内容正文:
2026年高三年级期初调研检测
化学试题
1.答题前,考生先将自己的姓名、考生号、座号填写在相应位置,认真核对条形码上的姓名、考生号和座号,并将条形码粘贴在指定位置上。
2.选择题答案必须使用2B铅笔(按填涂样例)正确填涂;非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写,字体工整、笔迹清楚。
3.请按照题号在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁,不折叠、不破损。
可能用到的相对原子质量:H:1 B:11 C:12 N:14 O:16 K:39 Cr:52 I:127 Ce:140
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 以下古文献记载的化学变化中,不是氧化还原反应的是
A. 丹砂烧之成水银 B. 凡石灰,经火焚炼为用
C. 胡粉投火中,色坏还为铅 D. 有硇水者,剪银块投之,则旋而为水
2. 下列化学品在生产生活中使用不当的是
A. 可以用作饮用水消毒剂
B. 可以用治疗胃酸过多
C. 可以用双氧水处理少量泄露的
D. 可以用作制饼干的膨松剂
3. 下列做法违反实验室安全要求的是
A. 浓硫酸沾到皮肤上,大量水冲洗后再用溶液洗
B. 蒸馏实验中忘记加沸石,停止加热,待冷却后加入沸石
C. 金属钾着火时,立即用二氧化碳灭火器扑灭
D. 进行铝热实验时佩戴护目镜
4. 下列过程中发生的化学反应相应离子方程式错误的是
A. 向稀硝酸中加入少量铜粉:
B. 向溶液中通入过量:
C. 向溶液中滴加溶液至恰好沉淀完全:
D. 向饱和溶液中通入过量:
5. 实验室中,下列试剂保存方法正确的是
A. 金属钠保存在盛有煤油的细口玻璃试剂瓶中 B. 硝酸银溶液保存在棕色细口玻璃试剂瓶中
C. 苯保存在带橡胶塞的细口玻璃试剂瓶中 D. 氢氟酸保存在无色细口玻璃试剂瓶中
6. 实验室用无水乙醇制备乙烯的过程如下:向圆底烧瓶中依次加入浓硫酸和无水乙醇,放入几块碎瓷片,将温度计插入反应液中;缓慢加热使混合液温度升至,维持反应温度;用向下排空气法收集乙烯。上述实验中错误有几处
A. 1 B. 2 C. 3 D. 4
7. 应用元素周期律可以预测元素及其化合物的性质。下列说法正确的是
A. 碱性: B. 热稳定性:
C. 离子半径: D. 第二电离能:
8. 制备盐酸林可霉素的一种原料结构如图。下列有关该分子说法正确的是
A. 存在含苯环的同分异构体 B. 不同化学环境的氢有20种
C. 存在9个手性碳原子 D. 能发生氧化、取代、加聚反应
9. 麦角硫因(EGT,结构如图,中原子位于同一平面)有抗衰老作用。下列说法错误的是
A. EGT中C、N原子均有两种杂化方式 B. EGT晶体中化学键有极性键、非极性键和氢键
C. EGT存在对映异构体 D. 碳氮键键长:②>①
10. 氧化制备分两步:Ⅰ. ,Ⅱ.
下,密闭容器中和均,反应达平衡时体系各组分物质的量随温度变化如图所示。下列说法正确的是
A. N对应的组分是
B. 使用高效催化剂可提高该实验条件下的产率
C. 时,若体系压强改为,则M对应组分的物质的量减小
D. 若J、K交点纵坐标为0.7,则平衡时容器体积为开始时的1.35倍
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 下列对有关事实的解释正确的是
事实
解释
A
王水溶解金
浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性
B
碱金属中锂的熔点最高
碱金属中锂的价电子数最少,金属键最强
C
、、键角依次减小
孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力
D
聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯
的键能大于
A. A B. B C. C D. D
12. 软界面分子媒介电气化工业生产过程如图所示。下列说法正确的是
A. a极反应式为
B. 质子交换膜中向a极移动
C. 该工艺保留了水相电阻低的优点,且有机相易分离
D. 理论上b电极表面每消耗,可制得
13. 利用载氧体的化学循环可实现燃烧烟气的充分利用,并获得高纯度、,循环过程如图所示。假设每步转化反应物完全反应,下列说法错误的是
A. 载氧体含氧量:Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ B. 气体X为的混合气
C. 物质c为 D. 反应器中发生的反应均为氧化还原反应
14. 一种全降解塑料H的合成原理及副产物K结构如下图所示。下列说法正确的是
A. M与通过缩聚反应制得H
B. M生成H断键的位置为
C. K在碱性条件下水解可得M
D. 若用COS代替发生反应,可生成
15. 常温下,用浓氨水溶解,并配制成溶液,溶液中。用调节溶液pOH,忽略体积变化。某组分平衡浓度的对数值随pOH的变化如图所示(X表示,,,)。
已知: ;;点开始出现沉淀;溶液中银的存在形态仅有,。下列说法正确的是
A. 甲线所示物种为 B. 点
C. 点 D. 时,
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16. 丰富多彩的配合物丰富了我们的物质世界。形成配位键时,中心原子d能级的5个轨道会分裂成能量不同的轨道,电子在这些轨道间跃迁,使配离子或配位化合物呈现特征颜色。回答下列问题:
(1)在元素周期表中,Cu位于第_________周期_________族。下列状态的Cu原子或离子再失去1个电子时,所需能量最高的是_________ (填标号,下同)。
A. B. C. D.
(2)下列配离子中可能有颜色的是_________,其它配离子呈现无色的原因是___________________。
A. B. C.
(3)某种螯合物结构如图甲所示,配体所含元素电负性由大到小的顺序为_____________(填元素符号);该螯合物中由螯合作用形成的配位键有_________。
(4)氨硼烷()分子比氨分子的键角_________(填“小”“等于”或“大”)。一种储氢材料氨硼烷的晶胞如图乙所示(晶胞参数分别为、、,)。晶胞中每个B或N原子周围有8个位置供氢原子无序排布,每个位置H原子出现的概率为_________。设为阿伏加德罗常数的值,该晶体的密度为_________。
17. 工业上利用氟碳铈矿(含,,等)为原料制备的工艺流程如下。
已知:①Ce常见价态为+3和+4,易溶于稀酸,难溶于稀酸,酸性条件下具有强氧化性。
②常温下,,;离子浓度时沉淀完全。
回答下列问题:
(1)“氧化焙烧”时反应的化学方程式为______________________。提高焙烧效率的措施为_______________(写一种)。
(2)“滤渣Ⅰ”的成分为_________。“物质乙”的最佳选择为_________ (填标号)。
A.硝酸 B.硫酸、 C.盐酸
工业上从“滤液Ⅱ”中获得的方案主要有两种。
方案一:
(3)“调pH”与“氧化”过程不能互换,原因是__________________________。
(4)“调pH”在常温下进行,当完全沉淀时pH值为_________。
方案二:
(5)“沉铈”反应的离子方程式为____________________________。
(6)“焙烧”时固体质量随温度变化的关系如图所示,_________。
18. 碘酸钾为白色晶体,不溶于乙醇,在水中溶解度随温度升高而增大,是常用的食盐加碘剂。以碘化钾和过量高锰酸钾为原料制备碘酸钾,装置如图所示(夹持装置略)。回答下列问题:
(1)球形冷凝管的作用是_____________;仪器甲的名称为_____________;制得碘酸钾的过程中生成不溶于水的黑色固体,反应的化学方程式为______________________________。
(2)实验过程中加热,停止加热后,冷却加入乙醇目的是_____________________。
(3)过滤除去不溶于水的黑色固体,滤液中加入醋酸酸化,将溶液经系列操作获得晶体,洗涤、干燥。系列操作的名称为_________;洗涤晶体应选择的试剂为_________。
碘酸钾纯度的测定步骤如下:
Ⅰ.准确称取配制标准溶液。
Ⅱ.配制浓度约为溶液。
Ⅲ.移取标准溶液于碘量瓶中,酸化并加入足量KI溶液,待反应完全后,加蒸馏水,用溶液滴定至溶液为淡黄色时,再加入淀粉溶液,继续滴定至终点,消耗溶液体积为。
Ⅳ.准确称取产品配制溶液。移取于碘量瓶中,酸化并加入足量KI溶液,待充分反应后,用溶液滴定,终点消耗溶液。
(4)下列仪器中步骤Ⅰ和Ⅱ均用到的有_________(填仪器名称)。
(5)步骤Ⅲ中,滴定前不加入淀粉溶液,而是滴定至溶液为淡黄色时再加入的原因是___________。
(6)测得产品中的质量分数为_________(用代数式表示)。
19. 一种活泼酯法合成多肽的方法如图。
已知:代表
回答下列问题:
(1)A中官能团名称为_________。C化学名称为_________。
(2)D结构简式为_________。反应类型为_________。
(3)已知酰胺基在酸性、加热的条件下可发生水解,H在酸性条件下完全水解的离子方程式为________________________________。
(4)的同分异构体中,同时满足下列条件的结构简式为_________(写出一种即可)。
①含1个手性碳原子 ②遇溶液显紫色 ③能发生银镜反应
(5)结合路线中合成方法,选择合适试剂,完成的路线_________。
20. 液相缩醛交换反应(如反应Ⅰ)有利于低污染合成化工产品,常压下A的沸点为。回答下列问题:
反应Ⅰ:
(1)接近于0,试从化学键变化角度解释原因________________________。醇B中基团推电子能力越强,反应Ⅰ中B的转化率越高,则在相同条件下,下列反应物转化率最高的是_________(填标号)。
a.甲醇 b.氯乙醇 c.丙醇 d.丁醇
(2)常压条件下,固定A与B投料比为3∶1,时B的转化率随温度的变化如图所示,时转化率下降的原因为___________________________________。
(3)温度下,初始投料为和,反应达平衡时C的产率为80%,反应Ⅰ的平衡常数_________。
(4)温度下,向上述液相平衡体系中加入一定量乙二醇(E),发生如下反应:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
液相重新达到平衡后,A的物质的量为,则D的物质的量为_________,F的物质的量为_________。若反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均为吸热反应,则_________(填“>”“=”或“<”)。通过降温同时加入惰性溶剂来保持重新达到平衡后体系中不变,则此时体系中D与B的物质的量之比_________(填“减小”“不变”或“增大”,下同),_________。
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2026年高三年级期初调研检测
化学试题
1.答题前,考生先将自己的姓名、考生号、座号填写在相应位置,认真核对条形码上的姓名、考生号和座号,并将条形码粘贴在指定位置上。
2.选择题答案必须使用2B铅笔(按填涂样例)正确填涂;非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写,字体工整、笔迹清楚。
3.请按照题号在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁,不折叠、不破损。
可能用到的相对原子质量:H:1 B:11 C:12 N:14 O:16 K:39 Cr:52 I:127 Ce:140
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 以下古文献记载的化学变化中,不是氧化还原反应的是
A. 丹砂烧之成水银 B. 凡石灰,经火焚炼为用
C. 胡粉投火中,色坏还为铅 D. 有硇水者,剪银块投之,则旋而为水
【答案】B
【解析】
【详解】A.丹砂主要成分为,加热反应生成单质,、元素化合价发生变化,属于氧化还原反应,A不符合题意;
B.“石灰”的主要成分为,高温焚炼时发生反应,反应前后所有元素化合价均无变化,不属于氧化还原反应,B符合题意;
C.胡粉主要成分为碱式碳酸铅,其中为价,投火反应后生成单质,元素化合价发生变化,属于氧化还原反应,C不符合题意;
D.硇水为酸性氧化性溶液,投入后溶解生成银的化合物,及溶液中氧化性元素化合价发生变化,属于氧化还原反应,D不符合题意;
故选B。
2. 下列化学品在生产生活中使用不当的是
A. 可以用作饮用水消毒剂
B. 可以用治疗胃酸过多
C. 可以用双氧水处理少量泄露的
D. 可以用作制饼干的膨松剂
【答案】A
【解析】
【详解】A.含有的为重金属离子,有毒,用作饮用水消毒剂会引发人体重金属中毒,使用不当,A符合题意;
B.为弱碱性复盐,可温和地与胃酸(主要成分为)反应,无强腐蚀性,可用于治疗胃酸过多,B不符合题意;
C.双氧水具有氧化性,可将有毒的氧化为无毒的物质,能够处理少量泄露,C不符合题意;
D.受热易分解产生、气体,可使饼干疏松多孔,可用作制饼干的膨松剂,D不符合题意;
答案选A。
3. 下列做法违反实验室安全要求的是
A. 浓硫酸沾到皮肤上,大量水冲洗后再用溶液洗
B. 蒸馏实验中忘记加沸石,停止加热,待冷却后加入沸石
C. 金属钾着火时,立即用二氧化碳灭火器扑灭
D. 进行铝热实验时佩戴护目镜
【答案】C
【解析】
【详解】A.浓硫酸有强腐蚀性,沾到皮肤上先用大量水冲洗,再用的溶液冲洗可中和残留的酸,A不符合题意;
B.蒸馏实验中若直接向热溶液中加沸石会引发暴沸,导致液体溅出伤人,因此需停止加热待溶液冷却后补加沸石,B不符合题意;
C.钾为活泼金属,着火时会生成过氧化钾等过氧化物,可与反应生成助燃,且钾本身也可在中继续燃烧,C符合题意;
D.铝热反应剧烈,会放出大量热且有熔融物溅出,佩戴护目镜可防止溅出物损伤眼睛,D不符合题意。
4. 下列过程中发生的化学反应相应离子方程式错误的是
A. 向稀硝酸中加入少量铜粉:
B. 向溶液中通入过量:
C. 向溶液中滴加溶液至恰好沉淀完全:
D. 向饱和溶液中通入过量:
【答案】A
【解析】
【详解】A.是易溶于水的强电解质,离子方程式中应拆分为和,正确离子方程式为,A错误;
B.过量将完全氧化为,被还原为,离子方程式电荷、原子均守恒,B正确;
C.恰好沉淀完全时,与物质的量之比为1:1,反应生成沉淀、和水,离子方程式书写正确,C正确;
D.相同温度下溶解度小于,饱和溶液中通入过量析出晶体,离子方程式书写正确,D正确。
5. 实验室中,下列试剂保存方法正确的是
A. 金属钠保存在盛有煤油的细口玻璃试剂瓶中 B. 硝酸银溶液保存在棕色细口玻璃试剂瓶中
C. 苯保存在带橡胶塞的细口玻璃试剂瓶中 D. 氢氟酸保存在无色细口玻璃试剂瓶中
【答案】B
【解析】
【详解】A.金属钠为固体试剂,应存放于盛有煤油的广口试剂瓶中,细口瓶用于盛放液体试剂,A错误;
B.硝酸银见光易分解,且为液体试剂,需保存在棕色细口玻璃试剂瓶中避光保存,B正确;
C.苯属于有机溶剂,会溶胀腐蚀橡胶塞,应使用玻璃塞,C错误;
D.氢氟酸会与玻璃的主要成分发生反应,不能用玻璃试剂瓶盛放,应保存在塑料瓶中,D错误;
故选B。
6. 实验室用无水乙醇制备乙烯的过程如下:向圆底烧瓶中依次加入浓硫酸和无水乙醇,放入几块碎瓷片,将温度计插入反应液中;缓慢加热使混合液温度升至,维持反应温度;用向下排空气法收集乙烯。上述实验中错误有几处
A. 1 B. 2 C. 3 D. 4
【答案】D
【解析】
【详解】实验共存在4处错误:①试剂添加顺序错误,应先加无水乙醇,再沿器壁缓慢加入浓硫酸,边加边搅拌散热,防止混合放热导致液体飞溅;②圆底烧瓶规格错误,该操作中试剂总液体体积为16mL,250mL圆底烧瓶中液体占比不足1/3;③加热方式错误,应迅速升温至170℃,避免140℃时发生分子间脱水生成乙醚副产物;④收集方法错误,乙烯相对分子质量为28,与空气平均相对分子质量29接近,且难溶于水,应采用排水法收集,不能用向下排空气法收集。故选D。
7. 应用元素周期律可以预测元素及其化合物的性质。下列说法正确的是
A. 碱性: B. 热稳定性:
C. 离子半径: D. 第二电离能:
【答案】D
【解析】
【详解】A.金属性,最高价氧化物对应水化物的碱性,A错误;
B.非金属性,简单氢化物的热稳定性,B错误;
C.和核外电子排布相同,核电荷数,核电荷数越大离子半径越小,故离子半径,C错误;
D.失去1个电子后,的价电子排布为(半满稳定结构),的价电子排布为,故失去第二个电子需要的能量更高,第二电离能,D正确;
故选D。
8. 制备盐酸林可霉素的一种原料结构如图。下列有关该分子说法正确的是
A. 存在含苯环的同分异构体 B. 不同化学环境的氢有20种
C. 存在9个手性碳原子 D. 能发生氧化、取代、加聚反应
【答案】C
【解析】
【详解】A.该分子含有2个环,1个双键,不饱和度为3。而1个苯环的不饱和度为4。因此不饱和度不满足,不存在含苯环的同分异构体,A错误;
B.该分子不同化学环境的氢如图所示:,共有22种不同化学环境的氢,B错误;
C.该分子中的手性碳原子如图中标“*”号的碳原子所示:,共有9个,C正确;
D.该分子中S原子可被氧化得到亚砜和砜,羟基也可被氧化为羰基,可以发生氧化反应;该分子中的羟基可以发生取代反应;酰胺基中的双键通常不能发生加聚反应,该分子也不含有其他合适的不饱和键,因此不能发生加聚反应,D错误。
9. 麦角硫因(EGT,结构如图,中原子位于同一平面)有抗衰老作用。下列说法错误的是
A. EGT中C、N原子均有两种杂化方式 B. EGT晶体中化学键有极性键、非极性键和氢键
C. EGT存在对映异构体 D. 碳氮键键长:②>①
【答案】B
【解析】
【详解】A.EGT中双键碳、羰基碳的C原子采取杂化,饱和烷基碳中C采取杂化。环内N采取、季铵根的N采取杂化,A正确;
B.氢键属于分子间作用力,不属于化学键,EGT晶体的化学键中不含氢键,B错误;
C.分子中存在连接4种不同基团的手性碳原子,因此存在对映异构体,C正确;
D.①处C-N键有双键特征,键长短,②处为C-N单键,键长长,因此键长:②>①,D正确;
故选B。
10. 氧化制备分两步:Ⅰ. ,Ⅱ.
下,密闭容器中和均,反应达平衡时体系各组分物质的量随温度变化如图所示。下列说法正确的是
A. N对应的组分是
B. 使用高效催化剂可提高该实验条件下的产率
C. 时,若体系压强改为,则M对应组分的物质的量减小
D. 若J、K交点纵坐标为0.7,则平衡时容器体积为开始时的1.35倍
【答案】D
【解析】
【分析】反应I和反应II都是吸热反应,因此升高温度,反应I和反应II的平衡均向右移动。C3H8和CO2只出现在反应物一侧,因此升高温度,C3H8和CO2平衡时的物质的量都将减少,对应图中的K和N。根据物料守恒,C3H8和C3H6的物质的量之和恒为1 mol,CO2和CO的物质的量之和也恒为1 mol,因此,这两对物种将对应图中的K、M和J、N。因此,L代表H2。而H2仅由反应I与C3H6按1:1的计量比产生,但H2还将在反应II中消耗,而C3H6不会被消耗,因此H2的物质的量应小于C3H6的物质的量,故J为C3H6,则N为C3H8;K为CO2,M为CO。而L则可能是H2或H2O。
【详解】A.由上述分析可知,N对应的组分是C3H8,A错误;
B.催化剂可以加快反应速率,但不能改变某一物种的转化率或产率,B错误;
C.550 °C时,若体系压强改为80 kPa,压强变化导致反应I的平衡向正反应方向移动,产生更多的H2,使反应II的平衡也向正方向移动,使M(CO)的物质的量增大,C错误;
D.若J、K交点纵坐标为0.7,即平衡时,因此,,,体系的总物质的量为2.7 mol。恒压时,气体体积与物质的量成正比,因此平衡时容器体积为开始时的倍,D正确。
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 下列对有关事实的解释正确的是
事实
解释
A
王水溶解金
浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性
B
碱金属中锂的熔点最高
碱金属中锂的价电子数最少,金属键最强
C
、、键角依次减小
孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力
D
聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯
的键能大于
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.王水溶解金是因为浓盐酸提供的与形成稳定配离子,促进了硝酸氧化,并非增强浓硝酸的氧化性,A错误;
B.碱金属元素的价电子数均为1,锂的熔点最高是因为其原子半径在碱金属中最小,金属键最强,B错误;
C.为sp杂化的直线形结构,键角;为杂化的平面三角形结构,键角约;为杂化,中心有1对孤电子对,孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力,使键角被压缩至约,但三者键角依次减小的原因是三者的杂化方式不同,C错误;
D.键的键能大于键,键更稳定不易断裂,因此聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯,D正确。
12. 软界面分子媒介电气化工业生产过程如图所示。下列说法正确的是
A. a极反应式为
B. 质子交换膜中向a极移动
C. 该工艺保留了水相电阻低的优点,且有机相易分离
D. 理论上b电极表面每消耗,可制得
【答案】AC
【解析】
【分析】该电池为电解池,a极上H2O发生氧化反应生成O2,则a为阳极,电极反应式为,则b极为阴极,发生由Y转化为X的反应,Y中的醌式结构被还原为酚;在软界面1处,X被氧化为Y,M被还原为H2M,在有机相中,H2M被氧化为M,O2被还原为H2O2。
【详解】A.由分析可知,a极为阳极,失电子发生氧化反应生成和,电极反应式为,A正确;
B.质子交换膜中阳离子向阴极(b极)移动,而非向阳极a极移动,B错误;
C.水相为电解质体系,保留了电阻低的优点,在有机相生成后可扩散至纯水侧,易于分离,C正确;
D.1 mol Y转化为X时,得到2 mol电子,经媒介循环最终只能生成1 mol ,D错误。
13. 利用载氧体的化学循环可实现燃烧烟气的充分利用,并获得高纯度、,循环过程如图所示。假设每步转化反应物完全反应,下列说法错误的是
A. 载氧体含氧量:Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ B. 气体X为的混合气
C. 物质c为 D. 反应器中发生的反应均为氧化还原反应
【答案】AB
【解析】
【详解】A.载氧体在空气反应器中被氧化,故含氧量Ⅰ>Ⅲ;在燃料反应器中载氧体I被还原性气体还原失去氧,故含氧量Ⅰ>Ⅱ;在蒸汽反应器中载氧体Ⅱ结合中的氧生成载氧体Ⅲ,故含氧量Ⅲ>Ⅱ,最终含氧量顺序为Ⅰ>Ⅲ>Ⅱ,A错误;
B.图中给出的燃烧烟气仅含、、,说明燃烧生成的已被除去,完全氧化后来自原有、、的氧化产物,仅来自的氧化,故,B错误;
C.蒸汽反应器中被还原为,冷凝塔分离除去未反应的,得到的物质c为高纯度,C正确;
D.空气反应器中载氧体被氧化、燃料反应器中载氧体氧化还原性气体、蒸汽反应器中被还原为,三步反应均有元素化合价变化,均为氧化还原反应,D正确;
故选AB。
14. 一种全降解塑料H的合成原理及副产物K结构如下图所示。下列说法正确的是
A. M与通过缩聚反应制得H
B. M生成H断键的位置为
C. K在碱性条件下水解可得M
D. 若用COS代替发生反应,可生成
【答案】D
【解析】
【详解】A.M与反应过程中没有小分子副产物生成,属于加聚反应,不是缩聚反应,A错误;
B.在原单体 M 的三元环中,氧原子同时连接着-CH2-(位点 a侧)和-CH(CH3)-(位点b侧),在形成高分子时,-CH2-与氧原子之间的化学键(即位点 a)断开了,而氧原子留在了带有甲基的碳这一侧,B错误;
C.K为环状碳酸酯,碱性条件下水解生成1,2-丙二醇和碳酸盐,无法得到环氧丙烷M,C错误;
D.COS的结构与类似(),代替发生反应时,可生成结构中含硫原子的环状产物,与选项D给出的结构一致,D正确;
故答案选D。
15. 常温下,用浓氨水溶解,并配制成溶液,溶液中。用调节溶液pOH,忽略体积变化。某组分平衡浓度的对数值随pOH的变化如图所示(X表示,,,)。
已知: ;;点开始出现沉淀;溶液中银的存在形态仅有,。下列说法正确的是
A. 甲线所示物种为 B. 点
C. 点 D. 时,
【答案】B
【解析】
【详解】,;点开始析出AgOH,银只有两种形态;pOH越大,越小;,,pOH增大,平衡右移:上升,下降;甲:,乙:,丙:,丁:,以此解答。
A. pOH变大,增多,结合生成,上升,甲应为,A错误;
B.点开始析出AgOH:,图上N点,这个点用来求;M点pOH=4.74,甲、丙相交,,,,N点,B正确;
C.AgCl的物质的量为0.01mol,溶于氨水后,Cl-的物质的量为0.01mol,总体积为1L,则为0.01mol/L,C错误;
D.电荷守恒:,pOH=7,,式子简化:,pOH=7时有AgOH沉淀,溶液中,则,D错误;
答案选B。
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16. 丰富多彩的配合物丰富了我们的物质世界。形成配位键时,中心原子d能级的5个轨道会分裂成能量不同的轨道,电子在这些轨道间跃迁,使配离子或配位化合物呈现特征颜色。回答下列问题:
(1)在元素周期表中,Cu位于第_________周期_________族。下列状态的Cu原子或离子再失去1个电子时,所需能量最高的是_________ (填标号,下同)。
A. B. C. D.
(2)下列配离子中可能有颜色的是_________,其它配离子呈现无色的原因是___________________。
A. B. C.
(3)某种螯合物结构如图甲所示,配体所含元素电负性由大到小的顺序为_____________(填元素符号);该螯合物中由螯合作用形成的配位键有_________。
(4)氨硼烷()分子比氨分子的键角_________(填“小”“等于”或“大”)。一种储氢材料氨硼烷的晶胞如图乙所示(晶胞参数分别为、、,)。晶胞中每个B或N原子周围有8个位置供氢原子无序排布,每个位置H原子出现的概率为_________。设为阿伏加德罗常数的值,该晶体的密度为_________。
【答案】(1) ①.
四 ②.
ⅠB ③. D (2) ①. A ②.
没有d电子,的轨道全满,均无法在d轨道跃迁
(3) ①.
②.
(4) ①.
大 ②.
③.
【解析】
【小问1详解】
的原子序数为,基态电子排布式为,位于元素周期表第四周期第ⅠB族。A为基态原子,失去个电子对应第一电离能;B为激发态原子,失去个电子所需能量小于第一电离能;C为激发态,失去个电子所需能量小于第二电离能;D为基态,失去个电子对应第三电离能。由于原子的逐级电离能依次增大(),故D状态失去个电子所需能量最高。
【小问2详解】
题干指出配离子显色与d电子在分裂轨道间的跃迁有关。A中的价电子排布为,存在未成对d电子,可发生d-d跃迁而显色;B中没有d电子,C中的价电子排布为,d轨道已全满,两者均无法发生d电子跃迁,故呈现无色。
【小问3详解】
图甲中配体含有的元素为、、、,非金属性越强,电负性越大,故电负性由大到小的顺序为。由图甲可知,个中心离子与配体中的个原子和个原子形成了个配位键,因此该螯合物中由螯合作用形成的配位键有。
【小问4详解】
氨分子中原子含有对孤对电子,孤对电子对成键电子对的排斥力较大,使得键角较小;而在氨硼烷中,原子的孤对电子与原子的空轨道形成了配位键,孤对电子转化为成键电子,排斥力减小,故键角变大。在分子中,每个或原子均结合个原子,这个原子在个可能的位置中无序排布,故每个位置原子出现的概率为。由晶胞结构可知,晶胞顶点有个分子,体心有个,根据均摊法,个晶胞中含有个分子。晶胞的体积,晶胞的质量,故该晶体的密度。
17. 工业上利用氟碳铈矿(含,,等)为原料制备的工艺流程如下。
已知:①Ce常见价态为+3和+4,易溶于稀酸,难溶于稀酸,酸性条件下具有强氧化性。
②常温下,,;离子浓度时沉淀完全。
回答下列问题:
(1)“氧化焙烧”时反应的化学方程式为______________________。提高焙烧效率的措施为_______________(写一种)。
(2)“滤渣Ⅰ”的成分为_________。“物质乙”的最佳选择为_________ (填标号)。
A.硝酸 B.硫酸、 C.盐酸
工业上从“滤液Ⅱ”中获得的方案主要有两种。
方案一:
(3)“调pH”与“氧化”过程不能互换,原因是__________________________。
(4)“调pH”在常温下进行,当完全沉淀时pH值为_________。
方案二:
(5)“沉铈”反应的离子方程式为____________________________。
(6)“焙烧”时固体质量随温度变化的关系如图所示,_________。
【答案】(1) ①. ②. 将矿石粉碎,增大接触面积
(2) ①. ②. B
(3)酸性条件下,具有氧化性,难以被氧化 (4)11.1
(5) (6)5
【解析】
【分析】通入水蒸气和,将+3价的Ce氧化为+4价,生成难溶于稀酸的,同时释放HF;矿中的元素转化为可溶于稀酸的,性质稳定不发生反应。加入稀酸(物质甲,通常为稀酸如稀硫酸/盐酸),溶解进入滤液Ⅰ,和不与稀酸反应的成为滤渣Ⅰ,实现Ce元素和Fe杂质的初步分离。利用已知信息“酸性条件下具有强氧化性”,加入含还原剂的酸性体系(物质乙),将中+4价的Ce还原为易溶于酸的,使Ce元素溶解进入滤液Ⅱ,成为滤渣Ⅱ,实现Ce和的分离,得到含的滤液Ⅱ。后续从滤液Ⅱ出发,通过两种方案最终得到目标产物:方案一:调pH生成沉淀,再经氧化、高温分解得到;方案二:加入沉淀剂得到碳酸铈结晶水合物,焙烧后得到。
【小问1详解】
氧化焙烧时从+3被氧化为+4生成,结合通入的水蒸气、生成的HF配平反应为;增大固体接触面积等常规措施均可提升焙烧效率。
【小问2详解】
酸浸Ⅰ加入稀酸(物质甲为稀酸)后,已知可溶于稀酸,其进入滤液Ⅰ,而难溶于稀酸、不与稀酸反应,因此为滤渣Ⅰ;酸性条件下有强氧化性,可氧化产生有毒的,污染环境,不是最佳选择;一般做氧化剂,不能将Ce(Ⅳ)还原为Ce(Ⅲ),加入硫酸和可将还原为易溶于酸的,不会产生污染,因此选B。
【小问3详解】
根据题目已知信息,酸性条件下具有强氧化性,必须先将沉淀为,再进行氧化,可能因氧化性不足以将氧化为。
【小问4详解】
沉淀完全时浓度为,由,代入得,即,取负对数得,因此。
【小问5详解】
与、反应,离子方程式为:。
【小问6详解】
B点400℃时质量为5.52 g,是该结晶水合物完全失去结晶水得到无水的状态。 的摩尔质量为460 g/mol,因此,结晶水的总质量为,,因此。
18. 碘酸钾为白色晶体,不溶于乙醇,在水中溶解度随温度升高而增大,是常用的食盐加碘剂。以碘化钾和过量高锰酸钾为原料制备碘酸钾,装置如图所示(夹持装置略)。回答下列问题:
(1)球形冷凝管的作用是_____________;仪器甲的名称为_____________;制得碘酸钾的过程中生成不溶于水的黑色固体,反应的化学方程式为______________________________。
(2)实验过程中加热,停止加热后,冷却加入乙醇目的是_____________________。
(3)过滤除去不溶于水的黑色固体,滤液中加入醋酸酸化,将溶液经系列操作获得晶体,洗涤、干燥。系列操作的名称为_________;洗涤晶体应选择的试剂为_________。
碘酸钾纯度的测定步骤如下:
Ⅰ.准确称取配制标准溶液。
Ⅱ.配制浓度约为溶液。
Ⅲ.移取标准溶液于碘量瓶中,酸化并加入足量KI溶液,待反应完全后,加蒸馏水,用溶液滴定至溶液为淡黄色时,再加入淀粉溶液,继续滴定至终点,消耗溶液体积为。
Ⅳ.准确称取产品配制溶液。移取于碘量瓶中,酸化并加入足量KI溶液,待充分反应后,用溶液滴定,终点消耗溶液。
(4)下列仪器中步骤Ⅰ和Ⅱ均用到的有_________(填仪器名称)。
(5)步骤Ⅲ中,滴定前不加入淀粉溶液,而是滴定至溶液为淡黄色时再加入的原因是___________。
(6)测得产品中的质量分数为_________(用代数式表示)。
【答案】(1) ①. 冷凝回流,防止水挥发损失 ②. 恒压滴液漏斗 ③.
(2)降低碘酸钾的溶解度,使碘酸钾充分结晶析出,提高产率
(3) ①. 蒸发浓缩、冷却结晶,之后过滤得到晶体 ②. 乙醇
(4)烧杯和玻璃棒 (5)碘浓度较高时,如果提前加入淀粉,大量碘会被淀粉牢固吸附,不容易被还原,导致滴定终点提前,消耗溶液体积偏小,会使标定的浓度偏大,最终测得的质量分数偏高
(6)
【解析】
【分析】利用过量高锰酸钾和碘化钾在一定条件下反应可制备碘酸钾,反应原理为,通过一系列操作后得到纯产品KIO3,然后对产品进行含量测定。
【小问1详解】
球形冷凝管的作用是冷凝回流,防止水挥发损失;仪器甲的名称是恒压滴液漏斗;黑色固体是二氧化锰;高锰酸钾氧化碘化钾生成碘酸钾,反应的化学方程式为:。
【小问2详解】
根据题目提供信息,碘酸钾为白色晶体,不溶于乙醇,在水中溶解度随温度升高而增大。因此冷却后加入乙醇的作用是降低碘酸钾的溶解度,使碘酸钾充分结晶析出,提高产率。
【小问3详解】
由于碘酸钾在水中溶解度随温度升高而增大,因此从溶液中获得晶体的操作为蒸发浓缩、冷却结晶,之后过滤得到晶体,由于碘酸钾不溶于乙醇,且乙醇易挥发,用乙醇洗涤既可以除去碘酸钾晶体表面可溶性的杂质,又能减少碘酸钾的溶解损失,同时便于后续干燥。
【小问4详解】
Ⅰ.准确称取配制标准溶液。Ⅱ.配制浓度约为溶液(没有400ml容量瓶,用500ml容量瓶来配制)。准确称取配制标准溶液,需要使用到分析天平,托盘天平无法满足称量精度要求,溶解等过程中用到烧杯和玻璃棒,但所配制溶液体积不同,容量瓶规格不同,因此不选容量瓶。
【小问5详解】
碘浓度较高时,如果提前加入淀粉,大量碘会被淀粉牢固吸附,不容易被还原,导致滴定终点提前,消耗溶液体积偏小,会使标定的浓度偏大,最终测得的质量分数偏高。
【小问6详解】
①首先标定溶液浓度:
步骤中,首先和碘化钾反应生成碘,再用溶液滴定:
反应的离子方程式为:,,得,,
250mL标准液中,,,。
②计算碘酸钾的质量分数:
步骤中,碘酸钾与碘化钾反应生成碘,再用用滴定:
,,,
25.00mL产品溶液中,
则,250mL溶液中,,的质量分数为:。
19. 一种活泼酯法合成多肽的方法如图。
已知:代表
回答下列问题:
(1)A中官能团名称为_________。C化学名称为_________。
(2)D结构简式为_________。反应类型为_________。
(3)已知酰胺基在酸性、加热的条件下可发生水解,H在酸性条件下完全水解的离子方程式为________________________________。
(4)的同分异构体中,同时满足下列条件的结构简式为_________(写出一种即可)。
①含1个手性碳原子 ②遇溶液显紫色 ③能发生银镜反应
(5)结合路线中合成方法,选择合适试剂,完成的路线_________。
【答案】(1) ①. 羧基、氨基 ②. 对硝基苯酚或4-硝基苯酚
(2) ①. ②. 取代反应
(3)
(4)或或 (5) G
【解析】
【分析】A与发生取代反应生成B()结合A的分子式可知A为;C()与B发生取代反应生成D()和水,D与 发生取代反应生成E,E发生水解反应生成F和甲醇,F经过一系列反应生成G,G与H2,Pd/C条件下反应生成H。
【小问1详解】
经分析A为,含有官能团名称为羧基、氨基。C为,母体为苯酚,取代基硝基位于对位,化学名称为对硝基苯酚或4-硝基苯酚;
【小问2详解】
经分析D结构简式为。D与 发生取代反应生成E和,反应类型为取代反应;
【小问3详解】
H中含有酰胺基,H在酸性条件下完全水解的离子方程式为;
【小问4详解】
的同分异构体中不饱和度为5,含有C原子8个,O原子2个,Cl原子1个,遇溶液显紫色说明含有酚羟基;能发生银镜反应含有醛基,含有1个手性碳原子,说明饱和碳原子含有醛基、Cl、H、苯环,苯环上连1个羟基,满足条件的物质结构简式为、、(任写一种);
【小问5详解】
F → G 的合成路线仿照路线中B→D→E 的方法,分三步完成:F()与C()在一定条件下反应,生成;再加入丙氨酸甲酯()反应,生成;再发生E→F的反应得到G,具体路线为
G。
20. 液相缩醛交换反应(如反应Ⅰ)有利于低污染合成化工产品,常压下A的沸点为。回答下列问题:
反应Ⅰ:
(1)接近于0,试从化学键变化角度解释原因________________________。醇B中基团推电子能力越强,反应Ⅰ中B的转化率越高,则在相同条件下,下列反应物转化率最高的是_________(填标号)。
a.甲醇 b.氯乙醇 c.丙醇 d.丁醇
(2)常压条件下,固定A与B投料比为3∶1,时B的转化率随温度的变化如图所示,时转化率下降的原因为___________________________________。
(3)温度下,初始投料为和,反应达平衡时C的产率为80%,反应Ⅰ的平衡常数_________。
(4)温度下,向上述液相平衡体系中加入一定量乙二醇(E),发生如下反应:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
液相重新达到平衡后,A的物质的量为,则D的物质的量为_________,F的物质的量为_________。若反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均为吸热反应,则_________(填“>”“=”或“<”)。通过降温同时加入惰性溶剂来保持重新达到平衡后体系中不变,则此时体系中D与B的物质的量之比_________(填“减小”“不变”或“增大”,下同),_________。
【答案】(1) ①. 从化学键角度看:反应中断裂的化学键与形成的化学键种类、数目完全相同。断裂 2 个 C–O 键的同时形成 2 个 C–O 键,断键吸收的总能量与成键放出的总能量几乎相等,故 ΔH1≈0 ②. d
(2)90 ℃ 已超过常压下A的沸点89 ℃,A大量汽化离开液相,液相中反应物A的浓度显著减小,导致B的转化率下降
(3)4 (4) ①. 1 ②. 0.125 ③. = ④. 减小 ⑤. 增大
【解析】
【小问1详解】
从化学键角度看:反应中断裂的化学键与形成的化学键种类、数目完全相同。断裂 2 个 C–O 键的同时形成 2 个 C–O 键,断键吸收的总能量与成键放出的总能量几乎相等,故。2-丁醇分子中羟基碳上连接的烷基最多、推电子能力最强,最有利于反应Ⅰ中 B 的转化,相同条件下转化率最高;
【小问2详解】
90 ℃ 时转化率下降的原因是90 ℃ 已超过常压下A的沸点89 ℃,A大量汽化离开液相,液相中反应物A的浓度显著减小,导致B的转化率下降;
【小问3详解】
温度下,初始投料为和,根据反应方程式A足量,B少量,完全反应理论生成C为0.5mol,实际生成;则说明反应消耗 、,生成。平衡时、、、,设容器体积为V,则;
【小问4详解】
根据题意初始共含4mol乙氧基,根据乙氧基守恒可得,平衡时,则;根据平衡常数K1表达式结合A、D的物质的量可知,即,利用质量守恒列方程组,解得、;由盖斯定律,反应Ⅱ=反应Ⅰ+反应Ⅲ,故;因,所以;降温并加惰性溶剂稀释后仍为,由乙氧基守恒仍为;降温使减小,即 再根据可得,增大,不变,减小;根据,增大,减小,再根据,不变,减小,故增大。
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