专题3 第四单元 第二课时 沉淀溶解平衡原理的应用-【学霸笔记·同步精讲】2026-2027学年高中化学选择性必修1 化学反应原理教师用书word(苏教版)
2026-10-08
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教辅
摘要:
本讲义聚焦高中化学沉淀溶解平衡原理的应用,系统梳理沉淀转化(实质为平衡移动,规律及锅炉除水垢等应用)、生成(条件、调节pH等方法及除Fe³⁺实例)、溶解(原理及酸溶等方法)核心知识点,通过原理阐释、实验探究与习题巩固构建完整学习支架。
该资料以实验探究(如AgCl转化为AgI、Ag₂S实验)培养科学探究与实践能力,结合废水处理等实际应用渗透科学态度与责任,通过Ksp误区提示强化科学思维,习题分层设计助力课中教学与课后查漏补缺,提升学生解决实际问题能力。
内容正文:
第二课时 沉淀溶解平衡原理的应用
1.了解沉淀的生成、溶解和转化在工、农业生产中的应用,能运用化学平衡理论分析沉淀的生成、溶解和转化。
2.学会用沉淀溶解平衡的移动解决生产、生活中的实际问题。
知识点一 沉淀的转化
1.沉淀转化的实质与规律
(1)实质:沉淀转化的实质就是 沉淀溶解平衡的移动 。
(2)规律:①两种沉淀的溶解度不同,一般来说溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀,沉淀的溶解度差别越大,沉淀转化越容易。
②当一种试剂能沉淀溶液中的几种离子时,生成沉淀所需要试剂的浓度越小的离子越先沉淀。
③如果各种离子生成沉淀所需要试剂的浓度相差较大,就能分步沉淀,从而达到分离的目的。
2.沉淀转化的应用
(1)锅炉除水垢:将水垢中含有的难溶于酸的CaSO4转化为易溶于酸的 CaCO3 ,离子方程式为 CaSO4(s)+CCaCO3(s)+S 。
(2)自然界中矿物的转化:如ZnS遇CuSO4溶液转化为CuS,离子方程式为 Cu2++ZnS(s)CuS(s)+Zn2+ 。
(3)在工业废水处理过程中,可用FeS等作为沉淀剂除去废水中的Cu2+、Hg2+、Pb2+等重金属离子。沉淀转化的总反应:
FeS(s)+Hg2+HgS(s)+Fe2+
FeS(s)+Cu2+CuS(s)+Fe2+
FeS(s)+Pb2+PbS(s)+Fe2+
在工业生产和科学研究中,除FeS之外,难溶物MnS也可用作沉淀剂;常用的沉淀剂还有H2S、Na2S、NaHS、(NH4)2S等。
3.两点提示——Ksp认识的误区
(1)误认为只要Ksp越大,其溶解度就会越大。Ksp还与难溶物化学式中的各离子配比有关,只有同类型的难溶物的Ksp大小才可用于比较其溶解度大小。
(2)误认为Ksp小的不能转化为Ksp大的,只能实现Ksp大的向Ksp小的转化。实际上当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时,通过调节某种离子的浓度,可实现难溶电解质由Ksp小的向Ksp大的转化。
【教材挖掘】
教材中指出“在某些特殊情况下,控制反应的条件,也能使溶解能力相对较弱的物质转化为溶解能力相对较强的物质”。为什么2Fe(OH)3(s)+3Mg2+3Mg(OH)2(s)+2Fe3+不能实现?{已知Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12}
提示:Fe(OH)3悬浊液中,c(OH-)≈1×10-10 mol·L-1,若在此溶液中生成Mg(OH)2沉淀,c(Mg2+)>= mol·L-1=5.6×108 mol·L-1,显然无法获得如此高浓度的溶液,Fe(OH)3转化为Mg(OH)2是不可能实现的。如果两种沉淀的溶解性差异很大,那溶解性小的沉淀转化为溶解性大的沉淀就比较困难,有时甚至难以实现。
探究沉淀的转化
(1)沉淀转化的实验记录
实验步骤
实验现象
A中产生 ,B中变为 ,C中变为
离子方程式
试管A:
试管B:
试管C:
实验分析
Ksp(AgCl) Ksp(AgI) Ksp(Ag2S)
提示:白色沉淀 黄色沉淀 黑色沉淀 Ag++Cl-AgCl↓ AgCl+I-AgI+Cl- 2AgI+S2-Ag2S+2I- > >
(2)已知在20 ℃时,AgCl、AgI、Ag2S在水中的溶解度分别为1.5×10-4 g、2.1×10-7 g、6.3×10-16 g,你能根据它们溶解能力的差异分析上述现象产生的原因吗?
提示:一般来说,溶解能力相对较强的物质容易转化为溶解能力相对较弱的物质。沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。
1.(人教版习题)现进行下列实验:
(1)将0.1 mol·L-1 AgNO3溶液和0.1 mol·L-1 NaCl溶液等体积混合,得到悬浊液a;将悬浊液a过滤,得到滤液b和白色沉淀c。
(2)向滤液b中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,滤液出现浑浊。
(3)向沉淀c中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,沉淀变为黄色。
下列关于上述实验的分析错误的是( )
A.悬浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
B.滤液b中含有Ag+
C.实验(3)表明AgCl转化为AgI
D.实验可以证明AgCl的Ksp比AgI的小
解析:D 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液和0.1 mol·L-1 NaCl溶液等体积混合,反应生成氯化银沉淀,得到悬浊液a,存在沉淀溶解平衡AgCl(g)Ag+(aq)+Cl-(aq),A正确;存在沉淀溶解平衡,滤液中仍有银离子,B正确;向沉淀c中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,沉淀变为黄色,说明氯化银变成碘化银,C正确;氯化银变成碘化银,说明Ksp(AgCl)>K(AgI),D错误。
2.化工生产中常用MnS作沉淀剂除去工业废水中的Cu2+:Cu2++MnS(s)CuS(s)+Mn2+,下列说法错误的是( )
A.MnS的溶解度比CuS的溶解度大
B.该反应达平衡时c(Mn2+)=c(Cu2+)
C.向平衡体系中加入少量CuSO4固体后,c(Mn2+)变大
D.也可以用FeS作沉淀剂
解析:B 根据沉淀转化的条件可知,Ksp(MnS)>Ksp(CuS),A项正确;该反应达平衡时c(Mn2+)、c(Cu2+)保持不变,但不一定相等,B项错误;向平衡体系中加入少量CuSO4固体后,平衡正向移动,c(Mn2+)变大,C项正确;溶解度比CuS(s)大的FeS(s)、MnS(s)、ZnS(s)等难溶物都可作为沉淀剂,D项正确。
题后点拨
沉淀转化反应的平衡常数与溶度积的关系。
以转化Cu2++MnS(s)CuS(s)+Mn2+为例,其平衡常数K===。
知识点二 沉淀的生成
1.沉淀的生成条件
c(A+)·c(B-)>Ksp(AB)。
2.实例
除去CuSO4溶液中混有的少量Fe3+
由于Fe(OH)3的溶解度比Cu(OH)2小得多,调节溶液的pH至3~4时,Cu2+留在溶液中,Fe3+水解生成 Fe(OH)3 而析出,达到除去Fe3+的目的。
3.沉淀生成的方法
调节
pH法
通过控制溶液的酸碱性,可以使某些金属阳离子转化为氢氧化物沉淀。如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,将含杂质的氯化铵溶于水,再加入氨水调节pH,可使Fe3+生成Fe(OH)3沉淀而除去,发生的反应为Fe3++3NH3·H2OFe(OH)3↓+3N
加沉淀
剂法
加入适当沉淀剂,使某些金属阳离子转化为沉淀。如在工业废水处理过程中,以Na2S作沉淀剂,使废水中的某些金属离子如Cu2+、Hg2+等,生成极难溶的CuS、HgS等沉淀而除去,发生的反应为Cu2++S2-CuS↓,Hg2++S2-HgS↓
相同离子法
增大沉淀溶解平衡体系中某种离子的浓度,使平衡向生成沉淀的方向移动
氧化还原法
改变某离子的存在形式,促使其转化为溶解度更小的难溶电解质,便于分离出来,如通过氧化还原反应将Fe2+氧化为 Fe3+ ,从而生成更难溶的 Fe(OH)3 沉淀
4.沉淀剂选择的注意事项
(1)所选沉淀剂既要能除去溶液中指定的离子,又不能影响其他离子的存在,并且由沉淀剂引入溶液的杂质离子还要便于除去,如沉淀NaNO3溶液中的Ag+,可用NaCl作沉淀剂。
(2)溶液中沉淀物的溶解度越小,离子沉淀得越完全,如沉淀Ca2+,可将其转化成CaCO3、CaSO4或CaC2O4沉淀,但这三种沉淀中CaC2O4的溶解度最小,因此,沉淀成CaC2O4时Ca2+除去得最完全。
(3)要注意沉淀剂的电离程度,如欲使Mg2+沉淀为Mg(OH)2,用NaOH作沉淀剂比用氨水的效果要好。
(4)加入过量沉淀剂可使被沉淀离子沉淀完全。化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol·L-1时,该离子沉淀完全。
1.25 ℃时,已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13。现向等浓度的NaCl和NaBr的混合溶液中逐滴加入稀AgNO3溶液,先沉淀的是( )
A.AgCl B.AgBr
C.同时沉淀 D.无法判断
解析:B 由于25 ℃时,Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),向等浓度的NaCl和NaBr的混合溶液中逐滴加入稀AgNO3溶液,先达到AgBr的溶度积,故先析出AgBr沉淀,B项符合题意。
2.如表所示是Fe2+、Fe3+、Zn2+被OH-完全沉淀时溶液的pH。某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2+、Fe3+杂质,为制得纯净的ZnSO4,加入的试剂最合理的是( )
金属离子
Fe2+
Fe3+
Zn2+
完全沉淀时的pH
7.7
4.5
6.5
A.H2O2、ZnO B.氨水
C.KMnO4、ZnCO3 D.NaOH溶液
解析:A 要使Fe2+和Fe3+全部除去,由题给信息可知,需将Fe2+全部氧化成Fe3+,再调节溶液pH,使Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀,且保证Zn2+不沉淀。为了不引入新的杂质,可用H2O2来氧化Fe2+,用ZnO来调节pH,将Fe3+沉淀完全,A项符合题意。
知识点三 沉淀的溶解
1.沉淀溶解的原理
根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去平衡体系中的相应离子,从而使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。
2.沉淀溶解的方法
酸溶
解法
加入酸,与沉淀溶解平衡体系中的相应离子反应,从而减小离子浓度,使平衡向沉淀溶解的方向移动。如自然界中溶洞的形成:CaCO3(s)Ca2++CCa2++2HC,总反应可以写成CaCO3(s)+CO2+H2OCa2++2HC,经年累月,就形成了美丽的溶洞
盐溶
解法
加入盐溶液,与沉淀溶解平衡体系中某种离子结合生成弱电解质,从而减小离子浓度,使平衡向沉淀溶解的方向移动。如Mg(OH)2可溶于NH4Cl溶液中:Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-,当加入NH4Cl溶液时,N+OH-NH3·H2O,c(OH-)减小,c(Mg2+)·c2(OH-)<Ksp[Mg(OH)2],使沉淀溶解平衡向右移动,Mg(OH)2溶解
续表
生成
配合
物溶
解法
向难溶电解质的沉淀溶解平衡体系中加入某试剂,使溶液中某种离子因形成稳定配合物而使其浓度减小,从而使平衡向沉淀溶解的方向移动。如AgCl可溶于浓氨水中:
AgCl(s)Ag++Cl-
[Ag(NH3)2]+
氧化
还原
溶解法
加入氧化剂或还原剂,通过发生氧化还原反应使某种离子的浓度减小,使平衡向沉淀溶解的方向移动。如有些金属硫化物(CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸,只能溶于氧化性酸,故将CuS投入稀硝酸中,由于S2-能被稀硝酸氧化,使平衡CuS(s)Cu2++S2-向右移动,则CuS溶解,反应的化学方程式为3CuS+8HNO3(稀)3Cu(NO3)2+3S+2NO↑+4H2O
1.向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值变小的是( )
A.c(C) B.c(Mg2+)
C.c(H+) D.Ksp(MgCO3)
解析:A 含MgCO3固体的溶液中存在沉淀溶解平衡:MgCO3(s)Mg2++C,滴加少许浓盐酸,H+与C反应,使平衡向右移动,则c(Mg2+)和c(H+)增大,c(C)减小,温度不变,Ksp(MgCO3)不变,A符合题意。
2.(2024·连云港二模)室温下,用0.01 mol·L-1 CuSO4溶液浸泡NiS固体,一段时间后过滤,向滤液中加入氨水,产生蓝色沉淀。已知Ksp(NiS)=1.0×10-21,Ksp(CuS)=1.5×10-36,Ksp(PbS)=9×10-29。下列有关说法正确的是( )
A.过滤后所得溶液中存在:c(Ni2+)·c(S2-)<Ksp(NiS)
B.滤液中加入氨水产生蓝色沉淀的离子方程式:Cu2++2OH-Cu(OH)2↓
C.欲使反应NiS+Cu2+Ni2++CuS向右进行,则需满足>×1015
D.用0.01 mol·L-1 CuSO4溶液浸泡PbS固体,不能得到CuS固体
解析:A Ksp(NiS)>Ksp(CuS),浸泡后,NiS(s)转化为CuS(s),使溶液中c(S2-)减小,则c(Ni2+)·c(S2-)<Ksp(NiS),A正确;NH3·H2O为弱电解质,不能拆,B错误;反应NiS+Cu2+Ni2++CuS的平衡常数K===×1015,欲使反应向右进行,则Q<K,即<×1015,C错误;由题目可知,Ksp(CuS)<Ksp(PbS),即CuS更难溶,物质可以从一种难溶物转化为另一种更难溶物质,D错误。
3.试利用平衡移动原理解释下列事实:
(1)FeS不溶于水,但能溶于稀盐酸中: FeS(s)Fe2++S2-,加入稀盐酸后,S2-+2H+H2S↑,破坏了FeS的沉淀溶解平衡,使平衡向FeS溶解的方向移动,故FeS溶解 。
(2)CaCO3难溶于稀硫酸,却能溶于醋酸溶液中: CaCO3(s)C+Ca2+,在稀硫酸中生成的CaSO4微溶,附着在CaCO3的表面,故难溶于稀硫酸;而在醋酸溶液中,C+2CH3COOH2CH3COO-+H2O+CO2↑,破坏了CaCO3的沉淀溶解平衡,故CaCO3能溶于醋酸溶液 。
(3)分别用等体积的蒸馏水和0.010 mol·L-1硫酸洗涤BaSO4沉淀,用水洗涤BaSO4的损失量大于用稀硫酸洗涤的损失量: BaSO4(s)Ba2++S,用水洗涤使BaSO4的沉淀溶解平衡向BaSO4溶解的方向移动,造成BaSO4损失;而用硫酸洗涤,H2SO42H++S,S的存在抑制了BaSO4的溶解,故BaSO4损失量少 。
4.已知Ba2+有毒,为什么医疗上能用BaSO4作钡餐,而不能用BaCO3作钡餐?
答案:由于胃液的酸性很强,H+与BaCO3电离产生的C结合生成CO2和H2O,使BaCO3的沉淀溶解平衡BaCO3(s)Ba2++C向右移动,c(Ba2+)增大,会引起人体中毒。而S是强酸根离子,不能与胃液中的H+结合,因而胃液中的H+对BaSO4的沉淀溶解平衡基本没有影响,Ba2+浓度可以保持在安全的浓度范围之内。
1.已知:常温下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.3×10-17。下列叙述正确的是( )
A.常温下,AgCl在饱和NaCl溶液中的Ksp比在纯水中的Ksp小
B.向AgCl的悬浊液中加入KI溶液,沉淀由白色转化为黄色
C.将0.001 mol·L-1 AgNO3溶液滴入KCl和KI的混合溶液中,一定先产生AgI沉淀
D.向AgCl的饱和溶液中加入NaCl晶体有AgCl析出,溶液中c(Ag+)仍与c(Cl-)相等
解析:B Ksp只与温度有关,与溶液中离子浓度无关,A错误;Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),沉淀转化为溶解度更小的物质,B正确;KCl和KI混合溶液中,c(Cl-)和c(I-)的大小未知,不能判断离子积与Ksp的相对大小,即不能确定沉淀的先后顺序,C错误;向AgCl饱和溶液中加入NaCl晶体,沉淀溶解平衡逆向移动,c(Ag+)减小,c(Cl-)增大,c(Ag+)<c(Cl-),D错误。
2.向AgCl浊液中滴加浓氨水后,得到澄清溶液,向澄清溶液中滴加浓硝酸后又有沉淀生成。经查资料得知:Ag++2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++2H2O。下列分析错误的是( )
A.AgCl浊液中存在沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag++Cl-
B.该实验可以证明NH3结合Ag+的能力比Cl-强
C.该实验表明实验室可用浓氨水洗涤银镜反应后的试管
D.由资料信息可推知,滴加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl
解析:C AgCl是难溶电解质,在AgCl浊液中存在沉淀溶解平衡,A项正确;Ag+与NH3结合生成[Ag(NH3)2]+,导致Ag+浓度减小,促使沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag++Cl-正向移动,说明NH3结合Ag+的能力比Cl-强,B项正确;银镜反应后的试管壁上是银单质,Ag+能与浓氨水反应,银单质不能,C项错误;浓硝酸能中和NH3·H2O,c(NH3·H2O)减小,使Ag++2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++2H2O平衡逆向移动,[Ag(NH3)2]+转化成Ag+,Ag+与溶液中的Cl-结合生成沉淀,所以滴加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl,D项正确。
3.25 ℃时,已知下列三种金属硫化物的溶度积常数(Ksp)分别为Ksp(FeS)=6.3×10-18;Ksp(CuS)=1.3×10-36;Ksp(ZnS)=1.6 ×10-24。下列有关叙述正确的是( )
A.硫化锌、硫化铜、硫化亚铁的溶解度依次增大
B.将足量的ZnSO4晶体加入0.1 mol·L-1的Na2S溶液中,Zn2+的浓度最大只能达到1.6×10-23 mol·L-1
C.除去工业废水中含有的Cu2+,可采用FeS固体作为沉淀剂
D.向饱和的FeS溶液中加入FeSO4溶液后,混合液中c(Fe2+)变大、c(S2-)变小,Ksp(FeS)变大
解析:C 化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时,Ksp数值越大的物质在水中的溶解能力越强,由Ksp可知,常温下,CuS的溶解度最小,A错误;将足量的ZnSO4晶体加入0.1 mol·L-1的Na2S溶液中,Zn2+最小的浓度为c(Zn2+)= mol·L-1=1.6×10-23 mol·L-1,B错误;因CuS比FeS更难溶,所以FeS沉淀可转化为CuS沉淀,C正确;温度不变,Ksp(FeS)不变,D错误。
4.已知25 ℃时,几种难溶电解质的溶度积如下表:
难溶电解质
CaCO3
CaSO4
MgCO3
Ksp
3.4×10-9
4.9×10-5
6.8×10-6
某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性,实验步骤如下:
①向100 mL 0.1 mol·L-1的CaCl2溶液中加入0.1 mol·L-1的Na2SO4溶液100 mL,立即有白色沉淀生成。
②向①中加入3 g 固体Na2CO3,搅拌,静置后弃去上层清液。
③再加入蒸馏水搅拌,静置后再弃去上层清液。
④ 。
(1)由题中信息知Ksp越大,表示电解质的溶解度越 大 (填“大”或“小”)。
(2)写出第②步发生反应的化学方程式: Na2CO3+CaSO4(s)CaCO3(s)+Na2SO4 。
(3)设计第③步的目的是 洗去沉淀中附着的S 。
(4)请补充第④步操作及发生的现象: 向沉淀中加入足量的盐酸,沉淀完全溶解,并放出无色无味的气体 。
(5)请写出该原理在实际生活、生产中的一个应用: 将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸除去 。
解析:(1)难溶电解质的类型相同时,Ksp越大,表示电解质的溶解度越大,溶解度小的沉淀会向溶解度更小的沉淀转化。(4)要证明CaSO4已完全转化为CaCO3,可以用盐酸,因为CaSO4不和盐酸反应,而CaCO3可完全溶于盐酸。(5)在实际生活、生产中利用此反应可以将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸除去。
题组一 沉淀的转化
1.(2026·苏州星海实验中学期中)下列有关沉淀溶解平衡应用的说法不正确的是( )
A.误食可溶性钡盐可尽快用5%的Na2CO3溶液洗胃
B.含氟牙膏能预防龋齿是因为发生了沉淀的转化反应
C.AgCl沉淀溶解达到平衡时,Ag+和Cl-浓度不一定相等
D.用Na2CO3溶液使锅炉水垢中的CaSO4转化成疏松、易溶于酸的CaCO3
解析:A 误食可溶性钡盐(如BaCl2)应使用硫酸盐(如Na2SO4)溶液洗胃,以形成难溶于酸的BaSO4沉淀;使用Na2CO3会生成BaCO3沉淀,但它在胃酸(酸性环境)中可能部分溶解,释放Ba2+,导致解毒效果不佳,A错误。
2.(2025·宿迁期末)锅炉水垢是一种安全隐患,为除去水垢中的CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为易溶于酸的CaCO3,再用酸除去。下列说法正确的是( )
A.Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)
B.沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动
C.转化过程的平衡常数K=
D.沉淀转化的难易与溶解度大小无关
解析:B 从沉淀转化的角度,CaSO4转化为溶解度更小的CaCO3,则Ksp(CaCO3)<Ksp(CaSO4),A错误;转化反应CaSO4(s)+CaCO3(s)+的平衡常数K===,C错误;沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动,沉淀向溶解度更小的沉淀转化,D错误。
3.(2026·盐城联考)下列生产生活中涉及反应的离子方程式书写正确的是( )
A.用三氯化铁溶液蚀刻制铜电路板:2Fe3++3Cu3Cu2++2Fe
B.工业废水中的Pb2+用FeS去除:Pb2++S2-PbS↓
C.海水提溴中将溴吹入SO2吸收塔:Br2+SO2+2H2O2HBr+2H++S
D.含氟牙膏防治龋齿:Ca5(PO4)3OH(s)+F-Ca5(PO4)3F(s)+OH-
解析:D Fe3+与Cu反应生成Fe2+和Cu2+,电荷和产物均错误,正确的离子方程式为2Fe3++CuCu2++2Fe2+,A错误;FeS难溶,不能直接分解为S2-,反应应直接以FeS固体参与,正确的离子方程式为Pb2++FeS(s)PbS(s)+Fe2+,B错误;HBr为强酸,应拆分为H+和Br-,离子方程式未正确拆分,正确的离子方程式为Br2+SO2+2H2O2Br-+4H++S,C错误;F-与羟基磷酸钙反应,生成更稳定的Ca5(PO4)3F,方程式符合沉淀转化规律,D正确。
4.为研究沉淀的生成及转化,某兴趣小组同学进行如图所示实验。
下列关于该实验的分析不正确的是( )
A.①中产生白色沉淀的原因是c(Ag+)·c(SCN-)>Ksp(AgSCN)
B.①中存在平衡:AgSCN(s)Ag++SCN-
C.上述实验能证明AgSCN向AgI沉淀转化反应的发生
D.③中溶液变红说明Ksp(AgSCN)>Ksp(AgI)
解析:D A项,当c(Ag+)·c(SCN-)>Ksp(AgSCN)时,有沉淀生成,所以①中产生白色沉淀,正确;B项,①中有AgSCN固体,存在平衡:AgSCN(s)Ag++SCN-,正确;C项,②中溶液不变红,③中溶液变红,说明③中c(SCN-)增大,存在反应:AgSCN(s)+I-AgI(s)+SCN-,能证明AgSCN向AgI沉淀转化反应的发生,正确;D项,③中溶液变红说明③中c(SCN-)增大,存在AgSCN(s)+I-AgI(s)+SCN-反应,但由于加入的KI溶液浓度大于KSCN溶液,c(Ag+)·c(I-)>Ksp(AgI)即可产生碘化银沉淀,不能证明Ksp(AgSCN)>Ksp(AgI),错误。
题组二 沉淀的溶解与生成
5.(2026·河北唐山名校联考)工业处理废水过程中,常用Na2S、FeS、NaHS除去废水中的Cu2+、Hg2+。已知NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )
A.利用S2-的还原性除去废水中的Cu2+、Hg2+
B.1 L 0.1 mol·L-1 Na2S溶液含S2-的数目为0.1NA
C.Ksp(FeS)<Ksp(CuS)
D.用NaHS除去废水中Cu2+反应的离子方程式为2HS-+Cu2+CuS↓+H2S↑
解析:D S2-与Cu2+、Hg2+反应生成硫化物沉淀,属于复分解反应,未涉及氧化还原反应,故S2-未体现还原性,A错误;Na2S溶液中S2-会水解为HS-和H2S,导致S2-的实际浓度小于0.1 mol·L-1,数目小于0.1NA,B错误;FeS用于除去Cu2+,说明FeS的Ksp大于CuS,否则无法通过沉淀转化生成CuS,C错误;由于CuS的溶解度极小,该反应得以发生,该反应可理解为两步:首先Cu2+与HS-反应生成CuS沉淀和H+(Cu2++HS-CuS↓+H+),生成的H+再与另一个HS-反应生成H2S(H++HS-H2S↑),总反应方程式为2HS-+Cu2+CuS↓+H2S↑,D正确。
6.利用调节pH的方法,可以除去硫酸铜溶液中的亚铁离子(已知:在一定条件下,某些常见阳离子沉淀时对应的pH如表所示),下列说法正确的是( )
阳离子
开始沉淀时pH
完全沉淀时pH
Fe3+
2.7
3.7
Cu2+
4.4
6.4
Fe2+
7.6
9.6
A.调节pH前,应先将Fe2+氧化为Fe3+,可选择Cl2或H2O2作氧化剂
B.调节pH可选用Cu(OH)2
C.控制pH=6.4~7.6除杂效果最好
D.将分离得到的硫酸铜溶液蒸干可获得Cu(OH)2固体
解析:B 如果选择Cl2作氧化剂,生成FeCl3,会引入新杂质,A项错误;选用Cu(OH)2可调节溶液的pH,且不引入新杂质,可达到除杂的目的,B项正确;控制pH=6.4~7.6,Cu2+完全沉淀,不能达到除杂的目的,先将Fe2+氧化成Fe3+之后,再控制pH=3.7~4.4,C项错误;硫酸为难挥发性酸,将硫酸铜溶液蒸干,可得到硫酸铜,不会得到Cu(OH)2,D项错误。
7.(2025·苏州中学月考)已知:25 ℃时,PbS、CuS、HgS的溶度积分别为8.0×10-28、6.3×10-36、1.6×10-52。下列说法正确的是( )
A.可溶性硫化物可作处理含题述金属离子的沉淀剂
B.在硫化铜悬浊液中滴加几滴Pb(NO3)2溶液,会生成PbS沉淀
C.在含Pb2+、Cu2+、Hg2+的溶液中滴加Na2S溶液,当溶液中c(S2-)=0.001 mol·L-1时,三种金属离子不能都完全沉淀
D.向含Pb2+、Cu2+、Hg2+均为0.010 mol·L-1的溶液中通入H2S气体,产生沉淀的顺序依次为PbS、CuS、HgS
解析:A 由PbS、CuS、HgS的溶度积可知,这些物质的溶解度均较小,故可用Na2S等可溶性硫化物处理含题述金属离子的废水,A正确;由于Ksp(PbS)>Ksp(CuS),则PbS的溶解度大于CuS的溶解度,故在CuS悬浊液中滴加几滴Pb(NO3)2溶液,不能生成PbS沉淀,B错误;当金属离子(R2+)均没有完全沉淀时,c(R2+)>1×10-5 mol·L-1,c(R2+)·c(S2-)应小于Ksp,而实际上c(R2+)·c(S2-)>1×10-5×0.001=1×10-8>Ksp(PbS),故三种金属离子都能完全沉淀,C错误;由于Ksp(PbS)>Ksp(CuS)>Ksp(HgS),则溶解度:PbS>CuS>HgS,故向含等浓度Pb2+、Cu2+、Hg2+的溶液中通入H2S气体,产生沉淀的顺序依次为HgS、CuS、PbS,D错误。
8.(2026·扬州中学检测)常温下,几种铜盐的溶度积常数如下表所示:
CuCl
CuBr
Cu2S
Cu(OH)2
CuS
3×10-7
2×10-9
2.5×10-50
2.6×10-19
1.3×10-36
下列说法正确的是( )
A.常温下,溶解度:CuCl<CuBr
B.向Cu(OH)2悬浊液中加入Na2S溶液,碱性明显减弱
C.反应2CuCl(s)+S2-Cu2S(s)+2Cl-的平衡常数很大,反应趋于完全
D.已知H2S在溶液中满足Ka1·Ka2=1×10-21,可判断CuS易溶于稀盐酸
解析:C 由表中数据可知Ksp(CuCl)>Ksp(CuBr),所以常温下,溶解度:CuCl>CuBr,A错误;由表中数据可知CuS更难溶,向Cu(OH)2悬浊液中加入Na2S溶液,会生成更难溶的CuS沉淀,同时生成强碱NaOH,碱性明显增强,B错误;由2CuCl(s)+S2-Cu2S(s)+2Cl-可得K====3.6×1036,平衡常数很大,反应趋于完全,C正确;若要溶解CuS则存在反应:CuS+2H+Cu2++H2S↑,K=====1.3×10-15,平衡常数很小,可判断CuS不易溶于稀盐酸,D错误。
9.(2025·宿迁中学段考)工业上利用锌焙砂(主要含ZnO、ZnFe2O4,还含有少量FeO、CuO等)湿法制取金属锌的流程如图所示。
下列说法不正确的是( )
A.加入ZnO的目的是调节溶液的pH以除去溶液中的Fe3+
B.为加快反应速率,净化Ⅰ和净化Ⅱ均应在较高的温度下进行
C.加过量ZnS可除去溶液中的Cu2+是利用了Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)
D.ZnFe2O4溶于硫酸的离子方程式:ZnFe2O4+8H+Zn2++2Fe3++4H2O
解析:B 将锌焙砂(主要含ZnO、ZnFe2O4,还含有少量FeO、CuO等)用稀硫酸酸浸,发生反应:ZnFe2O4+8H+Zn2++2Fe3++4H2O、ZnO+2H+Zn2++H2O、FeO+2H+Fe2++H2O、CuO+2H+Cu2++H2O,向溶液中加入H2O2,发生反应:2Fe2++2H++H2O22Fe3++2H2O,加入ZnO消耗稀硫酸而调节溶液的pH,并将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,过滤后向溶液中加入过量的ZnS,得到CuS沉淀,过滤后电解得到Zn。温度较高时,净化Ⅰ中H2O2易分解,导致H2O2氧化能力降低,则Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀不彻底,B错误。
10.(2026·苏州阳光调研)某含锶(Sr,ⅡA元素)废渣主要含有SrSO4、CaCO3、SrCO3和MgCO3等,一种提取该废渣中锶的流程如下图所示。已知25 ℃时,Ksp(SrSO4)=10-6.46,Ksp(BaSO4)=10-9.97。
下列说法不正确的是( )
A.“酸浸”时,MgCO3发生反应的离子方程式为MgCO3+2H+Mg2++H2O+CO2↑
B.“浸出液”中的阳离子主要有Sr2+、Ca2+、Mg2+、H+
C.“盐浸”中SrSO4转化反应的离子方程式为SrSO4(s)+Ba2+BaSO4(s)+Sr2+
D.由SrCl2·6H2O制备无水SrCl2,需要在HCl气流中加热
解析:D 加入稀盐酸酸浸,碳酸盐溶解进入浸出液,浸出渣1中含有SrSO4,加入氯化钡溶液,发生沉淀转化,SrSO4(s)+Ba2+BaSO4(s)+Sr2+,得到SrCl2溶液,经过系列操作得到晶体。“酸浸”时,MgCO3与稀盐酸中的H+反应,生成Mg2+、CO2和H2O,离子方程式为MgCO3+2H+Mg2++H2O+CO2↑,A正确;酸浸时,废渣中的CaCO3、SrCO3、MgCO3与稀盐酸反应生成Ca2+、Sr2+、Mg2+,SrSO4难溶于稀盐酸留在浸出渣1中,浸出液中还含过量的H+,故阳离子主要有Sr2+、Ca2+、Mg2+、H+,B正确;“盐浸”中,浸出渣1含SrSO4,加入BaCl2后,因Ksp(BaSO4)<Ksp(SrSO4),发生沉淀转化:SrSO4(s)+Ba2+BaSO4(s)+Sr2+,C正确;Sr为ⅡA族元素,还原性强,所以Sr(OH)2为强碱,SrCl2是强酸强碱盐,不会水解,其结晶水合物SrCl2·6H2O加热脱水时不会水解,无需在HCl气流中加热,D错误。
11.(2026·连云港期中)室温下,有色金属冶炼所得水相中含有浓度近似相等的Mn2+、Fe2+及Mg2+。经三道工序可分离三种金属。已知:Ksp(MgF2)=7.5×10-11,Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,下列说法正确的是( )
A.0.1 mol·L-1 NaF溶液中:c(F-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
B.沉铁时,调节溶液的pH大于3,则溶液中c(Fe3+)小于2.8×10-6 mol·L-1
C.“沉铁”后的滤液中:c(H+)+2c(Mn2+)=)+c(OH-)
D.由以上工序可判断Ksp(MgF2)>Ksp(MnF2)
解析:B 水相中含有浓度近似相等的Mn2+、Fe2+及Mg2+,在沉镁时,加入NaF使Mg2+转化为MgF2沉淀,过滤得到的滤液中剩余Mn2+、Fe2+,加入H2O2,将Fe2+氧化为Fe3+,加入MnCO3,将Fe3+转化为Fe(OH)3,实现Fe与Mn的分离。NaF为强碱弱酸盐,溶液显碱性,溶液中离子浓度大小顺序为c(Na+)>c(F-)>c(OH-)>c(H+),A错误;沉铁时,调节溶液的pH大于3时,c(OH-)>10-11 mol·L-1,c(Fe3+)<= mol·L-1=2.8×10-6 mol·L-1,B正确;“沉铁”后的滤液中除含有Mn2+、S、H+、OH-外,还有Na+,由电荷守恒可知,c(H+)+2c(Mn2+)<2c(S)+c(OH-),C错误;由题可知,在沉镁工序中,加入NaF时,Mg2+转化为MgF2沉淀而Mn2+未形成MnF2沉淀,故Ksp(MgF2)<Ksp(MnF2),D错误。
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