摘要:
**基本信息**
以高考真题为引领,通过“真题感知-进阶强化-拔高预测”三级体系,系统构建盐类水解“影响因素-实际应用-浓度比较-图像分析”的解题方法与知识逻辑,强化科学思维与证据推理能力。
**专项设计**
|模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑|
|----|-----------|----------|----------|
|真题·命题感知|4道高考真题|曲线分析(物种分布)、守恒应用(物料/电荷)、平衡计算(Ksp/Ka)|从实际应用情境(废水处理、配位显色)切入,建立水解与电离、沉淀平衡的关联|
|进阶·强化演练|4考向各4题|水解抑制/促进判断、应用实例分析、浓度比较技巧(比值法)|按“概念理解-影响因素-实际应用-定量分析”递进,夯实基础逻辑|
|拔高·模拟预测|20道模拟题|图像数据提取、多重平衡综合(水解与配位/沉淀)|整合复杂情境(非水溶剂、混合体系),提升模型建构与迁移能力|
内容正文:
第03讲 盐类的水解
目 录
真题·命题感知
进阶·强化演练
考向01 考查盐类水解及其影响因素
考向02 考查盐类水解及其应用
考向03 考查溶液中粒子浓度大小比较
考向04 结合化学图像考查微粒浓度大小比较
拔高·模拟预测
真题·命题感知
1.(2026·广西·高考真题)常温下维持,向和混合溶液中滴入溶液。各含硼微粒分布分数(如)与游离浓度对数之间的关系曲线如图。已知:①总反应为;②曲线j代表与之间的关系。下列说法正确的是
A.曲线s代表与之间的关系
B.溶液中存在
C.总反应的
D.将溶液调至6,曲线i向左平移
【答案】C
【分析】曲线j代表与之间的关系。随着c(F⁻)增大,B(OH)3逐渐减少(曲线s),而逐渐增多(曲线k)。中间产物(曲线j)和BF3(OH)⁻(曲线i)先增后减。根据总反应,c(F⁻)越大,越有利于生成,因此曲线k应代表δ(),曲线s代表δ[B(OH)3]。据此分析;
【解析】根据分析,曲线s代表δ[B(OH)3];δ()代表曲线k,A错误。溶液中Na⁺来自NaCl和NaF,F⁻部分以游离态存在,部分结合成含硼微粒(如、BF3(OH)⁻、),且各含硼微粒所含F原子数不同(分别为2、3、4)。物料守恒应为:,B错误;总反应为:,平衡常数表达式为:,分步反应:①,②,③,总反应=①+②+③,当时,lgc(F⁻)= -2.5,c(F⁻)=10-2.5 mol/L,c(H+)=10-3 mol/L,代入得:,C正确;pH调至6,c(H⁺)减小,根据勒夏特列原理,平衡左移,生成需更高c(F⁻),故曲线i应向右平移,而非左移。D错误;故选C。
命题情境
本题以硼酸与氟离子逐步配位生成BF4—的反应为背景,通过分布分数δ随游离F—浓度对数的变化曲线,模拟溶液中多种配合物形态的竞争平衡。硼氟配合物在核工业、医药和环境治理中有重要应用。题目给出总反应和中间物种分布,要求考生从曲线形状和交点判断各物种对应关系,并计算总反应平衡常数及酸度对平衡的影响。这种多物种分布图是配位化学和溶液平衡中的经典工具,考查学生从图形中提取数据并进行数学推导的能力。
解题方法
①随c(F—)增大,B(OH)3逐渐减少(曲线s),BF4—逐渐增多(曲线k),中间产物BF2(OH)2—(曲线j)和BF3(OH)—(曲线i)先增后减。②由曲线j为已知,可推断s为B(OH)3,k为BF4—,i为BF3(OH)—。③物料守恒需注意各含硼微粒中F原子数不同:c(Na+)=c(Cl—)+c(F—)+2c(BF2(OH)2—)+3c(BF3(OH)—)+4c(BF4—)。④总反应平衡常数K=c(BF4—)/[c(B(OH)3)·c³(H+)·c4(F—)],由交点B(OH)3与BF4—相等时,pH=3(c(H+)=10—3),lgc(F—)=-2.5,代入得K=1019.0。⑤改变pH:增大pH即减小c(H+),平衡逆向移动,生成中间产物所需F⁻浓度增大,故曲线i向右平移。
2.(2026·江苏·高考真题)室温下,和磷酸浓度均为的混合溶液用调节。随增大,先产生沉淀,后逐渐转化为沉淀。溶液中和(含物种)随溶液的变化如图所示。已知含物种包括、、和:的,,。下列说法正确的是
A.溶液中
B.时,溶液中
C.时,溶液中
D.由1.5增大至5,溶液中逐渐增大
【答案】D
【解析】纯溶液中,根据电荷守恒,带正电微粒的浓度等于带负电微粒的浓度之和,正确的关系式为,A错误;由题干可知,pH增大到一定程度,先产生沉淀,pH=4.5时,含P物种未完全进入溶液,体系中存在沉淀,此时溶液为的饱和状态,满足沉淀溶解平衡,B错误;根据磷酸解离常数推导,,,可得;pH=5时,代入,,可得,即,C错误;当前的反应必然总是向着使c(Fe3+)更小的方向进行,因此pH在1.5~5范围内,c(Fe3+)一直在减小,沉淀中始终存在FePO4沉淀,体系中存在沉淀溶解平衡,溶液中满足,随着pH增大,c(Fe3+)减小,溶液中的逐渐增大,D正确;故选D。
命题情境
本题以FeCl3和磷酸混合溶液用NaOH调节pH,发生沉淀转化为背景,模拟废水处理中重金属离子通过磷酸盐沉淀去除的工艺。实际中,磷酸盐常用于处理含铁废水,但pH过高会导致氢氧化物沉淀,影响磷酸根去除效果。题目给出总铁浓度和总磷浓度随pH变化曲线,要求考生结合磷酸逐级电离常数判断不同pH下各物种浓度关系,并分析沉淀溶解平衡。此类题综合了沉淀平衡、酸碱电离和配位水解,是考查多重平衡综合应用能力的典型载体。
解题方法
①纯H3PO4溶液电荷守恒必须包括OH—:3c(PO4³—)+2c(HPO4²—)+c(H2PO4—)+c(OH—)=c(H+)。②当体系存在FePO4沉淀时,溶液为饱和态,满足c(Fe³+)·c(PO4³—)=Ksp(FePO4),不能误写为小于。③比较c(HPO4²—)和c(H3PO4)可利用比值:c(HPO4²—)/c(H3PO4)=Ka1Ka2/c²(H+),pH=5时c(H+)=10—5,代入得约4.47>1,故前者大。④随pH增大,c(Fe³+)不断减小(因沉淀转化),同时为了维持FePO4的Ksp,c(PO4³—)必然增大,故D正确。解题时需注意“沉淀存在则取等号”和“逐级电离比值计算”两个易错点。
3.(2026·重庆·高考真题)能与邻菲咯啉(Phen)形成配离子[Fe(Phen)3]2+。将相同物质的量浓度的Phen和溶液以不同体积混合,调并定容,且各混合溶液中(n为定值),已知。下列关于混合溶液的叙述正确的是
A.时,
B.时,
C.时,
D.时,
【答案】C
【解析】x=0时溶液为溶液,若不考虑水解生成的,以及调pH外加的酸或碱,电荷守恒式应为,选项中系数错误,A错误;x=0.6时过量,除水解外,水解也会结合,质子守恒式为,故,B错误;x=0.75时=0.25n,n(Phen)=0.75n,二者恰好按1:3完全配位生成;,,少量水解故,配离子物质的量为0.25n,水解后浓度仍大于配离子浓度,故,C正确;x=0.9时=0.1n,,完全配位最多生成0.1n配离子,即使配位完全,若配离子少量解离则,不可能大于,D错误;故选C。
命题情境
本题以邻菲咯啉(Phen)与Fe²+形成配离子[Fe(Phen)3]²+为背景,研究不同配体与金属离子物质的量之比下溶液中离子浓度关系。邻菲咯啉是Fe²+的经典显色剂,广泛用于光度法测定铁含量。题目设置固定总物质的量,改变配比x,考查电荷守恒、物料守恒及配位平衡对浓度排序的影响。
解题方法
①x=0时溶液为(NH4)2Fe(SO4)2,电荷守恒需注意SO4²—带两个负电荷,正确式应为2c(Fe²+)+c(NH4+)
+c(H+)=c(OH—)+2c(SO4²—),选项系数错误。②x=0.6时Fe²+过量,除NH4+水解外,Fe²+水解也产生H+,故c(H+)=c(OH—)+c(NH3·H2O)+c(FeOH+)+2c[Fe(OH)2],因此c(NH3·H2O)+c(OH—)<c(H+)。③x=0.75时n(Phen):n(Fe²+)=3:1,恰好完全配位,此时n(SO4²—)=0.5n,n(NH4+)=0.5n,因NH4+水解略少,c(SO4²—)>c(NH4+),配离子浓度为0.25n,小于NH4+浓度。④x=0.9时Fe²+不足,配位完全后仍有游离Phen,配离子最多0.1n,则2c配离子≤c(SO4²—)(若解离则更小),不可能大于。
4.(2026·河南·高考真题)某同学设计以下实验,探究铁的化合物的性质(忽略②〜⑤试管中溶液体积变化)。
已知:在水溶液中由于水解与配位而显黄色;呈绿色。下列说法错误的是
A.②到③说明加入稀硫酸能抑制的水解
B.④与⑤中:④>⑤
C.④与⑥中呈现红色均是由于与结合所致
D.若向③中依次加入适量维生素C、溶液,会出现蓝色沉淀
【答案】B
【分析】 黄色的水合硫酸铁溶于水形成黄色溶液②。根据题中信息,黄色是由于水解产生的。向②中加入稀硫酸,溶液变为浅黄色③,这是因为加入的 抑制了的水解( ),使平衡向左移动,水解产物减少,颜色变浅。向浅黄色溶液③中加入KSCN溶液,溶液变为红色④。这是与反应生成血红色络合物。向红色溶液④中加入草酸钾固体,溶液变为绿色⑤。这是因为与的配位能力比更强,生成了更稳定的绿色络合物。向绿色溶液⑤中加入稀硫酸,溶液又变回红色⑥。这是因为加入的与 结合生成弱酸草酸,降低了的浓度,导致绿色络合物分解,释放出。这些再与溶液中的反应,重新生成红色的络合物,以此解答。
【解析】水解使溶液显黄色,加入稀硫酸后增大,水解平衡逆向移动,抑制水解,溶液黄色变浅,A正确;④中与结合生成红色配合物,游离浓度低;⑤中与结合生成更稳定的,释放出,故:⑤>④,B错误;④中直接是与结合显红色;⑥中加入稀硫酸后,与结合,解离出,再与结合显红色,C正确;维生素C具有还原性,可将③中的还原为,与反应生成蓝色沉淀,D正确;故
选B。
命题情境
本题通过Fe³+的水解显黄色、与SCN—配位显红色以及与C2O4²—形成更稳定绿色配合物的系列实验,模拟定性分析中利用配体交换进行掩蔽和显色鉴别。实际分析中,Fe³+的硫氰酸盐显色反应常受其他配体干扰,而草酸根可作为掩蔽剂消除干扰。题目设计多步加液操作,引导学生判断颜色变化背后的平衡移动,考查学生对“配位竞争”“酸碱抑制水解”和“氧化还原”的综合理解。
解题方法
①Fe³+水解生成Fe(OH)²+等显黄色,加入稀硫酸增大c(H+)使水解平衡逆向移动,颜色变浅。②加入KSCN后生成红色Fe(SCN)3,游离SCN—浓度降低;再加入K2C2O4,因C2O4²—配位能力更强,生成稳定的[Fe(C2O4)3]³—绿色配合物,并释放SCN—,故溶液中c(SCN—)变为⑤>④。③向⑤加稀硫酸,H+与C2O4²—结合为HC2O4—或H2C2O4,降低配体浓度,使绿色配离子解离,重新释放Fe³+与SCN—结合显红色。④维生素C还原Fe³+为Fe²+,Fe²+与K3[Fe(CN)₆]反应生成蓝色沉淀(滕氏蓝)。掌握“配位稳定常数排序”“酸碱调控配体浓度”和“氧化还原鉴别”三个逻辑层次。
进阶·强化演练
考向01 考查盐类水解及其影响因素
1.(25-26高二上·黑龙江佳木斯·期中)下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是
A.盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡
B.溶液呈酸性是由于溶液中
C.水溶液呈碱性,说明离子在水中的水解程度大于电离程度
D.水电离出的(或)与盐中的弱酸根离子(或弱碱阳离子)结合,造成盐溶液呈碱(或酸)性
【答案】C
【解析】盐溶液呈酸碱性的原因是盐的离子与水电离出的H⁺或OH⁻结合,破坏水的电离平衡,导致溶液中H⁺或OH⁻浓度变化,A正确;NH4Cl溶液中NH水解生成H⁺,使溶液中c(H⁺) > c(OH⁻),溶液呈酸性,B正确;NaHSO3水溶液中HSO的电离程度(生成SO和H⁺)大于其水解程度(生成H2SO3和OH⁻),因此溶液应呈酸性;若溶液呈碱性,说明水解程度大于电离程度,但实际情况与此相反,C错误; 弱酸根离子(如CO)结合水电离的H⁺,导致OH⁻浓度升高,溶液呈碱性;弱碱阳离子(如NH)结合水电离的OH⁻,导致H⁺浓度升高,溶液呈酸性,D正确;故选:C。
2.(25-26高二上·北京朝阳·期末)研究反应条件对水解平衡的影响。
序号
操作
实验现象
①
溶液呈黄色
②
向溶液中加入1滴浓硝酸
溶液黄色变浅
③
向溶液中加入1滴浓硝酸
溶液接近无色
④
向溶液中逐滴滴加浓硝酸至40滴
溶液颜色先变浅后加深
⑤
向④中继续通入
溶液颜色无明显变化
资料:(黄色);浓度较小时,(用表示)几乎无色。下列说法不正确的是
A.实验②中溶液颜色变浅是因为增大,抑制的水解
B.对比实验②、③,表明氯离子对溶液颜色存在影响
C.实验④中溶液颜色再次加深不是因为浓硝酸分解产生了少量的
D.向溶液中逐滴滴加浓盐酸的过程中,溶液颜色一直变浅
【答案】D
【分析】根据题干信息,溶液的颜色与和水解产生的物质均有关系,体系中存在两个平衡: (黄色),。
【解析】实验②加入浓硝酸后,增大,使水解平衡左移,抑制水解,减少了水解产生的深色含铁物种,溶液颜色变浅,A正确;对比实验②(含,加浓硝酸后仍为浅黄色)和③(不含,加浓硝酸后接近无色),可说明参与形成有色的,对溶液颜色存在影响,B正确;若实验④溶液颜色加深是浓硝酸分解生成的导致,向④中通入后,发生反应,被消耗,溶液颜色会变浅;但实验⑤通入后颜色无变化,说明颜色加深不是导致,C正确;向溶液中逐滴滴加浓盐酸,初始增大,使水解平衡左移,溶液颜色变浅;但增大,会使平衡右移,浓度增大,黄色加深,因此溶液颜色不会一直变浅,D错误;故选D。
3.(2026·黑龙江·模拟预测)为探究铁盐溶液呈黄色的原因,进行了如下实验:
序号
实验操作
现象
1
向浓硫酸中小心滴加少量饱和溶液
溶液呈浅紫色
2
向溶液中滴加少量溶液
溶液黄色变浅
3
向溶液中滴加少量溶液
溶液黄色加深
已知:①通常和在水溶液中以水合离子的形式存在。
呈浅绿色;呈浅紫色;呈黄色;呈亮黄色。
下列说法错误的是
A.通常情况下,在溶液中的水解能力比强
B.实验1说明浓硫酸具有氧化及抑制水解的能力
C.实验2与实验3溶液呈黄色的原因相同,即水解产生了
D.上述实验说明对的配位能力比强
【答案】C
【解析】Fe3+所带正电荷高于Fe2+,对羟基的吸引力更强,水解能力更强,A正确;实验1得到浅紫色的,说明Fe2+被浓硫酸氧化为Fe3+,同时浓硫酸提供高浓度抑制Fe3+水解,未生成黄色的羟基合铁配离子,B正确;实验2加硫酸后浓度升高,抑制Fe3+水解,黄色变浅,说明其黄色来自;实验3加HCl后浓度升高,若黄色来自水解产物则应变浅,但实际黄色加深,说明其黄色来自与Fe3+形成的亮黄色,二者呈黄色原因不同,C错误;水溶液中Fe3+本应为,但易转化为羟基合铁配离子,说明更易与Fe3+配位,配位能力强于,D正确;
因此答案选C。
4.(25-26高三上·天津·期末)测定溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下:
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。下列说法错误的是
A.溶液中存在水解平衡:
B.①→③的过程pH变化的主要原因是升温促进的水解
C.④的pH与①不同,主要是由于被空气中的氧气氧化所致
D.①与④的值相等
【答案】B
【解析】是强碱弱酸盐,发生水解:,该平衡存在,A正确;从①到③温度升高,一方面,温度对水的电离平衡和盐的水解平衡的综合影响通常会导致强碱弱酸盐溶液的pH降低;另一方面,升温会加速被氧化为,消耗了碱性离子,也会导致pH降低。因此,选项B的归因不正确,B错误;①和④均为25℃,但④的pH更低,且实验显示④中更多,证实氧化导致减少,pH下降,C正确;是水的离子积,只与温度有关,①和④温度相同(25℃),故相等,D正确;故选B。
考向02 考查盐类水解及其应用
1.(25-26高三上·北京·阶段检测)下列变化中,不能用盐类水解原理解释的是
A.向沸水中滴加溶液制备胶体
B.四氯化钛与大量水在加热条件下制备二氧化钛
C.加热浓氨水,溶液pH下降
D.用热饱和溶液清洗试管壁上附着的植物油
【答案】C
【分析】判断各变化的主导原因:盐类水解须由盐电离出的离子与水反应;若变化由弱电解质分解、挥发或其他过程造成,则不能用盐类水解解释。
【解析】氯化铁中的铁离子在沸水中水解生成氢氧化铁胶体,并因加热而促进水解,能用盐类水解原理解释,A错误;四氯化钛与大量水在加热条件下发生水解,生成二氧化钛和氯化氢,能用盐类水解原理解释,B错误;加热浓氨水时,氨水中的一水合氨分解,氨气逸出,使溶液中氢氧根离子浓度减小,pH下降;该变化属于弱电解质电离平衡移动并伴随氨挥发,不能用盐类水解原理解释,C正确;碳酸钠水解使溶液显碱性,加热可促进水解;热的碱性溶液能促进植物油水解,能用盐类水解原理解释,D错误;故选C。
2.(25-26高二上·广东惠州·阶段检测)下列说法与盐类的水解无关的是
A.焊接时用 NH4Cl溶液除锈
B.用热的纯碱溶液清洗厨房油污
C.小苏打发酵粉加入柠檬酸后效果更好
D.沸水中滴加饱和 FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体
【答案】C
【解析】是强酸弱碱盐,水解使溶液显酸性,可与铁锈反应除锈,与盐类水解有关,A不符合题意;纯碱是,属于强碱弱酸盐,水解使溶液显碱性,加热可促进水解,碱性增强,能促进油污在碱性条件下水解,与盐类水解有关,B不符合题意;小苏打为,和柠檬酸反应是与柠檬酸电离出的直接发生复分解反应生成,与盐类水解无关,C符合题意;沸水中滴加饱和溶液制备胶体,利用的是加热条件下水解程度增大,生成胶体,与盐类水解有关,D不符合题意;故选C。
3.(2026·河北·模拟预测)下列有关盐类水解在化学实验和生产生活中应用的说法错误的是
A.氯化铵溶液可用作铁制品的除锈剂
B.将等浓度等体积的溶液与溶液混合,二者水解相互促进生成氢氧化铝沉淀
C.在气流中加热制取无水,消耗水的同时生成HCl抑制水解
D.向含酚酞的碳酸钠溶液中滴加少量氯化钡溶液,红色变浅
【答案】B
【解析】氯化铵是强酸弱碱盐,水解呈酸性,酸性环境可溶解铁锈,因此可用作除锈剂,A正确;溶液中的离子与溶液中的离子混合时,发生反应生成沉淀,但这一过程主要是酸碱反应,而非水解相互促进,B错误;与水反应:,消耗结晶水并生成气体。可提供,抑制的水解,从而制取无水,C正确;碳酸钠溶液因水解呈碱性,使酚酞变红。滴加后,与反应生成沉淀,导致浓度降低,水解平衡左移,浓度减少,碱性减弱,红色变浅,D正确;故选择B。
4.(2026·北京·三模)下列事实与盐类的水解无关的是
A.用明矾净水 B.配制溶液时加入少量盐酸
C.用热的纯碱溶液清洗油污 D.用稀盐酸清除铁锈
【答案】D
【解析】明矾中的铝离子水解生成具有吸附性的氢氧化铝胶体,可吸附水中悬浮杂质实现净水,与盐类水解有关,A不符合题意;溶液中易发生水解:,加入少量盐酸可增大浓度,使水解平衡逆向移动,抑制水解,与盐类水解有关,B不符合题意;纯碱为碳酸钠,溶液中水解使溶液呈碱性,温度升高水解程度增大,溶液碱性增强,可促进油污的水解从而去除油污,与盐类水解有关,C不符合题意;稀盐酸和铁锈的主要成分发生复分解反应生成氯化铁和水,属于酸与碱性氧化物的反应,与盐类水解无关,D符合题意;故选D。
考向03 考查溶液中粒子浓度大小比较
1.(25-26高三上·河北衡水·阶段检测)室温下,下列有关电解质溶液的说法正确的是
A.的醋酸溶液与的溶液等体积混合:
B.溶液的,则溶液中的粒子有:
C.向、的饱和溶液中加入少量,溶液中不变
D.向溶液中加水稀释,所有离子浓度均减小
【答案】C
【分析】本题分别考查弱电解质溶液混合后的粒子浓度关系、两性酸式盐的物料守恒与电荷守恒、难溶盐的溶解平衡以及弱电解质稀释时的浓度变化。A中应先由混合前两溶液的pH确定游离离子浓度,再结合醋酸的电离平衡和混合后电荷守恒比较各粒子;B中联立NaHA的物料守恒和电荷守恒,并利用pH<7判断氢离子与氢氧根离子的大小;C中两种难溶盐同时达到饱和时,其溶度积均由同一银离子浓度约束;D中稀释使醋酸电离平衡右移,但还需结合水的离子积判断各离子浓度的变化。
【解析】设混合前两溶液中游离的氢离子和氢氧根离子浓度均为。等体积混合后,钠离子浓度为。醋酸是弱酸,其初始总浓度大于h;将混合前的醋酸电离平衡与混合后的物料守恒联立,可得,且混合液呈酸性。再由电荷守恒,可得正确的浓度关系为,A错误;根据物料守恒有,根据电荷守恒有,两式相减得。由pH<7可知,所以正确关系为,B错误;两种难溶盐同时达到溶解平衡时,分别满足和。加入少量硝酸银后,两种沉淀仍与溶液保持平衡,故,该比值只与室温下两者的溶度积有关,保持不变,C正确;加水稀释时,醋酸的电离平衡向右移动,但氢离子浓度仍减小。由可知,氢氧根离子浓度增大,并非所有离子浓度均减小,D错误;故选C。
2.(25-26高三上·广东广州·阶段检测)常温下,向AgCl浊液中滴加足量浓氨水,可得到含、和的溶液。下列叙述正确的是
A.向溶液中滴加氨水,一定增大
B.加氨水,AgCl完全溶解前,的值变小
C.的电离方程式为:
D.溶液中存在
【答案】C
【分析】加入后,逐级形成和,各含银粒子的浓度由配合平衡共同决定。固体氯化银尚未完全溶解时,常温下其不变,即不变;是可溶性配合物,在水中完全电离。溶液中的银元素和氯元素均来自氯化银,物料守恒为。
【解析】滴加氨水时,既参与,又参与,继续滴加氨水会使一氨合银离子进一步转化为二氨合银离子,故不一定增大,A错误;氯化银完全溶解前,溶液中仍有固体氯化银,存在溶解平衡。常温下不变,B错误;氯化二氨合银是可溶性配合物,在水中完全电离,其电离方程式为,C正确;由的组成及银元素、氯元素的物料守恒可得,D错误;故选C。
3.(25-26高三上·安徽阜阳·阶段检测)室温时,几种弱酸的电离常数如下表所示,下列说法正确的是
HCOOH
H2CO3
HCN
Ka=1.77×10-4
Ka1=4.3×10-7 Ka2=5.6×10-11
Ka=4.9×10-10
A.向NaCN溶液中通入少量CO2发生反应2CN-+H2O+CO2=2HCN+
B.室温时,的水解常数为2.3×10-8
C.向100mL0.1mol·L-1NaOH溶液中通入少量CO2,该溶液中一定存在:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c()+2c()
D.室温时,将0.02 mol·L-1的HCN与0.01 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后,溶液中存在:c(CN-)>c(Na+)>c(HCN)>c(H+)>c(OH-)
【答案】C
【解析】由Ka可知,酸性强弱为H2CO3>HCN>HC,则向NaCN溶液中通入少量CO2发生的反应为CN-+H2O+CO2=HCN+HC,A项错误;室温时,C的水解常数Kh1==≈1.8×10-4,B项错误;向100 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中通入少量CO2,得到碳酸钠和氢氧化钠的混合物,根据电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC)+2c(C),C项正确;由HCN的Ka=4.9×10-10可知,HCN的电离程度小于CN-的水解程度,所以等浓度的HCN和NaCN的混合液中存在c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+),D项错误;故选C。
4.(25-26高三上·江苏扬州·阶段检测)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下,通过下列实验探究草酸的性质:
实验1:向溶液中加入一定量溶液。
实验2:向溶液中加入溶液。
时,已知的,,,混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法正确的是
A.实验1,当溶液中时,
B.实验1,当加入10 mL KOH溶液时:
C.溶液中:的平衡常数
D.实验2,测得混合后溶液,有沉淀生成
【答案】D
【解析】由,当时,,,A错误;加入溶液时溶质为,由电荷守恒和物料守恒得质子守恒:,且电离程度大于水解程度,,则,B错误;该反应平衡常数,C错误;混合后,总草酸浓度为,时计算得,,有沉淀生成,D正确;故选D。
考向04 结合化学图像考查微粒浓度大小比较
1.(25-26高三上·河南·阶段检测)常温下,在20.00mL弱酸HX中逐滴滴入0.1000mol/L的NaOH标准溶液。反应过程中,混合溶液中含X物种的分布系数(δ)及混合溶液的pH与滴入NaOH标准溶液的体积(V)的关系曲线如图所示。下列说法错误的是
已知:混合溶液中X-的分布系数。
A.曲线乙代表X-的分布系数曲线
B.常温下,X-的水解常数
C.n点溶液中:
D.常温下,恰好中和时的溶液中:
【答案】D
【分析】随着NaOH溶液不断滴入,弱酸不断被中和,持续减小、持续增大,因此下降的丙曲线代表的分布系数,上升的乙曲线代表的分布系数;甲曲线代表滴定过程溶液pH随NaOH体积变化的曲线;m点是乙、丙交点,,满足。
【解析】滴加NaOH,与反应生成,浓度不断增大,分布系数逐渐上升,乙曲线呈上升趋势,代表的分布系数曲线,A正确;m点,此时,,由电离平衡,得到;水解常数,代入可得,B正确;n点溶液,;根据电荷守恒:,变形得到,因此;再根据物料守恒思想,溶液中所有含X粒子总量,可推出,即,C正确;恰好中和时溶质为,发生水解:。有两个来源:水解生成的与水自身电离的;只来源于水解,因此一定满足,正确粒子顺序应为,D错误;故选D。
2.(25-26高三上·福建·阶段检测)常温下,用浓度为的标准溶液滴定10 mL浓度均为的NaOH和的混合溶液,溶液中所有含A微粒的分布分数随pH变化曲线如图(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法正确的是
A.Ⅰ表示的微粒为
B.的电离方程式:
C.点c:
D.的的数量级为
【答案】D
【分析】由图像可知,图中仅有两条含A微粒的(分布分数)与的关系曲线,说明第一步完全电离,第二步不完全电离,其电离方程式为、,且溶液的越大,碱性越强, 的浓度越小,对应的越小;的浓度越大,对应的越大,因此Ⅰ表示的微粒为,Ⅱ表示的微粒为;用浓度为的硫酸标准溶液滴定10 mL浓度均为的和的混合溶液,硫酸先与发生反应,在a点时,与硫酸恰好完全反应;继续滴加硫酸,硫酸与反应,在c点时,与硫酸恰好完全反应,由此解答;
【解析】由分析可知,Ⅰ表示的微粒为,A错误;由分析可知,的电离方程式为、,B错误;在c点时,加入了硫酸,此时的溶质为和;根据电荷守恒可知,,根据S和A的元素守恒可知,两式联立得,C错误;在曲线Ⅰ和Ⅱ的交点,存在,此时pH略大于8,,由的知,因此其数量级为,D正确;故选D。
3.(25-26高三上·河北保定·阶段检测)25℃时,的 NH4HCO3溶液的溶液中含氮(或含碳)各微粒的分布分数δ(平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。已知:25℃时,CH3COONH4 溶液的pH=7,。下列说法错误的是
A.L3代表随pH的变化
B.常温下,
C.A点溶液中存在
D.BaCO3溶于CH3COOH反应的平衡常数的数量级为10-2
【答案】C
【分析】由图可知,曲线表示随的变化,碳酸氢铵溶液中含氮微粒只有和,二者分布分数之和为1,根据分布分数的“对称性”可知,曲线表示随的变化。碳酸氢铵溶液中含碳微粒有、、,随的增大,溶液中的量逐渐减小,的量先增大后减小,的量逐渐增大,故曲线表示随的变化,曲线表示随的变化,曲线表示随的变化,与相交时,,,由知,,与相交时,,,由知,;与相交时,,,由知,,据此分析。
【解析】由分析知,表示随的变化,A正确;由分析知,,,故,B正确;对溶液列质子守恒:。A点对应pH=7.8,溶液显碱性,即,代入质子守恒式可得:,C错误; 溶于的反应为:,其平衡常数推导为: , 由已知25℃时,CH3COONH4 溶液的pH=7,醋酸根离子的水解程度和铵根离子的水解程度相等,即,故 ,数量级为,D正确;故选C。
4.(2026·河北沧州·一模)常温下,用浓度为的盐酸标准溶液滴定10 mL浓度均为的和的混合溶液,溶液中所有含A微粒的[]与关系如图所示(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法正确的是
A.Ⅰ表示的微粒为
B.
C.a点对应溶液中:
D.c点对应溶液中:
【答案】D
【分析】由图像可知,图中仅有两条含A微粒的与的关系曲线,说明第一步完全电离,第二步不完全电离,其电离方程式为、,且溶液的越大,碱性越强, 的浓度越小,对应的越大;的浓度越大,对应的越小,因此Ⅰ表示的微粒为,Ⅱ表示的微粒为;用浓度为的盐酸标准溶液滴定10 mL浓度均为的和的混合溶液,盐酸先与发生反应,在a点时,与盐酸恰好完全反应;继续滴加盐酸,盐酸与反应,在c点时,与盐酸恰好完全反应,由此解答;
【解析】由分析可知,Ⅰ表示的微粒为,A错误;由分析可知,的电离方程式为、,B错误;在a点时,加入了盐酸,此时的溶质为等物质的量的和,由于存在水解,溶液显碱性,,水解作用较弱,因此溶液中离子浓度的大小关系为,C错误;在c点时,加入了盐酸,此时的溶质为和,并且两者的物质的量之比为2:1;根据K与A的元素守恒可知,,根据Cl和A的元素守恒可知,两式联立得,D正确;故选D。
拔高·模拟预测
1.(2026·山东菏泽·模拟预测)常温下,M(OH)2和H2A的水溶液中相关离子浓度比值的负对数pX与pH的关系如图{其中pX=-lg X,X表示、、或}。下列说法错误的是
A.曲线③表示的负对数随pH的变化情况
B.H2A电离常数Ka2=10-10.3
C.pH=8时,溶液中微粒浓度大小关系为c(A2-)<c(H2A)
D.常温下,0.1 mol·L-1的MCl2的水溶液中c(Cl-)>c(M2+)>c[M(OH)+]>c(H+)
【答案】D
【分析】由电离常数可知,H2A溶液中=、=溶液pH增大时,电离常数不变,溶液中氢离子浓度减小,p和p减小,由H2A的Ka1大于Ka2可知,溶液pH相同时,溶液中p小于p则曲线①、曲线②分别表示p、p随pH的变化情况,由图可知,溶液中pH为2.7时为10-3.7,则H2A电离常数Ka1=10-3.7×10-2.7=10-6.4,溶液中pH为9.15时为10-1.15,则H2A电离常数Ka2=10-1.15×10-9.15=10-10.3;同理可知,曲线③、④分别表示p、p随pH的变化情况,M(OH)2电离常数Kb1=10-1.15×10-4.85=10-6、Kb2=10-3.7×10-11.3=10-15。
【解析】根据分析可知曲线③表示的负对数随pH的变化情况,A正确;根据分析可知H2A电离常数Ka2=10-10.3,B正确;H2A电离常数Ka1·Ka2=则溶液pH=8时,溶液中==10-0.7<1,所以溶液中微粒浓度大小关系为c(A2-)<c(H2A),C正确;MCl2是强酸弱碱盐,由分析可知M2+水解程度很大,则溶液中离子浓度大小顺序为c(Cl-)>c(H+)>c[M(OH)+]>c(M2+),D错误;故选D。
2.(2026·河南许昌·三模)在非水溶剂中研究弱酸的电离平衡具有重要科学价值:弱酸在有机相(环己烷)和水相中存在平衡:,平衡常数为。25℃时,向 环己烷溶液中加入水进行萃取,用或调节水溶液(调节过程中溶液的体积变化忽略不计),测得水溶液中、、、环己烷中的浓度[]随的变化关系如图所示。
已知:①25℃时,;②在环己烷中不电离。下列叙述错误的是
A.表示的曲线为
B.25℃时,
C.当时,水溶液中
D.当水溶液中无时,点水溶液中:
【答案】D
【分析】仅在水相电离,环己烷中不电离;pH升高,说明电离程度增大,有机相不断转化进入水相电离,因此随pH升高不断减小,且由,得,因此下降曲线中曲线为,曲线为水相;随着pH的增大,水相中电离产物先增大后减小,对应曲线;随pH升高持续增大,对应曲线。
【解析】由上述分析,表示的曲线为,A正确;二级电离,点,且,因此,B正确;一级电离,时,得;时,代入得:,整理得,C正确;水溶液无时,根据电荷守恒,正确关系为: ,D错误;故选D。
3.(2026·陕西榆林·模拟预测)是二元弱酸,不发生水解。25℃时,向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中与pH的关系如图所示。已知25℃时,,,。下列说法错误的是
A.a点时,
B.时,溶液中
C.溶液中存在
D.pH在1.6~6.8时,溶液中
【答案】D
【解析】a点,,,,由,,,,,A正确;结合A项分析,① ,② ,得,,时,,则,B正确;溶液中存在电荷守恒:①,物料守恒:②,将②代入①得,C正确;C中①-②得,pH在1.6~6.8时,均有,代入上式,即,D错误;故选D。
4.(2025·陕西西安·一模)常温下,向含废液中加入溶液(或适量固体)可生成沉淀除去。溶液中含物种的分布系数[如溶液中含S物种的分布系数]与变化的关系如图所示。已知:常温下,,。下列说法错误的是
A.图中曲线③表示的是的分布系数随的变化
B.常温下,氢硫酸的和满足关系:
C.溶液中存在:
D.向含的废液中加入固体,不可能使降压到以下
【答案】D
【解析】根据图中各曲线随着溶液的增大的变化规律可知,曲线①②③分别表示的含物质是、、,A项正确;和的交点,,和的交点,,则,B项正确;根据质子守恒可得:,则溶液中存在:,C项正确;向含的废液中加入固体,存在沉淀转化方程式:,该反应的平衡常数,说明反应进行完全,所得饱和溶液中,可使溶液中,D项错误;故选D。
5.(2026·陕西西安·模拟预测)常温下,向含NaAc(醋酸钠)、NaBrO3、Na2SO4的混合溶液中滴入AgNO3溶液,混合溶液中pAg[pAg=-lgc(Ag+)]与pX[pX=-lgc(Ac-)、-lgc(BrO)、-lgc(SO)]的关系如图所示。下列说法不正确的是
A.直线L2代表-lgc(Ag+)与-lgc(SO)的关系
B.交点M点存在c(Ag+)+c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+3c(BrO)+c(OH-)+ c(NO)
C.常温下,AgBrO3饱和溶液中c(Ag+)=10-2.14 mol/L
D.当同时生成AgAc和AgBrO3沉淀时,溶液中c(Ac-)>100c(BrO)
【答案】D
【分析】KspAg2SO4=c2(Ag+)· c(SO),即lgKspAg2SO4=2lgc(Ag+)+lgc(SO),即pAg=pKspAg2SO4-pc(SO);KspAgBrO3=c(Ag+)· c(BrO),即lgKspAgBrO3=lgc(Ag+)+lgc(BrO),即pAg=pAgBrO3-pc(BrO);根据题图中的斜率可知,L1代表pAg和pc(BrO)的关系,直线L2代表pAg与pc(SO)的关系,pAg=0时,pc(Ac-)=2.72,pc(BrO)=4.28,pc(SO)=4.92,则KspAgAc=c(Ag+)·c(Ac-)=10-2.72,KspAgBrO3=c(Ag+)· c(BrO)=10-4.28,KspAg2SO4=c2(Ag+)· c(SO)=10-4.92 ,据此回答问题。
【解析】由分析可知,直线L2代表-lgc(Ag+)与-lgc(SO)的关系A正确;M点为L1和L2的交点,此时c(BrO)和c(SO)相等,M点溶液存在电荷守恒c(Ag+)+c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+c(BrO)+c(OH-)+c(NO)+2c(SO),因为c(BrO)和c(SO)相等,所以c(Ag+)+c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+3c(BrO)+c(OH-)+c(NO)成立,B正确;由题分析知,KspAgBrO3=c(Ag+)· c(BrO)=10-4.28,AgBrO3饱和溶液中存在沉淀溶解平衡:AgBrO3(s)Ag+(aq)+BrO(aq),c(Ag+)=c(BrO),则c(Ag+)==10-2.14,C正确;当同时生成AgAc和AgBrO3时,溶液中===101.56<100,即c(Ac-)<100 c(BrO),D错误;故选D。
6.(2026·陕西渭南·三模)常温下,分别向溶液、HCN溶液、溶液中滴加NaOH溶液,测得溶液pX[,X代表、、]随pH的变化关系如图所示。已知常温下,,下列叙述错误的是
A.代表随pH的变化关系
B.常温下,
C.常温下,等体积、等物质的量浓度的和的混合溶液显碱性
D.常温下,向浓度均为的HCN溶液、溶液中分别滴加NaOH溶液至两溶液pH相同时,
【答案】C
【解析】分析相关反应可知,三种溶液分别发生以下反应: ,,故随着反应的进行在减少,曲线呈上升趋势,L3代表p()随pH的变化关系,又已知常温下,,(R代表对应的酸根离子,HR代表对应的一元酸),则,故当pH相同时,Ka越大,纵坐标对应的值越小,故L2代表随pH的变化关系,则L1代表随pH的变化关系,故A选项正确;将Q(7,5.7)代入,故B选项正确;将M(2,1.2)代入,又水解平衡常数,可得HNO2的电离程度远大于NaNO2的水解程度,故等体积、等物质的量浓度的和的混合溶液应显酸性,故C选项错误;将N(7,2.2)代入Ka的计算公式可知,则两溶液pH相同时,,D选项正确;故选C。
7.(2026·山东菏泽·模拟预测)以溶液作为吸收液,可脱除烟气中的。室温下,使用的溶液(为9.6)吸收。在脱硫过程中,当为时,溶液的为7.2.向脱硫完全后的溶液中加入等体积等浓度的溶液无现象,通入足量氧气溶液变浑浊。忽略溶液的体积变化,已知;。
下列说法不正确的是
A.溶液中存在:其平衡常数
B.吸收过程中溶液为7.2时存在:
C.某一时刻,混合溶液恰好呈中性,此时溶液中约为0.63
D.脱硫完全产生白色沉淀,过滤后所得清液中
【答案】D
【解析】的电离常数,当时pH=7.2,故,第一步水解平衡常数,A正确;在脱硫过程中,当为时,溶液的为7.2,即,此时溶液中Na元素总物质的量与S元素总物质的量之比为3:2,根据物料守恒可得,B正确;中性溶液中,,由得,C正确;通入足量氧气后含硫微粒全部被氧化为,等体积混合后初始、,二者1:1反应生成BaSO4沉淀,达到溶解平衡时,D错误;故选D。
8.(2026·云南昆明·三模)H2L为有机酸性配体,其,,与Fe(Ⅲ)形成的配合物可应用于医药、水处理等研究领域。时,溶液体系中,、,含铁物种的分布系数[]与pH的关系如图所示。已知:。下列说法错误的是
A.图中代表[FeL]+的是曲线Ⅰ
B.的平衡常数
C.当时,体系中
D.当pH=10时,体系中
【答案】C
【分析】随升高,浓度增大,配合物中配体数目越多,所以曲线Ⅰ和曲线Ⅱ分别对应:,据此分析。
【解析】根据分析,曲线Ⅰ对应的是的分布系数,A正确;反应,平衡常数。当时,,故。 交点对应,,由二元酸解离得: ,已知,因此,B正确;当,交点对应,接近,此时,且根据,得,即; 同时总Fe浓度为,故,而游离总浓度约为级别(),实际顺序为:,C错误;时,Fe的存在形式为,总Fe浓度为,则,结合的总浓度为,因此游离的总:,D正确;故选C。
9.(2026·辽宁大连·二模)常温时,二元弱酸与均为的混合溶液中,(X代表、、或)随的变化关系如下图。MR为难溶物,不考虑的水解。下列分析错误的是
A.常温时,溶液的约为4.02
B.且点溶液中
C.当时,溶液中
D.溶度积常数的数量级为
【答案】B
【分析】
如图曲线分别标记为1、2、3、4,随着pH增大,氢离子浓度减小,氢氧根离子浓度增大,H2R浓度的对数减小,HR-离子浓度对数先增大后减小,R2-离子浓度对数逐渐增大,M2+离子浓度的对数逐渐减小,则曲线1、2、3、4分别表示H2R、HR-、R2-、M2+离子浓度对数与pH值关系;曲线1和曲线2的交叉点代表H2R和HR-浓度相等,根据电离常数公式可知:Ka1==c(H+)=10-7.04,曲线2和曲线3的交叉点代表R2-和HR-浓度相等,根据电离常数公式可知:Ka2==c(H+)=10-12.92,以此解题。
【解析】0.1 mol/L 溶液以第一步电离为主,,则,pH约为4.02,A正确;m点为曲线1和曲线3的交叉点代表R2-和H2R浓度相等,根据电离常数公式可知:Ka2×Ka2==c2(H+)=10-12.92×10-7.04,c2(H+)=10-19.96,pH=9.98,m=9.98正确,但调节pH过程中加入了外来碱(如NaOH),电荷守恒需包含外来阳离子(如),选项等式缺少该项不成立,B错误;由=10-12.92×10-7.04,代入pH=9.48的,可得,即,C正确;pH=5.48时,,,,数量级为,D正确;故选B。
10.(2026·河北·模拟预测)25℃时,相同浓度的、、的水溶液中,三种酸分子的分布分数[如]随溶液pH变化如图(已知b代表的分布分数变化)。下列说法正确的是
A.a代表的分布分数随pH的变化
B.25℃时, 溶液中存在
C.25℃时,向和的混合溶液中加入NaOH固体至,此时溶液中
D.25℃时,向浓度均为的和的混合溶液中加入NaOH固体至pH=7,则此时溶液中
【答案】D
【解析】-Cl为吸电子基团,受此影响:Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)>Ka(CH3COOH),当分子的分布系数为0.5时,对应的氢离子浓度等于Ka,Ka越大,pH越小,故a代表的是CH3COOH,A项错误;CHCl2COOH对应的是曲线c,当时,,初始c0=0.01mol/L,故CHCl2COOH的电离程度远大于50%,又由于氢离子既来源于水的电离又来源于CHCl2COOH的电离,故溶液中存在,故B选项错误;时,
溶液中氢离子浓度相同,,可得:,故C选项错误;pH=7,c(H+)= c(OH-),由电荷守恒可知:化简:酸性:CH2ClCOOH>CH3COOH,可知:,综上可得:,故D选项正确;故选D。
11.(2026·辽宁朝阳·一模)已知为二元弱酸,通过加入盐酸来调节体系pH可促进难溶性物质的溶解。室温下,平衡体系中与pH的变化,含的物种分布系数与pH的变化关系如图所示[代表、或,如]。下列说法错误的是
A.溶液中
B.当平衡体系中时,
C.当平衡体系中时,
D.当平衡体系中时,
【答案】B
【分析】pH减小,增大,使平衡正向进行,增大,故曲线Ⅱ代表与的变化关系;随着酸性减弱,的含量逐渐减小,而的含量为先增大后减小,的含量逐渐升高,故曲线Ⅰ代表与的变化关系,曲线Ⅲ代表与的变化关系,曲线Ⅳ代表与的变化关系,同时根据图形可知,当时,有,可得;当时,有,可得。
【解析】假如溶液中的电离度为,此时溶液中小于,说明溶液中的电离度大于,即,A正确;溶液中存在元素质量守恒:,电荷守恒:,当时,有,整理可得,由于且,故,B错误;由图可知,时,,C正确;溶液中存在元素质量守恒:,电荷守恒:,整理可得,D正确;故选B。
12.(2026·广西南宁·模拟预测)常温下,磷的重要化合物、和可通过与溶液反应获得,含磷微粒的分布分数δ与pH的关系如图所示。
[比如:]。
下列说法错误的是
A.水的电离程度:Z点>Y点>X点
B.常温下,的
C.Z点溶液加水稀释:增大
D.Y点溶液存在:
【答案】C
【解析】题中图示可以理解为:向磷酸溶液中逐渐加入NaOH溶液,磷酸对水的电离起抑制作用,随着NaOH溶液的加入,水的电离程度逐渐增大,当两者恰好完全反应生成时,水的电离程度达到最大,继续加入NaOH溶液,水的电离又被抑制,电离程度又逐渐减小,故水的电离程度:Z点>Y点>X点,A正确;由图示可知,磷酸的电离平衡常数,,常温下,的平衡常数,B正确;由图可知,Z点为与分布分数相等的点(pH≈12.3),存在电离平衡,,则,加水稀释后碱性溶液,碱性减弱,pH减小,增大,不变,故减小,C错误;由图示可知,Y点时溶液中与浓度相等,即,根据电荷守恒可得: ,所以,D正确;故选C。
13.(2026·重庆沙坪坝·模拟预测)已知:下,,,,。向xmol/L盐酸溶液中加入过量ZnS固体,发生反应:(无气体产生) ,待溶液体系稳定后,测得pH=2.5 (忽略反应前后溶液体积变化)。下列说法正确的是
A.
B.平衡时:
C.平衡时,
D.x>3.3×10-3
【答案】D
【解析】该反应平衡常数,A错误;溶液电荷守恒式为,选项缺少,B错误;由反应计量关系可知平衡时,代入,,得,,C错误;平衡时,反应消耗的,初始盐酸浓度,D正确;答案选D。
14.(2026·重庆垫江·模拟预测)重庆某中学化学兴趣小组对 溶液进行加热,得到如下图所示的pH变化曲线(不考虑水挥发)。下列说法正确的是
A.由图可知a点与c点溶液的相同
B.a点溶液中,
C.25℃时,溶液中存在:>>>
D.a点溶液中,
【答案】B
【解析】a点和c点溶液中pH相同,氢离子浓度相同,但温度不同,随着温度的升高,增大, c点的大,,所以a点溶液的比c点溶液的小,故A错误;碳酸氢钠溶液中存在电离平衡和水解平衡,根据图示可知,碳酸氢钠溶液显碱性,水解过程大于电离过程,,所以,故B正确;25℃时,溶液显碱性,的水解程度大于电离程度,溶液中OH⁻来自水解与水的电离,来自的电离,所以,故C错误;根据物料守恒,,故D错误;故选B。
15.(2026·河北邢台·三模)25℃时,分别改变相同物质的量浓度的H2CO3和氨水的pH, 的物质的量分数(δ)及 NH3·H2O、NH4 的物质的量分数(δ)如图所示(忽略溶液中的和 分子),已知: ,下列说法正确的是
A.向碳酸溶液中加入 NaOH,水的电离程度会持续增大
B.当溶液中时,pH=8.3
C.(NH4)2CO3溶液中,存在
D.反应 的
【答案】B
【分析】由图可知,pH=6.38时,c(H2CO3)=c(), =10-6.38,pH=9.26时,c()=c(NH3·H2O),;pH=10.22时,c()=c(), 据此分析;
【解析】向碳酸溶液加NaOH,初始碳酸抑制水的电离,随NaOH加入,逐渐生成NaHCO3、Na2CO3,弱酸根水解促进水的电离,但NaOH过量后,过量OH-又抑制水的电离,因此水的电离程度先增大后减小;A错误; ;当c(H2CO3)=c()时,,pH=8.3,B正确;由电荷守恒:c(H+)+c()=c(OH-)+c()+2c()和物料守恒:2[c(H2CO3)+c()+c()]=c()+c(NH3·H2O),联立后消去c()得:,C错误;反应+ +H2O= + NH3·H2O,K== ,D错误;故选B。
16.(2026·湖南长沙·二模)常温下,用0.01 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.01 mol/L HA溶液,溶液中含有A微粒的物质的量分数x[、]和随滴加NaOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A.a<10
B.N、S、H三点的溶液中,水的电离程度最大的是H
C.M点溶液中存在关系:
D.S点溶液中:
【答案】D
【分析】常温下,滴定等浓度:曲线①:随加入,下降,故①为;曲线②上升,故②为;加碱越多越大,越小,故③为曲线。M点:,即,M点,故,,弱酸HA的电离常数,水解常数,说HA电离能力大于水解能力,据此分析:
【解析】若加入,得到等浓度的和混合液,因为HA电离大于水解,此时。要使,需要减少加入量,故,A正确;H点,与恰好完全反应生成,水解促进水的电离;N点存在大量HA,酸抑制水电离,S点为中性,但HA仍有剩余,水的电离程度小于H,故水的电离程度最大为H,B正确;M点;将不等式移项得: 左边为0,故不等式等价于,即; M点,,,显然,不等式成立,C正确;S点,故,常温下,即,根据电荷守恒,可得,D错误;故选D。
17.(2026·湖南长沙·二模)常温下,用浓度为0.0200mol/L的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol/L的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随η()的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A.Ka(CH3COOH)的数量级为
B.点a:
C.点b:
D.水的电离程度:a<b<d<c
【答案】C
【分析】盐酸的酸性大于CH3COOH的酸性,用浓度为0.0200mol/L的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol/L的HCl和CH3COOH的混合溶液,氢氧化钠先和盐酸反应,η=1时氢氧化钠恰好和盐酸反应,此时溶质为0.0100mol/L的CH3COOH和0.0100mol/L的NaCl的混合溶液;
【解析】根据图示,η=1时a点为0.0100mol/L的CH3COOH和0.0100mol/L的NaCl的混合溶液,pH=3.38,,故Ka的数量级为,故A错误;a点溶液为等浓度的NaCl和混合溶液,CH3COOH的浓度约为0.01mol/L, 的浓度约为10-3.38,所以,故B错误;点b溶液中含有NaCl及等浓度的和,且浓度之比为2∶1∶1,根据物料守恒有,,故C正确;c点氢氧化钠与盐酸、醋酸恰好完全反应,溶液中水解促进水的电离,a、b点酸过量溶液呈酸性,d点碱过量,会抑制水的电离,所以c点水的电离程度大于a、b、d,但b、d两点的pH从图像无法准确得出,因此b、d两点水的电离程度无法判断大小,故D错误;故选C。
18.(2026·安徽芜湖·模拟预测)常温下,在不同酸碱性的溶液中的存在形式不同,有及难溶物MA、等形式,溶液中、含A微粒的物质的量分数随的变化如图所示,下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ表示的物质的量分数
B.0.1 mol NaHA溶液中,
C. 与的混合溶液中存在:
D.常温下a点,在溶液中能生成沉淀但不能生成MA沉淀
【答案】B
【分析】在该溶液中存在如下电离平衡:、,根据横坐标可知,pOH越大,氢氧根离子浓度越小,氢离子浓度越大,上述电离程度越小,溶液中含A微粒的变化为,所以曲线Ⅰ表示的物质的量分数,曲线Ⅱ表示的物质的量分数,曲线Ⅲ表示的物质的量分数,曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的交点处pOH=3.5,pH=10.5,,所以,曲线Ⅱ和Ⅲ曲线的交点处pOH=7.5,pH=6.5,所以,对于溶解平衡有,,则曲线Ⅳ表示溶解平衡中pM变化,曲线Ⅴ表示溶解平衡中pM变化,越小,越大,据此分析;
【解析】由分析可知,曲线Ⅰ表示的物质的量分数,A错误;由分析可知,的电离常数,的水解常数,说明水解程度大于电离程度,则0.1 mol NaHA溶液中,B正确; 与的混合溶液中由电荷守恒:,由物料守恒:,联立存在:,C错误;对MA的沉淀溶解平衡,a点pM小于平衡曲线Ⅴ的pM,说明大于平衡浓度,,能生成MA沉淀;对的沉淀溶解平衡,a点pM大于平衡曲线Ⅳ的pM,说明小于平衡浓度,,不能生成沉淀,D错误;故选B。
19.(2026·河南南阳·三模)常温下,向 溶液中滴加同浓度的溶液,滴定率[、含碳粒子分布系数[例如]与的关系如图所示。
下列叙述正确的是
A.曲线代表与的关系
B.当时,溶液的
C.在、、、、五点中,水的电离程度最大的是
D.点溶液中,
【答案】B
【分析】HCOOH为弱酸,存在电离平衡,随pH升高,浓度增大,促进HCOOH电离,逐渐减小,逐渐增大,因此曲线代表与pH的关系,曲线代表与pH的关系。两曲线交点M对应,即,此时溶液pH=3.7。滴定过程中,HCOOH与NaOH反应生成可水解的HCOONa,促进水的电离,酸或碱过量时抑制水的电离,恰好完全反应生成HCOONa时水的电离程度最大。
【解析】随pH升高逐渐减小,因此曲线代表与pH的关系,A错误;两曲线交点M处,即,对应溶液pH=3.7,B正确;滴定过程中恰好完全反应生成时水的电离程度最大,对应点为e,C错误;e点为溶液,水解使溶液显碱性,水解程度微弱,微粒浓度顺序为,D错误;故选B。
20.(2026·甘肃·模拟预测)常温下,假设1 L水溶液中和初始的物质的量均为0.01 mol(元素Fe、P的物质的量保持不变)。平衡条件下,体系中全部含磷物种的物质的量分数随溶液pH的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知:常温下,,。下列说法错误的是
A.甲线所示物种为
B.的电离常数约为
C.时,
D.时,,不产生沉淀
【答案】C
【解析】体系中含磷物种为、、、、,随pH增大,浓度减小且最先趋于0,故乙线表示;铁离子与磷酸根结合生成沉淀,随pH增大,沉淀量增加,故甲线表示;当pH增大到一定程度,发生沉淀转化生成,溶液中浓度增大,对应丁线,则丙线对应。甲线所示物种为,A项正确;当时,与的物质的量分数都是0.48,由图可知在此pH下,主要含磷物种为、和,的物质的量分数为,故,,故磷酸的,B项正确;因元素Fe、P的物质的量保持不变,调节pH加入的酸不能是磷酸,故会有其他阴离子存在,时,,C项错误;的物质的量浓度为0.002 mol.L-1,此时,不产生沉淀,D项正确;故选C。
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第03讲盐类的水解
真题•命题感知
1.c
2.D
3.c
4.B
h
进阶·强化演练
◆考向01考查盐类水解及其影响因素
1.c
2.D
3.c
4.B
◆考向02考查盐类水解及其应用
1.C
2.c
3.B
4.D
。考向03考查溶液中粒子浓度大小比较
1.C
2.C
3.c
4.D
一考向04结合化学图像考查微粒浓度大小比较
1.D
2.D
3.C
4.D
小拔高·模拟预测
题号
1
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答案
D
D
D
D
D
C
D
C
B
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题号
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答案
B
C
D
B
B
D
C
B
B
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第03讲 盐类的水解
目 录
真题·命题感知
进阶·强化演练
考向01 考查盐类水解及其影响因素
考向02 考查盐类水解及其应用
考向03 考查溶液中粒子浓度大小比较
考向04 结合化学图像考查微粒浓度大小比较
拔高·模拟预测
真题·命题感知
1.(2026·广西·高考真题)常温下维持,向和混合溶液中滴入溶液。各含硼微粒分布分数(如)与游离浓度对数之间的关系曲线如图。已知:①总反应为;②曲线j代表与之间的关系。下列说法正确的是
A.曲线s代表与之间的关系
B.溶液中存在
C.总反应的
D.将溶液调至6,曲线i向左平移
命题情境
本题以硼酸与氟离子逐步配位生成BF4—的反应为背景,通过分布分数δ随游离F—浓度对数的变化曲线,模拟溶液中多种配合物形态的竞争平衡。硼氟配合物在核工业、医药和环境治理中有重要应用。题目给出总反应和中间物种分布,要求考生从曲线形状和交点判断各物种对应关系,并计算总反应平衡常数及酸度对平衡的影响。这种多物种分布图是配位化学和溶液平衡中的经典工具,考查学生从图形中提取数据并进行数学推导的能力。
解题方法
①随c(F—)增大,B(OH)3逐渐减少(曲线s),BF4—逐渐增多(曲线k),中间产物BF2(OH)2—(曲线j)和BF3(OH)—(曲线i)先增后减。②由曲线j为已知,可推断s为B(OH)3,k为BF4—,i为BF3(OH)—。③物料守恒需注意各含硼微粒中F原子数不同:c(Na+)=c(Cl—)+c(F—)+2c(BF2(OH)2—)+3c(BF3(OH)—)+4c(BF4—)。④总反应平衡常数K=c(BF4—)/[c(B(OH)3)·c³(H+)·c4(F—)],由交点B(OH)3与BF4—相等时,pH=3(c(H+)=10—3),lgc(F—)=-2.5,代入得K=1019.0。⑤改变pH:增大pH即减小c(H+),平衡逆向移动,生成中间产物所需F⁻浓度增大,故曲线i向右平移。2.(2026·江苏·高考真题)室温下,和磷酸浓度均为的混合溶液用调节。随增大,先产生沉淀,后逐渐转化为沉淀。溶液中和(含物种)随溶液的变化如图所示。已知含物种包括、、和:的,,。下列说法正确的是
A.溶液中
B.时,溶液中
C.时,溶液中
D.由1.5增大至5,溶液中逐渐增大
命题情境
本题以FeCl3和磷酸混合溶液用NaOH调节pH,发生沉淀转化为背景,模拟废水处理中重金属离子通过磷酸盐沉淀去除的工艺。实际中,磷酸盐常用于处理含铁废水,但pH过高会导致氢氧化物沉淀,影响磷酸根去除效果。题目给出总铁浓度和总磷浓度随pH变化曲线,要求考生结合磷酸逐级电离常数判断不同pH下各物种浓度关系,并分析沉淀溶解平衡。此类题综合了沉淀平衡、酸碱电离和配位水解,是考查多重平衡综合应用能力的典型载体。
解题方法
①纯H3PO4溶液电荷守恒必须包括OH—:3c(PO4³—)+2c(HPO4²—)+c(H2PO4—)+c(OH—)=c(H+)。②当体系存在FePO4沉淀时,溶液为饱和态,满足c(Fe³+)·c(PO4³—)=Ksp(FePO4),不能误写为小于。③比较c(HPO4²—)和c(H3PO4)可利用比值:c(HPO4²—)/c(H3PO4)=Ka1Ka2/c²(H+),pH=5时c(H+)=10—5,代入得约4.47>1,故前者大。④随pH增大,c(Fe³+)不断减小(因沉淀转化),同时为了维持FePO4的Ksp,c(PO4³—)必然增大,故D正确。解题时需注意“沉淀存在则取等号”和“逐级电离比值计算”两个易错点。
3.(2026·重庆·高考真题)能与邻菲咯啉(Phen)形成配离子[Fe(Phen)3]2+。将相同物质的量浓度的Phen和溶液以不同体积混合,调并定容,且各混合溶液中(n为定值),已知。下列关于混合溶液的叙述正确的是
A.时,
B.时,
C.时,
D.时,
命题情境
本题以邻菲咯啉(Phen)与Fe²+形成配离子[Fe(Phen)3]²+为背景,研究不同配体与金属离子物质的量之比下溶液中离子浓度关系。邻菲咯啉是Fe²+的经典显色剂,广泛用于光度法测定铁含量。题目设置固定总物质的量,改变配比x,考查电荷守恒、物料守恒及配位平衡对浓度排序的影响。
解题方法
①x=0时溶液为(NH4)2Fe(SO4)2,电荷守恒需注意SO4²—带两个负电荷,正确式应为2c(Fe²+)+c(NH4+)
+c(H+)=c(OH—)+2c(SO4²—),选项系数错误。②x=0.6时Fe²+过量,除NH4+水解外,Fe²+水解也产生H+,故c(H+)=c(OH—)+c(NH3·H2O)+c(FeOH+)+2c[Fe(OH)2],因此c(NH3·H2O)+c(OH—)<c(H+)。③x=0.75时n(Phen):n(Fe²+)=3:1,恰好完全配位,此时n(SO4²—)=0.5n,n(NH4+)=0.5n,因NH4+水解略少,c(SO4²—)>c(NH4+),配离子浓度为0.25n,小于NH4+浓度。④x=0.9时Fe²+不足,配位完全后仍有游离Phen,配离子最多0.1n,则2c配离子≤c(SO4²—)(若解离则更小),不可能大于。
4.(2026·河南·高考真题)某同学设计以下实验,探究铁的化合物的性质(忽略②〜⑤试管中溶液体积变化)。
已知:在水溶液中由于水解与配位而显黄色;呈绿色。下列说法错误的是
A.②到③说明加入稀硫酸能抑制的水解
B.④与⑤中:④>⑤
C.④与⑥中呈现红色均是由于与结合所致
D.若向③中依次加入适量维生素C、溶液,会出现蓝色沉淀
命题情境
本题通过Fe³+的水解显黄色、与SCN—配位显红色以及与C2O4²—形成更稳定绿色配合物的系列实验,模拟定性分析中利用配体交换进行掩蔽和显色鉴别。实际分析中,Fe³+的硫氰酸盐显色反应常受其他配体干扰,而草酸根可作为掩蔽剂消除干扰。题目设计多步加液操作,引导学生判断颜色变化背后的平衡移动,考查学生对“配位竞争”“酸碱抑制水解”和“氧化还原”的综合理解。
解题方法
①Fe³+水解生成Fe(OH)²+等显黄色,加入稀硫酸增大c(H+)使水解平衡逆向移动,颜色变浅。②加入KSCN后生成红色Fe(SCN)3,游离SCN—浓度降低;再加入K2C2O4,因C2O4²—配位能力更强,生成稳定的[Fe(C2O4)3]³—绿色配合物,并释放SCN—,故溶液中c(SCN—)变为⑤>④。③向⑤加稀硫酸,H+与C2O4²—结合为HC2O4—或H2C2O4,降低配体浓度,使绿色配离子解离,重新释放Fe³+与SCN—结合显红色。④维生素C还原Fe³+为Fe²+,Fe²+与K3[Fe(CN)₆]反应生成蓝色沉淀(滕氏蓝)。掌握“配位稳定常数排序”“酸碱调控配体浓度”和“氧化还原鉴别”三个逻辑层次。
进阶·强化演练
考向01 考查盐类水解及其影响因素
1.(25-26高二上·黑龙江佳木斯·期中)下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是
A.盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡
B.溶液呈酸性是由于溶液中
C.水溶液呈碱性,说明离子在水中的水解程度大于电离程度
D.水电离出的(或)与盐中的弱酸根离子(或弱碱阳离子)结合,造成盐溶液呈碱(或酸)性
2.(25-26高二上·北京朝阳·期末)研究反应条件对水解平衡的影响。
序号
操作
实验现象
①
溶液呈黄色
②
向溶液中加入1滴浓硝酸
溶液黄色变浅
③
向溶液中加入1滴浓硝酸
溶液接近无色
④
向溶液中逐滴滴加浓硝酸至40滴
溶液颜色先变浅后加深
⑤
向④中继续通入
溶液颜色无明显变化
资料:(黄色);浓度较小时,(用表示)几乎无色。下列说法不正确的是
A.实验②中溶液颜色变浅是因为增大,抑制的水解
B.对比实验②、③,表明氯离子对溶液颜色存在影响
C.实验④中溶液颜色再次加深不是因为浓硝酸分解产生了少量的
D.向溶液中逐滴滴加浓盐酸的过程中,溶液颜色一直变浅
3.(2026·黑龙江·模拟预测)为探究铁盐溶液呈黄色的原因,进行了如下实验:
序号
实验操作
现象
1
向浓硫酸中小心滴加少量饱和溶液
溶液呈浅紫色
2
向溶液中滴加少量溶液
溶液黄色变浅
3
向溶液中滴加少量溶液
溶液黄色加深
已知:①通常和在水溶液中以水合离子的形式存在。
呈浅绿色;呈浅紫色;呈黄色;呈亮黄色。
下列说法错误的是
A.通常情况下,在溶液中的水解能力比强
B.实验1说明浓硫酸具有氧化及抑制水解的能力
C.实验2与实验3溶液呈黄色的原因相同,即水解产生了
D.上述实验说明对的配位能力比强
4.(25-26高三上·天津·期末)测定溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下:
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。下列说法错误的是
A.溶液中存在水解平衡:
B.①→③的过程pH变化的主要原因是升温促进的水解
C.④的pH与①不同,主要是由于被空气中的氧气氧化所致
D.①与④的值相等
考向02 考查盐类水解及其应用
1.(25-26高三上·北京·阶段检测)下列变化中,不能用盐类水解原理解释的是
A.向沸水中滴加溶液制备胶体
B.四氯化钛与大量水在加热条件下制备二氧化钛
C.加热浓氨水,溶液pH下降
D.用热饱和溶液清洗试管壁上附着的植物油
2.(25-26高二上·广东惠州·阶段检测)下列说法与盐类的水解无关的是
A.焊接时用 NH4Cl溶液除锈
B.用热的纯碱溶液清洗厨房油污
C.小苏打发酵粉加入柠檬酸后效果更好
D.沸水中滴加饱和 FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体
3.(2026·河北·模拟预测)下列有关盐类水解在化学实验和生产生活中应用的说法错误的是
A.氯化铵溶液可用作铁制品的除锈剂
B.将等浓度等体积的溶液与溶液混合,二者水解相互促进生成氢氧化铝沉淀
C.在气流中加热制取无水,消耗水的同时生成HCl抑制水解
D.向含酚酞的碳酸钠溶液中滴加少量氯化钡溶液,红色变浅
4.(2026·北京·三模)下列事实与盐类的水解无关的是
A.用明矾净水 B.配制溶液时加入少量盐酸
C.用热的纯碱溶液清洗油污 D.用稀盐酸清除铁锈
考向03 考查溶液中粒子浓度大小比较
1.(25-26高三上·河北衡水·阶段检测)室温下,下列有关电解质溶液的说法正确的是
A.的醋酸溶液与的溶液等体积混合:
B.溶液的,则溶液中的粒子有:
C.向、的饱和溶液中加入少量,溶液中不变
D.向溶液中加水稀释,所有离子浓度均减小
2.(25-26高三上·广东广州·阶段检测)常温下,向AgCl浊液中滴加足量浓氨水,可得到含、和的溶液。下列叙述正确的是
A.向溶液中滴加氨水,一定增大
B.加氨水,AgCl完全溶解前,的值变小
C.的电离方程式为:
D.溶液中存在
3.(25-26高三上·安徽阜阳·阶段检测)室温时,几种弱酸的电离常数如下表所示,下列说法正确的是
HCOOH
H2CO3
HCN
Ka=1.77×10-4
Ka1=4.3×10-7 Ka2=5.6×10-11
Ka=4.9×10-10
A.向NaCN溶液中通入少量CO2发生反应2CN-+H2O+CO2=2HCN+
B.室温时,的水解常数为2.3×10-8
C.向100mL0.1mol·L-1NaOH溶液中通入少量CO2,该溶液中一定存在:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c()+2c()
D.室温时,将0.02 mol·L-1的HCN与0.01 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后,溶液中存在:c(CN-)>c(Na+)>c(HCN)>c(H+)>c(OH-)
4.(25-26高三上·江苏扬州·阶段检测)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下,通过下列实验探究草酸的性质:
实验1:向溶液中加入一定量溶液。
实验2:向溶液中加入溶液。
时,已知的,,,混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法正确的是
A.实验1,当溶液中时,
B.实验1,当加入10 mL KOH溶液时:
C.溶液中:的平衡常数
D.实验2,测得混合后溶液,有沉淀生成
考向04 结合化学图像考查微粒浓度大小比较
1.(25-26高三上·河南·阶段检测)常温下,在20.00mL弱酸HX中逐滴滴入0.1000mol/L的NaOH标准溶液。反应过程中,混合溶液中含X物种的分布系数(δ)及混合溶液的pH与滴入NaOH标准溶液的体积(V)的关系曲线如图所示。下列说法错误的是
已知:混合溶液中X-的分布系数。
A.曲线乙代表X-的分布系数曲线
B.常温下,X-的水解常数
C.n点溶液中:
D.常温下,恰好中和时的溶液中:
2.(25-26高三上·福建·阶段检测)常温下,用浓度为的标准溶液滴定10 mL浓度均为的NaOH和的混合溶液,溶液中所有含A微粒的分布分数随pH变化曲线如图(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法正确的是
A.Ⅰ表示的微粒为
B.的电离方程式:
C.点c:
D.的的数量级为
3.(25-26高三上·河北保定·阶段检测)25℃时,的 NH4HCO3溶液的溶液中含氮(或含碳)各微粒的分布分数δ(平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。已知:25℃时,CH3COONH4 溶液的pH=7,。下列说法错误的是
A.L3代表随pH的变化
B.常温下,
C.A点溶液中存在
D.BaCO3溶于CH3COOH反应的平衡常数的数量级为10-2
4.(2026·河北沧州·一模)常温下,用浓度为的盐酸标准溶液滴定10 mL浓度均为的和的混合溶液,溶液中所有含A微粒的[]与关系如图所示(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法正确的是
A.Ⅰ表示的微粒为
B.
C.a点对应溶液中:
D.c点对应溶液中:
拔高·模拟预测
1.(2026·山东菏泽·模拟预测)常温下,M(OH)2和H2A的水溶液中相关离子浓度比值的负对数pX与pH的关系如图{其中pX=-lg X,X表示、、或}。下列说法错误的是
A.曲线③表示的负对数随pH的变化情况
B.H2A电离常数Ka2=10-10.3
C.pH=8时,溶液中微粒浓度大小关系为c(A2-)<c(H2A)
D.常温下,0.1 mol·L-1的MCl2的水溶液中c(Cl-)>c(M2+)>c[M(OH)+]>c(H+)
2.(2026·河南许昌·三模)在非水溶剂中研究弱酸的电离平衡具有重要科学价值:弱酸在有机相(环己烷)和水相中存在平衡:,平衡常数为。25℃时,向 环己烷溶液中加入水进行萃取,用或调节水溶液(调节过程中溶液的体积变化忽略不计),测得水溶液中、、、环己烷中的浓度[]随的变化关系如图所示。
已知:①25℃时,;②在环己烷中不电离。下列叙述错误的是
A.表示的曲线为
B.25℃时,
C.当时,水溶液中
D.当水溶液中无时,点水溶液中:
3.(2026·陕西榆林·模拟预测)是二元弱酸,不发生水解。25℃时,向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中与pH的关系如图所示。已知25℃时,,,。下列说法错误的是
A.a点时,
B.时,溶液中
C.溶液中存在
D.pH在1.6~6.8时,溶液中
4.(2025·陕西西安·一模)常温下,向含废液中加入溶液(或适量固体)可生成沉淀除去。溶液中含物种的分布系数[如溶液中含S物种的分布系数]与变化的关系如图所示。已知:常温下,,。下列说法错误的是
A.图中曲线③表示的是的分布系数随的变化
B.常温下,氢硫酸的和满足关系:
C.溶液中存在:
D.向含的废液中加入固体,不可能使降压到以下
5.(2026·陕西西安·模拟预测)常温下,向含NaAc(醋酸钠)、NaBrO3、Na2SO4的混合溶液中滴入AgNO3溶液,混合溶液中pAg[pAg=-lgc(Ag+)]与pX[pX=-lgc(Ac-)、-lgc(BrO)、-lgc(SO)]的关系如图所示。下列说法不正确的是
A.直线L2代表-lgc(Ag+)与-lgc(SO)的关系
B.交点M点存在c(Ag+)+c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+3c(BrO)+c(OH-)+ c(NO)
C.常温下,AgBrO3饱和溶液中c(Ag+)=10-2.14 mol/L
D.当同时生成AgAc和AgBrO3沉淀时,溶液中c(Ac-)>100c(BrO)
6.(2026·陕西渭南·三模)常温下,分别向溶液、HCN溶液、溶液中滴加NaOH溶液,测得溶液pX[,X代表、、]随pH的变化关系如图所示。已知常温下,,下列叙述错误的是
A.代表随pH的变化关系
B.常温下,
C.常温下,等体积、等物质的量浓度的和的混合溶液显碱性
D.常温下,向浓度均为的HCN溶液、溶液中分别滴加NaOH溶液至两溶液pH相同时,
7.(2026·山东菏泽·模拟预测)以溶液作为吸收液,可脱除烟气中的。室温下,使用的溶液(为9.6)吸收。在脱硫过程中,当为时,溶液的为7.2.向脱硫完全后的溶液中加入等体积等浓度的溶液无现象,通入足量氧气溶液变浑浊。忽略溶液的体积变化,已知;。
下列说法不正确的是
A.溶液中存在:其平衡常数
B.吸收过程中溶液为7.2时存在:
C.某一时刻,混合溶液恰好呈中性,此时溶液中约为0.63
D.脱硫完全产生白色沉淀,过滤后所得清液中
8.(2026·云南昆明·三模)H2L为有机酸性配体,其,,与Fe(Ⅲ)形成的配合物可应用于医药、水处理等研究领域。时,溶液体系中,、,含铁物种的分布系数[]与pH的关系如图所示。已知:。下列说法错误的是
A.图中代表[FeL]+的是曲线Ⅰ
B.的平衡常数
C.当时,体系中
D.当pH=10时,体系中
9.(2026·辽宁大连·二模)常温时,二元弱酸与均为的混合溶液中,(X代表、、或)随的变化关系如下图。MR为难溶物,不考虑的水解。下列分析错误的是
A.常温时,溶液的约为4.02
B.且点溶液中
C.当时,溶液中
D.溶度积常数的数量级为
10.(2026·河北·模拟预测)25℃时,相同浓度的、、的水溶液中,三种酸分子的分布分数[如]随溶液pH变化如图(已知b代表的分布分数变化)。下列说法正确的是
A.a代表的分布分数随pH的变化
B.25℃时, 溶液中存在
C.25℃时,向和的混合溶液中加入NaOH固体至,此时溶液中
D.25℃时,向浓度均为的和的混合溶液中加入NaOH固体至pH=7,则此时溶液中
11.(2026·辽宁朝阳·一模)已知为二元弱酸,通过加入盐酸来调节体系pH可促进难溶性物质的溶解。室温下,平衡体系中与pH的变化,含的物种分布系数与pH的变化关系如图所示[代表、或,如]。下列说法错误的是
A.溶液中
B.当平衡体系中时,
C.当平衡体系中时,
D.当平衡体系中时,
12.(2026·广西南宁·模拟预测)常温下,磷的重要化合物、和可通过与溶液反应获得,含磷微粒的分布分数δ与pH的关系如图所示。
[比如:]。
下列说法错误的是
A.水的电离程度:Z点>Y点>X点
B.常温下,的
C.Z点溶液加水稀释:增大
D.Y点溶液存在:
13.(2026·重庆沙坪坝·模拟预测)已知:下,,,,。向xmol/L盐酸溶液中加入过量ZnS固体,发生反应:(无气体产生) ,待溶液体系稳定后,测得pH=2.5 (忽略反应前后溶液体积变化)。下列说法正确的是
A.
B.平衡时:
C.平衡时,
D.x>3.3×10-3
14.(2026·重庆垫江·模拟预测)重庆某中学化学兴趣小组对 溶液进行加热,得到如下图所示的pH变化曲线(不考虑水挥发)。下列说法正确的是
A.由图可知a点与c点溶液的相同
B.a点溶液中,
C.25℃时,溶液中存在:>>>
D.a点溶液中,
15.(2026·河北邢台·三模)25℃时,分别改变相同物质的量浓度的H2CO3和氨水的pH, 的物质的量分数(δ)及 NH3·H2O、NH4 的物质的量分数(δ)如图所示(忽略溶液中的和 分子),已知: ,下列说法正确的是
A.向碳酸溶液中加入 NaOH,水的电离程度会持续增大
B.当溶液中时,pH=8.3
C.(NH4)2CO3溶液中,存在
D.反应 的
16.(2026·湖南长沙·二模)常温下,用0.01 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.01 mol/L HA溶液,溶液中含有A微粒的物质的量分数x[、]和随滴加NaOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A.a<10
B.N、S、H三点的溶液中,水的电离程度最大的是H
C.M点溶液中存在关系:
D.S点溶液中:
17.(2026·湖南长沙·二模)常温下,用浓度为0.0200mol/L的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol/L的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随η()的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A.Ka(CH3COOH)的数量级为
B.点a:
C.点b:
D.水的电离程度:a<b<d<c
18.(2026·安徽芜湖·模拟预测)常温下,在不同酸碱性的溶液中的存在形式不同,有及难溶物MA、等形式,溶液中、含A微粒的物质的量分数随的变化如图所示,下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ表示的物质的量分数
B.0.1 mol NaHA溶液中,
C. 与的混合溶液中存在:
D.常温下a点,在溶液中能生成沉淀但不能生成MA沉淀
19.(2026·河南南阳·三模)常温下,向 溶液中滴加同浓度的溶液,滴定率[、含碳粒子分布系数[例如]与的关系如图所示。
下列叙述正确的是
A.曲线代表与的关系
B.当时,溶液的
C.在、、、、五点中,水的电离程度最大的是
D.点溶液中,
20.(2026·甘肃·模拟预测)常温下,假设1 L水溶液中和初始的物质的量均为0.01 mol(元素Fe、P的物质的量保持不变)。平衡条件下,体系中全部含磷物种的物质的量分数随溶液pH的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知:常温下,,。下列说法错误的是
A.甲线所示物种为
B.的电离常数约为
C.时,
D.时,,不产生沉淀
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