
决定
决定
结合碰撞理论,探讨外因的改变影响化学反应速率的原因:
五、有效碰撞理论解释外因对反应速率的影响
1、浓度
分子总数:20
活化分子数:6
活%:30%
分子总数:10
活化分子数:3
活%:30%
增大浓度
五、有效碰撞理论解释外因对反应速率的影响
普通分子
活化分子
c↑
单位体积内N总↑
单位体积内N活↑
活% 不变
单位时间
有效碰撞次数↑
v ↑
活化分子百分数 =
活化分子数
反应物分子总数
×100%
2、温度
分子总数:10
活化分子数:3
活%:30%
分子总数:10
活化分子数:7
活%:70%
升高温度
普通分子获得能量,变成活化分子
分子热运动加快,碰撞频率提高。
五、有效碰撞理论解释外因对反应速率的影响
T↑
单位体积内N总不变
单位体积内N活↑
活% ↑
单位时间
有效碰撞次数↑
v ↑
3、压强
分子总数:10
活化分子数:3
活%:30%
分子总数:10
活化分子数:3
活%:30%
增大压强
增大压强,相当于增大反应物浓度
五、有效碰撞理论解释外因对反应速率的影响
c↑
p↑
压缩
体积
单位体积内N总↑
单位体积内N活↑
活% 不变
单位时间
有效碰撞次数↑
v ↑
4、催化剂
加催化剂
活化能降低
普通分子变成活化分子
加入催化剂
五、有效碰撞理论解释外因对反应速率的影响
加催化剂
活化能↓
单位体积内N活↑
活% ↑
单位体积内
N总不变
单位时间
有效碰撞次数↑
v ↑
能
量
SO3(g)
SO2(g)+O2(g)
反应过程
Ea1
Ea2
Ea3
非催化反应
催化反应
1.催化剂参与化学反应,改变反应历程
2.催化剂降低活化能,改变反应速率
但不改变反应热
3.催化剂自身质量和化学性质前后不变,
物理性质可能改变
4.催化剂具有高效活性和选择性
5.可逆反应中催化剂对正、逆反应
的速率改变程度相同
五、有效碰撞理论解释外因对反应速率的影响
对反应速率的影响程度:
一般是:催化剂>温度>浓度。
思考:加入催化剂怎么改变反应历程?为什么加入催化剂能降低活化能?这两个分步反应的活化能都比原来的Ea要小,因此反应速率加快。又因为Ea2>Ea3,所以第一步是慢反应,第二步是快反应。而整个反应的速率是由慢反应决定的,也叫“决速步骤”。所以第一步的活化能Ea2就是在催化剂条件下,整个反应的活化能。
1.(2026·天津河西区期中)工业制氢原理是C+H2O CO+H2,改变下列条件,能提高反应物活化分子百分数的是
A.将炭块改为炭粉
B.加入高效催化剂
C.恒容,充入稀有气体
D.增大水蒸气浓度
B
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2.甲烷与氯气在光照条件下存在如下反应历程(“·”表示电子):
①Cl2 2Cl·(慢反应)
②CH4+Cl·―→·CH3+HCl(快反应)
③·CH3+Cl2―→CH3Cl+Cl·(快反应)
④·CH3+Cl·―→CH3Cl(快反应)
已知在一个分步反应中,较慢的一步反应控制总反应的速率。下列说法不正确的是
A.上述过程的总反应方程式为CH4+Cl2―→CH3Cl+HCl
B.光照的主要作用是促进反应①的进行从而使总反应速率加快
C.反应②~④都是由微粒通过碰撞而发生的反应
D.反应①是释放能量的反应
D
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3.如图是表示某化学反应历程图像,其中TS表示中间过渡态(活化分子)。
回答下列问题:
(1)A+B―→E+F的反应机理可表示为
第一步: ,
第二步: 。
(2)A+B―→E+F的焓变ΔH= kJ·mol-1,
中间产物是 。
A+B―→C
C―→E+F
E3-E1
C
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(3)通常用Ea表示基元反应的活化能。
第一步反应的活化能Ea1= kJ·mol-1;
第二步反应的活化能Ea2= kJ·mol-1。
(4)一般认为,活化能越大,基元反应的反应速率越小。观察右图判断,决定总反应快慢的步骤是 。
E4-E1
E5-E2
第一步
返回
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4.CO与N2O在催化剂作用下发生反应生成CO2与N2,其相对能量与反应历程的关系如图所示。下列说法正确的是
A.FeO*能降低该反应的活化能
B.该反应过程中包括五个基元
反应且都是放热反应
C.该过程的决速步反应为Fe*+N2O
―→FeO*+N2
D.增大反应物浓度可以提高反应物的活化分子百分数,从而加快反应
速率
C
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5.对于反应2NO(g)+2H2(g)⥫⥬N2(g)+2H2O(g),科学家根据光谱研究提出如下反应历程:
第一步:2NO(g)⥫⥬N2O2(g) 快反应
第二步:N2O2(g)+H2(g)―→N2O(g)+H2O(g) 慢反应
第三步:N2O(g)+H2(g)―→N2(g)+H2O(g) 快反应
上述反应中可近似认为第二步反应不影响第一步反应的平衡。下列叙述不正确的是
A.总反应的速率由第二步反应决定
B.N2O2是反应的中间产物
C.第二步反应的活化能最大
D.若第一步反应的ΔH<0,则升高温度,第一步反应的正反应速率减少,逆反应速率
增大
D
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6.(2026·成都外国语中学月考)丙烷脱氢制丙烯的一种机理如图所示(图中TS表示过渡态,*表示吸附态)。下列说法错误的是
A.生成过渡态TS3的过程是总反应
的决速步骤
B.TS3比TS2更稳定
C.使用高效催化剂,可改变反应历
程,但不影响焓变
D.C3―→C3+H*的活化能:Ea(正)>Ea(逆)
B
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“环式”反应历程图
7.我国科研人员提出了以Ni/Al2O3为催化剂,由CO2和H2转化为产品CH4的反应历程,其示意图如下:
下列说法不正确的是
A.总反应方程式为:CO2+4H2 CH4+2H2O
B.催化剂可有效提高反应物的平衡转化率
C.在反应历程中,H—H与C==O断裂吸收能量
D.反应过程中,催化剂参与反应,改变反应路径,降低反应的活化能
B
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