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一、选择题(每小题仅有一个选项符合题意)
1.配合物顺铂[Pt(NH3)2Cl2] (结构如图所示)是临床使
用的第一代铂类抗癌药物。其抗癌机理为在铜转运
蛋白的作用下,顺铂进入人体细胞发生水解,生成的
[Pt(NH3)2(OH)Cl]与DNA结合,破坏DNA的结构,阻止癌细胞增殖。其同分异构体反铂不具有抗癌作用。下列说法错误的是( )
A.[Pt(NH3)2Cl2]中Pt2+的配位数为4
B.顺铂在水中的溶解度大于反铂
C.OH-与Pt2+的结合能力小于Cl-与Pt2+的结合能力
D.配合物[Pt(NH3)2Cl2]存在顺反异构,说明该配合物为平面结构而非四面体结构
C
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解析:A项,由[Pt(NH3)2Cl2]的结构可知,Pt2+的配位数为4,A正确;B项,顺铂为极性分子,反铂为非极性分子,水是极性溶剂,根据“相似相溶”原理,极性大的顺铂在水中溶解度更大,B正确;C项,顺铂进入人体细胞发生水解,生成[Pt(NH3)2(OH)Cl],说明OH-与Pt2+的结合能力大于Cl-与Pt2+的结合能力,C错误;D项,配合物[Pt(NH3)2Cl2]若为四面体结构,则不存在顺反异构,根据顺铂和反铂两种结构不同可说明该配合物为平面结构,D正确。
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2.下列物质的性质可用范德华力的大小来解释的是( )
A.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱
B.F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点依次升高
C. 、H—O—H、C2H5—OH中—OH上氢原子的活泼性依次减弱
D.CH3—O—CH3、C2H5OH的沸点依次升高
B
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解析:HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱是由于H—X键能依次减小。F2、Cl2、Br2、I2的相对分子质量依次增大,分子间的范德华力也依次增大,所以其熔、沸点也依次升高。 、H—O—H、C2H5—OH中—OH 上氢原子的活泼性依次减弱,与O—H的极性有关。CH3—O—CH3的沸点比C2H5OH的低是由于C2H5OH分子间形成氢键而增大了分子间作用力。
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3.NH3BH3中与N原子相连的H呈正电性,与B原子相连的H呈负电性,它们之间存在静电吸引作用,称为双氢键,用“N—H…H—B”表示,下列物质之间可能形成双氢键的是( )
A.H2O2和H2O B.NaBH4和CHCl3
C.C2H4和C2H2 D.N2H4和NH3
B
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解析:A项,H2O2和H2O中与O相连的H都是正电性,不能形成双氢键,故A不选;B项,NaBH4中H与B相连,呈负电性,CHCl3中H与C相连,呈正电性,可以形成双氢键,故B选;C项,C2H4和C2H2中H都与C相连,呈正电性,不能形成双氢键,故C不选;D项,N2H4、NH3中H均与N相连,呈正电性,不能形成双氢键,故D不选。
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4.氨硼烷水溶液中存在氢键,使得氨硼烷易溶于水,以下能正确表示该键的是( )
A
解析:氨硼烷水溶液中存在氢键,使得氨硼烷易溶于水,结合氢键为已经和电负性较大的N、O、F原子结合的H原子与其他N、O、F原子之间的静电作用,且氨硼烷中与N原子结合的H带正电性,故该氢键为 。
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5. (2026·山东济宁模拟)下列关于分子的结构和性质的描述中,不正确的是( )
A.水很稳定(1 000 ℃以上才会部分分解)是水中含有大量氢键所致
B.乳酸( )分子中含有一个手性碳原子
C.碘易溶于四氯化碳,甲烷难溶于水都可用“相似相溶”原理解释
D.氟的电负性大于氯的电负性,导致三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性
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解析:A.稳定性为物质的化学性质,而氢键影响物质的物理性质,A错误;B.人们将连有四个不同原子或原子团的碳原子形象地称为手性碳原子,
中含1个手性碳原子(*所示),B正确;C.碘、四氯化碳、甲
烷均为非极性分子,水为极性分子,碘易溶于四氯化碳,甲烷难溶于水都可用“相似相溶”原理解释,C正确;D.氟的电负性大于氯的电负性,使得F3C—的极性大于Cl3C—的极性,三氟乙酸中的—COOH比三氯乙酸中的—COOH更容易电离出氢离子,三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性,D正确。
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6.分子结构决定分子的性质,下列关于分子结构与性质的说法正确的是( )
A.乙醚是非极性分子,乙醇是极性分子,因此乙醚在水中的溶解度比乙醇小
B.F—H…F中的氢键键能小于O—H…O,因此H2O的沸点比HF高
C.从葡萄中提取的酒石酸盐具有光学活性,因此酒石酸盐中含有手性碳原子
D.F3C—是吸电子基团,Cl3C—是推电子基团,因此CF3COOH的酸性强于CCl3COOH
C
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解析:A项,乙醚的结构中O原子为sp3杂化,O原子上仍有2个孤电子对,对两根碳氧键有排斥作用,因此实际的结构为V形,并不是对称的分子,正负电荷中心不重合,因此乙醚为极性分子,乙醇也是极性分子,乙醚的极性比乙醇弱,且乙醇与水更易形成分子间氢键,因此乙醚在水中的溶解度比乙醇小,A项错误;B项,F—H…F中的氢键键能大于O—H…O,等物质的量时,水中所含的氢键数目更多,因此H2O的沸点比HF高,B项错误;C项,从葡萄中提取的酒石酸盐具有光学活性,因此酒石酸盐中含有手性碳原子,C项正确;D项,F3C—是吸电子基团,Cl3C—也是吸电子基团,F3C—的吸电子效应更大,因此CF3COOH的酸性强于CCl3COOH,D项错误。
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二、选择题(每小题有一个或两个选项符合题意)
7.三氟化氯(ClF3)是极强助燃剂,能发生自耦电离:2ClF3⥫⥬Cl+Cl,其分子的空间结构如图所示。下列推测合理的是( )
A.ClF3与Fe反应生成FeCl3和FeF3
B.ClF3分子是含有极性键的极性分子
C.BrF3比ClF3更难发生自耦电离
D.熔、沸点:BrF3<ClF3
AB
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解析:A.三氟化氯是极强助燃剂,则该物质具有强氧化性,能将Fe氧化为+3价,因此ClF3与Fe反应生成FeCl3和FeF3,故A合理;B.由结构可知三氟化氯正负电荷中心不能重合,为极性分子,故B合理;C.Br元素的电负性小于Cl元素,Br—F的极性强于Cl—F,则BrF3比ClF3更易发生自耦电离,故C不合理;D.BrF3、ClF3为组成、结构相似的分子,BrF3的相对分子质量大于ClF3,则BrF3分子间作用力大,熔、沸点高于ClF3,故D不合理。
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8.(2026·山东临沂模拟)环六糊精 具有不对称的空腔结构,能够在水中包合某芳香族客体组装成超分子X和Y。超分子组装过程示意图如图a所示、组装过程中两种超分子的浓度与时间关系如图b所示,下列说法错误的是( )
A.环六糊精和客体通过分子间相互作用组装成超分子
B.超分子X和超分子Y互为同分异构体
C.超分子组装过程的活化能:①>②
D.相同温度下超分子组装的平衡常数:①>②
CD
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解析:A.超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体,则环六糊精和客体通过分子间相互作用组装成超分子,A正确;B.环六糊精的空腔结构不对称,可能导致客体分子以不同方式嵌入(如不同取向或位置),形成两种不同的超分子X和Y,两者结构不同,但分子式相同,互为同分异构体,B正确;C.由图b可知,较短时间内,组装生成的超分子X浓度大于超分子Y,说明超分子组装过程更容易生成超分子X,则超分子组装过程的活化能:①<②,C错误;D.由图b可知,相同温度下达到平衡时超分子X的浓度小于超分子Y的浓度,即超分子组装过程向生成超分子X方向的反应程度较小,因此相同温度下超分子组装的平衡常数:①<②,D错误。
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9.在碱性溶液中,Cu2+可以与缩二脲形成紫色配离子,其结构如图所示。
下列说法错误的是( )
A.该配离子与水分子形成氢键的原子只有N和O
B.该配离子中铜离子的配位数是4
C.基态Cu原子的价层电子排布式是3d104s1
D.该配离子中非金属元素的电负性:O>N>C>H
A
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解析:A.该配离子中的N和O可与水分子中的H形成氢键,而水分子中的O也可与该配离子中的H形成氢键,A错误;B.根据该配离子的结构可知,铜离子的配位数为4,B正确;C.基态Cu原子的价层电子排布式是3d104s1,C正确;D.同一周期,从左到右,主族元素的电负性逐渐增大,同一主族,从上到下,元素的电负性逐渐减小,该配离子中非金属元素的电负性:O>N>C>H,
D正确。
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三、非选择题
10.(2026·吉林长春月考)A、B、C、D、E为短周期的五种非金属元素,其中A、B、C的基态原子的价层电子排布式分别为asa、bsbbpb、csccp2c,D与B同主族,E位于C的下一周期,且E是同周期元素中电负性最大的。试回答下列问题:
(1)由A、B、C、E四种元素中的两种或三种元素可组成多种物质,分子①BC2、②DE4、③A2C、④BA3E中,属于极性分子的是_____(填序号,下同);中心原子采取sp3杂化的是____________。
③④
②③④
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解析:由A、B、C、D、E为短周期的非金属元素及s轨道最多可容纳2个电子可得,A为H,B为C(碳),C为O;由D与B同主族可知,D为Si;由E位于C的下一周期,且E是同周期元素中电负性最大的可知,E为Cl。(1)H2O、CH3Cl为极性分子;CO2分子中C原子上的价层电子对数为2+=2,CO2分子中C原子采取sp杂化;SiCl4分子中Si原子上的价层电子对数为4+=4,SiCl4分子中Si原子采取sp3杂化;H2O分子中O原子上的价层电子对数为2+=4,H2O分子中O原子采取sp3杂化;CH3Cl分子中C原子上的价层电子对数为4+=4,CH3Cl分子中C原子采取sp3杂化。
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(2)A、B两元素能组成一种分子中原子个数比为1∶1 的常见溶剂,其分子式为_________;相同条件下,该物质在BE4中的溶解度_______(填“大于”或“小于”)其在A2C中的溶解度。
C6H6
大于
解析:该溶剂为苯(C6H6),CCl4为非极性分子,苯易溶于非极性溶剂CCl4中,相同条件下,该物质在CCl4中的溶解度大于其在H2O中的溶解度。
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(3)阴离子D与E的VSEPR模型名称分别为___________、__________,其VSEPR模型与空间结构不一致的是______(填离子符号)。
平面三角形
四面体形
Cl
解析: Si中Si原子上的价层电子对数为3+=3,VSEPR模型名称为平面三角形,Cl中Cl原子上的价层电子对数为3+=4,VSEPR模型名称为四面体形;Si中Si原子上无孤电子对,Cl中Cl原子上有孤电子对,Cl的VSEPR模型与空间结构不一致。
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(4)BA4、DA4和DE4的沸点由高到低的顺序为__________________ (用化学式表示)。
SiCl4>SiH4>CH4
解析: CH4、SiH4、SiCl4分子结构相似,相对分子质量越大,范德华力越大,沸点越高,故沸点由高到低的顺序为SiCl4>SiH4>CH4。
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11.(2026·福建龙岩调研)冠醚是由多个二元醇分子之间失水形成的环状化合物。X、Y、Z是常见的三种冠醚,其结构如图所示。它们能与碱金属离子作用,并随着环的大小不同而与不同金属离子作用。
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(1)Li+的体积与X的空腔大小相近,恰好能进入X的环内,且Li+与氧原子的一个孤电子对作用形成稳定结构W(如图)。
①基态锂离子核外能量最高的电子所处能层符号为______。
②W中Li+与孤电子对之间的作用属于____ (填字母)。
A.离子键 B.配位键
C.氢键 D.以上都不是
K
B
解析:①基态锂离子核外只有1s能级上有电子,为K层上的电子,所以其能层符号为K。②Li+提供空轨道、O原子提供孤电子对,二者形成配位键。
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(2)冠醚Y能与K+形成稳定结构,但不能与Li+形成稳定结构。理由是______________________________________________________________________________。
Li+的体积比Y的空腔小很多,不易与空腔内O原子上的孤电子对作用形成稳定结构
解析:冠醚Y的空腔较大,Li+的体积较小,导致该离子不易与氧原子上的孤电子对形成配位键,所以得不到稳定结构。
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(3)烯烃难溶于水,被KMnO4水溶液氧化的效果较差。若烯烃中溶入冠醚Z,氧化效果明显提升。
①水分子中键角____(填“>”“<”或“=”)109°28'。
②已知:冠醚Z与KMnO4可以发生如图所示的转化。加入冠醚Z后,烯烃的氧化效果明显提升的原因是______________________________________
__________________________________________________________。
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冠醚Z可溶解烯烃,进入冠醚Z中的K+因静电作用将Mn带入烯烃中,增大反应物的接触面积,提高氧化效果
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解析:①水分子中氧原子的价层电子对数是4,根据价层电子对互斥模型判断水分子的价层电子对空间结构为四面体形。由于水分子中O原子上含有2个孤电子对,孤电子对之间的排斥力较强, 水分子中键角小于109°28'。②根据“相似相溶”规律,冠醚Z可溶解烯烃,进入冠醚Z中的K+因静电作用将Mn带入烯烃中,增大反应物的接触面积,提高氧化效果。
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