专题3 第四单元 第二课时 沉淀溶解平衡原理的应用(学习讲义)-【学霸笔记·同步精讲】2026-2027学年高中化学选择性必修1 化学反应原理学生用书word(苏教版)
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教辅
摘要:
该高中化学讲义以沉淀溶解平衡原理为核心,通过“沉淀转化-生成-溶解”三大知识点构建系统框架,结合表格对比沉淀转化规律与应用实例,用探究活动实验记录呈现AgCl→AgI→Ag₂S转化过程,清晰梳理Ksp应用及常见误区等重难点。
讲义亮点在于“原理-应用-误区”三层递进练习设计,如用化工废水处理中FeS沉淀重金属离子实例,结合Ksp计算培养科学思维,通过AgCl与AgI转化实验题强化科学探究与实践能力。对点训练分基础与提升题,附题后方法点拨,助力学生自主复习,教师可据此实施分层教学提升复习效率。
内容正文:
第二课时 沉淀溶解平衡原理的应用
1.了解沉淀的生成、溶解和转化在工、农业生产中的应用,能运用化学平衡理论分析沉淀的生成、溶解和转化。
2.学会用沉淀溶解平衡的移动解决生产、生活中的实际问题。
知识点一 沉淀的转化
1.沉淀转化的实质与规律
(1)实质:沉淀转化的实质就是 。
(2)规律:①两种沉淀的溶解度不同,一般来说溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀,沉淀的溶解度差别越大,沉淀转化越容易。
②当一种试剂能沉淀溶液中的几种离子时,生成沉淀所需要试剂的浓度越小的离子越先沉淀。
③如果各种离子生成沉淀所需要试剂的浓度相差较大,就能分步沉淀,从而达到分离的目的。
2.沉淀转化的应用
(1)锅炉除水垢:将水垢中含有的难溶于酸的CaSO4转化为易溶于酸的 ,离子方程式为 。
(2)自然界中矿物的转化:如ZnS遇CuSO4溶液转化为CuS,离子方程式为 。
(3)在工业废水处理过程中,可用FeS等作为沉淀剂除去废水中的Cu2+、Hg2+、Pb2+等重金属离子。沉淀转化的总反应:
FeS(s)+Hg2+⇌HgS(s)+Fe2+
FeS(s)+Cu2+⇌CuS(s)+Fe2+
FeS(s)+Pb2+⇌PbS(s)+Fe2+
在工业生产和科学研究中,除FeS之外,难溶物MnS也可用作沉淀剂;常用的沉淀剂还有H2S、Na2S、NaHS、(NH4)2S等。
3.两点提示——Ksp认识的误区
(1)误认为只要Ksp越大,其溶解度就会越大。Ksp还与难溶物化学式中的各离子配比有关,只有同类型的难溶物的Ksp大小才可用于比较其溶解度大小。
(2)误认为Ksp小的不能转化为Ksp大的,只能实现Ksp大的向Ksp小的转化。实际上当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时,通过调节某种离子的浓度,可实现难溶电解质由Ksp小的向Ksp大的转化。
【教材挖掘】
教材中指出“在某些特殊情况下,控制反应的条件,也能使溶解能力相对较弱的物质转化为溶解能力相对较强的物质”。为什么2Fe(OH)3(s)+3Mg2+⇌3Mg(OH)2(s)+2Fe3+不能实现?{已知Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12}
探究沉淀的转化
(1)沉淀转化的实验记录
实验步骤
实验现象
A中产生 ,B中变为 ,C中变为
离子方程式
试管A:
试管B:
试管C:
实验分析
Ksp(AgCl) Ksp(AgI) Ksp(Ag2S)
(2)已知在20 ℃时,AgCl、AgI、Ag2S在水中的溶解度分别为1.5×10-4 g、2.1×10-7 g、6.3×10-16 g,你能根据它们溶解能力的差异分析上述现象产生的原因吗?
1.(人教版习题)现进行下列实验:
(1)将0.1 mol•L-1 AgNO3溶液和0.1 mol•L-1 NaCl溶液等体积混合,得到悬浊液a;将悬浊液a过滤,得到滤液b和白色沉淀c。
(2)向滤液b中滴加0.1 mol•L-1 KI溶液,滤液出现浑浊。
(3)向沉淀c中滴加0.1 mol•L-1 KI溶液,沉淀变为黄色。
下列关于上述实验的分析错误的是( )
A.悬浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl-(aq)
B.滤液b中含有Ag+
C.实验(3)表明AgCl转化为AgI
D.实验可以证明AgCl的Ksp比AgI的小
2.化工生产中常用MnS作沉淀剂除去工业废水中的Cu2+:Cu2++MnS(s)⇌CuS(s)+Mn2+,下列说法错误的是( )
A.MnS的溶解度比CuS的溶解度大
B.该反应达平衡时c(Mn2+)=c(Cu2+)
C.向平衡体系中加入少量CuSO4固体后,c(Mn2+)变大
D.也可以用FeS作沉淀剂
题后点拨
沉淀转化反应的平衡常数与溶度积的关系。
以转化Cu2++MnS(s)⇌CuS(s)+Mn2+为例,其平衡常数K===。
知识点二 沉淀的生成
1.沉淀的生成条件
c(A+)•c(B-)>Ksp(AB)。
2.实例
除去CuSO4溶液中混有的少量Fe3+
由于Fe(OH)3的溶解度比Cu(OH)2小得多,调节溶液的pH至3~4时,Cu2+留在溶液中,Fe3+水解生成 而析出,达到除去Fe3+的目的。
3.沉淀生成的方法
调节pH法
通过控制溶液的酸碱性,可以使某些金属阳离子转化为氢氧化物沉淀。如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,将含杂质的氯化铵溶于水,再加入氨水调节pH,可使Fe3+生成Fe(OH)3沉淀而除去,发生的反应为Fe3++3NH3•H2OFe(OH)3↓+3N
加沉淀剂法
加入适当沉淀剂,使某些金属阳离子转化为沉淀。如在工业废水处理过程中,以Na2S作沉淀剂,使废水中的某些金属离子如Cu2+、Hg2+等,生成极难溶的CuS、HgS等沉淀而除去,发生的反应为Cu2++S2-CuS↓,Hg2++S2-HgS↓
相同离子法
增大沉淀溶解平衡体系中某种离子的浓度,使平衡向生成沉淀的方向移动
氧化还原法
改变某离子的存在形式,促使其转化为溶解度更小的难溶电解质,便于分离出来,如通过氧化还原反应将Fe2+氧化为 ,从而生成更难溶的 沉淀
4.沉淀剂选择的注意事项
(1)所选沉淀剂既要能除去溶液中指定的离子,又不能影响其他离子的存在,并且由沉淀剂引入溶液的杂质离子还要便于除去,如沉淀NaNO3溶液中的Ag+,可用NaCl作沉淀剂。
(2)溶液中沉淀物的溶解度越小,离子沉淀得越完全,如沉淀Ca2+,可将其转化成CaCO3、CaSO4或CaC2O4沉淀,但这三种沉淀中CaC2O4的溶解度最小,因此,沉淀成CaC2O4时Ca2+除去得最完全。
(3)要注意沉淀剂的电离程度,如欲使Mg2+沉淀为Mg(OH)2,用NaOH作沉淀剂比用氨水的效果要好。
(4)加入过量沉淀剂可使被沉淀离子沉淀完全。化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol•L-1时,该离子沉淀完全。
1.25 ℃时,已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13。现向等浓度的NaCl和NaBr的混合溶液中逐滴加入稀AgNO3溶液,先沉淀的是( )
A.AgCl B.AgBr
C.同时沉淀 D.无法判断
2.如表所示是Fe2+、Fe3+、Zn2+被OH-完全沉淀时溶液的pH。某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2+、Fe3+杂质,为制得纯净的ZnSO4,加入的试剂最合理的是( )
金属离子
Fe2+
Fe3+
Zn2+
完全沉淀时的pH
7.7
4.5
6.5
A.H2O2、ZnO B.氨水
C.KMnO4、ZnCO3 D.NaOH溶液
知识点三 沉淀的溶解
1.沉淀溶解的原理
根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去平衡体系中的相应离子,从而使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。
2.沉淀溶解的方法
酸溶解法
加入酸,与沉淀溶解平衡体系中的相应离子反应,从而减小离子浓度,使平衡向沉淀溶解的方向移动。如自然界中溶洞的形成:CaCO3(s)⇌Ca2++CCa2++2HC,总反应可以写成CaCO3(s)+CO2+H2O⇌Ca2++2HC,经年累月,就形成了美丽的溶洞
盐溶解法
加入盐溶液,与沉淀溶解平衡体系中某种离子结合生成弱电解质,从而减小离子浓度,使平衡向沉淀溶解的方向移动。如Mg(OH)2可溶于NH4Cl溶液中:Mg(OH)2(s)⇌Mg2++2OH-,当加入NH4Cl溶液时,N+OH-⇌NH3•H2O,c(OH-)减小,c(Mg2+)•c2(OH-)<Ksp[Mg(OH)2],使沉淀溶解平衡向右移动,Mg(OH)2溶解
生成配合
物溶解法
向难溶电解质的沉淀溶解平衡体系中加入某试剂,使溶液中某种离子因形成稳定配合物而使其浓度减小,从而使平衡向沉淀溶解的方向移动。如AgCl可溶于浓氨水中:
氧化还原
溶解法
加入氧化剂或还原剂,通过发生氧化还原反应使某种离子的浓度减小,使平衡向沉淀溶解的方向移动。如有些金属硫化物(CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸,只能溶于氧化性酸,故将CuS投入稀硝酸中,由于S2-能被稀硝酸氧化,使平衡CuS(s)⇌Cu2++S2-向右移动,则CuS溶解,反应的化学方程式为3CuS+8HNO3(稀)3Cu(NO3)2+3S+2NO↑+4H2O
1.向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值变小的是( )
A.c(C) B.c(Mg2+)
C.c(H+) D.Ksp(MgCO3)
2.(2024•连云港二模)室温下,用0.01 mol•L-1 CuSO4溶液浸泡NiS固体,一段时间后过滤,向滤液中加入氨水,产生蓝色沉淀。已知Ksp(NiS)=1.0×10-21,Ksp(CuS)=1.5×10-36,Ksp(PbS)=9×10-29。下列有关说法正确的是( )
A.过滤后所得溶液中存在:c(Ni2+)•c(S2-)<Ksp(NiS)
B.滤液中加入氨水产生蓝色沉淀的离子方程式:Cu2++2OH-Cu(OH)2↓
C.欲使反应NiS+Cu2+⇌Ni2++CuS向右进行,则需满足>×1015
D.用0.01 mol•L-1 CuSO4溶液浸泡PbS固体,不能得到CuS固体
3.试利用平衡移动原理解释下列事实:
(1)FeS不溶于水,但能溶于稀盐酸中: 。
(2)CaCO3难溶于稀硫酸,却能溶于醋酸溶液中: 。
(3)分别用等体积的蒸馏水和0.010 mol•L-1硫酸洗涤BaSO4沉淀,用水洗涤BaSO4的损失量大于用稀硫酸洗涤的损失量: 。
4.已知Ba2+有毒,为什么医疗上能用BaSO4作钡餐,而不能用BaCO3作钡餐?
1.已知:常温下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.3×10-17。下列叙述正确的是( )
A.常温下,AgCl在饱和NaCl溶液中的Ksp比在纯水中的Ksp小
B.向AgCl的悬浊液中加入KI溶液,沉淀由白色转化为黄色
C.将0.001 mol•L-1 AgNO3溶液滴入KCl和KI的混合溶液中,一定先产生AgI沉淀
D.向AgCl的饱和溶液中加入NaCl晶体有AgCl析出,溶液中c(Ag+)仍与c(Cl-)相等
2.向AgCl浊液中滴加浓氨水后,得到澄清溶液,向澄清溶液中滴加浓硝酸后又有沉淀生成。经查资料得知:Ag++2NH3•H2O⇌[Ag(NH3)2]++2H2O。下列分析错误的是( )
A.AgCl浊液中存在沉淀溶解平衡AgCl(s)⇌Ag++Cl-
B.该实验可以证明NH3结合Ag+的能力比Cl-强
C.该实验表明实验室可用浓氨水洗涤银镜反应后的试管
D.由资料信息可推知,滴加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl
3.25 ℃时,已知下列三种金属硫化物的溶度积常数(Ksp)分别为Ksp(FeS)=6.3×10-18;Ksp(CuS)=1.3×10-36;Ksp(ZnS)=1.6 ×10-24。下列有关叙述正确的是( )
A.硫化锌、硫化铜、硫化亚铁的溶解度依次增大
B.将足量的ZnSO4晶体加入0.1 mol•L-1的Na2S溶液中,Zn2+的浓度最大只能达到1.6×10-23 mol•L-1
C.除去工业废水中含有的Cu2+,可采用FeS固体作为沉淀剂
D.向饱和的FeS溶液中加入FeSO4溶液后,混合液中c(Fe2+)变大、c(S2-)变小,Ksp(FeS)变大
4.已知25 ℃时,几种难溶电解质的溶度积如下表:
难溶电解质
CaCO3
CaSO4
MgCO3
Ksp
3.4×10-9
4.9×10-5
6.8×10-6
某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性,实验步骤如下:
①向100 mL 0.1 mol•L-1的CaCl2溶液中加入0.1 mol•L-1的Na2SO4溶液100 mL,立即有白色沉淀生成。
②向①中加入3 g 固体Na2CO3,搅拌,静置后弃去上层清液。
③再加入蒸馏水搅拌,静置后再弃去上层清液。
④ 。
(1)由题中信息知Ksp越大,表示电解质的溶解度越 (填“大”或“小”)。
(2)写出第②步发生反应的化学方程式:
。
(3)设计第③步的目的是 。
(4)请补充第④步操作及发生的现象:
。
(5)请写出该原理在实际生活、生产中的一个应用:
。
完成课后作业 专题3 第四单元 第二课时
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第二课时 沉淀溶解平衡原理的应用
知识点一
1.(1)沉淀溶解平衡的移动 2.(1)CaCO3 CaSO4(s)+CCaCO3(s)+S (2)Cu2++ZnS(s)CuS(s)+Zn2+
教材挖掘
提示:Fe(OH)3悬浊液中,c(OH-)≈1×10-10 mol·L-1,若在此溶液中生成Mg(OH)2沉淀,c(Mg2+)>= mol·L-1=5.6×108 mol·L-1,显然无法获得如此高浓度的溶液,Fe(OH)3转化为Mg(OH)2是不可能实现的。如果两种沉淀的溶解性差异很大,那溶解性小的沉淀转化为溶解性大的沉淀就比较困难,有时甚至难以实现。
探究活动
(1)提示:白色沉淀 黄色沉淀 黑色沉淀 Ag++Cl-AgCl↓ AgCl+I-AgI+Cl- 2AgI+S2-Ag2S+2I- > >
(2)提示:一般来说,溶解能力相对较强的物质容易转化为溶解能力相对较弱的物质。沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。
对点训练
1.D 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液和0.1 mol·L-1 NaCl溶液等体积混合,反应生成氯化银沉淀,得到悬浊液a,存在沉淀溶解平衡AgCl(g)Ag+(aq)+Cl-(aq),A正确;存在沉淀溶解平衡,滤液中仍有银离子,B正确;向沉淀c中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,沉淀变为黄色,说明氯化银变成碘化银,C正确;氯化银变成碘化银,说明Ksp(AgCl)>K(AgI),D错误。
2.B 根据沉淀转化的条件可知,Ksp(MnS)>Ksp(CuS),A项正确;该反应达平衡时c(Mn2+)、c(Cu2+)保持不变,但不一定相等,B项错误;向平衡体系中加入少量CuSO4固体后,平衡正向移动,c(Mn2+)变大,C项正确;溶解度比CuS(s)大的FeS(s)、MnS(s)、ZnS(s)等难溶物都可作为沉淀剂,D项正确。
知识点二
2.Fe(OH)3 3.Fe3+ Fe(OH)3
对点训练
1.B 由于25 ℃时,Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),向等浓度的NaCl和NaBr的混合溶液中逐滴加入稀AgNO3溶液,先达到AgBr的溶度积,故先析出AgBr沉淀,B项符合题意。
2.A 要使Fe2+和Fe3+全部除去,由题给信息可知,需将Fe2+全部氧化成Fe3+,再调节溶液pH,使Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀,且保证Zn2+不沉淀。为了不引入新的杂质,可用H2O2来氧化Fe2+,用ZnO来调节pH,将Fe3+沉淀完全,A项符合题意。
知识点三
对点训练
1.A 含MgCO3固体的溶液中存在沉淀溶解平衡:MgCO3(s)Mg2++C,滴加少许浓盐酸,H+与C反应,使平衡向右移动,则c(Mg2+)和c(H+)增大,c(C)减小,温度不变,Ksp(MgCO3)不变,A符合题意。
2.A Ksp(NiS)>Ksp(CuS),浸泡后,NiS(s)转化为CuS(s),使溶液中c(S2-)减小,则c(Ni2+)·c(S2-)<Ksp(NiS),A正确;NH3·H2O为弱电解质,不能拆,B错误;反应NiS+Cu2+Ni2++CuS的平衡常数K===×1015,欲使反应向右进行,则Q<K,即<×1015,C错误;由题目可知,Ksp(CuS)<Ksp(PbS),即CuS更难溶,物质可以从一种难溶物转化为另一种更难溶物质,D错误。
3.(1)FeS(s)Fe2++S2-,加入稀盐酸后,S2-+2H+H2S↑,破坏了FeS的沉淀溶解平衡,使平衡向FeS溶解的方向移动,故FeS溶解
(2)CaCO3(s)C+Ca2+,在稀硫酸中生成的CaSO4微溶,附着在CaCO3的表面,故难溶于稀硫酸;而在醋酸溶液中,C+2CH3COOH2CH3COO-+H2O+CO2↑,破坏了CaCO3的沉淀溶解平衡,故CaCO3能溶于醋酸溶液
(3)BaSO4(s)Ba2++S,用水洗涤使BaSO4的沉淀溶解平衡向BaSO4溶解的方向移动,造成BaSO4损失;而用硫酸洗涤,H2SO42H++S,S的存在抑制了BaSO4的溶解,故BaSO4损失量少
4.由于胃液的酸性很强,H+与BaCO3电离产生的C结合生成CO2和H2O,使BaCO3的沉淀溶解平衡BaCO3(s)Ba2++C向右移动,c(Ba2+)增大,会引起人体中毒。而S是强酸根离子,不能与胃液中的H+结合,因而胃液中的H+对BaSO4的沉淀溶解平衡基本没有影响,Ba2+浓度可以保持在安全的浓度范围之内。
【随堂演练】
1.B Ksp只与温度有关,与溶液中离子浓度无关,A错误;Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),沉淀转化为溶解度更小的物质,B正确;KCl和KI混合溶液中,c(Cl-)和c(I-)的大小未知,不能判断离子积与Ksp的相对大小,即不能确定沉淀的先后顺序,C错误;向AgCl饱和溶液中加入NaCl晶体,沉淀溶解平衡逆向移动,c(Ag+)减小,c(Cl-)增大,c(Ag+)<c(Cl-),D错误。
2.C AgCl是难溶电解质,在AgCl浊液中存在沉淀溶解平衡,A项正确;Ag+与NH3结合生成[Ag(NH3)2]+,导致Ag+浓度减小,促使沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag++Cl-正向移动,说明NH3结合Ag+的能力比Cl-强,B项正确;银镜反应后的试管壁上是银单质,Ag+能与浓氨水反应,银单质不能,C项错误;浓硝酸能中和NH3·H2O,c(NH3·H2O)减小,使Ag++2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++2H2O平衡逆向移动,[Ag(NH3)2]+转化成Ag+,Ag+与溶液中的Cl-结合生成沉淀,所以滴加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl,D项正确。
3.C 化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时,Ksp数值越大的物质在水中的溶解能力越强,由Ksp可知,常温下,CuS的溶解度最小,A错误;将足量的ZnSO4晶体加入0.1 mol·L-1的Na2S溶液中,Zn2+最小的浓度为c(Zn2+)= mol·L-1=1.6×10-23 mol·L-1,B错误;因CuS比FeS更难溶,所以FeS沉淀可转化为CuS沉淀,C正确;温度不变,Ksp(FeS)不变,D错误。
4.(1)大 (2)Na2CO3+CaSO4(s)CaCO3(s)+Na2SO4 (3)洗去沉淀中附着的S (4)向沉淀中加入足量的盐酸,沉淀完全溶解,并放出无色无味的气体 (5)将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸除去
解析:(1)难溶电解质的类型相同时,Ksp越大,表示电解质的溶解度越大,溶解度小的沉淀会向溶解度更小的沉淀转化。(4)要证明CaSO4已完全转化为CaCO3,可以用盐酸,因为CaSO4不和盐酸反应,而CaCO3可完全溶于盐酸。(5)在实际生活、生产中利用此反应可以将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸除去。
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