内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第一节 电离平衡
第3课时 电离平衡常数
学习目标
1、知道电离平衡常数的概念、特征及影响因素
2、掌握电离平衡常数的应用
3、熟悉电离平衡常数的相关计算
1.含义:在一定条件下,当弱电解质在水溶液中达到电离平衡时,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数,用K表示。
Ka表示弱酸的电离常数
Kb表示弱碱的电离常数
一、电离平衡常数
2、表达式:(一般酸用Ka表示,碱用Kb表示)
对于一元弱酸 HA H++A-
Ka=
c ( H+) . c( A-)
c(HA)
对于一元弱碱 BOH B++OH-
Kb=
c ( B+) . c( OH- )
c(BOH)
本质上也是平衡常数,所以表示方法一样
(1)一元弱酸、弱碱
电离方程式 电离常数表达式
CH3COOH
NH3·H2O
2. 表达式
Ka=
c(H+) .c(CH3COO-)
c(CH3COOH)
Kb=
c(NH4+).c(OH- )
c(NH3.H2O)
NH3·H2O NH4++OH-
CH3COOH CH3COO-+H+
多元弱酸是分步电离的,每步各有电离常数,通常用Ka1、Ka2、Ka3表示。如 H3PO4的电离:
HPO42- H++PO43- Ka3=4.2×10-13
H2PO4- H++HPO42- Ka2=6.3×10-8
H3PO4 H++H2PO4- Ka1=7.1×10-3
从上可看出:Ka1>Ka2>Ka3
因此多元弱酸的酸性主要由第一步决定
(第一步产生的H+对后续有抑制作用)
4、意义:相同温度下,K值越大,电离程度越大,相应酸 (或碱)的酸(或碱)性越强。
3、影响因素:
(1) 同一温度下,不同的弱电解质的电离常数不同, 说明K值首先由物质本身的性质决定。
(2) K只与 有关,升高温度,K值______。
增大
温度
例:比较下面三种酸的酸性强弱:
CH3COOH H2CO3 H2S
K=1.8×10-5 K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11 K1=9.1×10-8
K2=1.1×10-12
CH3COOH H2CO3 H2S
>
>
酸性:
>HCO3‑ > HS‑
说明:多元弱酸酸性比较则比较K a1
练习:下表是常温下某些一元弱酸的电离常数:
弱酸 HCN HF CH3COOH HNO2
电离常数 6.2×10-10 6.8×10-4 1.8×10-5 6.4×10-6
则0.1 mol·L-1的下列溶液中,c(H+)最大的是( )
A.HCN B.HF C.CH3COOH D.HNO2
解析:一元弱酸的电离常数越大,电离程度越大,同浓度时,电离产生的c(H+)越大。
B
1.酸的电离平衡常数越大,表示电解质溶液的酸性越强。( )
2.H2CO3的电离常数表达式:Ka=。( )
3.改变条件,电离平衡正向移动,电离平衡常数一定增大。( )
4.同一弱电解质,浓度越大的电离平衡常数越大。( )
5.电离常数只与温度有关,与浓度无关。( )
×
×
×
×
√
大本63页
5. 应用:
(1)电离常数常用于比较弱电解质的相对强弱
(2) 比较离子结合质子的能力大小
一般弱酸的电离常数越小,电离程度越弱,弱酸的酸性越弱,此时弱酸根离子结合氢离子的能力越 。
强
例:已知两种酸HA与HB的电离常数分别为K1、K2,且K1<K2
则酸性HA HB
<
化学式 CH3COOH H2CO3 HClO
电离平衡常数 1.7×10-5 Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11 4.7×10-8
(1)CH3COOH、H2CO3、HClO、HCO3-的酸性由强到弱的顺序为__________________________________。
CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO3-
(2)同浓度的CH3COO-、HCO3-、CO32-、ClO-结合H+的能力由强到弱的顺序为_____________________________。
例:已知25 ℃时,几种弱酸的电离平衡常数如下
(3)比较多元弱酸溶液中离子浓度大小关系
H3PO4分三步电离:
C(H+) C(H2PO4-) C(HPO42-) C(PO43-) C(OH-)
H3PO4
H+ + H2PO4- Ka1= 7.1×10-3
H2PO4-
H+ + HPO42- Ka2= 6.2×10-8
HPO42-
H+ + PO43- Ka3= 4.5×10-13
>
>
>
>
磷酸的三步电离的电离常数,第一步 第二步 第三步。
>
>
离子浓度大小:
(4)比较弱电解质中微粒浓度比值的变化
常温下,将0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液加水稀释,请填写下列表达式的数值变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。
c(H+) .c(CH3COO-)
c(CH3COOH)
c(CH3COO-)
c(CH3COOH)
c(H+)
c(CH3COOH)
变小
不变
变大
通过转换成含K的比值使变量只有一个
Ka=
c(CH3COO−)·c(H+)
c(CH3COOH)
D
c(H+)
c(CH3COOH)
已知0.1 mol·L-1的醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOH CH3COO-+H+。要使溶液中 值增大,采取的措施是( )
①升高温度 ②加少量冰醋酸 ③加水 ④加少量醋酸钠固体A.①② B.②③ C.③④ D.①③
本质是“强酸制弱酸”
酸:HCOOH > HCN
HCOOH+NaCN===HCN+HCOONa
Ka(HCOOH)=1.77×10-4 mol·L-1
Ka(HCN)=4.9×10-10 mol·L-1
不反应
HCOOH与NaCN溶液:
HCOONa 与 HCN溶液:
结合H+: HCOO-< CN-
(5)Ka大的酸能与Ka小的酸的盐反应,反之不反应
弱酸与盐溶液的反应(判断复分解反应能否发生)
左上右下能反应
反应物
生成物
H2CO3 H2S
K1=4.3×10-7,K2=5.6×10-11 K1=9.1×10-8,K2=1.1×10-12
酸性:
①往Na2S溶液中加入少量NaHCO3溶液:___________________________。
②往Na2CO3溶液中加入少量NaHS溶液:__________________________。
③往Na2S溶液中通入少量CO2:_________________________________。
⑤往Na2CO3溶液中通入少量H2S:_______________________________。
④往Na2S溶液中通入过量CO2: 。
⑥往Na2CO3溶液中通入过量H2S:_______________________________。
不反应
结合H+:HCO3-< HS-<CO32-<S2-
A.少量CO2通入NaClO溶液中:CO2+H2O+2ClO- ═CO32-+2HClO
B.少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中:
SO2+H2O+Ca2++2ClO- ═CaSO3↓+2HClO
C.少量SO2通入Na2CO3溶液中:SO2+H2O+2CO32- ═SO32-+2HCO3-
D.等浓度、体积的NaHCO3与NaHSO3混合:
H++HCO3- ═ CO2↑+H2O
25℃时,弱酸的电离平衡常数如下表,下列说法正确的是( )
弱酸 CH3COOH HClO H2CO3 H2SO3
K 1.8×10-5 4.9×10-10 K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11 K1=1.5×10-2
K2=1.0×10-7
C
(6)判断电离平衡移动的方向(Q与K)
Q =
c(H+)
2
·
c(CH3COO−)
2
c(CH3COOH)
2
=
Ka
2
< Ka
Ka=
c(CH3COO−)·c(H+)
c(CH3COOH)
越稀越电离
将1L 0.1 mol/L 醋酸加水稀释到2L,判断电离平衡移动的方向。
CH3COOH CH3COO− + H+
条件改变瞬间:
加水稀释,电离平衡向电离的方向移动
(1)概念:在一定条件下的弱电解质达到平衡时,已经电离的电解质分子数占原电解质总数的百分数。
补充:电离度:
(2)表示方法:
α = ×100%
已电离的弱电解质浓度
弱电解质的初始浓度
①电离度α实际上是一种平衡转化率,表示弱电解质在水中的电离程度。电离度越大,则表示弱电解质电离程度越大。
②影响因素:同一弱电解质的电离度与浓度、温度有关。溶液越稀,电离度越大;温度越高,电离度越大;
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HX H+ + X-
c初 c始(HX) 0 0
Δc c(H+) c(H+) c(H+)
c平 c始(HX)-c(H+) c(H+) c(H+)
二、电离常数的有关计算——三段式法
以弱酸HX为例
Ka=
c( H+) .c( X-)
c(HX)
=
c 2( H+)
c始(HX)- c( H+)
c始(HX)- c ( H+) ≈ c始(HX)
Ka=
c 2 ( H+)
c始(HX)
(1)已知c始(HX)和电离产生的c(H+),求电离常数。
c(H+)的数值很小,可做近似处理:
(2)已知C始(HX)和Ka ,求C平(H+)
=
c 2( H+)
c始(HX)- c ( H+)
Ka
≈
c 2( H+)
c始(HX)
c ( H+)=
Ka · c始(HX)
HX H+ + X-
c初 c始(HX) 0 0
Δc c(H+) c(H+) c(H+)
c平 c始(HX)-c(H+) c(H+) c(H+)
c (OH−) ≈
同理
NH3·H2O NH4 + + OH -
例题1:在某温度时,溶质的物质的量浓度为0.2mol·L-1的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10-3 mol·L-1,计算NH3·H2O的Kb
c0(mol·L-1) 0.2 0 0
△c(mol·L-1) 1.7×10-3 1.7×10-3 1.7×10-3
c平(mol·L-1) 0.2-1.7×10-3 1.7×10-3 1.7×10-3
c(NH3·H2O )
c(NH4+) ·c(OH --)
Kb=
0.2
(1.7×10-3) ·(1.7×10-3)
=
c平(NH3·H2O)= (0.2-1.7×10-3 ) mol·L-1≈0.2 mol·L-1
≈1.4 ×10-5
起始
C
0
0
平衡
c-cα
cα
cα
cα
cα
cα
变化
Ka =
(cα)2
c-cα
当α<1%时,c-cα ≈c
Ka =
(cα)2
c
a
对 ①0.1mol·L-1CH3COOH ②0.01 mol·L-1的CH3COOH 溶液进行下列比较(填序号):
电离度 C(H+) 酸性
①<②
①>②
①>②
(3) 已知C始(HA)和Ka 计算电离度 (以一元弱酸HA为例)
Ka =
C(酸)α2
(酸)
稀释定律:越稀越电离
电离度大,溶液酸性不一定强
23
(2)依据图像信息计算
[例2] 25 ℃时,在2.0×10-3 mol·L-1的氢氟酸水溶液中,调节溶液pH(忽略调节时溶液体积变化),测得平衡体系中c(F-)、c(HF)与溶液pH的关系如
图。[已知溶液pH=4时,溶液中c(H+)=1×10-4 mol·L-1]
则25 ℃时,Ka(HF)=
=4.0×10-4
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1.电离度与电离常数一样,都是衡量弱电解质电离程度的物理量,大小只与温度有关。( )
2.弱酸在水溶液中的电离度越大,溶液的酸性越强。( )
3.相同温度下,0.3 mol·L-1的醋酸溶液与0.1 mol·L-1的醋酸溶液的电离度相等。( )
×
×
×
大本64页
1.25 ℃时,在0.5 L 0.2 mol·L-1的HA溶液中,HA的电离度为10%,则该温度下HA的电离平衡常数约为( )
A.2.22×10-3 B.4.3×10-3
C.2.52×10-4 D.1×10-3
A
大本64页
3.常压下,取不同浓度、不同温度的氨水进行各项内容的测定,得到如表实验数据。
温度/℃ c(NH3·H2O)/(mol·L-1) 电离常数Kb 电离度α/% c(OH-)/(mol·L-1)
0 16.56 1.37×10-5 9.098 1.507×10-2
10 15.16 1.57×10-5 10.18 1.543×10-2
20 13.63 1.71×10-5 11.2 1.527×10-2
大本65页
(1)温度升高,NH3·H2O的电离平衡向 (填“左”或“右”)移动,能支持该结论的表中数据是 (填字母)。
a.电离常数Kb b.电离度α
c.c(OH-) d.c(NH3·H2O)
右
a
(2)表中c(OH-)基本不变的原因是__________________________________
____________________________________________________。
氨水浓度减小,会使c(OH-)减小,而温度升高,会使c(OH-)增大,双重作用使c(OH-)基本不变
18 ℃时,H2A(酸):Ka1=4.3×10-7,Ka2=2.1×10-12;
H2B(酸):Ka1=1.0×10-7, Ka2=6.3×10-13。在浓度相同的两种
溶液中,用“>”“<”或“=”填空。
(1)H+的浓度:H2A H2B。
(2)酸根离子的浓度:c(A2-) c(B2-)。
(3)酸分子的浓度:c(H2A) c(H2B)。
(4)溶液的导电能力:H2A H2B。
>
>
<
>
【练习1】
某酸HX是一种弱酸,25 ℃时电离常数Ka=4×10-4。
(1)写出该酸的电离常数表达式:Ka= 。
(2)25 ℃时,往HX溶液中加入1 mol·L-1的盐酸,能 , (填“抑制”或“促进”)HX的电离,Ka值将________ (填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)若HX的起始浓度为0.010 mol·L-1,则平衡时c(H+)=_________ [提示:因Ka很小,平衡时的c(HX)仍可近似为0.010 mol·L-1]。
【练习2】
抑制
不变
2×10-3 mol·L-1
(1)强电解质稀溶液中不存在溶质分子,弱电解质稀溶液中存在溶质分子。 ( )
(2)CaCO3难溶于水,其属于弱电解质。 ( )
(3)离子化合物一定是强电解质,共价化合物一定是弱电解质。 ( )
(4)电离平衡时,由于分子和离子的浓度不断发生变化,所以说电离平衡是动态平衡。 ( )
(5)一定温度下,醋酸的浓度越大,电离常数也越大。 ( )
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
√
×
×
×
×
【当堂训练】
2.在25 ℃时,0.1 mol·L-1的HNO2、HCOOH、HCN、H2CO3的溶液,已知四种酸的电离常数分别为4.6×10-4、1.8×10-4、4.9×10-10、Ka1=4.3×10-7和Ka2=5.6×10-11,溶液中氢离子浓度
最小的是( )
A.HNO2 B.HCOOH C.HCN D.H2CO3
C
解析:根据电离平衡常数大小可以判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,弱酸的Ka(多元弱酸则比较Ka1)越小,其电离程度越小,c(H+)越小,由题中数据可知,HCN酸性最弱,c(H+)最小。
3.已知:25 ℃时,HCOOH的电离平衡常数K=1.75×10-5,H2CO3的电离平衡常数K1=4.4×10-7,K2=4.7×10-11。下列说法不正确的是( )
A.向Na2CO3溶液中加入甲酸有气泡产生
B.25℃时,向甲酸中加入NaOH溶液,HCOOH的电离程度和K均增大
C.向0.1 mol·L-1甲酸中加入蒸馏水,c(H+)减小
D.向碳酸中加入NaHCO3固体,c(H+)减小
B
CH3COOH>H2CO3>HClO
COeq \o\al(2-,3)>ClO->HCOeq \o\al(-,3)>CH3COO-
ClO-+CO2+H2O=HClO+HCOeq \o\al(-,3)
$