第4讲 综合实验与探究实验课件2027届高三化学一轮复习
2026-09-22
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内容正文:
2027届
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第4讲
综合实验与探究实验
第4讲 综合实验与探究实验
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1.实验装置的选择和仪器的连接与组装。2.掌握控制实验条件的方法。3.定性和定量探究问题。
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01
特 训 点 一
知识特训
能力特训
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1.研究物质性质的基本方法和程序
(1)研究物质性质的基本方法:观察法、实验法、分类法、比较法等。
特训点一 物质组成、性质的定量实验
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(2)研究物质性质的基本程序:
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2.探索物质性质实验方案的设计
分析物质结构特点或从所属类型的典型代表物去推测该物质可能具有的一系列性质,然后据此分别设计出合理的实验方案,去探索它可能具有的性质。
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3.物质性质探究、验证的实验角度
(1)物质氧化性、还原性及其强弱的判断。如探究SO2具有______性的方法是将气体通入酸性KMnO4溶液中,通过观察酸性KMnO4溶液是否褪色来说明;如探究Fe3+的氧化性强于I2时,可利用FeCl3与淀粉-KI溶液反应,通过溶液变______色来说明Fe3+的氧化性强于I2。
还原
蓝
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(2)热分解产物的性质探究、判断。
①难溶性碳酸盐氧化物+CO2;
②碳酸的酸式盐碳酸的正盐+CO2+H2O;
③铵盐(NH4NO3除外)NH3+相应的酸(或酸性氧化物+H2O);
④硝酸盐金属(或金属氧化物、亚硝酸盐)+氮氧化物(NO或NO2)+O2;
⑤草酸晶体CO2+______+H2O。
CO
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4.定量测定的常用方法
(1)沉淀法
先将某种成分转化为沉淀,然后称量纯净、干燥的沉淀的质量,再进行相关计算。
(2)测气体体积法
对于产生气体的反应,可以先测定气体的体积,再进行相关
计算。
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量气装置的设计:
下列装置中,A是常规的量气装置,B、C、D是改进后的量气装置。
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(3)测气体质量法
将生成的气体通入足量的吸收剂中,通过称量实验前后吸收剂的质量,求得所吸收气体的质量,然后进行相关计算。
(4)滴定法:利用滴定操作原理,通过酸碱中和滴定、沉淀滴定和氧化还原滴定等获得相应数据后再进行相关计算。
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(5)热重法:只要物质受热时发生质量变化,都可以用热重法来研究物质的组成。热重法是在控制温度的条件下,测量物质的质量与温度关系的方法。通过分析热重曲线,我们可以知道样品及其可能产生的中间产物的组成、热稳定性、热分解情况及生成产物等与质量相联系的信息。
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5.物质组成计算的常用方法
类型 解题方法
物质含
量计算 根据关系式法、得失电子守恒法、滴定法等,求出混合物中某一成分的量,再除以样品的总量,即可得出其含量
确定物质
化学式的
计算 ①根据题给信息,计算出有关物质的物质的量
②根据电荷守恒,确定出未知离子的物质的量
③根据质量守恒,确定出结晶水的物质的量
④各粒子的物质的量之比即为物质化学式的下标比
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类型 解题方法
热重曲
线计算 ①设晶体为1 mol ②失重一般先失水、再失气态非金属氧化物 ③计算每步的m余,=固体残留率
④晶体中金属质量不减少,仍在m余中
⑤失重最后一般为金属氧化物,由质量守恒定律得mO,由n金属∶nO即可求出失重后物质的化学式
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类型 解题方法
多步滴
定计算 复杂的滴定可分为两类:
①连续滴定法:第一步滴定反应生成的产物,还可以继续参加第二步的滴定。根据第二步滴定消耗的量,可计算出第一步滴定的反应物的量
②返滴定法:第一步用的滴定剂是过量的,第二步再用另一物质返滴定过量的物质。根据第一步加入的量减去第二步中过量的量,即可得出第一步所求物质的物质的量
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考向一 滴定操作在定量测定实验中的应用
典例1 在科研和工农业生产中,氮、氯、砷(As)、铁、铜等元素形成的单质及其化合物有着广泛的应用。
氧化还原滴定原理与中和滴定原理相似,为了测定某未知浓度的NaHSO3溶液的浓度,现用0.100 0 mol·L-1的酸性KMnO4溶液进行滴定,反应原理为5HS+2Mn+H+==== 2Mn2++3H2O+5S。请回答下列问题:
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①用KMnO4溶液进行滴定时,判断滴定终点的现象是___________________________________________________________________。
②下列操作会导致测定结果偏低的是________(填字母)。
A.酸式滴定管水洗后未用待测液润洗
B.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过,未用待测液润洗
C.滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后消失
D.观察读数时,滴定前仰视,滴定后俯视
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③根据下表中测定的实验数据,计算NaHSO3溶液的物质的量浓度:________(写出计算过程,结果保留4位有效数字)。
实验编号 待测NaHSO3溶液的体积/mL KMnO4溶液的体积/mL
1 20.00 15.98
2 20.00 17.00
3 20.00 16.02
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[审题] 提取关键信息:①氧化还原滴定原理,②测定某未知浓度的NaHSO3溶液的浓度,③反应原理:5HS+2Mn+
H+====2Mn2++3H2O+5S。
[思路分析] ——依据中和滴定拓展氧化还原滴定,进而确定滴定终点判断;依据中和滴定误差分析判断操作引起的实验误差;依据酸碱中和滴定浓度计算模式进行数据计算。
答案:①当滴入最后半滴高锰酸钾溶液时,溶液由无色变为浅红色,且30 s保持不变 ②D ③0.200 0 mol·L-1
审题指导
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解析:①滴定完成时NaHSO3溶液没有剩余,溶液呈浅红色,且半分钟内颜色不褪去,就说明NaHSO3溶液已完全被氧化。②酸式滴定管水洗后未用待测液润洗,会导致酸性高锰酸钾浓度偏小,需要高锰酸钾溶液的体积偏大,测定结果偏大,A错误;盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过,未用待测液润洗,对测定结果无影响,B错误;滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后消
失,会导致测定高锰酸钾溶液的体积偏大,测定结果偏大,C错误;观察读数时,滴定前仰视,滴定后俯视,导致测定高锰
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酸钾溶液的体积偏小,测定结果偏小,D正确。③实验2中KMnO4溶液的体积偏离较大,舍去。故KMnO4溶液的平均体积==16.00 mL。设NaHSO3的物质的量浓度为x,由5HS+2Mn+H+====2Mn2++3H2O+5S可知:
2Mn ~ 5HS
2 5
0.100 0 mol·L-1×16.00×10-3 L 20.00×10-3x L
解得x=0.200 0 mol·L-1。
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对点训练1 植物可滴定酸度是影响果实风味品质的重要因素,实验室用滴定法测定葡萄可滴定酸度(以葡萄中含酒石酸的质量分数计)。实验步骤如下:
Ⅰ.配制标准NaOH溶液并标定:用托盘天平称取m g NaOH固体,配成1 000 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液,并用易于保存的基准物质邻苯二甲酸氢钾溶液标定,测得标准NaOH溶液的准确浓度为c mol·L-1。
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Ⅱ.葡萄中有机酸含量的测定:剔除葡萄非可食用部分,切碎混匀,称取250 g放入高速组织捣碎机,并加入等质量的水,捣碎1~2 min。称取匀浆50 g并用水洗入250 mL容量瓶,加水至刻度线。用标准NaOH溶液滴定样液,计算葡萄可滴定酸度。
已知:①酒石酸是弱酸,结构简式为 ;
②酒石酸的电离平衡常数为Ka1=9.1×10-4,Ka2=4.3×10-5。
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回答下列问题:
(1)m=____________。NaOH溶液使用前需标定的原因是________________________________。
答案:4.0 NaOH易潮解、易吸收CO2而变质
解析:托盘天平精确到0.1 g,应称取NaOH固体的质量m= cVM=0.1 mol·L-1×1 L×40 g·mol-1=4.0 g。NaOH固体易潮解、易吸收空气中的CO2而变质,因此使用前需标定。
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(2)酒石酸与足量NaOH溶液反应的离子方程式为____________ ______________________。
答案:
+2OH-====
+2H2O
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(3)实验过程中用不到的仪器有________(填字母),还需要用到的硅酸盐制品有____________。
答案:CG 玻璃棒、胶头滴管
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解析:该实验配制NaOH溶液时使用的仪器有1 000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、托盘天平、胶头滴管,滴定时使用的仪器有酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶、烧杯,实验过程中用不到的仪器有C和G,还需要使用的硅酸盐制品有玻璃棒和胶头滴管。
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(4)用标准NaOH溶液滴定样液。
①标准量取V0 mL样液,以酚酞为指示剂,用标准NaOH溶液滴定,滴定终点的现象为________________,平行测定三次,平均消耗标准NaOH溶液V1 mL。
答案:当滴入最后半滴标准NaOH溶液时,溶液由无色变成浅红色,且半分钟不褪色
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解析:酒石酸是弱酸,滴定终点时溶质是强碱弱酸盐酒石酸钠,溶液呈碱性,以酚酞为指示剂。当滴入最后半滴标准NaOH溶液时,溶液由无色变成浅红色,且半分钟不褪色,即为滴定终点。
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②葡萄可滴定酸度为______________(用含c、V0、V1的代数式表示)。
答案:%
解析:可滴定酸度=×100%= ×100%=%。
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考向二 气体关联型定量测定实
验中的应用
典例2 氢化钙可作为轻便的氢
气发生剂,也可用作还原剂、
干燥剂。某兴趣小组拟选用如
下装置制备氢化钙。
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请回答:
(1)请从图1中选择必要的装置,按气流方向连接的顺序为____→____,____→d,____→____,k→____。(填仪器接口的字母编号,装置不可重复使用)
答案:i,e,f,c,j,a
解析:先制取氢气,利用氢氧化钠溶液除HCl,再用浓硫酸干燥后与金属钙反应,然后防止空气中的水蒸气与产品反应,最后用干燥装置干燥。(1)气流方向连接顺序为i→e→f→d→c→j →k→a→b。
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(2)利用所选装置进行实验,步骤如下:①检查装置气密性后,装入药品;②打开启普发生器活塞;________(请按正确的顺序填入下列步骤的字母)。
A.加热反应一段时间 B.收集气体并检验其纯度
C.关闭启普发生器活塞 D.停止加热,充分冷却
答案:BADC
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解析:打开启普发生器活塞后,锌粒与稀盐酸反应生成氢气,收集气体并检验其纯度后点燃酒精灯,加热反应一段时间,停止加热,继续在氢气氛围中充分冷却,最后关闭启普发生器活塞。
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(3)为验证实验确有CaH2生成,某同学取少量产物,小心加入水中,并滴加酚酞,观察到有气泡生成,加入酚酞后溶液显红色。该同学据此推断有CaH2生成。该同学的推断不正确,原因是________________________。
答案:Ca单质也可以和水反应,生成氢氧化钙,使溶液显碱性
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(4)某同学利用图2装置测定
氢化钙产品含量。他称取
m g所制得的氢化钙样品(假
设唯一杂质是钙),实验前
后量气管中液面读数分别为
V1 mL、V2 mL(上述气体体
积均已换算为标准状况下)。
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①装置中导管a的作用是____________、_____________。
②氢化钙样品的纯度为________%。
答案:①平衡压强,使分液漏斗中的水顺利滴下 消除由加入水引起的氢气体积的误差 ②
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解析:装置中导管a的作用是平衡压强,使分液漏斗中的水顺利滴下;消除由加入水引起的氢气体积的误差。设产品中CaH2为
x g,则Ca为(m-x) g,x g CaH2为 mol,生成氢气 mol,
(m-x) g Ca为 mol,生成氢气 mol,则 mol+
mol= mol,则x=,所以氢化钙样品的纯度为×100% =%。
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解题技法
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对点训练2 半水煤气(含有CO、N2、H2、H2O,以及少量的H2S、CO2和O2)经提纯后可获得工业合成氨所需的N2和H2混合气。过程如下:
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已知:①C(s)+H2O(g)====CO(g)+H2(g) ΔH>0。
②H2S与Na2CO3反应的化学方程式为Na2CO3+H2S====NaHS+NaHCO3。
③CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH<0。请回答下列问题:
(1)半水煤气通过________(填化学式)溶液可证明有H2S气体。
答案:CuSO4
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解析:经反应①C(s)+H2O(g)====CO(g)+H2(g),半水煤气中含有CO、N2、H2、H2O,以及少量的H2S、CO2和O2。吸收塔内发生②Na2CO3+H2S====NaHS+NaHCO3,转化炉内发生③CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g),提纯后可获得工业合成氨所需的N2和H2混合气。(1)硫化氢能与重金属生成沉淀,所以将半水煤气样品通入CuSO4溶液中,出现黑色沉淀可以证明有硫化氢存在。
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(2)在“催化转化炉”的后半段补充通入120 ℃的H2O(g)作“冷激气”,原因是______________________________。
答案:降低反应气体的温度,促进平衡右移,提高CO的转化率
解析:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)为放热反应,补充120 ℃的H2O(g)作“冷激气”以降低反应气体的温度,促进平衡右移,提高CO的转化率。
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(3)已知:用醋酸亚铜氨溶液(易被氧化)溶液可吸收CO,碱性焦没食子酸溶液(易受酸性气体影响)可吸收O2。“精制过程”需除去混合气体中的CO2、CO、O2和H2O,请排序:________→________→________→________。
a b
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答案:a,c,b,d
c d
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解析:先除去二氧化碳,高压下CO2极易溶于水,选择装置a;碱性焦没食子酸溶液(易受酸性气体影响)可吸收氧气,故在除去CO2后选择装置c吸收O2且防止氧化醋酸亚铜氨;选择装置b除去CO,最后用浓硫酸除去水蒸气,故顺序为a→c→b→d。
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(4)通过测定“催化转化炉”进出口气体中CO体积分数可确定CO的转化率。取标准状况下V L进口或出口气体,经历的实验过程以及反应前后每个装置的质量变化(Δm)如下:
①Ⅰ、Ⅱ的目的是_________________________________。
答案:除去CO2并确定CO2已完全除去
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解析:半水煤气中含有二氧化碳,首先利用碱液除去二氧化碳,干燥后再与氧化铜反应,利用浓硫酸吸收产生的水蒸气,利用碱液吸收产生的二氧化碳,进而计算体积分数,Ⅰ、Ⅱ的目的是除去CO2并确定CO2已完全除去。
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②CO的体积分数为__________(用含V及Δm的代数式表示,忽略空气影响)。
答案:
解析:氢气还原氧化铜生成水蒸气,浓硫酸吸收水蒸气,CO还原氧化铜生成水,步骤Ⅲ用浓硫酸吸收水,步骤Ⅳ中剩余的质量为转化后CO2的质量。根据CO+CuOCu+CO2,可知CO的物质的量为×22.4 L·mol-1= L,CO体积分数为=。
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特 训 点 二
知识特训
能力特训
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1.物质性质探究类实验的类型
(1)根据物质性质设计实验方案
特训点二 探究实验
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(2)根据物质的结构(或官能团)设计实验方案
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2.探究实验中常见操作及原因
操作 目的或原因
沉淀水洗 除去××(可溶于水)杂质
沉淀用乙醇洗涤 a.减小固体的溶解度;b.除去固体表面吸附的杂质;c.乙醇挥发带走水分,使固体快速干燥
冷凝回流 防止××蒸气逸出脱离反应体系;提高××物质的转化率
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操作 目的或原因
控制溶液pH 防止××离子水解;防止××离子沉淀;确保××离子沉淀完全;防止××溶解等
“趁热过滤”后,有时先向滤液中加入少量水,加热至沸腾,然后再“冷却结晶” 稀释溶液,防止降温过程中杂质析出,提高产品的纯度
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操作 目的或原因
加过量A试剂 使B物质反应完全(或提高B物质的转化率等)
温度不高于×× ℃ 温度过高××物质(如H2O2、浓硝酸、NH4HCO3等)分解或××物质(如浓硝酸、浓盐酸)挥发或××物质(如Na2SO3等)氧化或促进××物质(如AlCl3等)水解
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操作 目的或原因
减压蒸馏(减压蒸发) 减小压强,使液体沸点降低,防止××物质(如H2O2、浓硝酸、NH4HCO3等)受热分解
蒸发、反应时的气体氛围 抑制××离子的水解(如加热蒸发AlCl3溶液时需在HCl气流中进行,加热MgCl2·6H2O制MgCl2时需在HCl气流中进行等)
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操作 目的或原因
配制某溶液前先煮沸水 除去溶解在水中的氧气,防止××物质被氧化
反应容器中用玻璃管和大气相通 指示容器中压强大小,避免反应容器中压强过大
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3.解答产物确定题的思路分析
由性质确定反应产物是解答此类题目的根本思路,而题目中所涉及的物质,一般分为两类。
第一类 常见的熟悉物质 要注意物质的特殊性质,比如颜色、状态、气味、溶解性等物理性质,或能与哪些物质反应生成特殊的沉淀、气体等化学性质
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第二类 能类比迁移的陌生物质 虽然平时接触不多,但其某种组成成分、结构成分(如离子、原子团、官能团等)必然学过,则可以考虑与其结构相似的物质的性质,进而推断其具体组成
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文字表述题的各种答题规范
(1)沉淀洗涤是否完全的检验答题模板
取少许最后一次洗涤液,滴入少量……溶液(试剂),若……(现象),说明已经洗涤完全。
思维拓展
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解答此类题目要注意四个得分点:取样+试剂+现象+结论。
取样 要取“少许最后一次”洗涤液
试剂 选择合理的试剂
现象 须有明显的现象描述
结论 根据现象得出结论
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(2)实验操作的原因、目的、作用的答题要点
答题要素 明确实验目的:做什么
明确操作目的:为什么这样做
明确结论:这样做会有什么结果及理由是什么
得分点及关键词 操作:怎么“做”,为什么这样“做”
作用:须有明确的结论、判断、理由
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(3)实验现象的准确、全面描述
答题要素 现象描述要全面:看到的、听到的、触摸到的、闻到的
现象描述要准确:如A试管中……B处有……
按“现象+结论”格式描述,忌现象结论不分、由理论推现象、指出具体生成物的名称
得分点及关键词 溶液中:颜色由……变成……液面上升或下降(形成液面差),溶液变浑浊,生成(产生)……沉淀,溶液发生倒吸,产生大量气泡(或有气体从溶液中逸出),有液体溢出等
固体:表面产生大量气泡,逐渐溶解,体积逐渐变小,颜色由……变成……等
气体:生成……色(味)气体,气体由……色变成……色,先变……后……(加深、变浅、褪色)等
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(4)试剂的作用的答题模板
答题要素 试剂的作用是什么,要达到的目的是什么
得分点及关键词 作用类:“除去”“防止”“抑制”“使……”等,回答要准确
作用-目的类:“作用”是“……”,“目
的”是“……”,回答要准确全面
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考向一 验证型综合实验
典例1 某小组探究卤素参与的氧化还原反应,从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化规律。
(1)浓盐酸与MnO2混合加热生成氯气。氯气不再逸出时,固液混合物A中仍存在盐酸和MnO2。
①反应的离子方程式是___________________________。
答案:MnO2+4H++2Cl- Mn2++Cl2↑+2H2O
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②电极反应:
ⅰ.还原反应:MnO2+2e-+4H+====Mn2++2H2O
ⅱ.氧化反应:______________________。
③根据电极反应,分析A中仍存在盐酸和MnO2的原因。
ⅰ.随着c(H+)的减小或c(Mn2+)的增大,MnO2的氧化性减弱。
ⅱ.随着c(Cl-)的减小,________________________。
答案:②2Cl--2e-====Cl2↑ ③Cl-的还原性减弱(或Cl2的氧化性增强)
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④补充实验证实③中的分析。
实验 操作 试剂 产物
Ⅰ 较浓硫酸 有氯气
Ⅱ a 有氯气
Ⅲ a+b 无氯气
a是________,b是________。
答案:KCl固体(或KCl饱和溶液) MnSO4固体(或MnSO4饱和溶液)
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解析:可以从增大氯离子浓度的角度再结合实验Ⅱ的产物分析,试剂a可以是KCl固体或KCl饱和溶液;实验Ⅲ的产物没有氯气,且实验Ⅲ也加入了试剂a,则一定是试剂b影响了实验Ⅲ的产物,再结合原因ⅰ可知试剂b是MnSO4固体或MnSO4饱和溶液。
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(2)利用c(H+)对MnO2氧化性的影响,探究卤素离子的还原性。相同浓度的KCl、KBr、KI溶液与MnO2反应所需的最低c(H+)由大到小的顺序是______________,从原子结构角度说明理由:______________________________________。
答案:KCl>KBr>KI Cl、Br、I位于第ⅦA族,从上到下电子层数逐渐增多,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱,阴离子的还原性逐渐增强
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(3)根据(1)中结论推测:酸性条件下,加入某种化合物可以增强溴的氧化性,将Mn2+氧化为MnO2。经实验证实了推测,该化合物是________________。
答案:AgNO3
解析:根据(1)中的结论推测:降低Br-浓度可以提高溴的氧化性,将Mn2+氧化为MnO2,故可以通过加入AgNO3的方法来提高溴的氧化性。
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(4)Ag分别与1 mol·L-1的盐酸、氢溴酸和氢碘酸混合,Ag只与氢碘酸发生置换反应,试解释原因:___________________
___________________________________________________。
答案:比较AgX的溶解度,AgI的溶解度最小,反应Ag++I-====AgI↓使Ag还原性增强得最多,使反应2Ag+2H+====
2Ag++H2↑得以发生
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(5)总结:物质氧化性和还原性变化的一般规律是___________
___________________________________________________。
答案:氧化剂(还原剂)的浓度越大,其氧化性(还原性)越强,还原产物(氧化产物)的浓度越大,氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)越弱
第4讲 综合实验与探究实验
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对点训练1 某研究性学习小组通过下列实验验证AgI沉淀的生成会使I2的氧化能力增强而氧化Fe2+。
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回答下列问题:
(1)由AgNO3固体配制50 mL 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液,配制好的溶液应转移到________试剂瓶中保存。
答案:棕色细口
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(2)步骤1的实验现象是__________________;步骤2无明显现象;步骤3最终的实验现象是溶液中生成黄色沉淀,____________ __________________。由此可知,步骤3反应的离子方程式为______________________________。
答案:溶液变蓝 溶液蓝色褪去 I2+2Fe2++2Ag+====2AgI↓+2Fe3+
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解析:步骤1中淀粉遇碘变蓝,现象是溶液变蓝。步骤2中再加入硫酸亚铁铵溶液,无明显现象,说明亚铁离子和碘水不发生反应;步骤3最终的实验现象是溶液中生成黄色沉淀,该沉淀为AgI,则碘分子中碘元素化合价降低,溶液中发生氧化还原反应,碘为氧化剂,亚铁离子为还原剂,氧化产物为铁离子,故反应中还有另一个现象——溶液蓝色褪去。由此可知,步骤3反应的离子方程式为I2+2Fe2++2Ag+====2AgI↓+2Fe3+。
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(3)某同学在实验时漏掉步骤2,直接加入过量AgNO3溶液,也观察到与步骤3相同的实验现象。该同学推测溶液中还有生成,并由此对I2氧化Fe2+的结论产生了质疑。为了确证AgI的生成使I2的氧化能力增强而氧化Fe2+,学习小组在上述实验基础上进行补充实验:分别取少量的_______________和步骤3试管中的上层清液于试管a和试管b中,往两支试管中加入过量的____________。观察到的现象为_______________________。
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答案:步骤2试管中的溶液 NaOH溶液 试管a中溶液蓝色褪去,先出现白色沉淀,然后迅速变成灰绿色,最后变成红褐色,试管b中有白色沉淀(转变为褐色沉淀)和红褐色沉淀生成(答案合理即可)
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解析:要确证AgI的生成使I2的氧化能力增强而氧化Fe2+,只需证明步骤2的溶液中不存在铁离子而步骤3的溶液中存在铁离子即可。由实验可知,步骤2的溶液中有碘、淀粉、亚铁离子,步骤3中加入过量的硝酸银溶液,则上层清液中银离子与铁离子共存,可以用氢氧化钠溶液进行检验,补充实验为分别取少量的步骤2试管中的溶液和步骤3试管中的上层清液于试管a和试管b中,往两支试管中加入过量的氢氧化钠溶液。试管a中,过量的氢氧化钠溶液消耗了碘,使溶液蓝色褪去,亚铁离子转化为白色氢氧化亚铁沉淀,最终被氧化为红褐色氢氧化铁沉淀;试管b中,过量的氢氧化钠溶液与银离子反应生成白色氢氧化银沉淀(不稳定,分解为褐色氧化银),铁离子转化为红褐色氢氧化铁沉淀。
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考向二 猜想型综合实验
典例2 为更好地利用化学变化中的物质变化和能量变化,在化学研究和工业生产中还需要关注化学反应的快慢和进行的程度等。
(1)研究小组向4.5 mL 1 mol·L-1 KCl溶液中加入0.50 mL
0.2 mol·L-1 AgNO3溶液,产生AgCl沉淀,静置,得到AgCl滤液;在AgCl滤液中放入5 cm长的镁条后,立即有无色气泡产生,气体可燃,滤液中逐渐出现白色浑浊。
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【发现问题】对比发现,Mg+AgCl滤液的反应比Mg+H2O反应的速率快。研究小组对此实验现象产生的原因进行了探究。
【查阅资料】Cl-类体积较小的阴离子,能够“钻入”Mg(OH)2膜,达到使其溶解的效果,称作“离子钻入效应”。
【提出猜想】猜想一:Cl-钻入Mg(OH)2膜形成孔径,增大了Mg和H2O的接触面积,加快了Mg+H2O的反应速率;
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猜想二:在“离子钻入效应”基础上,Mg置换Ag+形成许多微小的Mg-Ag原电池,使Mg+H2O反应的速率进一步加快。
【实验设计】用砂纸擦去镁条表面的氧化膜,取表面积和质量相同的镁条(5 cm),用浓度分别为1 mol·L-1 KCl、
0.2 mol·L-1 AgNO3、0.2 mol·L-1 KNO3溶液,按照下表进行系列实验,若有沉淀,先将沉淀过滤后,再将滤液加入装Mg条的试管中,并观察Mg条表面的实验现象。
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实验
序号 V(KCl)
(aq)/mL V(AgNO3)
(aq)/mL V(KNO3)
(aq)/mL V(H2O)
(aq)/mL 实验
现象
1 / / / 5.00 微小气泡附着
2 4.50 0.50 / / 大量气泡放出
3 4.50 / / 0.50 少量气泡放出
4 a / b / 少量气泡放出
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①根据表中信息,补充数据:a=______,b=______。
答案:4.50 0.50
解析:两种猜想均有“离子钻入效应”,因此除实验1为对照实验不需要加Cl-之外,实验中都需要有Cl-,故实验4需要加KCl,为了保持Cl-浓度相同,a=4.50;由表格可知,实验2、3加入的溶液总体积为5 mL,为了保证体积相同,b=0.50。
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②由实验1和实验3对比可知:Cl-有加快Mg+H2O反应速率的作用。
③由实验__________和实验__________对比可知:Ag+有加快Mg+H2O反应速率的作用。
答案:③2 4
解析:由表格数据可知,实验2加入AgNO3溶液,产生气泡较多,实验4加KNO3溶液,产生气泡较少,说明N对实验没有影响,是Ag+加快了反应速率。
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【实验结论】猜想一和猜想二成立。
(2)为了进一步证明Mg-Ag原电池能加快Mg+H2O+Cl-体系中Mg+H2O的反应速率,研究小组利用数字化实验进行了验证。
【实验设计】选取实验2和实验4两个实验方案,将各实验Mg条、溶液量等比例放大至30 cm,30 mL,采集两个实验的pH-时间、温度-时间变化数据(先采集约10 s时溶液的pH-时间、温度-时间数据,再投入Mg条继续采集pH-时间、温度-时间数据)。实验数据如图所示:
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①由初始pH数据可知,曲线________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)表示实验2的pH-时间变化曲线,请解释原因:_______________________________________________________________。
答案:Ⅰ 实验2溶液中存在Ag+,Ag+水解使溶液呈酸性,初始阶段溶液pH<7
解析:实验2加入AgNO3溶液,Ag+水解生成H+,导致溶液显酸性,初始的pH<7,因此曲线Ⅰ表示实验2的pH-时间变化曲线。
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②在pH=11左右,两实验的pH变化都明显趋于平缓的原因是_________________________________________________________________________。
答案:大量的氢氧化镁沉淀覆盖在镁条表面,阻碍了Mg和H2O反应的继续进行
解析:随着反应的进行,Mg与H2O反应生成的Mg(OH)2逐渐增多,Mg(OH)2难溶于水,附着在Mg的表面阻碍Mg与H2O的进一步反应,因此pH=11左右,两实验的pH变化都明显趋于平缓。
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③“温度-时间”曲线分析:两种溶液的初始温度一致,投入镁条后,实验2温度增幅明显大于实验4,说明相同反应时间内,_____________(填“实验2”或“实验4”)放热更多,因此速率更快。
【实验结论2】结合pH-时间、温度-时间曲线可知,Mg-Ag原电池能加快Mg+H2O+Cl-体系中Mg+H2O的反应速率。
答案:实验2
解析:由图像可知,实验2的曲线Ⅰ温度的增幅明显大于实验4的曲线Ⅱ,因此相同时间内实验2放热更多,反应速率更快。
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猜想型实验题的解题模型
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对点训练2 某学习小组对Cu与硝酸的反应进行了研究。
(1)铜与稀硝酸反应的化学方程式是______________。
答案:3Cu+8HNO3(稀)====3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
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(2)利用下图装置完成Cu与硝酸制取氮氧化物的反应。实验
可观察到装置B中液面上方为无色气体,C中液面上为红棕
色气体。
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①盛稀硝酸的仪器名称为__________。
②为排尽整套装置内的空气,先打开弹簧夹,通入_________ (填化学式),一段时间后关闭弹簧夹。
③C中液面上为红棕色气体,其原因是____________________ (用化学方程式表示)。
答案:①分液漏斗 ②N2(或CO2,或稀有气体等) ③NO+2HNO3(浓)====3NO2+H2O
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(3)下图是学习小组在做铜与硝酸反应的实验时的操作和现象。图中溶液A遇铜片立即产生气泡,而相同条件下3 mol·L-1稀硝酸(溶液B)遇铜片短时间内无明显变化,一段时间后才有少量气泡产生。分析溶液A的成分后,学习小组探究溶液A与铜片能够立即发生反应的原因。
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①假设1:__________(填化学式)对该反应有催化作用。
实验验证:向溶液B中加入少量硝酸铜固体,溶液呈浅蓝色,放入铜片,没有明显变化。
结论:假设1不成立。
答案:Cu2+[或Cu(NO3)2]
解析:由验证性实验加少量硝酸铜固体可得,该假设是探究Cu2+或Cu(NO3)2对该反应有催化作用。
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②假设2:NO2对该反应有催化作用。
方案1:向放有铜片的溶液B中通入少量NO2,铜片表面立即产生气泡,反应持续进行。有同学认为应补充对比实验:另取一份放有铜片的溶液B,向其中加入数滴5 mol·L-1硝酸,无明显变化。补充该实验的目的是_________________________。
方案2:向A中鼓入N2数分钟得溶液C。相同条件下,铜片与A、C溶液的反应速率分别为v(A)、v(C),当v(A)________(填“>”“=”或“<”)v(C)时,实验能够证明假设2成立。
答案:排除通入NO2带来的硝酸浓度增大的影响 >
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解析:因为NO2会和水反应产生硝酸,致使硝酸浓度增大,避免浓度对反应的影响,故需增加对照实验。向A中鼓入N2数分钟,使得溶液中NO2的浓度下降,得溶液C。当v(A)>v(C)时,实验能够证明假设2成立。
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③经检验,A溶液中还含有少量亚硝酸(HNO2)。
设计实验证明HNO2对该反应也有催化作用。操作和预期现象是向含有铜片的B溶液中____________________________。
最后结论:NO2和HNO2对铜与硝酸的反应都有催化作用。
答案:加入少量的NaNO2固体,B中铜片上立即生成气泡,反应持续进行
解析:欲设计实验证明HNO2对该反应也有催化作用,只需证明往含有铜片的B溶液中加入少量的NaNO2固体比没加NaNO2的速率快即可。
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03
真 题 探 究
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102
典例 测定铁矿石中铁含量的传统方法是SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7滴定法。研究小组用该方法测定质量为
a g的某赤铁矿试样中的铁含量。
【配制溶液】
①c mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液。
②SnCl2溶液:称取6 g SnCl2·2H2O溶于20 mL浓盐酸,加水至100 mL,加入少量锡粒。
真题示范
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103
【测定含量】按下图所示(加热装置略去)操作步骤进行实验。
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已知:氯化铁受热易升华;室温时HgCl2可将Sn2+氧化为Sn4+,难以氧化Fe2+;Cr2可被Fe2+还原为Cr3+。回答下列
问题:
(1)下列仪器在本实验中必须用到的有______(填名称)。
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(2)结合离子方程式解释配制SnCl2溶液时加入锡粒的原因:____________________________。
(3)步骤Ⅰ中“微热”的原因是____________________。
(4)步骤Ⅲ中,若未“立即滴定”,则会导致测定的铁含量________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
(5)若消耗c mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液V mL,则a g试样中Fe的质量分数为________(用含a、c、V的代数式表示)。
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(6)SnCl2-TiCl3-KMnO4滴定法也可测定铁的含量,其主要原理是利用SnCl2和TiCl3将铁矿石试样中Fe3+还原为Fe2+,再用KMnO4标准溶液滴定。
①从环保角度分析,该方法相比于SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7滴定法,优点是______________________________。
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②为探究KMnO4溶液滴定时,Cl-在不同酸度下对Fe2+测定结果的影响,分别向下列溶液中加入1滴0.1 mol·L-1KMnO4溶液,现象如下表:
溶液 现象
空白实验 2 mL 0.3 mol·L-1 NaCl溶液+0.5 mL试剂X 紫红色不褪去
实验ⅰ 2 mL 0.3 mol·L-1 NaCl溶液+0.5 mL 0.1 mol·L-1硫酸 紫红色不褪去
实验ⅱ 2 mL 0.3 mol·L-1 NaCl溶液+0.5 mL 6 mol·L-1硫酸 紫红色明显变浅
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表中试剂X为______________;根据该实验可得出的结论是___________________________________________________。
[真题分析] ——本考点(定量实验)是历年高考的考查重点,以利用SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7滴定法测定铁矿石中的铁含量为情境,考查氧化还原滴定、溶液配制、物质转化及误差分析等基础知识,考查分析定量实验等能力素养以及变化观念与平衡思想、证据推理与模型认知、科学探究与创新意识等学科核心素养。
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[思路分析] ——解答定量实验试题的思维流程:(1)认真阅读题干,提取有用信息,包括物质转化、中和滴定及拓展应用、溶液配制等有关理论。(2)联想熟悉的理论知识,把所有的问题进行综合分析做出正确判断。
[命题预测] ——2026年高考预计继续在非选择题中加强对定量实验的考查。
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答案:(1)容量瓶、量筒 (2)Sn2+易被空气氧化为Sn4+,离子方程式为2Sn2++O2+4H+====2Sn4++2H2O,加入Sn,发生反应Sn4++Sn====2Sn2+,可防止Sn2+被氧化 (3)提高赤铁矿的浸出率,同时减少浓盐酸的挥发和FeCl3的升华
(4)偏小 (5)% (6)①更安全,对环境更友好
②H2O 酸性越强,KMnO4的氧化性越强,Cl-被KMnO4氧化的可能性越大,对Fe2+测定结果造成干扰的可能性越大,因此在KMnO4标准液进行滴定时,要控制溶液的pH
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解析:(5)根据离子方程式6Fe2++Cr2+14H+====2Cr3++6Fe3++7H2O可得n(Fe2+)=6×n(Cr2)=6×10-3cV mol,a g试样中Fe元素的质量为6×10-3cV mol×56 g·mol-1 =0.336cV g,质量分数为×100%=%。
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学习小组为探究Co2+、Co3+能否催化H2O2的分解及相关性质,室温下进行了实验Ⅰ~Ⅳ。
真题再练
实验Ⅰ 无明显变化
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实验Ⅱ 溶液变为红色,伴有气泡产生
实验Ⅲ 溶液变为墨绿色,并持续产生能使带火星木条复燃的气体
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已知:[Co(H2O)6]2+为粉红色、[Co(H2O)6]3+为蓝色、[Co(CO3)2]2-为红色、[Co(CO3)3]3-为墨绿色。回答下列问题:
(1)配制1.00 mol·L-1的CoSO4溶液,需要用到下列仪器中的________(填标号)。
答案:bc
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(2)实验Ⅰ表明[Co(H2O)6]2+________(填“能”或“不能”)催化H2O2的分解。实验Ⅱ中HC大大过量的原因是_______________________________________________________________。实验Ⅲ初步表明[Co(CO3)3]3-能催化H2O2的分解,写出H2O2在实验Ⅲ中所发生反应的离子方程式:_______________、___________________。
答案:不能 过量HC会使[Co(H2O)6]2+完全转化为[Co(CO3)2]2- 2[Co(H2O)6]2++10HC+H2O2==== 2[Co(CO3)3]3-+18H2O+4CO2↑ 2H2O2 2H2O+O2↑
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(3)实验Ⅰ表明,反应2[Co(H2O)6]2++H2O2+2H+⥫⥬ 2[Co(H2O)6]3++2H2O难以正向进行,利用化学平衡移动原理,分析Co3+、Co2+分别与C配位后,正向反应能够进行的原因:______________________________________________ _______________________________。
实验Ⅳ:
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答案:实验Ⅲ的现象表明,Co3+、Co2+分别与C配位时,[Co(H2O)6]3+更易与C反应生成[Co(CO3)3]3-(该反应为快反应),导致[Co(H2O)6]2+几乎不能转化为[Co(CO3)2]2-,使得[Co(H2O)6]3+的浓度减小的幅度远远大于[Co(H2O)6]2+减小的幅度,根据化学平衡移动原理,减小生成物浓度能使化学平衡向正反应方向移动
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(4)实验Ⅳ中,A到B溶液变为蓝色,并产生气体;B到C溶液变为粉红色,并产生气体。从A到C所产生的气体的分子式分别为________、________。
答案:CO2 O2
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解析:本题探究Co2+、Co3+能否催化H2O2的分解及相关性质。实验Ⅰ中无明显变化,证明[Co(H2O)6]2+不能催化H2O2的分解;实验Ⅱ中溶液变为红色,证明[Co(H2O)6]2+易转化为
[Co(CO3)2]2-;实验Ⅲ中溶液变为墨绿色,说明[Co(H2O)6]3+更易与C反应生成[Co(CO3)3]3-,并且初步证明[Co(H2O)6]2+在HC的作用下易被H2O2氧化为[Co(CO3)3]3-;实验Ⅳ中溶液先变蓝后变红,并且前后均有气体生成,证明在酸性条件下,[Co(CO3)3]3-易转化为[Co(H2O)6]3+,[Co(H2O)6]3+的氧化性强,可以把H2O氧化为O2。
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(4)实验Ⅳ中,A到B,溶液变为蓝色,并产生气体,说明发生了[Co(CO3)3]3-+6H++3H2O====[Co(H2O)6]3++3CO2↑;B到C,溶液变为粉红色,并产生气体,说明发生了4[Co(H2O)6]3++2H2O====4[Co(H2O)6]2++O2↑+4H+,因此从A到C所产生的气体的分子式分别为CO2和O2。
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“84”消毒液的有效成分为NaClO,广泛应用于物体表面和环
境等的消毒。实验室利用以下装置制备NaClO并进行性质探究。
真题预测
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(1)装置B的作用是____________________________________。
(2)生成NaClO的离子方程式为________________。
答案:(1)除去Cl2中的HCl,长颈漏斗可以平衡气压,减缓Cl2的通入,使反应更充分 (2)Cl2+2OH-====Cl-+ClO-+H2O
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(3)某小组研究25 ℃下NaClO稳定性的影响因素。
提出假设:NaClO溶液中加入Na2SiO3或改变NaCl浓度,对NaClO的稳定性有影响。
设计方案并完成实验:用浓度为1 mol·L-1的NaClO溶液、NaCl溶液,Na2SiO3溶液和NaOH溶液按下表配制总体积相同的系列溶液;相同时间内测定溶液中有效氯(指次氯酸钠中氯元素质量占样品质量的百分比),记录数据。
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序号 V(NaClO)
(aq)/mL V(Na2SiO3)
(aq)/mL V(NaCl)
(aq)/mL
Ⅰ 40.00 / /
Ⅱ 40.00 / 4.00
Ⅲ 40.00 / 2.00
Ⅳ 40.00 /
Ⅴ 40.00 b
Ⅵ 40.00 6.00
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序号 V(NaOH)
(aq)/mL V(H2O)
(aq)/mL 有效氯/%
Ⅰ / 10.00 3.6
Ⅱ a 4.18
Ⅲ 8.00 4.12
Ⅳ 1.00 9.00 4.24
Ⅴ 8.00 4.28
Ⅵ 4.00 4.38
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①根据表中信息,补充数据:a=______,b=______。
答案:6.00 2.00
解析:探究Na2SiO3或改变NaCl浓度,对NaClO的有效氯的影响,保证溶液的总体积不变,总体积为50 mL,所以a=6.00,b=2.00。
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②由实验Ⅱ和Ⅲ可知,增大NaCl的浓度,NaClO溶液的稳定性__________(填“增强”“减弱”或“不变”)。
③由实验可知,增大Na2SiO3浓度,NaClO稳定性增强。结合上述数据用相关原理解释:____________。
实验结论:假设成立。
答案:②增强 ③NaClO溶液水解生成HClO,HClO不稳定,所以NaClO溶液不稳定,加入硅酸钠溶液,硅酸钠溶液显碱性,可以减少NaClO的水解,增强NaClO溶液的稳定性
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【实验拓展】
(4)探索NaClO分解规律,发现其浓度和速率常数k满足下列关系:lnc(NaClO)=-kt+b[其中b为常数,t为时间(单位:h)]。
①25 ℃下速率常数k=0.003 h-1,c(NaClO)变为原来一半时,所需的时间约为__________h(已知ln2≈0.693)。
答案:
解析:当c(NaClO)=0.5 mol·L-1时,得ln0.5=-0.003t+b,解得t=(h)。
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②除添加NaCl、NaOH、Na2SiO3浓溶液外,提出一条减缓NaClO分解的措施:__________________。
答案:降低储存温度
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