大题突破 有机合成与推断综合题-【创新教程】2027年高考化学艺考生文化课百日冲关课时作业

1化学 ⑧错题序号： 大题突破 有机合成与推断综合题 @错因分析： 1.(2025·甘肃卷，18)毛兰菲是一种具有抗肿 (5)F→G转化中使用了CH,OLi,其名称为 瘤活性的天然菲类化合物，可按如图路线合 成（部分试剂省略）： (6)毛兰菲的一种同分异构体I具有抗氧化 CHO CHO HO 和抗炎活性。可由多取代苯甲醛J出发，经 CH3I C&HsOa BnBr 多步合成得到（如图）。已知J的HNMR HO BnO 谱图显示四组峰，峰面积比为1：1：2：6。 B C J和I的结构简式为 CH2OH CHO NaBHa 多步转化 C H10O BnBr E BnO J CH,OLi D H H CH,PPhzBr CH,PPha Br CHO CHO Br Bu SnH BnO BnO BnO OCH AIBN E ) CHO OBn H Br CH OLi OCH 总可 BnO OCH 2.(2024·北京卷)除草剂苯嘧磺草胺的中间 F 体M合成路线如下。 H H 0:N CH O Br 0还原 Bug SnH BnO) AIBN BnO) OCH CHH-CIENO G NH】 oe. -O)Bn Pd/C (1)D中含氧官能团的名称是 CH2O OCH (2)A→B的化学方程式是 H CH2 Br (3)I→J的制备过程中，下列说法正确的是 HO -OH(BnBr= (填序号)。 CHO OCH a.依据平衡移动原理，加入过量的乙醇或将 毛兰菲 J蒸出，都有利于提高I的转化率 (1)化合物A中的含氧官能团名称为 b.利用饱和碳酸钠溶液可吸收蒸出的I和 ,化合物A与足量NaOH溶 乙醇 液反应的化学方程式为 c.若反应温度过高，可能生成副产物乙醚或 者乙烯 (2)化合物B的结构简式为 (3)关于化合物C的说法成立的有 (4)已知：R (填序号)。 ①与FeCL溶液作用显色 ②与新制氢氧化铜反应，生成砖红色沉淀 一定条件 ③与D互为同系物 R OR+R2OH ④能与HCN反应 ①K的结构简式是 (4)C→D涉及的反应类型有 ②判断并解释K中氟原子对H的活泼性 的影响 178 专题精准强化 (5)M的分子式为C13H,ClF4N2O4。除苯 利用上述信息补全合成路线。 环外，M分子中还有一个含两个氮原子的 NH 六元环，在合成M的同时还生成产物甲醇 COC 和乙醇。由此可知，在生成M时，L分子和 G分子断裂的化学键均为C一O和 PhCH3 M的结构简式是 H 4.(2025·北京卷)一种受体拮抗剂中间体P 3.(2025·山东卷)麻醉药布比卡因(I)的两条 合成路线如下。 合成路线如下： PCL H PhCH,E(C,H,N) NH NO. CH.CHC.H ENO. NH R.CI 三步反应 已知：I,RNH2 →R2 NHR PhCH, 已知：①RCOOH R:Br soclRcOCI 碱 II.R NHR2- R-N ,CO () 斗人人火 回答下列问题： ②试剂a是 )00) (1)A结构简式为 ;B中含氧官能 (1)1分子中含有的官能团是硝基和 团名称为 (2)C→D反应类型为 ;D+E→H (2)B→D的化学方程式是 化学方程式为 (3)G的同分异构体中，同时满足下列条件 (3)下列说法正确的是 (填序号)。 的结构简式为 (写出一种即可)。 a.试剂a的核磁共振氢谱有3组峰 ①含-NH2 b.J→K的过程中，利用了(CH3CH2)3N的 ②含2个苯环 碱性 ③含4种不同化学环境的氢原子 c.F→G与K→L的反应均为还原反应 (4)H中存在酰胺基N原子(a)和杂环N原 (4)以G和M为原料合成P分为三步反应。 子(b),N原子电子云密度越大，碱性越强， 则碱性较强的N原子是 (填“a”或 “b”)。 ①CF,COO 已知： →R-NH2 (5)结合路线信息，用H2/PtO2催化加氢 H ②稀碱 时，下列有机物中最难反应的是 M (填标号)。 碱 CH,F,NO,加成☒ -CH,OH A.苯() NH B.吡啶( ①CF COOH ②稀碱 C.环己-1,3二烯() D.环己-1,4-二烯（◆） ①M含有1个sp杂化的碳原子。M的结 COCI 构简式为 NH2 (6)以 ,√r为主要原 ②Y的结构简式为 (5)P的合成路线中，有两处氨基的保护，分 H 别是： 料合成 ①A→B引入保护基，D→E脱除保护基； ② 179C.铁丝网在氨化钠溶液中发生吸氧腐蚀会使试管内气 体的物质的量减小，气体压强减小，红墨水会进入导气 管中形成一段液柱，则装置丙能达到验证铁的吸氧腐蚀 的实验目的，故C不特合题意；D.由图可知，装置丁的向 下排空气法收集氨气的试管中没有排出气体的出口，则 装置丁不能达到实验室制备少量氨气的实验目的，故D 符合题意。] 8.D「A.碳酸钠溶液为碱性，油污在碱性溶液中发生水解 反应，同时加热可以增强碳酸钠溶液的碱性，可以达到 除油污的目的，A不符合题意：B.铁锈的主要成分为氧 化铁，稀盐酸可以用来除去铁锈，可以达到实验目的，B 不符合题意；C.硫酸铜溶液中滴加足量氨水，可以生成 铜氨溶液，可以达到实验目的，C不符合题意：D.铁钉镀 铜，需要电解装置，使C1片与电源正极相连，铁钉与电源负 极相连，图中无电源，故不能达到实验目的，D符合题意。] 9.C[A.隔热层可防止热量散失，温度计测定反应前后的 温度，玻璃搅拌器可使反应完全进行，图中中和反应的 反应热测定装置合理，A不符合题意；B.乙酸乙酯与饱 和食盐水不互溶，饱和食盐水在下层，乙酸乙酯在上层， 可通过分液进行分离，B不符合题意：C,在铁片上镀镍， 待镀金属做阴极，镀层金属做阳极，图中两个电极放反， 不能达到实验目的，C符合题意；D.转移热蒸发皿至陶土 网，需要用坩埚钳夹取蒸发皿，操作合理，D不符合题意。] 大题突破有机合成与推断综合题 CHO HO 1.解析：A为 ,与CHI发生取代反应生成 H() CHO CH,O B,其结构简式为 ;B与BnBr发生取代 HO CHO CH.O 反应生成C,其结构简式为 :C被 BnO CH,OH CH,O NaBH,还原生成D,其结构简式为 BnC) 多步转化生成E:E与F发生醛基的先加成后消去反应， 生成G:G经过一系列反应生成H:H与氢气反应生成 毛兰菲。 CHO HO (1)化合物A的结构简式为 ,其含氧官能 HO 团为酚羟基、醛基；A中酚羟基可与NaOH溶液反应，生 CHO CHO NaO HO 成 ,其反应的化学方程式为 NaO HO CHO NaO +2NaOH→ +2HO。 NaO 38 练习册参考答案 (2)由分析可知，化合物B的结构简式 CHO CH.O 为： HO (3)化合物C中无酚羟基，不能与FeCL,溶液作用显色： 有醛基，可以与新制氢氧化铜反应，生成砖红色沉淀，能 与HCN发生加成反应；化合物D与C的官能团种类不 同，不互为同系物，故说法成立的为②④。 (4)C·D中，醛基被还原为醇羟基，既属于还原反应，又 属于加成反应。 (5)CH OLi为甲醇与活泼金属形成的化合物，名称为甲 醇锂。 (6)根据流程中E和F的反应，J经过一系列转化形成的 结构类似于F,且其分子式为CH。O,峰面积比为1：1 CHO :2:6,则其结构简式为 ;1为毛 CH.O OCH OH 兰菲的同分异构体，类似G转化为毛兰菲的过程，可推 CH,O 出I的结构简式为： HO OCH3。 OCH OH 答案：(1)酚羟基、醛基 CHO CHO HO NaO +2Na()H· +2H,Q HO NaO CHO CH,O (2) (3)②④ HO (4)还原反应 加成反应 (5)甲醇锂 CHO (6) CH,O OCH OH CHO HO- 〉-OCH OCH,OH 2.解析：B发生硝化反应得到D,即B为 COOCH ,A与CHOH发生酯化反应生成 CI COOH B,即A为 ,D发生还原反应得到E, F CI 结合E的分子式可知，D硝基被还原为氨基，E为 H,N COOCH ,E在KCO?的作用下与 1化学 发生反应得到G,结合G的分子式可知，G 0 为HC()C一HN COOCH3,1与CHOH在 F CI 浓硫酸，加热的条件下生成】，结合1与】的分子式可知，1 0 为CHCO)H,J为CHCO)C,H,J与 在 OC,H 0 R 一定条件下生成K,发生类似 R ) )0 R 一定条件 CH O R OR+ROH的 反应，结合L的结构简式和K的分子式可知，K为 CF,CCH,COCH,G和L在碱的作用下生成M,M的 分子式为C:H,CF,NO,除苯环外，M分子中还有一个含 两个氨原子的六元环，在合成M的同时还生成产物甲醇 和乙醇，可推测为G与L中N一H与酯基分别发生反应， 形成酰胺基，所以断裂的化学键均为C一O和N一H,M的 结构简式为 HN COOCH3。 CI (1)由D的结构简式可知，D中含氧官能团为硝基、 酯基； (2)A·B的过程为A中羧基与甲醇中羟基发生酯化反 COOH 应，化学方程式为： CH,OH F CI COOCH 浓H,SO, △ +H,O; F (3)】J的制备过程为乙酸与乙醇的酯化过程，a.依据 平衡移动原理，加入过量的乙醇或将乙酸乙酯蒸出，都 有利于提高乙酸的转化率，正确：b.饱和碳酸钠溶液 可与蒸出的乙酸反应并溶解乙醇，b正确；c.反应温度 过高，乙醇在浓硫酸的作用下发生分子间脱水生成乙 醚，发生分子内消去反应生成乙烯，c正确；故选abc; (4)①根据已知反应可知，酯基的：H与另一分子的酯基 发生取代反应，F,CC)OC,H中左侧不存在H,所以产 00 物K的结构简式为CF,CCH,COC,H,； ②氟原子可增强α-H的活泼性，氟原子为吸电子基团， 降低相连碳原子的电子云密度，使得碳原子的正电性 增加，有利于增强H的活泼性： (5)M分子中除苯环外还有一个含两个氨原子的六元 环，在合成M的同时还生成产物甲醇和乙醇，再结合其 38 分子式，可推测为G与L中N一H与酯基分别发生反应， 形成酰胺基，所以断裂的化学键均为C一O和N一H, M的结构简式为 COOCH3。 答案：(1)硝基、酯基 COOH 浓H,S) (2) CH,OH △ CI COOCH +H,O (3)abc (4)①CF,CCH.COC:H ②氟原子可增强cH的活 泼性，氟原子为吸电子基团，降低相连碳原子的电子云 密度，使得碳原子的正电性增加，有利于增强α《-H的活 泼性 (5)N-H COOCH: 3.解析：A的分子式为CH,N,结合I的结构简式可推出 A的结构简式为 CH: ,A被高锰酸钾氧化为B COOH B与氢气加成生成C C00H),C与三氯化磷发生取代反应生成D C0C),D与E( )发生取代反应生成 NH H与1-溴丁烷发生取代反应 生成目标产物。另一条合成路线为：B与SOCL,反应生 成F( -COCI).F与E( )发生取代反 NH, 应生成 G与氢气加成得到H, 日与1溴丁烷发生取代反应生成目标产物，据此解答。 (1)由分析可知，A的结构简式为 CH,,B为 CO0HB含有的含氧官能团名称为羧基： (2)由分析可知，C与三氯化磷发生取代反应生成D C0C1),D与E( )发生取代反应生成 NH. ,化学方程式为： COCI PhCH +HCl ,满足以下条件的①含一NH ②含2个苯环③含4种不同化学环境的氢原子，说明物 质结构高度对称，如HN A NH2; (4)H为 N- ,存在酰胺基N原子(a)》 H 和杂环N原子(b),N原子电子云密度越大，碱性越强， 烷基是给电子基，酰胺基受旁边碳氧双键的影响，导致 杂环N原子(b)上电子云密度增大，碱性增强，所以碱性 较强的是杂环N原子(b); (5)合成路线中涉及到用H/P1O,加成的路线有BC, G→H,B→C反应中，吡啶环被加成，G→H转化时，吡啶 环被加成，但苯环仍然存在，说明苯环不易被加成，C、D 选项中含有碳碳双键，碳碳双键不稳定，易发生加成反 应，所以下列有机物最难反应的是苯环； COCI NH (6)根据题目中的信息 发生取 氢 气加成得 HN HN- H与1-溴丙烷发生取代反应得到 0 NH,所以需要补充的合成路线为 HN H:/PtO: NH 38 练习册参考答案 答案：(1) 羧基 -CH (2)取代反应 N H NH. PhCH +HC] (3)HN -NH2(4)b(5)A H2/P()2 (6)HN N HN- NH Br HN HN 4.解析：A为苯胺，与乙酸反应得到B NH CH; 与浓硫酸和浓硝酸加热发生硝化反应 NH -CH: NH, 得到D: ,D水解得到E为 .E NO NO, 与试剂a反应得到F ,F与H2发生还原 NO. 反应得到G,1与SOCl2碱性条件下反应得到】为 ,J与CH,OH反应得到K,根据K的分 0 子式可以确定K OCH,,K还原得到L, NO L进一步反应得到M,根据M的分子式可以确定M的 结构简式为： OCH; ,G与M经过三步反 N-C-0 应得到P。 1化学 (1)I分子含有的官能团为硝基、氟原子（或碳氟键）、 羧基： NH -C-CH (2)B( )与浓硫酸和浓硝酸加热发生硝化反 0 NH- CCH NH-CCH 应得到D: ,方程式为： NO, NHC -CH 浓硫酸 +HN(),(浓) +H2O; △ NO (3)a.试剂a中有一种等效氢原子，核磁共振氢谱显示一 组峰，a错误； b.J→K生成物有HCl,加入碱性物质(CH,CH,)3N,与 生成的HCI反应，促进反应正向进行，b正确： c.根据分析F→G与K→L的反应均为硝基转化为氨 基，为还原反应，c正确；答案选bc; (4)①根据M的分子式和M含有1个sp杂化的碳原 子，得出M的结构简式为： OCH N■C(O ②M( OCH)与G在N一C双键上先发 NCO 生加成反应得到X,X的结构简式为： OCH.NH -NH ,X在碱 性条件下脱除CHOH得到Y,Y的结构简式为： NH-C ,最后发生已知 的反应得到P: (5)根据分析，另一处保护氨基的反应为：E→F引入保 护基，Y→P脱除保护基。 38 答案：(1)氟原子（或碳氟键）、羧基 0 NH-CCH 浓硫酸 (2) +HNO,(浓) △ -CH +H,O (3)bc OCH N-C-0 H (5)E→F引入保护基，Y→P脱除保护基 [特色题型专练] 特色题型专练1 1.解析：(1)L→N过程失掉全部的结晶水，N时为NiS),则 n(NiSO.)= 15.5g=0.1mol,则n(NiS0,·nH,0)= 155 g/mol 0.1mol,M(Nis0,·nH0)=m8=263g/mol,则 m=263155=6: 18 (2)到Q时应该为Ni的金属氧化物，根据Ni元素守恒， m(Ni)=0.1mol×59g/mol=5.9g,m(O)=8.3g-5.9g= 3 2.4gn(O)=16g/mo20mol,则Q中n0》=20m0 2.4g3 n(Ni)0.1 mol =子，故Q的化学式为：NO。 答案：(1)6(2)NiO3 2.解析：取1 mol FeC,O,·2H)(180g)计算：第一阶段失 去质量为180g×20%=36g,即失去2molH2O。故第 一阶段剩余固体是FC,O,,第二阶段残留固体质量为 180g×42.94%=77.292g,设化学式为Fc0,56+16x =77.292,x=1.33,即固体是FeO。根据质量守恒和 电子守恒写出方程式。 答案：3FeC0.△Fe,0,+4C0++2C0.+ 3.解析：24.2gCu(NO,)2·3H,O的物质的量为 242g:ma=0.1m0l,完全失去结晶水生成0.1m0l 24.2g Cu(N)3),,质量为18.8g,根据铜元素守恒，Cu(NO3) 分解生成0.1mol氧化铜，质量为8g,再加热生成 0.05 mol Cu2 O,质量为7.2g,T℃时的固体产物是 Cu(NO),T℃时的固体产物是CuO,T,℃时的固体产 物是CuO,T1~T2℃时固体由Cu(NO)2转化为CuO, 同时观察到有NO,逸出，根据氧化还原反应规律，同时 还有氧气生成，因此T1~T,℃Cu(NO)2分解产物为 Cu0,N0,0,反应的化学方程式为2Cu(N0,)△