专题01 电离常数的计算与应用（重难点讲义）化学苏教版选择性必修1

本高中化学讲义聚焦电离常数的计算与应用核心知识点，系统梳理从电离平衡常数概念、表达式、影响因素到计算类型（起点、中性时刻、图像交点等），再到酸碱强弱比较、离子浓度分析等应用的完整脉络，搭建阶梯式学习支架。 资料以情境化图像分析和定量计算为特色，通过“三段式”“守恒法”等方法培养科学思维，结合典例与对练提升科学探究能力，课中辅助教师突破重难点，课后助力学生巩固知识、查漏补缺。

专题01 电离常数的计算与应用 重难目标 1.基于电离常数的定量数据，解决酸碱强弱比较、酸性排序问题，能够结合电离常数解释常见化学现象，如强酸制弱酸反应的可行性判断、弱酸酸性强弱规律、盐溶液酸碱性差异原因，实现理论与实际应用结合。 2.利用电离常数分析电离平衡移动问题，结合温度、浓度、同离子效应等外界条件，判断电离平衡移动方向、离子浓度变化、电离度变化，区分“平衡移动”与“电离常数数值变化”的不同影响因素，规避概念混淆易错点。 3.掌握电离常数在离子浓度大小比较中的应用，针对单一弱电解质溶液、弱酸（弱碱）与对应盐混合溶液，依托电离、水解常数的相对大小，判断电离与水解的主次关系，精准分析溶液中各粒子浓度的大小排序，攻克溶液粒子浓度比较重难点题型。 4.能够运用电离常数解决实验与工艺流程类简单问题，如弱酸滴定曲线分析、弱酸混合体系反应判断、化工除杂中酸碱体系调控原理，提升知识综合迁移应用能力。 考情分析 在近几年高考试卷中，新高考对电离常数的命题侧重情境化、图像化、综合化，题型以选择题、水溶液综合填空题为主，极少单独简单识记考查。试题常结合pH-浓度曲线、滴定曲线、工业缓冲体系、废水处理等真实情境，依托图像提取数据完成Ka、Kb与Kh、Kw的综合换算。命题聚焦定量计算与逻辑推理，侧重考查利用电离常数判断酸碱强弱、平衡移动及粒子浓度大小关系，融合电离、水解多重平衡综合设问，区分度较高，重在考查学生模型建构与定量分析的学科能力。 一、电离平衡常数 1．电离常数的概念 在一定条件下，当弱电解质的电离达到平衡时，溶液里各组分的浓度之间存在一定的关系。对于一元弱酸或一元弱碱来说，溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积，与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常数，用K表示(弱酸用Ka表示，弱碱用Kb表示)。 2．表达式 (1)一元弱酸、一元弱碱的电离常数 ①一元弱酸HA的电离常数：根据HAH＋＋A－，可表示为Ka＝。例如：3COOHCH3COO－＋H＋，Ka＝； ②一元弱碱BOH的电离常数：根据BOHB＋＋OH－，可表示为Kb＝。例如：NH3·H2ONH＋OH－，Kb＝。 (2)多元弱酸、多元弱碱的电离常数 ①多元弱酸或多元弱碱的每一步电离都有电离常数，这些电离常数各不相同，通常用Ka1、Ka2或Kb1、Kb2等加以区别。例如25 ℃时，H2CO3的电离分两步： H2CO3H＋＋HCO，Ka1＝＝4.5×10－7， HCOH＋＋CO，Ka2＝＝4.7×10－11。 ②一般多元弱酸或多元弱碱各步电离常数的大小为Ka1≫Ka2，Kb1≫Kb2，因此，多元弱酸(或弱碱)的酸性(或碱性)主要由第一步电离决定(八字诀：分步进行，一步定性)。 ③二元弱酸(H2A)：H2AH+＋HA— Ka1＝ HA—H+＋A2— Ka2＝ 3.特点 (1)电离平衡常数与温度有关，与浓度无关，升高温度，K值增大。 (2)电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱，K越大，表示弱电解质越易电离，酸性或碱性越强。 例如，在25 ℃时，K(HNO2)＝4.6×10－4，K(CH3COOH)＝1.8×10－5，因而HNO2的酸性比CH3COOH强。 (3)多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K1≫K2≫K3……，故其酸性取决于第一步电离。 4.电离常数的影响因素 (1)内因：与物质本身结构和性质有关 (2)外因：电离平衡常数的数值只与温度有关，与浓度无关；弱电解质的电离是吸热的，一般温度越高，电离平衡常数越越大 5.电离平衡常数的应用 （1）判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，相同温度下，电离常数越大，酸性(或碱性)越强。 （2）判断复分解反应能否发生，一般符合“强酸制弱酸”规律，如25 ℃时，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4 mol·L－1，Ka(HCN)＝4.9×10－10 mol·L－1，故知HCOOH＋NaCN===HCN＋HCOONa可以发生。 （3）计算弱酸、弱碱溶液中的c(H＋)、c(OH－)。稀溶液中、弱酸溶液中，c(H＋)＝，弱碱溶液中c(OH－)＝。 (4)判断溶液微粒浓度比值的变化 利用温度不变，电离常数不变来判断。如把0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液加水稀释，＝＝，稀释时，c(H＋)减小，Ka不变，则变大。 二、电离度 1.概念 在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时，已经电离的电解质分子数占原电解质总数的百分比。 2.表示方法 α＝×100%，也可表示为α＝×100%。 3.意义：衡量弱电解质的电离程度，在相同条件下(浓度、温度相同)，不同弱电解质的电离度越大，弱电解质的电离程度越大。 4.影响因素 （1）内因：弱电解质本身的性质。 （2）外因： ①相同温度下，同一弱电解质，浓度越大，其电离度(α)越小。 ②相同浓度下，同一弱电解质，温度越高，其电离度(α)越大。 5.电离度和电离常数的关系 设一定温度下，CH3COOH的浓度为c，其电离度为 CH3COOHCH3COO— + H+ 起始 c 0 0 转化 c c c 平衡 c—c c c Ka＝，由于<<1，则：Ka＝c2 ，c(H+)=c= 三、电离常数的计算类型 1.方法探究：图像中计算电离常数重点是选取特殊的时刻，一般来说选取最多的是起始点、恰好完全反应的时刻、中性时刻，以及特殊曲线交点时刻，这些点计算比较方便 2.计算类型 (1)起点时刻：巧用三段式 如：HR是一元酸。室温时，用0.250 mol·L－1 NaOH溶液滴定25.0 mL HR溶液时，溶液的pH变化情况如图所示。其中，b点表示两种物质恰好完全反应。计算的电离常数Ka＝5×10－6 方法探究：此题根据纵坐标所给的数据，起点时刻pH＝3，HR中和一半时的pH＝4.7，可以优先考虑起点时刻计算电离常数，常用方法：三段式 解析：根据题意，b点时酸碱恰好完全反应，则c(HR)＝0.250 mol·L－1×0.02 L÷0.025 L＝0.2 mol·L－1，即0.2 mol·L－1的HR溶液的pH＝3 HR H+＋ R— 起始：0.2 0 0 转化：10－3 10－3 10－3 平衡：0.2-10－3 10－3 10－3 HR的电离常数Ka＝＝＝5×10－6 (2)遇中性时刻：电荷守恒配合物料守恒两步搞定 如：在25℃下，amol·L－1的氨水与0.01mol·L－1的盐酸以体积比3:4混合，反应平衡时溶液中c(NH)＝c(Cl－)，则溶液显中性(填“酸”、“碱”或“中”)；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝ 方法探究：中性时刻采取电荷守恒和物料守恒，解题时建议用物质的量守恒去写，因为在反应过程中体积已经发生了变化 解析：根据电荷守恒得c(H＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因为c(NH)＝c(Cl－)，所以c(H＋)＝c(OH－)，故溶液显中性。 电荷守恒得：n(H＋)＋n(NH)＝n(Cl－)＋n(OH－)，则：n(NH)＝n(Cl－)=0.01×4=0.04 mol 物料守恒得：3a＝n(NH)＋n(NH3·H2O)，则：n(NH3·H2O)＝(3a—0.04) mol Kb＝ (3)恰好完全反应时刻：水解三段式法或利用水解常数和电离常数的关系 水解平衡常数与电离常数的关系 ①CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ ②NH4+＋H2ONH3H2O＋H+ ③CO32—＋H2OHCO3—＋OH－ ，HCO3—＋H2OH2CO3＋OH－ (4)利用图像特殊交点求电离常数 说明：pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元酸(以草酸H2C2O4为例) δ0为CH3COOH分布系数 δ1为CH3COO－分布系数 δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、 δ2为C2O分布系数 交点即为CH3COOH的电离常数的负对数 左边交点为H2C2O4的第一步电离常数的负对数 右边交点为H2C2O4的第二步电离常数的负对数 题型01 利用图像起点求电离常数 【典例1】（25-26高二上·广东·期末）常温下，用滴定滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 A．HA电离常数 B．水的电离程度：c点点 C．b点溶液： D．c点溶液： 【对练1】（25-26高二上·福建莆田·期末）25℃时，将一元强酸HA溶液分别滴入20.00 mL浓度均为的NaOH溶液和一元碱ROH溶液中，两溶液的pH随所加HA溶液体积的变化如图所示。下列说法错误的是 A．实线表示NaOH溶液加入HA后的pH变化 B．ROH电离常数的数量级为 C．Q点所示溶液中存在： D．水的电离程度：P点>N点 【对练2】（25-26高二下·贵州·阶段检测）25℃时，向20 mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.10 mol·L-1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的H+浓度的负对数[-lg]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示(忽略溶液混合引起的体积变化)。下列说法错误的是 A．25℃时，醋酸的电离常数约为1.0×10-5 B．c、e两点对应溶液：c点显中性，e点显碱性 C．d点对应溶液中： D．b、f点对应溶液中均有： 题型02 利用图像特殊点求电离常数 【典例2】（25-26高二上·山东济宁·期末）常温下、两种溶液中，分布系数［例如：］与pH变化关系如图所示。下列叙述正确的是 A．曲线Ⅲ表示的变化关系 B．的电离常数 C．若酸的初始浓度为时溶液中有 D．两种溶液中，当和HCOOH的电离度相同时，两溶液的pH之差始终为1.00 【对练1】（25-26高二上·湖北十堰·期末）常温下，用0.1 mol/LNaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸溶液。溶液的pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积V[NaOH(aq)]的变化关系如图所示{例如的分布系数}。下列叙述不正确的是 A．曲线①代表，曲线②代表随滴加NaOH溶液的变化 B．该实验可选用酚酞为指示剂 C． mL时，溶液中 D．的电离常数 【对练2】（25-26高二下·湖南长沙·阶段检测）25℃时，向HR溶液中滴加NaOH溶液，测得随pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是 A．25℃时，HR的电离常数 B．pH为5.0时， C．M点水的电离程度大于N点的 D．滴至溶液时， 题型03 其他方法求电离常数 【典例3】（25-26高二下·重庆·期末）时，在难溶盐、的两饱和溶液中，与或与的关系如图所示，已知ROH是一元弱碱，、均不发生水解。甲表示与的关系。下列说法错误的是 A．饱和溶液在时， B．饱和溶液在时， C．的溶度积的数值为 D．的电离常数的数值为 【对练1】（25-26高二下·云南保山·期末）常温下，以酚酞为指示剂，用0.0200 mol/L NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200 mol/L的HCl和的混合溶液。滴定过程中溶液的pH随的变化曲线如图所示。下列有关说法不正确的是 A．常温下，醋酸的电离常数约为 B．b点溶液中： C．c点溶液中： D．滴定过程中： 【对练2】（25-26高二下·安徽宿州·期末）实验测得浓度均为的溶液、溶液的分别随温度与稀释时加水量的变化关系如图所示。已知时和的电离常数相同。下列说法错误的是 A．曲线③表示溶液随加水量的变化 B．时，的电离常数为 C．升高温度对水解的促进程度大于对电离的促进程度 D．加水稀释、升高温度均能使增大 题型04 应用电离常数进行的相关计算 【典例3】（25-26高二下·贵州毕节·阶段检测）已知常温下HA的电离常数，则0.1mol/L的HA溶液中，约为 A． B． C． D． 【对练1】（25-26高二上·吉林延边·阶段检测）常温下，部分弱电解质的电离常数如下表：下列说法正确的是 弱电解质 HCOOH HCN HClO 电离常数 A．少量通入NaCN溶液中： B．常温下，反应的化学平衡常数约为 C．少量通入溶液中： D．结合的能力： 【对练2】（25-26高二上·辽宁·阶段检测）已知时，的电离平衡常数，，现有溶液，已知的电离度，下列说法正确的是 A．的电离程度 B．升高温度，和均增大 C．溶液中， D．溶液中存在关系： 1.（25-26高二上·河南·阶段检测）下列关于醋酸和盐酸的说法正确的是 A．醋酸和盐酸溶液中均存在分子和HCl分子 B．常温下，0.1 mol/L的醋酸溶液中有1%的醋酸发生电离，则醋酸的电离常数 C．等体积、等pH的醋酸和盐酸与1 mol/L NaOH溶液反应，盐酸消耗NaOH溶液的体积多 D．，体积均为10mL的醋酸和盐酸，稀释10倍后pH：盐酸>醋酸 2.（25-26高二上·广东佛山·期中）常温下，向浓度为0.1 mol·L-1、体积为VL的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸，用pH计测溶液的pH随盐酸的加入量而降低的滴定曲线，d点两种溶液恰好完全反应。下列说法错误的是 A．该温度时的电离常数约为 B．b、c、d三点的溶液中，由水电离出的由大到小顺序为 C．b点溶液中： D．d点溶液有： 3．（25-26高二上·河北保定·阶段检测）常温下，向溶液中逐滴加入的溶液，滴入溶液的体积与溶液的变化关系如图所示。下列说法错误的是 A．若a点的，则的电离常数约为 B．之间一定存在 C．c点时，，且 D．反应过程中一直存在 4.（25-26高二上·辽宁沈阳·阶段检测）常温下，用溶液分别滴定20.00mL起始浓度均为的一元弱酸HX和HY溶液，已知HX电离程度小于HY，且当时，可以认为弱酸达电离平衡时的浓度近似等于起始浓度，其滴定曲线如图所示，下列说法正确的是 A．图中曲线Ⅰ对应的为HY B．HX电离常数约为 C．在和两点对应的溶液中，满足 D．两条曲线终点坐标分别为、，两曲线相比，曲线Ⅰ选用酚酞作终点指示剂误差更小 5.（25-26高二上·湖北荆州·期末）用的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的溶液。滴定过程中，溶液的pH、所有含P粒子的分布分数随滴加NaOH溶液体积的变化关系如图所示[如的分布分数：]。下列说法正确的是 A．曲线③代表 B．的一级电离常数 C．时， D．点时，溶液中存在 6.（25-26高二下·广东惠州·期中）25℃时，0.1mol·L-1的邻苯二甲酸( H2R)溶液中H2R、HR-、R2-所占物质的量分数(分布系数)随pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是 A．曲线a为H2R，H2R的一级电离常数的数量级为10-2 B．曲线a与曲线c的交叉点p满足c (R2-)：c (HR-) = 10-1.24 C．25℃时HF的Ka = 1×10 - 3.14，将少量H2R溶液加入 足量NaF溶液中，发生的反应为H2R+ 2F-=2 HF + R2- D．在0.1 mol·L-1 NaHR溶液中，各离子浓度大小关系为c (Na+)>c (HR-)>c(H2R) >c(R2-) 7.（25-26高二下·安徽蚌埠·期末）已知联氨(N2H4)为二元弱碱，常温下联氨的水溶液中的电离有：  K1    K2。常温下将盐酸滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中微粒的物质的量分数随变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 A．反应的 B．N2H5Cl溶液中： C．肼与稀硫酸反应可生成酸式盐N2H6(HSO4)2 D．N2H5Cl溶液中存在： 8.（25-26高二下·湖南衡阳·期末）已知、。常温下，用NaOH固体调节H2S水溶液的pH，溶液中各含硫微粒的物质的量分数[如]随的变化关系如图所示。 常温下，下列叙述错误的是 A．水溶液的pH约为4 B．的化学平衡常数 C．溶液中： D．当调节pH至7时，溶液中： 9.（25-26高二上·广东茂名·期末）25℃时，向有机酸()中加入NaOH溶液(忽略温度变化)，含R微粒的分布系数(平衡时，)与溶液pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是 A．曲线②表示的分布系数与溶液pH的变化关系 B．将NaHR溶于水，此时溶液中： C．Y点溶液中： D．当溶液的时： 10.（25-26高二上·河南平顶山·期末）一甲胺作为一元弱碱，在水溶液中存在电离平衡：  。下列说法错误的是 A．能与HCl反应生成是强电解质 B．25℃，一甲胺溶液稀释后，溶液中各离子浓度均减小 C．25℃，的水解平衡常数 D．溶液中，存在 11.（25-26高二下·广东江门·期中）常温下，向10 mL 0.100 mol·L-1的H2A溶液中逐滴加入0.100 mol·L-1的NaOH溶液，溶液中lg X[X代表或]随pH的变化关系如图所示。 下列说法正确的是 A．曲线I代表，曲线Ⅱ代表 B．HA-的电离常数 C．M点的溶液中：c(H2A)>c(A2-) D．滴加10 mL NaOH溶液时，溶液中c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+2c(A2-) 12.（25-26高二上·福建·期末）在浓度均为的、、混合溶液中通入气体，溶液中和(代表上述三种酸根离子)的分布系数与关系如图所示。已知的分布系数。下列说法正确的是 A．酸性强弱： B．HZ的电离常数 C．水的电离程度： D．图中交点处的 13.（25-26高二上·云南曲靖·期末）常温下，0.1 mol·L-1的醋酸溶液中，c(H⁺)约为1.34×10－3 mol·L-1，则醋酸的电离度α=________，电离常数Ka=________。 14.（25-26高二上·上海·期中）已知，部分弱酸的电离平衡常数如下表： 弱酸 HClO 电离平衡常数           (1)写出氢硫酸的电离方程式___________。 (2)0.1 mol/L的①醋酸溶液②氢硫酸溶液③盐酸溶液，浓度由大到小的顺序为___________。 A．②>③>①        B．③>②>①        C．③>①>② (3)下列物质不能与反应的是___________。(不定项) A． B．NaHCO3 C． D．NaHS (4)将通入溶液中，当溶液中时，溶液中___________。 15.（25-26高二下·湖南长沙·期中）合成氨的发明与工业化生产是20世纪最伟大的科学与工程成就之一，它彻底改变了农业肥料依赖自然条件的局面，大幅提高了单位面积粮食产量，被誉为“从空气中制造面包”的发明，是人类利用科学技术突破自然资源限制、实现可持续发展的典范。目前工业上通常以铁为催化剂，在400～500℃、20～50MPa压强下，通过与反应制得合成氨。其热化学方程式为  。 (1)为了提高氨气的产率除了控制温度和压强外，还可以采用___________。 (2)也是一种重要的氮氢化合物，具有强还原性。可通过与NaClO溶液在碱性条件下反应制取，反应的离子方程式为___________；反应时氨气必须过量，原因是___________。 (3)是一种二元弱碱，在水中的电离方程式和常温下的电离平衡常数为：       则常温下的溶液的___________。 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题01 电离常数的计算与应用 重难目标 1.基于电离常数的定量数据，解决酸碱强弱比较、酸性排序问题，能够结合电离常数解释常见化学现象，如强酸制弱酸反应的可行性判断、弱酸酸性强弱规律、盐溶液酸碱性差异原因，实现理论与实际应用结合。 2.利用电离常数分析电离平衡移动问题，结合温度、浓度、同离子效应等外界条件，判断电离平衡移动方向、离子浓度变化、电离度变化，区分“平衡移动”与“电离常数数值变化”的不同影响因素，规避概念混淆易错点。 3.掌握电离常数在离子浓度大小比较中的应用，针对单一弱电解质溶液、弱酸（弱碱）与对应盐混合溶液，依托电离、水解常数的相对大小，判断电离与水解的主次关系，精准分析溶液中各粒子浓度的大小排序，攻克溶液粒子浓度比较重难点题型。 4.能够运用电离常数解决实验与工艺流程类简单问题，如弱酸滴定曲线分析、弱酸混合体系反应判断、化工除杂中酸碱体系调控原理，提升知识综合迁移应用能力。 考情分析 在近几年高考试卷中，新高考对电离常数的命题侧重情境化、图像化、综合化，题型以选择题、水溶液综合填空题为主，极少单独简单识记考查。试题常结合pH-浓度曲线、滴定曲线、工业缓冲体系、废水处理等真实情境，依托图像提取数据完成Ka、Kb与Kh、Kw的综合换算。命题聚焦定量计算与逻辑推理，侧重考查利用电离常数判断酸碱强弱、平衡移动及粒子浓度大小关系，融合电离、水解多重平衡综合设问，区分度较高，重在考查学生模型建构与定量分析的学科能力。 一、电离平衡常数 1．电离常数的概念 在一定条件下，当弱电解质的电离达到平衡时，溶液里各组分的浓度之间存在一定的关系。对于一元弱酸或一元弱碱来说，溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积，与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常数，用K表示(弱酸用Ka表示，弱碱用Kb表示)。 2．表达式 (1)一元弱酸、一元弱碱的电离常数 ①一元弱酸HA的电离常数：根据HAH＋＋A－，可表示为Ka＝。例如：3COOHCH3COO－＋H＋，Ka＝； ②一元弱碱BOH的电离常数：根据BOHB＋＋OH－，可表示为Kb＝。例如：NH3·H2ONH＋OH－，Kb＝。 (2)多元弱酸、多元弱碱的电离常数 ①多元弱酸或多元弱碱的每一步电离都有电离常数，这些电离常数各不相同，通常用Ka1、Ka2或Kb1、Kb2等加以区别。例如25 ℃时，H2CO3的电离分两步： H2CO3H＋＋HCO，Ka1＝＝4.5×10－7， HCOH＋＋CO，Ka2＝＝4.7×10－11。 ②一般多元弱酸或多元弱碱各步电离常数的大小为Ka1≫Ka2，Kb1≫Kb2，因此，多元弱酸(或弱碱)的酸性(或碱性)主要由第一步电离决定(八字诀：分步进行，一步定性)。 ③二元弱酸(H2A)：H2AH+＋HA— Ka1＝ HA—H+＋A2— Ka2＝ 3.特点 (1)电离平衡常数与温度有关，与浓度无关，升高温度，K值增大。 (2)电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱，K越大，表示弱电解质越易电离，酸性或碱性越强。 例如，在25 ℃时，K(HNO2)＝4.6×10－4，K(CH3COOH)＝1.8×10－5，因而HNO2的酸性比CH3COOH强。 (3)多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K1≫K2≫K3……，故其酸性取决于第一步电离。 4.电离常数的影响因素 (1)内因：与物质本身结构和性质有关 (2)外因：电离平衡常数的数值只与温度有关，与浓度无关；弱电解质的电离是吸热的，一般温度越高，电离平衡常数越越大 5.电离平衡常数的应用 （1）判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，相同温度下，电离常数越大，酸性(或碱性)越强。 （2）判断复分解反应能否发生，一般符合“强酸制弱酸”规律，如25 ℃时，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4 mol·L－1，Ka(HCN)＝4.9×10－10 mol·L－1，故知HCOOH＋NaCN===HCN＋HCOONa可以发生。 （3）计算弱酸、弱碱溶液中的c(H＋)、c(OH－)。稀溶液中、弱酸溶液中，c(H＋)＝，弱碱溶液中c(OH－)＝。 (4)判断溶液微粒浓度比值的变化 利用温度不变，电离常数不变来判断。如把0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液加水稀释，＝＝，稀释时，c(H＋)减小，Ka不变，则变大。 二、电离度 1.概念 在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时，已经电离的电解质分子数占原电解质总数的百分比。 2.表示方法 α＝×100%，也可表示为α＝×100%。 3.意义：衡量弱电解质的电离程度，在相同条件下(浓度、温度相同)，不同弱电解质的电离度越大，弱电解质的电离程度越大。 4.影响因素 （1）内因：弱电解质本身的性质。 （2）外因： ①相同温度下，同一弱电解质，浓度越大，其电离度(α)越小。 ②相同浓度下，同一弱电解质，温度越高，其电离度(α)越大。 5.电离度和电离常数的关系 设一定温度下，CH3COOH的浓度为c，其电离度为 CH3COOHCH3COO— + H+ 起始 c 0 0 转化 c c c 平衡 c—c c c Ka＝，由于<<1，则：Ka＝c2 ，c(H+)=c= 三、电离常数的计算类型 1.方法探究：图像中计算电离常数重点是选取特殊的时刻，一般来说选取最多的是起始点、恰好完全反应的时刻、中性时刻，以及特殊曲线交点时刻，这些点计算比较方便 2.计算类型 (1)起点时刻：巧用三段式 如：HR是一元酸。室温时，用0.250 mol·L－1 NaOH溶液滴定25.0 mL HR溶液时，溶液的pH变化情况如图所示。其中，b点表示两种物质恰好完全反应。计算的电离常数Ka＝5×10－6 方法探究：此题根据纵坐标所给的数据，起点时刻pH＝3，HR中和一半时的pH＝4.7，可以优先考虑起点时刻计算电离常数，常用方法：三段式 解析：根据题意，b点时酸碱恰好完全反应，则c(HR)＝0.250 mol·L－1×0.02 L÷0.025 L＝0.2 mol·L－1，即0.2 mol·L－1的HR溶液的pH＝3 HR H+＋ R— 起始：0.2 0 0 转化：10－3 10－3 10－3 平衡：0.2-10－3 10－3 10－3 HR的电离常数Ka＝＝＝5×10－6 (2)遇中性时刻：电荷守恒配合物料守恒两步搞定 如：在25℃下，amol·L－1的氨水与0.01mol·L－1的盐酸以体积比3:4混合，反应平衡时溶液中c(NH)＝c(Cl－)，则溶液显中性(填“酸”、“碱”或“中”)；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝ 方法探究：中性时刻采取电荷守恒和物料守恒，解题时建议用物质的量守恒去写，因为在反应过程中体积已经发生了变化 解析：根据电荷守恒得c(H＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因为c(NH)＝c(Cl－)，所以c(H＋)＝c(OH－)，故溶液显中性。 电荷守恒得：n(H＋)＋n(NH)＝n(Cl－)＋n(OH－)，则：n(NH)＝n(Cl－)=0.01×4=0.04 mol 物料守恒得：3a＝n(NH)＋n(NH3·H2O)，则：n(NH3·H2O)＝(3a—0.04) mol Kb＝ (3)恰好完全反应时刻：水解三段式法或利用水解常数和电离常数的关系 水解平衡常数与电离常数的关系 ①CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ ②NH4+＋H2ONH3H2O＋H+ ③CO32—＋H2OHCO3—＋OH－ ，HCO3—＋H2OH2CO3＋OH－ (4)利用图像特殊交点求电离常数 说明：pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元酸(以草酸H2C2O4为例) δ0为CH3COOH分布系数 δ1为CH3COO－分布系数 δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、 δ2为C2O分布系数 交点即为CH3COOH的电离常数的负对数 左边交点为H2C2O4的第一步电离常数的负对数 右边交点为H2C2O4的第二步电离常数的负对数 题型01 利用图像起点求电离常数 【典例1】（25-26高二上·广东·期末）常温下，用滴定滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 A．HA电离常数 B．水的电离程度：c点点 C．b点溶液： D．c点溶液： 【答案】C 【解析】A．溶液，由图可知起点pH≈3，即，电离常数，A错误；B．c点，溶质为和KA，是酸，抑制水的电离；点加入，恰好完全反应生成KA，水解促进水的电离，因此水的电离程度：c点点，B错误；C．b点加入，反应后溶液中溶质为等物质的量的和KA：物料守恒：，电荷守恒：，将电荷守恒两边乘2，代入物料守恒整理得：，C正确；D．c点，，根据电荷守恒，可得，D错误；故选C。 【对练1】（25-26高二上·福建莆田·期末）25℃时，将一元强酸HA溶液分别滴入20.00 mL浓度均为的NaOH溶液和一元碱ROH溶液中，两溶液的pH随所加HA溶液体积的变化如图所示。下列说法错误的是 A．实线表示NaOH溶液加入HA后的pH变化 B．ROH电离常数的数量级为 C．Q点所示溶液中存在： D．水的电离程度：P点>N点 【答案】B 【解析】A．NaOH为强碱，0.1 mol/L时初始pH=13，与HA恰好反应（20 mL）生成强酸强碱盐，pH=7（N点）；ROH为弱碱，初始pH<13，恰好反应生成强酸弱碱盐，pH<7（P点），故实线为NaOH的pH变化，A正确；B．ROH初始pH=11.2，pOH=2.8，c(OH-)=10-2.8 mol·L-1，电离平衡：，，数量级为10-5，不是10-4，B错误；C．根据图像可知，是滴定终点，Q点是ROH与RA物质的量相等，电荷守恒：c(R⁺)+c(H⁺)=c(A⁻)+c(OH⁻)；物料守恒：c(ROH)+c(R⁺)=2c(A⁻)。联立消去c(A⁻)得2c(OH⁻)+c(ROH)=c(R⁺)+2c(H⁺)，C正确；D．P点溶质为RA，R+水解促进水的电离；N点NaOH与HA恰好中和，溶液呈中性，故水的电离程度P点>N点，D正确；故答案选B。 【对练2】（25-26高二下·贵州·阶段检测）25℃时，向20 mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.10 mol·L-1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的H+浓度的负对数[-lg]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示(忽略溶液混合引起的体积变化)。下列说法错误的是 A．25℃时，醋酸的电离常数约为1.0×10-5 B．c、e两点对应溶液：c点显中性，e点显碱性 C．d点对应溶液中： D．b、f点对应溶液中均有： 【答案】C 【分析】向20 mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.10 mol·L-1 NaOH溶液，发生反应，生成的为强碱弱酸盐，对水的电离起促进作用，随加入氢氧化钠体积增大，溶液中由水电离出的增大，减小，当CH3COOH恰好完全反应时，继续加入的氢氧化钠溶液，对水的电离起抑制作用，溶液中由水电离出的将减小，增大，由图可知，d点为醋酸恰好完全反应的点，溶质为醋酸钠，据此分析。 【解析】A．a点为初始醋酸溶液，由，得，酸溶液中，则溶液中。醋酸电离常数，A正确；B．由分析知，c点时醋酸未完全反应，溶质为和，说明，水的电离既不促进也不抑制，因此c点溶液显中性；e点的溶质为和，溶液显碱性，B正确；C．由分析知，d点溶质为，溶液显碱性，，由电荷守恒知，故，C错误；D．b点加入，溶质为等物质的量的和，此时溶液呈酸性，说明醋酸电离程度大于醋酸根水解程度，故；f点加入，溶质为等物质的量的和，抑制醋酸根水解，醋酸根水解程度极小，故仍有，D正确；故选C。 题型02 利用图像特殊点求电离常数 【典例2】（25-26高二上·山东济宁·期末）常温下、两种溶液中，分布系数［例如：］与pH变化关系如图所示。下列叙述正确的是 A．曲线Ⅲ表示的变化关系 B．的电离常数 C．若酸的初始浓度为时溶液中有 D．两种溶液中，当和HCOOH的电离度相同时，两溶液的pH之差始终为1.00 【答案】D 【分析】随着pH增大，溶液中、含量减小，、含量增大；由于酸性：＞，相同pH时，，，可知曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别对应、、、与pH的变化关系，据此分析； 【解析】A．根据分析，曲线Ⅲ表示的变化关系，A错误；B．曲线Ⅲ、Ⅳ交点代表溶液中=，pH=4.75，，的电离常数，B错误；C．调节pH=4.25时，会引入其它阳离子，根据电荷守恒可知，C错误；D．曲线Ⅰ、Ⅱ交点代表溶液中=，pH=3.75，，的电离常数，电离度。当两种酸的电离度相同时，必然有。根据，可得，因此。代入数据得，两边取负对数得，所以两溶液的pH之差始终为1.00，D正确；故选D。 【对练1】（25-26高二上·湖北十堰·期末）常温下，用0.1 mol/LNaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸溶液。溶液的pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积V[NaOH(aq)]的变化关系如图所示{例如的分布系数}。下列叙述不正确的是 A．曲线①代表，曲线②代表随滴加NaOH溶液的变化 B．该实验可选用酚酞为指示剂 C． mL时，溶液中 D．的电离常数 【答案】D 【分析】在未加NaOH溶液时，曲线①的分布系数与曲线②的分布系数之和等于1，且δ曲线①一直在减小，曲线②在一直增加；说明H2A第一步完全电离，第二步存在电离平衡，即，，曲线①代表；当加入用0.1000 mol•L-1的NaOH溶液40.00 mL滴定后，发生，HA-的分布系数减小，A2-的分布系数在增大，曲线②在一直在增加，所以曲线②代表，以此解答。 【解析】A．由分析可知，曲线①代表，曲线②代表随滴加NaOH溶液的变化，A正确；B．由图可知，滴定终点时Na2A溶液中A2-发生水解使溶液呈碱性，则选用酚酞为指示剂，B正确；C． mL时，溶液呈酸性，c(H+)>c(OH-)，根据电荷守恒，可得，C正确；D．利用曲线①、②的交点可知，c(HA-)=c(A2-)，此时V(NaOH)=25 mL，pH=2，c(H+)=10-2 mol/L，HA-的电离常数，D错误；故选D。 【对练2】（25-26高二下·湖南长沙·阶段检测）25℃时，向HR溶液中滴加NaOH溶液，测得随pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是 A．25℃时，HR的电离常数 B．pH为5.0时， C．M点水的电离程度大于N点的 D．滴至溶液时， 【答案】B 【分析】根据图形，，当pH=5时，此时pM=0，有，，得HR的电离平衡常数为； 【解析】A．由分析，25℃时，HR的电离常数，A正确 ；B．根据分析，当pH=5时，溶液中有，说明起始时的HR溶液刚好消耗了二分之一，根据电荷守恒，因溶液显酸性有，可以得到，则有，B错误；C．根据，M点的，M、N点都显酸性，对水的电离有抑制作用，同时M点pH大于N点的pH，根据在酸溶液中，溶液酸性越弱，对水的电离抑制越弱，水的电离程度越大，则有M点水的电离程度大于N点，C正确；D．当溶液pH=7.0时，此时pM>0，根据得到此时溶液中有，根据电荷守恒，可以得到，则有，D正确；故选B。 题型03 其他方法求电离常数 【典例3】（25-26高二下·重庆·期末）时，在难溶盐、的两饱和溶液中，与或与的关系如图所示，已知ROH是一元弱碱，、均不发生水解。甲表示与的关系。下列说法错误的是 A．饱和溶液在时， B．饱和溶液在时， C．的溶度积的数值为 D．的电离常数的数值为 【答案】D 【解析】A．RA饱和溶液时，c(H+)=10-6mol/L，c(OH-)=10-8mol/L，据图可知此时c2(A-)=30×10-11(mol/L)2，所以，A正确；B．RB饱和溶液若不加入其他物质，由于R+的水解溶液会显酸性，所以pH=7时需要加入碱，若加入的碱不是ROH，则还有其他阳离子，此时根据电荷守恒可知，B正确；C．RB的饱和溶液中存在平衡RBR++B-、R++H2OROH+H+，当溶液酸性越强，R+的水解程度越弱，c(R+）和c(B-)的大小越接近，据图可知当c(OH-)接近0时(酸性强)，c2(B-)=5×10-11(mol/L)2，此时c(R+)=c(B-)，Ksp(RB)=c(R+)·c(B-)=c2(B-)=5×10-11， C正确；D．RB溶液中存在物料守恒c(R+)+c(ROH)=c(B-)，=，若调节pH使碱性增强时加入的碱不是ROH，则c(R+)=c(ROH)时，满足c(R+)=c(ROH)=c(B-)，Ksp(RB) =c(R+)c(B-)=c(B-)·c(B-)=5×10-11，所以此时c2(B-)=10×10-11，据图可知此时c(OH-)=2×10-8mol/L，即Kb(ROH)=2×10-8， D错误；故答案选D。 【对练1】（25-26高二下·云南保山·期末）常温下，以酚酞为指示剂，用0.0200 mol/L NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200 mol/L的HCl和的混合溶液。滴定过程中溶液的pH随的变化曲线如图所示。下列有关说法不正确的是 A．常温下，醋酸的电离常数约为 B．b点溶液中： C．c点溶液中： D．滴定过程中： 【答案】C 【分析】NaOH先中和强酸，再中和弱酸。设待测液体积为，原溶液中，因此时刚好中和完，时恰好完全中和两种酸。 【解析】A．η=1时，溶质为等物质的量的和，此时总体积为L，，，即。 醋酸电离常数，A正确；B．b点，此时恰好有一半的被中和为，溶液中，且，总，因此最大；此时溶液，说明电离程度大于水解程度，故，即，B正确；C．c点，溶质为等浓度的和，根据质子守恒：，整理得，并非，C错误；D．滴定过程中，始终不变，等于初始；也始终不变，等于初始，二者初始物质的量相等，同一溶液中体积相同，因此恒成立，D正确；故选C。 【对练2】（25-26高二下·安徽宿州·期末）实验测得浓度均为的溶液、溶液的分别随温度与稀释时加水量的变化关系如图所示。已知时和的电离常数相同。下列说法错误的是 A．曲线③表示溶液随加水量的变化 B．时，的电离常数为 C．升高温度对水解的促进程度大于对电离的促进程度 D．加水稀释、升高温度均能使增大 【答案】C 【解析】A．溶液、溶液分别呈弱酸性和弱碱性，则①②为相关曲线，③④为溶液相关曲线。水解反应为吸热过程，温度越高水解程度越大，pH越小；水解使溶液呈酸性，加水量越多浓度越小，水解程度越大但溶液酸性越弱，pH越大。因此图中实线③表示溶液pH随加水量的变化，虚线表示溶液pH随温度的变化，A正确；B．时和的电离常数相同，则根据题目中醋酸钠溶液pH值计算的电离常数，可求得的电离常数。醋酸根的水解方程式为。根据图像信息，时的醋酸钠溶液中，，，则的电离常数为，则的电离常数也为，B正确；C．升高温度醋酸钠溶液pH减小，是因为同时存在的水解平衡和电离平衡被促进，升高温度对水解的促进程度小于对电离的促进程度，导致增大，pH降低，C错误；D．根据电荷守恒有，则，加水稀释、升高温度均使pH减小，即增大，D正确；故答案选C。 题型04 应用电离常数进行的相关计算 【典例3】（25-26高二下·贵州毕节·阶段检测）已知常温下HA的电离常数，则0.1mol/L的HA溶液中，约为 A． B． C． D． 【答案】B 【解析】常温下HA的电离常数，由于，HA是弱酸，电离程度很小，因此平衡时，且，代入电离常数表达式可得，故选B。 【对练1】（25-26高二上·吉林延边·阶段检测）常温下，部分弱电解质的电离常数如下表：下列说法正确的是 弱电解质 HCOOH HCN HClO 电离常数 A．少量通入NaCN溶液中： B．常温下，反应的化学平衡常数约为 C．少量通入溶液中： D．结合的能力： 【答案】B 【分析】电离平衡常数Ka越大，酸性越强，从表中能得到酸性强弱顺序：，据此作答。 【解析】A．少量通入NaCN溶液中时，由于HCN的酸性介于H2CO3和之间，因此产物应为而非（生成的HCN会继续与反应转化为酸性更弱的），正确的离子方程式应为，A错误；B．常温下，反应HCOOH + CN-⇌ HCN + HCOO-的平衡常数，与选项数值一致，B正确；C．SO2具有较强的还原性，ClO-具有强氧化性，当少量通入溶液中时，会发生氧化还原反应，正确的离子方程式为，C错误；D．结合H+能力大小由对应酸的Ka决定，Ka越小，则其对应的酸根离子结合H+能力越强，正确顺序为，选项顺序相反，D错误；故答案选B。 【对练2】（25-26高二上·辽宁·阶段检测）已知时，的电离平衡常数，，现有溶液，已知的电离度，下列说法正确的是 A．的电离程度 B．升高温度，和均增大 C．溶液中， D．溶液中存在关系： 【答案】B 【解析】A．电离度计算中，，A错误；B．电离是吸热过程，升高温度会使平衡常数和均增大，B正确；C．根据，推导得，C错误；D．电离程度较小，，一级电离程度远大于二级电离，因此溶液中，D错误；综上所述，答案为B。 1.（25-26高二上·河南·阶段检测）下列关于醋酸和盐酸的说法正确的是 A．醋酸和盐酸溶液中均存在分子和HCl分子 B．常温下，0.1 mol/L的醋酸溶液中有1%的醋酸发生电离，则醋酸的电离常数 C．等体积、等pH的醋酸和盐酸与1 mol/L NaOH溶液反应，盐酸消耗NaOH溶液的体积多 D．，体积均为10mL的醋酸和盐酸，稀释10倍后pH：盐酸>醋酸 【答案】D 【解析】A．HCl是强电解质，在水中全部电离，不存在HCl分子，A错误；B．0.1 mol/L的醋酸溶液中有1%的醋酸发生电离，则，，因此电离常数，B错误；C．醋酸是弱酸，故等体积、等pH的醋酸和盐酸，醋酸的浓度大，与1 mol/L NaOH溶液反应，醋酸消耗NaOH溶液的体积多，C错误；D．盐酸是强酸，稀释10倍后，pH增大1，变为2；醋酸是弱酸，稀释后电离程度增大，增大，pH虽然增大但小于2，因此稀释10倍后pH：盐酸>醋酸，D正确；故答案选D。 2.（25-26高二上·广东佛山·期中）常温下，向浓度为0.1 mol·L-1、体积为VL的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸，用pH计测溶液的pH随盐酸的加入量而降低的滴定曲线，d点两种溶液恰好完全反应。下列说法错误的是 A．该温度时的电离常数约为 B．b、c、d三点的溶液中，由水电离出的由大到小顺序为 C．b点溶液中： D．d点溶液有： 【答案】C 【解析】A．滴定前氨水中，c(H+)=10-11 mol/L，则c(OH-)=10-3 mol·L-1，K=，A正确；B．b点溶质为NH3·H2O和NH4Cl溶液呈碱性，可得NH3·H2O的电离程度大于的水解程度，对水的电离平衡起到抑制作用；在c点时，溶液为中性对水的电离平衡无影响；在d点时，溶质为氯化铵发生水解溶液为酸性，对水的电离平衡起到促进作用；所以b、c、d三点时的溶液中，水电离的c(H+)大小顺序是d＞c＞b，B正确；C．b点溶质为等物质的量的NH3·H2O和NH4Cl溶液，电荷守恒：，物料守恒：，联立得：，C错误；D．d点为NH4Cl溶液，由于铵根部分水解生成氢离子，所以溶液中有，D正确；故选C。 3．（25-26高二上·河北保定·阶段检测）常温下，向溶液中逐滴加入的溶液，滴入溶液的体积与溶液的变化关系如图所示。下列说法错误的是 A．若a点的，则的电离常数约为 B．之间一定存在 C．c点时，，且 D．反应过程中一直存在 【答案】B 【解析】A．a点为0.1mol/L CH3COOH溶液，pH=3时，，CH3COOH的电离方程式：，则，，则CH3COOH的电离常数，A项正确；B．a~b段是加入NaOH溶液到10mL 的过程，a点时，溶液中无Na+，离子浓度为，不存在，滴加少量NaOH时，很小，此时，B项错误；C．c点溶液呈中性，此时加入NaOH溶液的体积小于20mL，，由电荷守恒，得，且，C项正确；D．反应过程中，溶液始终存在电荷守恒：，D项正确；答案选B。 4.（25-26高二上·辽宁沈阳·阶段检测）常温下，用溶液分别滴定20.00mL起始浓度均为的一元弱酸HX和HY溶液，已知HX电离程度小于HY，且当时，可以认为弱酸达电离平衡时的浓度近似等于起始浓度，其滴定曲线如图所示，下列说法正确的是 A．图中曲线Ⅰ对应的为HY B．HX电离常数约为 C．在和两点对应的溶液中，满足 D．两条曲线终点坐标分别为、，两曲线相比，曲线Ⅰ选用酚酞作终点指示剂误差更小 【答案】C 【分析】的一元弱酸HX和HY溶液，HX电离程度小于HY，HY的酸性大于HX，则HY的初始pH小于HX的初始pH，曲线Ⅰ对应HX、曲线Ⅱ对应HY。 【解析】A. HX电离程度小于HY，相同浓度时HY的酸性大于HX，则HY的初始pH小于HX的初始pH，所以图中曲线Ⅰ对应的为HX，故A错误；B. 根据图像，0.1mol/L HX的pH=5，HX电离常数= ，故B错误；C. 20.00mL起始浓度均为的一元弱酸HX和HY溶液，满足，根据物料守恒，在和两点对应的溶液中，满足，故C正确；D. 两条曲线终点坐标分别为、，酚酞的变色范围是8.2~10.0，所以曲线Ⅱ选用酚酞作终点指示剂误差更小，故D错误；答案选C。 5.（25-26高二上·湖北荆州·期末）用的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的溶液。滴定过程中，溶液的pH、所有含P粒子的分布分数随滴加NaOH溶液体积的变化关系如图所示[如的分布分数：]。下列说法正确的是 A．曲线③代表 B．的一级电离常数 C．时， D．点时，溶液中存在 【答案】C 【解析】A．由图可知含P粒子的曲线只有三条，得出是二元弱酸；且①②③分别代表、、的分布分数随加入的NaOH溶液体积的变化。是二元弱酸，分步电离的表达式为、，无，A错误；B．，当时，，B错误；C．时，，结合电荷守恒，，C正确；D．点时，由图可知，离子浓度大小应为，D错误；故选C。 6.（25-26高二下·广东惠州·期中）25℃时，0.1mol·L-1的邻苯二甲酸( H2R)溶液中H2R、HR-、R2-所占物质的量分数(分布系数)随pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是 A．曲线a为H2R，H2R的一级电离常数的数量级为10-2 B．曲线a与曲线c的交叉点p满足c (R2-)：c (HR-) = 10-1.24 C．25℃时HF的Ka = 1×10 - 3.14，将少量H2R溶液加入 足量NaF溶液中，发生的反应为H2R+ 2F-=2 HF + R2- D．在0.1 mol·L-1 NaHR溶液中，各离子浓度大小关系为c (Na+)>c (HR-)>c(H2R) >c(R2-) 【答案】B 【分析】随着pH增大，逐渐转化为，的浓度逐渐减小，的浓度逐渐增大；pH继续增大，逐渐转化为，的浓度又逐渐减小，的浓度开始逐渐增大，因此曲线a代表，曲线b代表，曲线c代表。 【解析】A．时，，的一级电离常数，故一级电离常数的数量级为，A错误；B．，时，，，曲线a与曲线c的交叉点p点， ， ，B正确；C．因，故反应的离子方程式为，C错误；D．的电离常数，水解常数，，溶液显酸性，c，D错误；故选B。 7.（25-26高二下·安徽蚌埠·期末）已知联氨(N2H4)为二元弱碱，常温下联氨的水溶液中的电离有：  K1    K2。常温下将盐酸滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中微粒的物质的量分数随变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 A．反应的 B．N2H5Cl溶液中： C．肼与稀硫酸反应可生成酸式盐N2H6(HSO4)2 D．N2H5Cl溶液中存在： 【答案】D 【分析】由题干图示信息可知，时，，时，，据此分析解题。 【解析】A．反应的，A正确；B．在溶液中，的水解常数，，则的水解程度大于电离程度，溶液显酸性，则，B正确 C．肼是二元弱碱，它可以分步与强酸（如硫酸）反应，生成酸式盐，C正确；D．根据电荷守恒定律，N2H5Cl溶液中，，原式电荷不守恒，D错误；故选D。 8.（25-26高二下·湖南衡阳·期末）已知、。常温下，用NaOH固体调节H2S水溶液的pH，溶液中各含硫微粒的物质的量分数[如]随的变化关系如图所示。 常温下，下列叙述错误的是 A．水溶液的pH约为4 B．的化学平衡常数 C．溶液中： D．当调节pH至7时，溶液中： 【答案】C 【分析】存在两步电离：、；随pH值增大，减小，先增大后减小，增大；图中左侧交点，，即，求得；右侧交点，，即，求得。 【解析】A．第一步电离为主：，，则，，即，A正确；B．目标反应 ，，，B正确；C．，由，得；溶液水解显碱性，，则，，即，C错误；D．时，电荷守恒：，即；时图像满足，因此，D正确；故选C。 9.（25-26高二上·广东茂名·期末）25℃时，向有机酸()中加入NaOH溶液(忽略温度变化)，含R微粒的分布系数(平衡时，)与溶液pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是 A．曲线②表示的分布系数与溶液pH的变化关系 B．将NaHR溶于水，此时溶液中： C．Y点溶液中： D．当溶液的时： 【答案】B 【分析】为二元弱酸，随溶液升高，分布系数逐渐减小，分布系数先增大后减小，分布系数逐渐增大，故曲线①对应，曲线②对应，曲线③对应。X点，，得；Z点，，得。 【解析】A．曲线②表示的分布系数与溶液的变化关系，A错误；B．的水解常数，故的电离程度大于水解程度，溶液中，即，B正确；C．，C错误；D．时，根据电荷守恒，得，D错误；故选 B。 10.（25-26高二上·河南平顶山·期末）一甲胺作为一元弱碱，在水溶液中存在电离平衡：  。下列说法错误的是 A．能与HCl反应生成是强电解质 B．25℃，一甲胺溶液稀释后，溶液中各离子浓度均减小 C．25℃，的水解平衡常数 D．溶液中，存在 【答案】B 【解析】A．一甲胺（）作为弱碱能与HCl反应生成，且是盐类，属于强电解质，完全电离，A正确；B．稀释一甲胺溶液后，电离平衡右移，但因减小且不变，浓度增大，而和浓度减小，因此并非所有离子浓度均减小，B错误；C．的水解平衡常数，C正确；D．溶液中，（不水解），（因水解略有减小），，，满足，D正确；故答案为：B。 11.（25-26高二下·广东江门·期中）常温下，向10 mL 0.100 mol·L-1的H2A溶液中逐滴加入0.100 mol·L-1的NaOH溶液，溶液中lg X[X代表或]随pH的变化关系如图所示。 下列说法正确的是 A．曲线I代表，曲线Ⅱ代表 B．HA-的电离常数 C．M点的溶液中：c(H2A)>c(A2-) D．滴加10 mL NaOH溶液时，溶液中c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+2c(A2-) 【答案】B 【解析】A．的电离平衡为，电离常数，变形可得，两边取对数得，随pH增大而增大，故曲线Ⅰ代表，曲线Ⅱ代表，A错误；B．曲线Ⅱ代表，的电离平衡为，电离常数，变形可得，两边取对数得。代入图中N点坐标可得，解得，所以，B正确；C．M点的溶液中=，故c(H2A)=c(A2-)，C错误；D．滴加10 mL NaOH溶液时，理论上恰好生成NaHA，根据元素守恒可知c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)，D错误；故答案选B。 12.（25-26高二上·福建·期末）在浓度均为的、、混合溶液中通入气体，溶液中和(代表上述三种酸根离子)的分布系数与关系如图所示。已知的分布系数。下列说法正确的是 A．酸性强弱： B．HZ的电离常数 C．水的电离程度： D．图中交点处的 【答案】D 【分析】从图中可知:HX的Ka对应pH=4.4，故Ka(HX)=10-4.4；HY的Ka对应pH=8.2，故Ka(HX)=10-8.2；HZ的Ka对应pH=10.2，故Ka(HX)=10-10.2。 【解析】A．酸性强弱由Ka决定，Ka越大酸性越强，故，故A错误；B．由分析可知，HZ的电离常数，故B错误；C．NaX、NaY、NaZ均为强碱弱酸盐，A-水解促进水的电离：pH越小（酸性越强），A-水解程度越小，水的电离程度越小；a、b、c三点的pH：a＜b＜c，故水的电离程度：，故C错误；D．点d处，c(HX)= c(Y-)，c(HY)=c(X-)，又Ka(HX) Ka(HY)= ，故可得c(H+)=10-6.3mol/L，，故D正确；故选D。 13.（25-26高二上·云南曲靖·期末）常温下，0.1 mol·L-1的醋酸溶液中，c(H⁺)约为1.34×10－3 mol·L-1，则醋酸的电离度α=________，电离常数Ka=________。 【答案】1.34% 1.8×10-5 【解析】电离度是弱电解质达到电离平衡时，已电离的电解质浓度占初始总浓度的百分比。即，已知初始醋酸浓度，，代入数据得； 醋酸的电离平衡为，电离常数表达式为：，由于醋酸电离度极小，平衡时未电离的，且，代入数据得：。 14.（25-26高二上·上海·期中）已知，部分弱酸的电离平衡常数如下表： 弱酸 HClO 电离平衡常数           (1)写出氢硫酸的电离方程式___________。 (2)0.1 mol/L的①醋酸溶液②氢硫酸溶液③盐酸溶液，浓度由大到小的顺序为___________。 A．②>③>①        B．③>②>①        C．③>①>② (3)下列物质不能与反应的是___________。(不定项) A． B．NaHCO3 C． D．NaHS (4)将通入溶液中，当溶液中时，溶液中___________。 【答案】(1)、 (2)C (3)B (4) 【解析】(1)氢硫酸（H2S）为二元弱酸，在水溶液中分步电离，电离方程式为、； (2)电离常数越大，对应酸的酸性越强，根据表中数据，可知酸性强弱顺序为，而HCl为强酸，则①醋酸溶液②氢硫酸溶液③盐酸溶液的酸性：③＞①＞②，0.1 mol/L的3种溶液中，由大到小顺序为③＞①＞②，故选C； (3)已知酸性，根据“强酸制弱酸”原理，不能与NaClO反应的是NaHCO3，因为硫氢化钠具有还原性，能与具有氧化性的次氯酸钠发生氧化还原反应，所以D项不符合题意，故选B； (4)H2S的电离常数，将H2S通入NaOH溶液中，当溶液中时，。 15.（25-26高二下·湖南长沙·期中）合成氨的发明与工业化生产是20世纪最伟大的科学与工程成就之一，它彻底改变了农业肥料依赖自然条件的局面，大幅提高了单位面积粮食产量，被誉为“从空气中制造面包”的发明，是人类利用科学技术突破自然资源限制、实现可持续发展的典范。目前工业上通常以铁为催化剂，在400～500℃、20～50MPa压强下，通过与反应制得合成氨。其热化学方程式为  。 (1)为了提高氨气的产率除了控制温度和压强外，还可以采用___________。 (2)也是一种重要的氮氢化合物，具有强还原性。可通过与NaClO溶液在碱性条件下反应制取，反应的离子方程式为___________；反应时氨气必须过量，原因是___________。 (3)是一种二元弱碱，在水中的电离方程式和常温下的电离平衡常数为：       则常温下的溶液的___________。 【答案】(1)及时分离氨气（或循环操作） (2) 防止被过量NaClO氧化 (3)10 【解析】（1）合成氨为气体分子总数减小的放热反应，可通过增大压强、降低温度、及时分离氨气，或将废气循环利用，提高氨气的产率； （2）与NaClO溶液在碱性条件下反应制取，对应的离子方程式为；为了防止被过量NaClO氧化，反应时氨气必须过量； （3）因，常温下的溶液以第一步电离为主，则，，，pH； 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $