内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第二节 化学平衡
第2课时 化学平衡常数
H2(g)+I2(g) 2HI(g)
P34表 457.6 ℃ ,容积不变的密闭容器中发生反应:
常数
与起始浓度无关
与平衡建立方向无关
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在一定温度下,可逆反应达到平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,该常数就是该反应的化学平衡常数(简称平衡常数)
1.概念:
2.表达式:
注:①必须为平衡浓度
任务一:化学平衡常数 K
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
=
K
cp(C)·cq(D)
cm(A)·cn(B)
高温
1.写出下列可逆反应的平衡常数表达式
Br2+H2O H++Br-+HBrO
2NO2(g) N2O4(g)
典例精讲
C2H5OH(l)+CH3COOH(l) CH3COOC2H5(l)+H2O(l)
②固体、纯液体浓度为常数不写入K表达式。非水体系H2O(l)浓度代入
Fe(s)+4H2O(g) Fe3O4(s)+4H2(g)
K=
K有单位,(mol·L-1)n一般不书写
③溶液中反应要写成离子反应方程式表达式
×
之前溶液中有水,水作为溶剂,水参加反应,浓度是常数,不列入。如果水作为反应物或者生成物,不是溶剂,要列入
K1=
K2=K1 2
K2=
1
K3
任务二:K与化学方程式的关系
①K 表达式与具体的反应方程式一一对应
②同一条件下,正、逆反应,K互为倒数。
③化学计量数变为原来n倍,K变为Kn
① 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 K1
② 2NO2 (g) N2O4 K2
③ 2NO (g) +O2(g) N2O4 (g) K3
方程 ①+ ②= ③ 则有
方程 ③ - ②= ① 则有
K1=
K3=K1 K2
④方程式相加(减),则K相乘(除)
任务二:K与化学方程式的关系
25 ℃ 时,生成卤化氢反应的平衡常数
化学方程式 平衡常数 ( K )
F2(g) + H2(g) 2HF(g) 6.5 ×1095
Cl2(g) + H2(g) 2HCl(g) 2.57 ×1033
Br2(g) + H2(g) 2HBr(g) 1.91 ×1019
I2(g) + H2(g) 2HI(g) 8.67 ×102
任务三:化学平衡常数的影响因素
内因:反应物本身的性质
H2(g) + I2(g) 2HI(g) 不同条件下的平衡常数
序号 起始浓度(×10-2 mol·L-1) 不同温度下的平衡常数(K )
c(H2) c(I2) c(HI) 457.6 ℃ 425.6 ℃ 25 ℃
1 1.197 0.694 0 48.38 54.51 867
2 1.228 0.996 0 48.61 54.62 867
3 1.201 0.840 0 49.54 54.21 867
4 0 0 1.520 48.48 54.10 867
5 0 0 1.287 48.71 54.42 867
外因:化学平衡常数是表明化学
反应限度的一个特征值(定值),通常只受温度影响。
任务三:化学平衡常数的影响因素
任务四:化学平衡常数的意义
定量衡量化学反应正向进行程度
K值越大,表示反应正向进行的程度越大,反应物的转化率也越大;
一般 K>105 时,该反应基本完全
当K<10-5时,该反应很难进行
注:K的大小反映反应正向进行的最大程度,与v没有必然联系
某个化学反应的平衡常数很大,可能化学反应速率却很小。
1.判断反应进行方向
Q >K
逆向进行 v正____v逆;
Q = K
平衡状态 v正____v逆
Q < K
正向进行 v正____v逆
平衡时:
任意时刻:
K
浓度商Q
可逆反应 mA(g)+nB(g) ⇌pC(g)+qD(g)
0
K
Q < K
Q >K
起点
平衡状态
任务五:化学平衡常数的应用
>
=
<
Q
①吸热反应,T ↑ , K↑
②放热反应,T ↑ , K ↓
【例】不同温度时,反应 H2(g)+I2(g)2HI(g) 的平衡常数与温度的关系
如表所示,可以判断该可逆反应的正方向是______反应。
温度 623K 698K 763K
平衡常数 66 .9 54.4 45.9
放热
任务五:化学平衡常数的应用
2.判断反应热效应
同吸异放
在某温度下,将H2和I2各0.10mol的气态混合物充入10L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得 c(H2)=0.0080mol/L 。
(1)求反应的平衡常数。
H2 + I2 ⇌ 2HI
C始
∆c
C平
0.0080 0.0040
0.0020
0.0020
0.0040
c2(HI)
c(H2) · c(I2)
K =
(0.0040)2
(0.0080)2
=
=
0.25
0.0080
0.010 0.010 0
任务六:化学平衡常数的计算
“三段式”
在某温度下,将H2和 I2各0.10mol的气态混合物充入10L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得 c(H2)=0.0080mol/L 。
(2)上述温度下,该容器中通入H2和 I2蒸气各0.20mol,试求达到化学平衡时各物质的浓度。
H2 + I2 ⇌ 2 HI
C始
∆c
C平
x
2x
x
0.020-x
0.020-x
2x
c2(HI)
c(H2) · c(I2)
K =
(2x)2
(0.020-x)2
=
=
0.25
x = 0.0040
C(H2)=C(I2)=0.016mol/L
C(HI)=0.0080mol/L
【解】设H2变化的浓度为 x mol/L
0.020 0.020 0
任务六:化学平衡常数的计算
2.反应NO2(g)+SO2(g)⥫⥬SO3(g)+NO(g)达到平衡后,保持温度不变,再通入O2,重新达到平衡,则新平衡与旧平衡相比,的值
A.变小 B.变大
C.不变 D.无法确定
√
=,K只与温度有关,温度不变,则K不变,故选C。
典例精讲
3.一定条件下,某可逆反应的平衡常数表达式K=,则该反应的化学方程式为
A.M(g)+3N(g)⥫⥬2Q(g)+R(g)
B.2Q(g)+R(g)⥫⥬M(g)+3N(g)
C.Q(g)+R(g)⥫⥬M(g)+N(g)
D.M(g)+N(g)⥫⥬Q(g)+R(g)
√
典例精讲
4.(2026·山东滕州第一中学月考)在300 mL的密闭容器中,放入镍粉并充入一定量的CO气体,一定条件下发生反应:Ni(s)+4CO(g)⥫⥬Ni(CO)4(g),已知该反应平衡常数与温度的关系如下:
温度/℃ 25 80 230
平衡常数 5×104 2 1.9×10-5
下列说法不正确的是
A.上述生成Ni(CO)4(g)的反应为吸热反应
B.25 ℃时,反应Ni(CO)4(g)⥫⥬Ni(s)+4CO(g)的平衡常数为2×10-5
C.在80 ℃时,测得某时刻Ni(CO)4、CO浓度均为0.5 mol·L-1,则此时v正<v逆
D.80 ℃达到平衡时,测得n(CO)=0.3 mol,则Ni(CO)4的平衡浓度为2 mol·L-1
√
典例精讲
由表中数据分析,平衡常数随温度升高而减小,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,则正反应是放热反应,故A错误;
25 ℃时反应Ni(CO)4(g)⥫⥬Ni(s)+4CO(g)的平衡常数为反应Ni(s)+4CO(g) ⥫⥬Ni(CO)4(g)的平衡常数的倒数,即=2×10-5,故B正确;
在80 ℃时,测得某时刻Ni(CO)4、CO浓度均为0.5 mol·L-1,Q= ==8>2,反应逆向进行,故v正<v逆,故C正确;
80 ℃达到平衡时,测得n(CO)=0.3 mol,c(CO)==1 mol·L-1,K= =2,则Ni(CO)4的平衡浓度为2 mol·L-1,故D正确。
典例精讲
5.在773 K时,CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g)的平衡常数K=9,若CO、H2O的起始浓度均为0.020 mol·L-1,则在此条件下CO的转化率是
A.60% B.50% C.75% D.25%
√
设达到平衡时CO转化的浓度为x mol·L-1,则平衡时c(CO)=c(H2O)= (0.020-x)mol·L-1,c(CO2)=c(H2)=x mol·L-1。K===9,解得x=0.015,则CO的转化率为×100%=75%。
典例精讲
6.(2026·北京广渠门中学期中)一定温度下,在1 L的恒容密闭容器中发生反应:A(g)+2B(g)⥫⥬4C(g),反应过程中的部分数据如下表所示。下列说法不正确的是
A.0~5 min内用A表示的平均反应
速率为0.04 mol·L-1·min-1
B.此温度下,反应的平衡常数K
为1.6
C.物质B的平衡转化率约为33%
D.15 min后,再加入A、B、C各1.6 mol,反应仍处于平衡状态
时间/min 物质的量/mol
n(A) n(B) n(C)
0 2.0 2.4 0
5 0.8
10 1.6
15 1.6
√
典例精讲
0~5 min内C的物质的量增加0.8 mol,根据反应比例,A的消耗量为=0.2 mol,反应速率为=0.04 mol·L-1·min-1,A正确;
反应进行到10 min时,A的物质的量减少0.4 mol,根据物质反应转化关系可知B的物质的量减少0.8 mol,剩余B的物质的量为2.4 mol-0.8 mol =1.6 mol,B的物质的量等于15 min时B的物质的量,则此时反应已达到平衡,此时C物质的量为1.6 mol,则平衡时A、B、C的浓度均为1.6 mol·L-1,代入平衡常数公式K==1.6,B正确;
典例精讲
B的初始量为2.4 mol,平衡时转化0.8 mol,转化率为×100%≈33%,C正确;
加入A、B、C各1.6 mol后,浓度商Q==3.2>K=1.6,反应向逆反应方向进行,D错误。
典例精讲
7.一定温度下,向一容积为5 L的恒容密闭容器中充入0.4 mol SO2和0.2 mol O2,发生反应:2SO2(g)+ O2(g)⥫⥬2SO3(g) ΔH=-196 kJ·mol-1。当反应达到平衡时,容器内压强变为起始时的,下列说法错误的是
A.当容器内气体的压强不变时说明该反应达到化学平衡状态
B.SO2的转化率为90%
C.达到平衡时反应放出的热量为196 kJ
D.此温度下该反应的平衡常数K=20 250
√
典例精讲
该反应是一个恒容条件下的化学反应,反应前后气体物质的量不相等,故压强不变,说明气体总物质的量不变,反应达到了化学平衡状态,A项正确;
设反应的SO2的物质的量为2x mol,列三段式:
2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g)
起始/mol 0.4 0.2 0
转化/mol 2x x 2x
平衡/mol 0.4-2x 0.2-x 2x
典例精讲
则=,解得x=0.18,所以SO2的转化率为× 100%=90%,B项正确;
参与反应的SO2为0.36 mol,根据热化学方程式可求得放出的热量为35.28 kJ,C项错误;
此温度下,该反应的平衡常数K==20 250,D项正确。
典例精讲
8.(2026·中国人民大学附属中学期中)在不同条件下进行化学反应:2A(g)⥫⥬ B(g)+D(g) ΔH,B、D的起始浓度均为0,反应物A的浓度随反应时间的变化如表。
下列说法不正确的是
A.①中D在0~20 min内的平均反应
速率为1.75×10-2 mol·L-1·min-1
B.②中反应的化学平衡常数K=0.25
C.③中y=2.64
D.④中反应的化学平衡常数K=4,
该反应为吸热反应
√
序号 T/℃ c(A)/(mol·L-1)
0 min 20 min 40 min 60 min
① 500 2.0 1.3 1.0 1.0
② 500 x 1.0 1.0 1.0
③ 500 y 1.5 1.2 1.2
④ 600 2.0 0.5 0.4 0.4
典例精讲
A在0~20 min内的平均反应速率为=3.5×10-2 mol·L-1·min-1,v(D)=v(A)=1.75×10-2 mol·L-1·min-1,A正确;
②的反应温度与①相同,故平衡常数也相同,由①的数据可知,40 min时反应已达到平衡,c(A)=1 mol·L-1,c(B)=c(D)=0.5 mol·L-1,K= =0.25,B正确;
典例精讲
③反应温度与①相同,故③的平衡常数K=0.25=,解得y=2.4,C错误;
④中反应的平衡常数K==4,①中温度为500 ℃,K=0.25,④中温度为600 ℃,K=4,升温K增大,故该反应为吸热反应,D正确。
典例精讲
K=
K=
K=
N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) K2
2NH3(g) N2(g)+3H2(g) K3
K2=
K3=
N2(g)+H2(g) NH3(g) K1
$