精品解析:江苏扬州市高邮市第二中学2027届高三上学期期初考试 化学试卷
2026-09-12
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内容正文:
2026~2027学年度第一学期高三年级期初学情调研测试
化学试题
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 S-32 Fe-56 Zn-65
选择题(共39分)
单项选择题(本题包括13小题,每题3分,共39分。每小题只有一个选项符合题意。)
1. 工业生产中以海水为主要原料生产的是
A. Cl2 B. N2 C. Al D. Fe
2. 常温下,过硫化钠(Na2S2)与盐酸反应可以生成S和H2S。下列说法正确的是
A. Na2S2中有π键 B. H2S的价层电子对互斥模型:
C. 硫原子的结构示意图: D. H2S电子式:
3. 制备Na2SO3溶液的过程如下:
步骤①:配制0.1mol/L Na2CO3溶液,向其中通入SO2至pH约为4;
步骤②:配制1mol/L NaOH溶液,滴加到步骤①所得溶液中至pH约为10,得到Na2SO3溶液。
下列说法正确的是
A. 用题图1装置配制0.1mol/L的Na2CO3溶液
B. 用题图2装置测量溶液的pH
C. 步骤①得到的溶液溶质主要成分是NaHSO3
D. Na2SO3晶体可直接蒸干其溶液得到
4. Sn位于周期表第5周期ⅣA族,α-Sn结构与金刚石类似且导电性差。下列说法正确的是
A. 电负性: B. α-Sn属于金属晶体
C. 气态分子热稳定性:SnH4>CH4 D. 第一电离能:
阅读材料,完成下列三个小题:
铁、钴、镍被称为铁系元素,能形成多种化合物,如、、Ni(CO)4等,在200℃分解Ni(CO)4可制备高纯度Ni,草酸钴(CoC2O4)可在空气中焙烧制备催化剂Co3O4,同时生成没有还原性的气体。高密度磁记录材料纳米钴(Co)可通过亚肼(N2H2)还原氯化亚钴来制备。
5. 下列有关铁及其化合物的性质与用途不具有对应关系的是
A. Fe粉遇空气放热,可用于制作暖贴
B. 聚合硫酸铁能水解形成胶体,可用于自来水的杀菌消毒
C. FeCl3有氧化性,可用于蚀刻铜质电路板
D. FeS具有还原性,可用于除去废水中微量的六价铬[Cr(Ⅵ)]
6. 下列说法正确的是
A. Ni原子基态价电子排布式为
B. Co元素位于周期表的ds区
C. 与NH3相比,中的较小
D. 镍镁合金晶胞结构如上图所示,化学式为Mg2Ni
7. 下列化学反应表示正确的是
A. 与足量AgNO3溶液反应的化学方程式:
B. 分解Ni(CO)4制备高纯Ni:
C. CoC2O4在空气中焙烧时:
D. 亚肼(N2H2)还原氯化亚钴制备Co:
8. N,N-二甲基甲酰胺(DMF,结构简式为)是医药、电子等领域的重要原料,一种电化学合成DMF的装置如图所示。下列说法不正确的是
A. Ni电极与电源的负极相连接
B. 理论上外电路每通过0.2mol电子,Ni电极上产生2.24LH2(标况下)
C. Pt电极上发生的电极反应式为:+3H2O
D. 电解前后,KOH溶液的浓度不变
9. 盐酸氯丙嗪的某步合成反应如下:
下列说法正确的是
A. X可以发生取代和氧化反应 B. 1mol Y最多能和4mol H2发生反应
C. Z分子中含3个手性碳原子 D. Z分子中所有碳原子均在同一个平面上
10. 气相离子催化剂(Fe+、Mn+等)具有优良的催化效果。其中在Fe+催化下乙烷氧化反应的机理如图所示(图中------为副反应),下列说法正确的是
A. FeO+也是该反应的催化剂
B. ②过程中每生成0.1mol 转移电子0.1mol
C. 主反应的总反应方程式为:
D. X是H2O,Y是C2H5OH,它们能互溶的主要原因是它们均属于非极性分子
11. 室温下,根据下列实验过程及现象,不能得出相应实验结论的是
选项
实验过程及现象
实验结论
A
常温下,向2mL0.03mol/LNa2HPO4溶液中滴加2~3滴酚酞试液,溶液变浅红色
此条件下的水解程度强于其电离程度
B
向 H2O2溶液中滴加 KMnO4溶液,溶液褪色
H2O2具有还原性
C
用pH计分别测定0.1mol/LCH3COONa溶液和0.1mol/LNaNO2溶液的pH,溶液的pH分别为8.9、8.2
D
向2mL 5%的CuSO4溶液中滴加几滴5%的NaOH溶液,再加入几滴蔗糖溶液,加热无砖红色沉淀生成
蔗糖不是还原性糖
A. A B. B C. C D. D
12. 室温下,某工业采用两步法制备草酸铵[(NH4)2C2O4],并利用草酸铵将含钙镁废液中的Ca2+和Mg2+进行沉淀回收,流程如下:
已知:25℃时,CaC2O4的,MgC2O4的,H2C2O4的电离常数:,,的电离常数。下列说法正确的是。
A. NH4HC2O4溶液中存在:
B. 氨水遇NH4HC2O4发生的离子方程式:
C. 含钙镁废液中滴加(NH4)2C2O4沉淀后的上层清液中存在:
D. 反应的平衡常数K>107
13. CO催化还原NO生成N2和CO2可以同时实现两种有害气体的有效脱除,因而成为治理烟气的最理想方案之一、将组成一定的CO与NO混合气体通入恒容密闭容器中,含氮物质反应为:
反应1:
反应2:
不同温度下,反应相同时间,反应体系中各气体的物质的量浓度随温度的变化如图。
已知:NO的脱除率=×100%
下列说法正确的是。
A.
B. 曲线x代表N2,曲线y代表CO2
C. 450℃时,NO的脱除率约为80%
D. 其他条件不变,使用合适的催化剂有利于提高NO平衡转化率
非选择题(共61分)
14. 实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4,及少量的Fe2+、Mn2+)为原料制备ZnSO4·7H2O晶体的实验流程如下:
已知:①Na2S2O8结构中含有1个过氧键(—O—O—);
②常温下,;
③当溶液中某离子浓度降至时,可认为该离子沉淀完全;
④“调节pH”后滤液。
回答下列问题:
(1)Na2S2O8中硫元素的化合价为__________。
(2)“氧化除锰”步骤中Mn2+被氧化为MnO2沉出,反应的离子方程式为____________________。
(3)试剂X常选择ZnO,理由是______________________________。
(4)“调节pH时,为使铁元素沉淀完全且锌元素不损失,应控制溶液pH的范围为__________。
(5)补充完整“一系列操作”:__________、过滤、洗涤、低温干燥。
(6)含锌废液还可用于制备ZnS。ZnS(立方)晶体和ZnO(立方岩盐)晶体晶胞如下图所示:
①两种晶胞中锌原子的配位数之比为__________。
②ZnS熔点为1830℃,ZnO熔点为1975℃,后者熔点较高的原因是______________________。
15. 实验室用海带提取碘的过程如下:
(1)灼烧、浸取。将干海带灼烧成灰烬,转移至烧杯中,加水煮沸,过滤得含I-的溶液。
①灼烧时除了用到题图1中仪器之外,还需要用到的主要仪器为__________(填名称)。
②将干海带灼烧成灰烬的目的是______________________________。
③实验发现,海带灼烧(灰化)的时间会影响最终所得溶液中I2的浓度,研究小组将实验结果绘制成如题图2所示(已知:I2溶液的浓度越大吸光度越大)。灰化时间超过40min时,曲线呈现下降变化趋势的原因可能是____________________________________。
(2)氧化。向硫酸酸化后的含I-溶液中加入稍过量的氧化剂,可获得含I2溶液。
①H2O2氧化I-生成I2的离子方程式为________________________________________。
②实验表明,相同条件下,NaClO作氧化剂时,I2的产率明显低于H2O2或NaNO2作氧化剂时的产率,其可能原因是________________________________________。
③判断溶液中I-是否被NaNO2完全氧化(NaNO2被还原为NO),补充实验方案:取适量氧化后的溶液__________。[实验中必须使用的试剂和设备:NaNO2溶液、稀硫酸、淀粉溶液、CCl4,通风设备]。
(3)提碘。为了贯彻绿色化学的思想,某实验探究小组同学重新设计了从I2的CCl4溶液中获取碘单质的方法,实验步骤如下:
①“步骤①”发生反应的离子方程式为___________________________。
②“步骤③”的操作名称为__________。
16. 利用蛇纹石提镁后的中和渣(主要成分为Fe2O3及SiO2、Al2O3、Cr2O3、CoO、NiCO3、PbCO3等杂质)提取铁红(Fe2O3)的一种工艺流程如下图所示。
已知:①,;
②当溶液中某离子浓度降至时,可认为该离子沉淀完全。
(1)可用试剂__________检验“还原”是否完全。
(2)欲制备高纯铁红,“净化”过程溶液中各离子的去除率与pH的关系如下图所示,则应控制pH为__________。
(3)“沉钴镍”时,若溶液中Co2+、Ni2+浓度均为0.01mol/L,逐渐加入Na2S,结合计算说明两种离子能否彻底先后分离__________(结合计算过程分析)。
(4)①“沉铁”得到的固体为FeCO3,写出反应的离子方程式______________________________。
②为防止“沉铁”过程中产生较多副产物Fe(OH)2,选择合理的试液滴加方式:__________。
A.将“滤液2”逐滴滴加到“NH4HCO3与NH3∙H2O混合液”中
B.将“NH4HCO3与NH3∙H2O混合液”逐滴滴加到“滤液2”中
(5)一种测定铁红产品纯度的方法如下:称取4.0g铁红产品,充分溶于一定量的硫酸溶液之中,并配成500.00mL溶液,从其中量取25.00mL溶液,加入过量的KI,充分反应后,用0.1000mol/L硫代硫酸钠(Na2S2O3)标准液滴定至终点,发生反应:。平行滴定三次,硫代硫酸钠标准液平均消耗体积为20.00mL。则计算铁红产品中Fe2O3的质量分数为__________。
17. 氢能被誉为“21世纪最理想的清洁能源”。氢能产业链由“制氢—储氢—用氢”三个环节构成。
(1)制氢
N2H4BH3在催化剂作用下水解制氢。发生的反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
①N2H4BH3分子中B、N原子的杂化类型均为__________。
②已知N2H4·H2O为一种二元弱碱,肼硼烷在催化水解制氢过程中,加入NaOH溶液有利于提高氢气的产率和纯度。其原因可能为______________________________。
③N2H4BH3催化制氢过程中,使用NiPt-CeO2纳米复合材料作催化剂,CeO2晶胞中氧空位的形成通常能提高肼硼烷催化制氢效率,得到新的铈氧化物。CeO2晶胞结构变化如题图所示。则x:y=__________。
(2)储氢
储氢密度代表了材料吸收氢气的能力。计算方法是:储氢材料的储氢密度=,若1mol GBL(M(GBL)=86g/mol)理论上最多可吸收2mol H2,则其理论储氢密度为__________。(用百分数表示,保留2位小数)
(3)用氢
利用氢合成氨制备热再生氨电池,可实现CuSO4电镀废液的浓缩再生,装置如题图所示。电池部分中,a极室为(NH4)2SO4 -NH3混合液,b极室为(NH4)2SO4溶液。
①装置中的离子交换膜为__________。
A.质子交换膜 B.阴离子交换膜 C.阳离子交换膜
②a极的电极反应方程式是:________________________________________。
③分析氢能作为车载能源的可行性:______________________________。(优势与短板各说一点即可)
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2026~2027学年度第一学期高三年级期初学情调研测试
化学试题
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 S-32 Fe-56 Zn-65
选择题(共39分)
单项选择题(本题包括13小题,每题3分,共39分。每小题只有一个选项符合题意。)
1. 工业生产中以海水为主要原料生产的是
A. Cl2 B. N2 C. Al D. Fe
【答案】A
【解析】
【详解】A.工业上通过氯碱工业(电解饱和食盐水)制取,可直接从海水中提取,以海水为主要原料,A正确;
B.工业上通过分离液态空气制备,原料为空气,不以海水为主要原料,B错误;
C.工业上通过电解熔融氧化铝制备,原料为铝土矿,不以海水为主要原料,C错误;
D.工业上通过高炉炼铁制备,原料为铁矿石、焦炭等,不以海水为主要原料,D错误;
故本题选A。
2. 常温下,过硫化钠(Na2S2)与盐酸反应可以生成S和H2S。下列说法正确的是
A. Na2S2中有π键 B. H2S的价层电子对互斥模型:
C. 硫原子的结构示意图: D. H2S电子式:
【答案】C
【解析】
【详解】A.中的两个原子之间为单键,仅含键,无键,A错误;
B.中心原子的价层电子对数为,价层电子对互斥模型为四面体形,题图仅含3个电子对,不符合,B错误;
C.硫原子的核电荷数为16,核外电子层排布为2、8、6,C正确;
D.题图中的S不满足8电子稳定结构,D错误;
故选C。
3. 制备Na2SO3溶液的过程如下:
步骤①:配制0.1mol/L Na2CO3溶液,向其中通入SO2至pH约为4;
步骤②:配制1mol/L NaOH溶液,滴加到步骤①所得溶液中至pH约为10,得到Na2SO3溶液。
下列说法正确的是
A. 用题图1装置配制0.1mol/L的Na2CO3溶液
B. 用题图2装置测量溶液的pH
C. 步骤①得到的溶液溶质主要成分是NaHSO3
D. Na2SO3晶体可直接蒸干其溶液得到
【答案】C
【解析】
【详解】A.容量瓶为定容仪器,不能用于溶解固体,固体需先在烧杯中溶解、冷却后再转移至容量瓶,A错误;
B.测量溶液时,试纸直接浸入待测液会污染试剂,应使用玻璃棒蘸取待测液滴在干燥试纸上检测,B错误;
C.溶液呈碱性,溶液中电离程度大于水解程度,溶液呈酸性,步骤①溶液约为4,溶质主要成分为,C正确;
D.具有还原性,蒸干过程中会被空气中氧化为,无法得到晶体,D错误;
故本题选C。
4. Sn位于周期表第5周期ⅣA族,α-Sn结构与金刚石类似且导电性差。下列说法正确的是
A. 电负性: B. α-Sn属于金属晶体
C. 气态分子热稳定性:SnH4>CH4 D. 第一电离能:
【答案】A
【解析】
【详解】A.同主族元素从上到下电负性逐渐减小,C和Sn均为第ⅣA族元素,C位于Sn的上方,故,A正确;
B.结构与金刚石类似,金刚石属于共价晶体,且导电性差,不符合金属晶体的特征,故不属于金属晶体,B错误;
C.同主族元素从上到下非金属性逐渐减弱,气态氢化物的热稳定性随对应元素非金属性减弱而降低,故热稳定性,C错误;
D.同主族元素从上到下第一电离能总体呈减小趋势,故,D错误;
故选A。
阅读材料,完成下列三个小题:
铁、钴、镍被称为铁系元素,能形成多种化合物,如、、Ni(CO)4等,在200℃分解Ni(CO)4可制备高纯度Ni,草酸钴(CoC2O4)可在空气中焙烧制备催化剂Co3O4,同时生成没有还原性的气体。高密度磁记录材料纳米钴(Co)可通过亚肼(N2H2)还原氯化亚钴来制备。
5. 下列有关铁及其化合物的性质与用途不具有对应关系的是
A. Fe粉遇空气放热,可用于制作暖贴
B. 聚合硫酸铁能水解形成胶体,可用于自来水的杀菌消毒
C. FeCl3有氧化性,可用于蚀刻铜质电路板
D. FeS具有还原性,可用于除去废水中微量的六价铬[Cr(Ⅵ)]
6. 下列说法正确的是
A. Ni原子基态价电子排布式为
B. Co元素位于周期表的ds区
C. 与NH3相比,中的较小
D. 镍镁合金晶胞结构如上图所示,化学式为Mg2Ni
7. 下列化学反应表示正确的是
A. 与足量AgNO3溶液反应的化学方程式:
B. 分解Ni(CO)4制备高纯Ni:
C. CoC2O4在空气中焙烧时:
D. 亚肼(N2H2)还原氯化亚钴制备Co:
【答案】5. B 6. D 7. B
【解析】
【5题详解】
A.Fe粉发生吸氧腐蚀时释放热量,可用于制作暖贴,性质与用途有对应关系,A不符合题意;
B.聚合硫酸铁水解生成的胶体可吸附水中悬浮杂质净水,无强氧化性,不能杀菌消毒,性质与用途无对应关系,B符合题意;
C.具有氧化性,能与发生反应,可蚀刻铜电路板,性质与用途有对应关系,C不符合题意;
D.中、均具有还原性,可将还原为低毒的,用于废水处理,性质与用途有对应关系,D不符合题意;
【6题详解】
A.为28号元素,基态价电子排布式为,且p轨道最多容纳6个电子,选项排布式错误,A错误;
B.位于第四周期第Ⅷ族,属于d区,ds区为第ⅠB、ⅡB族元素,B错误;
C.中原子的孤电子对在形成配位键后与成键,孤电子对对键的斥力减小,中更大,C错误;
D.用均摊法计算晶胞中原子数:顶点,面心,共4个;原子全部在晶胞内部,共8个,,化学式为,D正确;
【7题详解】
A.中只有外界2个可电离,内界配位不与反应,与足量反应只能生成2,方程式错误,A错误;
B.在分解生成和,反应符合事实,方程式书写正确,B正确;
C.题目说明焙烧生成无还原性的气体,具有还原性,不符合反应事实,C错误;
D.该反应中被氧化为不符合氧化还原规律,作为还原剂,产物中化合价应升高,方程式电子得失不守恒,D错误;
8. N,N-二甲基甲酰胺(DMF,结构简式为)是医药、电子等领域的重要原料,一种电化学合成DMF的装置如图所示。下列说法不正确的是
A. Ni电极与电源的负极相连接
B. 理论上外电路每通过0.2mol电子,Ni电极上产生2.24LH2(标况下)
C. Pt电极上发生的电极反应式为:+3H2O
D. 电解前后,KOH溶液的浓度不变
【答案】D
【解析】
【详解】A.Ni电极上得电子生成,发生还原反应,为电解池阴极,与电源负极相连,A正确;
B.Ni电极反应为,通过电子时生成,标况下体积为,B正确;
C.Pt电极为阳极,失电子被氧化为DMF,电极反应式书写符合电荷、原子守恒,C正确;
D.该电解总反应为,反应消耗水,物质的量不变,溶液体积减小,故浓度增大,D错误;
故选D。
9. 盐酸氯丙嗪的某步合成反应如下:
下列说法正确的是
A. X可以发生取代和氧化反应 B. 1mol Y最多能和4mol H2发生反应
C. Z分子中含3个手性碳原子 D. Z分子中所有碳原子均在同一个平面上
【答案】A
【解析】
【详解】A.X含有苯环、氨基和碳氯键,苯环可发生卤代、硝化等取代反应,氨基也可发生取代反应;氨基易被氧化,且X可燃烧发生氧化反应,因此X可以发生取代和氧化反应,A正确;
B.Y中只有苯环可与发生加成反应,羧基中的碳氧双键不能与加成,1mol苯环最多消耗3mol,因此1molY最多能和3mol发生反应,B错误;
C.手性碳原子为连接4种不同原子或基团的饱和碳原子,Z中所有碳原子均为苯环或羧基中的杂化不饱和碳,无符合条件的饱和碳原子,因此Z中不含手性碳原子,C错误;
D.Z中N原子为杂化,呈三角锥形结构,两个苯环通过N原子连接,单键可以自由旋转,但无法使分子里全部碳原子一定共平面,因此Z分子中所有碳原子不可能均在同一个平面上,D错误;
故选A。
10. 气相离子催化剂(Fe+、Mn+等)具有优良的催化效果。其中在Fe+催化下乙烷氧化反应的机理如图所示(图中------为副反应),下列说法正确的是
A. FeO+也是该反应的催化剂
B. ②过程中每生成0.1mol 转移电子0.1mol
C. 主反应的总反应方程式为:
D. X是H2O,Y是C2H5OH,它们能互溶的主要原因是它们均属于非极性分子
【答案】C
【解析】
【分析】乙烷首先与FeO+接触,转化为[(C2H5)Fe(OH)]+。该中间体随后转化为[(C2H4)Fe]+,该过程脱去一分子水,故X为H2O。随后该中间体被N2O氧化为,该中间体再分解为产物CH3CHO和催化剂Fe+,Fe+再被N2O氧化为FeO+,继续催化反应。
【详解】A.是反应过程中生成、后续被消耗的物质,属于反应中间体,不是催化剂,A错误;
B.②过程中转化为,元素化合价从+1价降低为0价,每生成1mol目标产物对应生成1mol ,转移2mol电子,故生成0.1mol目标产物转移电子0.2mol,B错误;
C.将主反应各步骤加和,消去中间体和催化剂,可得总反应为,C正确;
D.和均为极性分子,但为有机物,极性较弱,二者互溶的主要原因是分子间可形成氢键,D错误;
故本题选C。
11. 室温下,根据下列实验过程及现象,不能得出相应实验结论的是
选项
实验过程及现象
实验结论
A
常温下,向2mL0.03mol/LNa2HPO4溶液中滴加2~3滴酚酞试液,溶液变浅红色
此条件下的水解程度强于其电离程度
B
向 H2O2溶液中滴加 KMnO4溶液,溶液褪色
H2O2具有还原性
C
用pH计分别测定0.1mol/LCH3COONa溶液和0.1mol/LNaNO2溶液的pH,溶液的pH分别为8.9、8.2
D
向2mL 5%的CuSO4溶液中滴加几滴5%的NaOH溶液,再加入几滴蔗糖溶液,加热无砖红色沉淀生成
蔗糖不是还原性糖
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.电离产生使溶液显酸性,水解产生使溶液显碱性,加入酚酞溶液变红说明溶液呈碱性,可推知此条件下的水解程度强于电离程度,A正确;
B.是强氧化剂,与混合后溶液褪色,说明被还原为,在反应中作还原剂,体现还原性,B正确;
C.等浓度的一元弱酸强碱盐,溶液pH越大说明酸根水解程度越强,对应弱酸的酸性越弱、电离常数越小,溶液pH更大,可推知,C正确;
D.斐林试剂检验还原糖需要在过量的强碱性环境下进行,本次实验中过量、不足,不满足反应的碱性条件,因此无法得出结论,D错误;
故选D。
12. 室温下,某工业采用两步法制备草酸铵[(NH4)2C2O4],并利用草酸铵将含钙镁废液中的Ca2+和Mg2+进行沉淀回收,流程如下:
已知:25℃时,CaC2O4的,MgC2O4的,H2C2O4的电离常数:,,的电离常数。下列说法正确的是。
A. NH4HC2O4溶液中存在:
B. 氨水遇NH4HC2O4发生的离子方程式:
C. 含钙镁废液中滴加(NH4)2C2O4沉淀后的上层清液中存在:
D. 反应的平衡常数K>107
【答案】D
【解析】
【详解】A.NH4HC2O4溶液中存在物料守恒有:,A错误;
B.草酸是二元弱酸,草酸氢根离子不能拆,氨水遇NH4HC2O4发生的离子方程式:,B错误;
C.沉淀后溶液中CaC2O4和MgC2O4均达到溶解平衡:,C错误;
D.反应的平衡常数K====>107,D正确;
答案选D。
13. CO催化还原NO生成N2和CO2可以同时实现两种有害气体的有效脱除,因而成为治理烟气的最理想方案之一、将组成一定的CO与NO混合气体通入恒容密闭容器中,含氮物质反应为:
反应1:
反应2:
不同温度下,反应相同时间,反应体系中各气体的物质的量浓度随温度的变化如图。
已知:NO的脱除率=×100%
下列说法正确的是。
A.
B. 曲线x代表N2,曲线y代表CO2
C. 450℃时,NO的脱除率约为80%
D. 其他条件不变,使用合适的催化剂有利于提高NO平衡转化率
【答案】C
【解析】
【分析】反应1和2的总反应为,故根据化学计量数可知x表示CO2的浓度变化,y表示N2的浓度变化,e先上升后下降,故e为中间产物N2O的浓度。
【详解】A.根据盖斯定律,总反应=反应1+反应2,,A错误;
B.总反应中与的计量数之比为2:1,相同温度下生成的浓度大于,故曲线x代表,曲线y代表,B错误;
C.450℃时,剩余浓度为,浓度为,浓度为,根据N原子守恒,初始浓度,脱除率,C正确;
D.催化剂只改变反应速率,不影响平衡移动,不能提高平衡转化率,D错误;
故本题选C。
非选择题(共61分)
14. 实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4,及少量的Fe2+、Mn2+)为原料制备ZnSO4·7H2O晶体的实验流程如下:
已知:①Na2S2O8结构中含有1个过氧键(—O—O—);
②常温下,;
③当溶液中某离子浓度降至时,可认为该离子沉淀完全;
④“调节pH”后滤液。
回答下列问题:
(1)Na2S2O8中硫元素的化合价为__________。
(2)“氧化除锰”步骤中Mn2+被氧化为MnO2沉出,反应的离子方程式为____________________。
(3)试剂X常选择ZnO,理由是______________________________。
(4)“调节pH时,为使铁元素沉淀完全且锌元素不损失,应控制溶液pH的范围为__________。
(5)补充完整“一系列操作”:__________、过滤、洗涤、低温干燥。
(6)含锌废液还可用于制备ZnS。ZnS(立方)晶体和ZnO(立方岩盐)晶体晶胞如下图所示:
①两种晶胞中锌原子的配位数之比为__________。
②ZnS熔点为1830℃,ZnO熔点为1975℃,后者熔点较高的原因是______________________。
【答案】(1)+6 (2)Mn2+++2H2O=MnO2↓+2+4H+
(3)ZnO能与H+反应(消耗 H+、调节 pH),且不引入新杂质(生成 Zn2+,可补充锌元素)
(4)3.0 ≤ pH<6.0
(5)蒸发浓缩、冷却结晶
(6) ①. 2:3 ②. ZnO熔点较高的原因:O2-半径比S2-小,Zn-O间离子键更强
【解析】
【分析】向含锌废液中加入溶液,锰离子被氧化生成沉淀且将亚铁离子氧化为铁离子,过滤后向滤液中加入试剂X调节pH使铁离子转化为沉淀,为了不引入新杂质,试剂X可以为ZnO、碳酸锌、氢氧化锌等,最后过滤后滤液再加入沉锌生成碱式碳酸锌,加入稀硫酸溶解沉淀得到硫酸锌溶液,经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、烘干得到;
【小问1详解】
已知含1个过氧键(其中2个O为-1价,其余6个O为-2价),Na为+1价,根据化合价代数和为0计算:设S化合价为,则,解得;
【小问2详解】
作为氧化剂,过氧键断裂得到,被氧化为,结合电荷守恒、原子守恒配平得到该离子方程式为:;
【小问3详解】
调节pH的目的是沉淀,ZnO能与反应降低溶液酸性,同时不会引入其他杂质阳离子(同时生成可补充锌元素),避免后续产物不纯;
【小问4详解】
沉淀完全时,,由,得临界的,对应; 不沉淀,已知,由,得临界的,对应;因此需控制pH范围为;
【小问5详解】
从溶液获得带结晶水的晶体,不能直接蒸发结晶,温度太高结晶水合物会失去结晶水,得不到目标晶体,需先蒸发浓缩提高溶液浓度,再冷却使晶体析出;
【小问6详解】
①立方ZnS为闪锌矿结构,Zn原子的配位数为4,立方岩盐型ZnO为NaCl型结构,Zn原子的配位数为6,因此配位数之比为;
②二者均为离子晶体,离子所带电荷越高、离子半径越小,离子键越强,熔点越高,因为半径大于半径,且阴阳离子电荷数相同,故的熔点更高。
15. 实验室用海带提取碘的过程如下:
(1)灼烧、浸取。将干海带灼烧成灰烬,转移至烧杯中,加水煮沸,过滤得含I-的溶液。
①灼烧时除了用到题图1中仪器之外,还需要用到的主要仪器为__________(填名称)。
②将干海带灼烧成灰烬的目的是______________________________。
③实验发现,海带灼烧(灰化)的时间会影响最终所得溶液中I2的浓度,研究小组将实验结果绘制成如题图2所示(已知:I2溶液的浓度越大吸光度越大)。灰化时间超过40min时,曲线呈现下降变化趋势的原因可能是____________________________________。
(2)氧化。向硫酸酸化后的含I-溶液中加入稍过量的氧化剂,可获得含I2溶液。
①H2O2氧化I-生成I2的离子方程式为________________________________________。
②实验表明,相同条件下,NaClO作氧化剂时,I2的产率明显低于H2O2或NaNO2作氧化剂时的产率,其可能原因是________________________________________。
③判断溶液中I-是否被NaNO2完全氧化(NaNO2被还原为NO),补充实验方案:取适量氧化后的溶液__________。[实验中必须使用的试剂和设备:NaNO2溶液、稀硫酸、淀粉溶液、CCl4,通风设备]。
(3)提碘。为了贯彻绿色化学的思想,某实验探究小组同学重新设计了从I2的CCl4溶液中获取碘单质的方法,实验步骤如下:
①“步骤①”发生反应的离子方程式为___________________________。
②“步骤③”的操作名称为__________。
【答案】(1) ①. 坩埚 ②. 除去海带中的有机物,使碘元素以I-形式转入溶液中(富集碘元素) ③. 灰化时间过长,被氧化生成而升华损失
(2) ①. ②. NaClO 氧化性过强,将生成的继续氧化为或,使产率降低 ③. 置于通风设备中,加入振荡、静置,分液后取水层少许于试管中,滴加稀硫酸、淀粉溶液,再加入少量溶液,若溶液变蓝,说明未完全氧化;若不变蓝,说明已完全氧化。
(3) ①. ②. 过滤
【解析】
【小问1详解】
①灼烧固体的核心容器为坩埚,题图1中已给出泥三角、酒精灯、三脚架,缺少灼烧海带的必需仪器有坩埚和坩埚钳;
② 干海带中的碘元素大多以有机结合态存在,灼烧破坏海带的有机物结构,将碘元素转化为可溶于水的碘化物,后续加水即可浸出得到含的溶液;
③灰化时间过长,被氧化生成而升华损失;
【小问2详解】
①酸性条件下作为氧化剂,将氧化为,自身被还原为,满足电荷守恒、原子守恒,离子方程式为;
②NaClO 氧化性过强,将生成的继续氧化为或,使产率降低;
③置于通风设备中,加入振荡、静置,分液后取水层少许于试管中,滴加稀硫酸、淀粉溶液,再加入少量溶液,若溶液变蓝,说明未完全氧化;若不变蓝,说明已完全氧化。
【小问3详解】
①步骤①中和浓NaOH发生歧化反应,生成-1价的I⁻和+5价的,离子方程式为;
②含的悬浊液中,固态碘单质以不溶物形式分散在体系中,通过过滤操作即可分离得到固态碘单质。
16. 利用蛇纹石提镁后的中和渣(主要成分为Fe2O3及SiO2、Al2O3、Cr2O3、CoO、NiCO3、PbCO3等杂质)提取铁红(Fe2O3)的一种工艺流程如下图所示。
已知:①,;
②当溶液中某离子浓度降至时,可认为该离子沉淀完全。
(1)可用试剂__________检验“还原”是否完全。
(2)欲制备高纯铁红,“净化”过程溶液中各离子的去除率与pH的关系如下图所示,则应控制pH为__________。
(3)“沉钴镍”时,若溶液中Co2+、Ni2+浓度均为0.01mol/L,逐渐加入Na2S,结合计算说明两种离子能否彻底先后分离__________(结合计算过程分析)。
(4)①“沉铁”得到的固体为FeCO3,写出反应的离子方程式______________________________。
②为防止“沉铁”过程中产生较多副产物Fe(OH)2,选择合理的试液滴加方式:__________。
A.将“滤液2”逐滴滴加到“NH4HCO3与NH3∙H2O混合液”中
B.将“NH4HCO3与NH3∙H2O混合液”逐滴滴加到“滤液2”中
(5)一种测定铁红产品纯度的方法如下:称取4.0g铁红产品,充分溶于一定量的硫酸溶液之中,并配成500.00mL溶液,从其中量取25.00mL溶液,加入过量的KI,充分反应后,用0.1000mol/L硫代硫酸钠(Na2S2O3)标准液滴定至终点,发生反应:。平行滴定三次,硫代硫酸钠标准液平均消耗体积为20.00mL。则计算铁红产品中Fe2O3的质量分数为__________。
【答案】(1)KSCN溶液(硫氰化钾溶液)
(2)4.5 (3)当完全沉淀时,,此时,不产生沉淀,所以可以完全分离
(4) ①. Fe2+++NH3·H2O=FeCO3↓++H2O ②. B
(5)80%
【解析】
【分析】蛇纹石中和渣中主要成分为Fe2O3及、、、、、,第一步酸浸,加入试剂H2SO4,将中和渣中的金属氧化物、碳酸盐转化为可溶性硫酸盐,浸渣是SiO2和PbSO4,酸浸液是含Fe3+、Al3+、Cr3+、Co2+、Ni2+的硫酸盐溶液。然后加入试剂SO2,将酸浸液中的Fe3+还原为Fe2+,还原液中主要含Fe2+、Al3+、Cr3+、Co2+、Ni2+的酸性溶液。接着加入NaOH溶液,调节溶液pH,使Al3+、Cr3+转化为氢氧化物沉淀除去,滤渣1包含Al(OH)3、Cr(OH)3,滤液1含Fe2+、Co2+、Ni2+的溶液。然后加入试剂Na2S溶液,利用CoS、NiS的溶度积极小的特点,生成硫化物沉淀,除去溶液中的Co2+、Ni2+杂质,提纯含铁溶液。滤渣2包含CoS、NiS,滤液2主要含Fe2+的硫酸盐溶液。再加入试剂NH4HCO3和NH3・H2O,将Fe2+转化为FeCO3沉淀,实现铁元素的富集与分离,为煅烧制备铁红提供固体原料。滤渣是FeCO3,滤液3是含硫酸铵等可溶性盐的废液。最后把FeCO3在空气中高温煅烧,生成高纯度的Fe2O3产品。
【小问1详解】
还原步骤的核心目的是将Fe3+全部还原为Fe2+,检验还原是否完全,本质是检验溶液中是否还残留Fe3+。Fe3+遇KSCN溶液会变为血红色,若加入KSCN溶液后溶液不变红,说明Fe3+已完全被还原,还原完全;若溶液变为血红色,说明仍有Fe3+剩余,还原不完全;
【小问2详解】
净化操作的目标是尽可能完全除去Al3+、Cr3+杂质,同时保证Fe2+、Co2+、Ni2+尽可能不沉淀,最大程度留在滤液中。观察图像可知,pH=4.5时,Al3+、Cr3+的沉淀率接近100%,几乎完全被除去;同时Ni2+、Co2+、Fe2+的沉淀率仍处于较低水平,大部分保留在溶液中,符合制备高纯铁红的要求,因此应控制pH为4.5;
【小问3详解】
化学上通常认为离子浓度≤10-5mol/L时,该离子沉淀完全。CoS的Ksp更小,优先沉淀。当Co2+完全沉淀时,溶液中,此时溶液中离子积,因此不会生成NiS沉淀。说明Co2+完全沉淀时Ni2+尚未开始沉淀,两种离子可以彻底先后分离;
【小问4详解】
①“沉铁”得到的固体为FeCO3,则离子方程式:Fe2+++NH3·H2O=FeCO3↓++H2O;
②为防止“沉铁”过程中产生较多副产物Fe(OH)2,即溶液碱性不能太强,所以将“NH4HCO3与NH3∙H2O混合液”逐滴滴加到“滤液2”中,故选B;
【小问5详解】
滴定过程的定量关系式:Fe2O3~2Fe3+~I2~2,即1molFe2O3对应2mol。滴定消耗的n(Na2S2O3)=0.1000mol/L×20.00×10-3L=2×10-3mol,则25.00mL溶液中n(Fe2O3)=10-3mol,500.00mL溶液中n(Fe2O3)=10-3mol×(500/25)=0.02mol,Fe2O3的质量m(Fe2O3)=0.02mol×160g/mol=3.2g,因此铁红产品的质量分数=。
17. 氢能被誉为“21世纪最理想的清洁能源”。氢能产业链由“制氢—储氢—用氢”三个环节构成。
(1)制氢
N2H4BH3在催化剂作用下水解制氢。发生的反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
①N2H4BH3分子中B、N原子的杂化类型均为__________。
②已知N2H4·H2O为一种二元弱碱,肼硼烷在催化水解制氢过程中,加入NaOH溶液有利于提高氢气的产率和纯度。其原因可能为______________________________。
③N2H4BH3催化制氢过程中,使用NiPt-CeO2纳米复合材料作催化剂,CeO2晶胞中氧空位的形成通常能提高肼硼烷催化制氢效率,得到新的铈氧化物。CeO2晶胞结构变化如题图所示。则x:y=__________。
(2)储氢
储氢密度代表了材料吸收氢气的能力。计算方法是:储氢材料的储氢密度=,若1mol GBL(M(GBL)=86g/mol)理论上最多可吸收2mol H2,则其理论储氢密度为__________。(用百分数表示,保留2位小数)
(3)用氢
利用氢合成氨制备热再生氨电池,可实现CuSO4电镀废液的浓缩再生,装置如题图所示。电池部分中,a极室为(NH4)2SO4 -NH3混合液,b极室为(NH4)2SO4溶液。
①装置中的离子交换膜为__________。
A.质子交换膜 B.阴离子交换膜 C.阳离子交换膜
②a极的电极反应方程式是:________________________________________。
③分析氢能作为车载能源的可行性:______________________________。(优势与短板各说一点即可)
【答案】(1) ①. 均为sp3(sp3、sp3) ②. NaOH 电离产生的 OH- 抑制 N2H4·H2O 的电离(N2H4·H2O ⇌+OH- 平衡逆向移动),从而抑制反应Ⅲ(N2H4 分解生成 NH3 的副反应),提高 H2 的产率和纯度 ③. x:y=1:1
(2)4.65% (3) ①. B(阴离子交换膜) ②. ③. 优势:氢气热值高,燃烧产物为水、无污染(清洁);短板:储存运输困难、安全性要求高、加氢基础设施不完善(或成本高)
【解析】
【小问1详解】
① 中,B原子形成4个σ键(3个B-H键、1个B←N配位键),B原子无孤对电子,N原子形成4个σ键(2个N-H键、1个N-N键、1个B←N配位键),B、N原子价层电子对数均为4,因此杂化类型均为;
②NaOH 电离产生的 OH-抑制 N2H4·H2O 的电离(N2H4·H2O ⇌ +OH- 平衡逆向移动),从而抑制反应Ⅲ(N2H4 分解生成 NH3 的副反应),提高 H2 的产率和纯度。
③原始晶胞中,Ce原子位于面心和顶点,总数为;O原子全部位于晶胞内部,总数为8。形成氧空位后失去1个O原子,新晶胞O原子总数变为7,晶胞整体呈电中性:正电荷总和为3x+4y,负电荷总和为;同时Ce原子总个数仍为4,即。联立方程:,解得x=2,y=2,因此x:y=1:1。
【小问2详解】
根据储氢密度定义:;
【小问3详解】
①该电池中a为负极、b为正极:b极发生还原反应,b室正电荷减少;为实现废液的浓缩再生,b室的需要通过阴离子交换膜迁移至a室,维持两侧电荷平衡,因此选择阴离子交换膜。
②a 极为负极,Cu单质失去电子发生氧化反应并结合a极室的大量生成四氨合铜配离子,电极反应方程式:;
③ 氢能优势:氢气热值高,燃烧产物为水、无污染(清洁);短板:储存运输困难、安全性要求高、加氢基础设施不完善(或成本高)。
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