大题突破 化学反应原理综合题-【创新教程】2027年高考化学艺考生文化课百日冲关课时作业

专题精准强化 ⑧错题序号： 大题突破 化学反应原理综合题 @错因分析： 1.(2025·湖南卷)在温和条件下，将CO转化 *H TSI C.Hs(g)+*H 为C4烃类具有重要意义。采用电化学一化 3 *H+*C2Ha *CH用 TSⅢC.H*H 学串联催化策略可将CO高选择性合成 C.Ho C+CH.CH() C4H。,该流程示意图如下： 5*表示吸附在催化剂表面上的物种 TS表示过渡态 反应进程 co NCO、CH、H 图1 出口 ☐CHo □CHa KOH 反应器 100 T100 KOH 电解池 90 o 80 回答下列问题： 60 (1)电解池中电极M与电源的 极 60 40 20 40 相连。 0 (2)CO放电生成CH的电极反应式为 图2 ①根据图1，写出生成C4H。的决速步反应 (3)在反应器中，发生如下反应： 式 ;C4Ho的选择 性大于C4H的原因是 反应ⅰ：2C2H4(g)=C4H3(g） △H1=-104.7kJ·mol-1 ②结合图2，当x≥2时，混合气体以较低的 反应ii:2C2H4(g)+H2(g)-C4H1o(g) 流速经过恒容反应器时，反应近似达到平 △H2=-230.7kJ·mol- 衡，随着x的增大，C2H4的转化率减小的原 计算反应C4H(g)+H2(g)一C4H1o(g) 因是 的△H= kJ·mol1,该反应 当x=2时，该温度下反应ⅱ的K。= (填标号)。 (kPa)-2(保留两位小数)。 A.高温自发 2.甲烷水气重整反应是我国主要的制氢技术， B.低温自发 有关反应如下： C.高温低温均自发 反应i:CH(g)+HO(g)==CO(g)+3H2(g) D.高温低温均不自发 △H1=akJ·mol-1; (4)一定温度下，CO、C2H4和H2(体积比为 反应i:CO(g)+HO(g)==CO2(g)+H2(g) x:2:1)按一定流速进入装有催化剂的恒 △H2=bkJ·mol-1. 回答下列问题： 容反应器（入口压强为100kPa)发生反应i (1)反应i、反应ⅱ的平衡常数分别为K1= 和iⅱ。有CO存在时，反应iⅱ的反应进程如 图1所示。随着x的增加，C2H,的转化率 1,198×e、K,=1.767×e,反应温度 和产物的选择性（选择性= 为T℃. 转化为目的产物所消耗乙烯的量×100%) ①b 0(填“<”或“>”)。 已转化的乙烯总量 ②对于反应i,正=k正c(CH)·c(H2O), 如图2所示。 ℃递=k逆c(CO)·c3(H2)(k正、k滋均为速率 161 |化学 常数，仅与温度有关)。向等压密闭容器中 主要发生的积碳反应是 ,其理由是 充入2 mol CH4、2molH,O(g)仅发生反应 i,达到平衡后生成1 mol CO和3molH2。 In K 20 (填标号)。 10 反应 下列说法不正确的是 -1 A.CO的体积分数保持不变能判断反应处 0 一反应iv 2003003504503003前温度/℃ 于平衡状态 3.运用化学反应原理研究与氨气有关反应有 B.及时分离出CO,有利于提高甲烷的转 重要意义。请回答下列问题。 化率 工已知合成氨反应的热化学方程式为： C.1000℃时，k正一定小于k逆 N(g)+3H2(g)=2NH3(g) D.其他条件不变，达平衡后再向容器中充 △H=-90.8kJ·mol1。 入1 mol CH4、1molH2O(g)、1 mol CO、 (1)我国科学家为了解决合成氨反应速率和 3molH2,则v正>v逆 平衡产率的矛盾，选择使用Fe-TiO2-,H (2)一定温度下，向恒容密闭反应器中通入 双催化剂，通过光辐射产生温差（如体系温 CH4和H2O(g),起始时CH4和H2O(g)的 度为495℃时，Fe的温度为547℃，而 分压分别为1MPa、3MPa,发生反应i和 TiO2-,H,的温度为415℃)。结合图示解 反应iⅱ。反应进行t1min时达到平衡状态， 释该双催化剂的工作原理（已知：常温下氮 此时CO、CO2的分压分别为mMPa、 氮三键不易断裂)： nMPa。 ①H2(g)的平衡分压为 MPa(用含 热Fe冷Ti双温催化原理如下： m、n的代数式表示，下同)。 NO-Q ②反应i的K,= (用平衡时各物 )热铁 ○冷钛 质的分压代替物质的量浓度)。 NH (3)复合载氧体可以 Ⅱ.催化氧化法除尾气中氨气的反应为： 99 氧化甲烷制取合成气 a.4NH(g)+3O2(g)—→2N2(g)+6HO(g) (CO、H2),如图为 △H1=-1282kJ·mol厂 95 350℃时载氧体的质 到94 在实际反应中还伴随如下副反应发生： 51015202530 时间/min 量与时间的关系 b.4NHs (g)+50(g)4NO(g)+6H2O(g) [一定条件下有积碳反应发生，反应i:2CO(g) △H2=-992kJ·mol CO2(g)+C(s)或反应iV:CH(g)= c.4NH(g)+4O2(g)—2N2O(g)+6HO(g) C(s)+2H2(g)]。 △H3=-1118kJ·mol厂 ①从开始到13min时，曲线呈下降趋势的 (2)反应a在常压下自发进行的温度条件是 原因主要是甲烷还原载氧体，载氧体失去氧 （填“高温”“低温”或“任意温度”)。 而出现失重的情况；反应在13~15min时， (3)其他条件不变，升高温度，NH3的平衡 出现了一个短暂的小平台，其主要的原因是 转化率 (填“增大”“减小”或“不 变”)。原因为 ②已知△G=一RTIn K,反应i和反应iV的 (4)将一定比例的NH3和O2的混合气体以 lnK与温度的关系如图所示，则350℃时， 一定流速通过装有催化剂的反应管，NH 162 专题精准强化 的转化率、生成N2的选择率与温度的关系 l0MPa,计算该反应的平衡常数K。= 如图所示。 (MPa)-2(已知：分压=总压× 100 100 体积分数)。 90 60 80 4.丙烯是有机化工中的重要原料，可用丙烷直 70 接脱氢工艺和丙烷氧化脱氢工艺制备，其主 20175200225250275300 温度/℃ 反应和有关物质的燃烧热数据如下。 ①其他条件不变，在175℃~300℃范围， I.丙烷直接脱氢工艺：C3H(g)=CH(g)十 催化氧化除去尾气中的NH应选择反应温 H2(g） 度范围为200℃~225℃之间，理由是 Ⅱ.丙烷氧化脱氢工艺：2C3Hg(g)+O2(g) →2C3H6(g)+2H2O(g) ②随温度的升高，N2选择率下降的原因可 物质 CHs C3H6 H2 能为 燃烧热△H -2219.9 -2058.0 -285.8 Ⅲ.请回答： (k·mol厂1) (5)含氮化合物对工业生产有多种影响，化 回答下列问题： 学工作者设计了如下再利用的方案： (1)反应I的△H= kJ·mol厂1，其 以NH3和CO2为原料合成尿素[CO(NH)2], 自发进行的条件是 两步反应的能量变化如图： 丙烷在不同温度下按照一定流速通过铬催 4能量/kJmo 化剂反应相同时间，所得混合物中部分物质 的体积分数如下表所示，实际控制温度为 2NH(g) 580℃，原因是 +CO:(g) CO(NH)(S)+H2O(g) NH.COONH(S) 反应过程 510℃ 550℃ 580℃ 620℃ ①已知第二步反应决定了生产尿素的快慢， 丙烷(%)64.82 57.87 37.7631.91 可推测E E(填“>”“<”或 丙烯(%)12.33 15.85 22.72 23.13 “=”)。 乙烯(%)0.12 0.19 0.20 0.71 甲烷(%)1.50 2.78 4.03 7.31 ②该反应达到化学平衡后，下列措施能提高 氢气(%)20.47 18.99 25.45 31.14 NH转化率的是 (填字母)。 (2)反应Ⅱ属于自由基反应，其反应历程如 A.选用更有效的催化剂 下，写出第V步的反应方程式。 B.及时从体系转移出生成的尿素 (1)C3H3+O2→·CH,+HO2· C.降低反应体系的温度 (ii)·C3H2+HO2·→C3H6+H2O2 D.增大二氧化碳的浓度 (im)H2O2→2HO· (6)某实验小组为了模拟 ↑NH体积分数% (i) 工业合成尿素，在恒温恒 (3)将3molC3Hg、2molO2置于某恒温（高 容的真空密闭容器中充人 20 于100℃)、恒压(p)的密闭容器中进行反应 一定量的CO2和NH发生 时间 Ⅱ时，发生了副反应Ⅲ：C3Hg(g)+2O2(g) 反应：2NH(g)+CO2(g)一CO(NH2)2(s) =CHsCH2OH(g)+CO2(g)+H2O(g). 十HO(g),反应过程中NH3的体积分数如 达平衡时的体积分数p(C3H)=40%, 图所示。实验测得体系平衡时的压强为 p(CO2)=4%,则C3H。的选择性为 163 1化学 (C3H。的选择性= 用于生成CH。消耗的CH×1O0%,计算 全部消耗的C3H8 -1.4 -1.6 结果保留3位有效数字)，反应Ⅲ的K。= 024 (用平衡分压代替平衡浓度计 1.0 20 3.0 4.0 元10K) 算，分压=总压×物质的量分数)。 ①一定温度下，向密闭容器中充入适量 (4)使用惰性电极电解 丙烯 PCL3(g)和Cl2（g),实验测得在催化剂 CO2的酸性溶液制丙 烯，其装置如图所示。 Cal,Cat2下RInk与的关系如图乙所 ①若以铅酸蓄电池作 离子交换膜 示。催化效能较高的是 (填“Cat1”或 为直流电源，其工作时负极质量 “Cat2”),判断依据是 (填“增大”“减小”或“不变”)。 ②将2 n mol PCla(g)和n mol Cl2.(g)充入体 ②X电极的电极反应式为 积不变的密闭容器中，一定条件下发生上述 反应，达到平衡时，PCL(g)为amol,如果此时 5.PC13、PCL常用于制造农药等。磷 Q 移走n mol PCl(g)和0.5 n mol Cl,(g),在相同 在氯气中燃烧生成这两种氯化磷。 温度下再达到平衡时PCL(g)的物质的量为 甲 请回答下列问题： x,则x为 (填标号)。 (1)PCL的VSEPR模型是 。 已知 A.x=a mol B.x=0.5a mol PCl,中P原子的d能级参与杂化，分子呈 C.x<0.5a mol D.0.5a mol<x<a mol 三角双锥形（如图甲），由此推知PCL中P (4)向恒容密闭容器中投入0.2 mol Cl2和 的杂化类型为 (填标号)。 0.2 mol PCI(g),发生反应：PCL(g)+C(g) =一PCL(g),在不同条件下进行，反应体系 A.sp B.sp2 C.dsp D.spd 总压强随时间的变化如图丙所示。 (2)已知，①P4(s)+6CL2(g)=4PCL(1) 1751 △H1=-akJ·mol厂1， ②P4(s)+10CL2(g)--4PCL(s)△H2= 145 140 135 -bkJ·mol-1(b>a>0)。 130 1 则PCL,I)+C,(g)==PCL(s)△H= 1 0 51015202530354045505560t/mim 丙 (用含a、b、c的式子表示)kJ·mol1。 ①相对曲线b,曲线a改变的条件可能是 (3)实验测得PCL(g)+Cl2(g)一PCl,(g) ;曲线c改变的条件 的速率方程为v=kc”(PCL)·c"(CL2)(k为 可能是 速率常数，只与温度、催化剂有关)，速率常 ②曲线b条件下，该反应平衡常数(K)为 。 [提示：用分压计算的平 数k与活化能的经验关系式为Rlnk= E 衡常数为压强平衡常数K。,分压=总压× (R为常数，E为活化能，T为绝对温度)。 物质的量分数。] 1641化学 体，n(总)=专mol,K,= (CH)·p(H2) (C Hg) 3 p:X 3 4 4 3 3 ，温度不变，K,不变， 8 3 p:X 3 若丙烷的转化率为75%时，计算Q, C;Hs (g)=C H (g)+H2 (g) Ar 初始/mol 0 0 5 转化/mol 0.75 0.75 0.750 平衡/mol 0.25 0.75 0.755. 此时n(总)=6.75mol, Q,=p(CH)·pH) ·× (C Hg) (×需 =号≠K,此时不是平衡状态，即平衡后，丙烷的转化 率不等于75%，D错误。] 13.B「A.由图可知，反应起始阶段，相同时间时W的物 质的量分数大于Z,说明反应I的反应速率比反应Ⅱ 慢，所以速率常数，<2，故A正确；B.近似认为反应 Ⅱ建立平衡后，反应Ⅱ始终处于平衡状态，由图可知，W 物质的量分数最大时，反应Ⅱ达到平衡，之后反应Ⅱ始 终处于平衡状态，时间为nmin时X、Z的物质的量分 数都为30%，设nmin时Z、W的物质的量分别为 amol、bmol,由题意可建立如下三段式： X(g）+Y(g）=Z(g) 起始(mol) 1 1 0 转化(mol) a a nmin时(mol)1-a 1-a a X(g)+Y(g)=W(g) 起始(mol)1一a 1-a 0 转化(mol)b b n min (mol)1-a-61-a-6 6, 由XZ的物质的量分数可得}日 =0.3,2-a-b =0.3,联立解方程可得a=号6=子，剥1L刚性套闭 容器中反应Ⅱ的平衡常数K。 7 1--)×1-多-7) 9,故B错误：C 反应I和反应Ⅱ都是气体体积减小的反应，体系达到 平衡后，再加入X和Y各1mol相当于增大压强，平衡 向正反应方向移动，Z的平衡产率增大，故C正确；D.T 温度下，使用选择性催化反应Ⅱ的催化剂，反应Ⅱ的反 应速率增大，相同时间内W的物质的量增大，物质的量 分数新峰值点可能是a,故D正确。] 14.D[A.恒温恒容条件下，容器中气体的压强与气体的 物质的量成正比，根据化学方程式知，反应前后气体的 物质的量之和减小，则压强减小，在绝热条件下进行， 随着反应的进行，容器内压强先增大后减小，说明开始 时温度对压强的影响大于气体的物质的量，则L:表示 37 绝热条件下△p随时间变化关系，A错误；B.恒温恒容 条件下，容器中气体的压强与气体的物质的量成正比， 根据化学方程式知，反应前后气体的物质的量之和减 小，则压强减小，△p>0,在图中以c所在线表示；在绝 热条件下进行，随着反应的进行，容器内压强先增大后 减小，说明开始时温度对压强的影响大于气体的物质 的量，说明该反应为放热反应，△H<0,B错误：C.b点 温度高于℃点，该反应为放热反应，升高温度，平衡逆向 移动，所以HBr的转化率：a(b)<a(c),C错误：D.在恒 温恒容条件下，气体压强之比等于总物质的量之比，根 据三段式： 4HBr(g)+),(g=2Br2(g)+2H,O(g) 起始mol4 1 0 0 变化mol4.x 2x 平衡mol4-4.x 1-x 2x 2x, 根搭a点时据有：写50的年得=05，光时 5 /1.5mol1 4 IL 浓度商Q= =20.25L/mol,a、 ()×(0 IL b,点总压强相等，容器容积相等，b点温度较高，故b点 气体的物质的量小于，点，正反应是气体分子数减小的 反应，说明b点HBr的转化率大于a,点，即b点平衡常 数K大于a点Q,D正确。] 大题突破化学反应原理综合题 1.解析：(1)由图可知，N电极上C)转化为C2H:,C元素 化合价下降，发生还原反应，N为阴极，则M为阳极，与 电源正极相连； (2)C)发生得电子的还原反应转化为C,H,,电解液是 碱性环境，电极反应为：2CO+8e+6H2O一CH, +80H; (3)根据盖斯定律，反应ⅱ一反应「即可得到目标反应， 则△H=-230.7kJ/mol-(-104.7kJ/mol)=-126 kJ/mol,该反应是熵减的放热反应，则依据△G=△H T△S0,则低温下能自发进行，选B: (4)①总反应的反应速率由慢反应决定，故决速步是反 应最慢的步骤，由图可知，TSⅡ的能垒最大，该步骤是决 速步骤，反应式为”CH十"C2H一·C,H；由图可 知，由C,H。生成C,H。时，活化能较大，反应速率慢，所 以C,Ho的选择性大于C,H: ②当x≥2时，由题意可知，该过程近似认为是平衡状 态，则增大C)的分压，相当于减压，反应和反应ⅱ平 衡均逆向移动，所以C,H,的转化率减小； 当x=2时，C2H,的转化率为90%，C,H1。的选择性为 80%,设初始投料：C):2mol、C。H,:2mol、H2:1mol,则 n(C,H。)=2mol×90%×号×80%=0.72mol、 aC,H,)=2mol×90%×号×20%=0.18mol、 n (C2 H.)=2 mol-2 mol x90%=0.2 moln(H )=1 mol- 0.72mol=0.28mol,气体总物质的量为(2十0.72十0.18 十0.2+0.28)mol=3.38mol,此时压强为3，.38m0× 5 mol 100kPa=67.6kPa,b(C,H。）=97molX67.6kPa 3.38 mol =14.4 kPa(C:H.mo X67.6 kPa=4 kPas 3.38 mol p(H:):38X67.6kPa=5.6kPa,反应的K, ←，6xkPa)≈0.16kPa)。 答案：(1)正(2)2C0+8e+6HO一C2H,+8OH (3)-126B (4)①CH+CH,CH由CH,生成 C,H时，活化能较大，反应速率慢②随着x的增大， CO的分压增大，对于反应ⅰ和反应ⅱ相当于减压，反应 ⅰ和反应ⅱ平衡均逆向移动，所以C,H,的转化率减小 0.16 2.解析：(1)①根据K2的表达式可知，温度越低，平衡常数 越大，即降低温度平衡正向移动，为放热反应，所以b<0。 ②随着反应的进行，C)的体积分数逐渐增大，直到平衡 状态，当C)的体积分数不变时，反应达到平衡状态，故 A正确：及时分离出C),平衡正向移动，甲烷的转化率 升高，故B正确；根据红k的表达式可知，K=三， 1000℃时，根据K,=1.198×e0臀，可知生<1，故C -26830 k送 正确：其他条件不变，达平衡后容器中CH,、H,)、C)和 H2的物质的量各为1mol、1mol、1mol、3mol,若在恒 压条件下，再向容器中充入1 mol CH、1 mol H2O、 1molC)、3molH,容器体积增大一倍，各物质浓度不变， 反应仍然为平衡状态，则正、逆反应速率相等，故D错误。 (2)①根据反应ⅱ知，生成CO2、H,的物质的量相等，则 反应ⅱ中生成的H,的分压和CO。的分压相等，为 nMPa:根据碳原子守恒知，反应1中生成总的CO分压 为(m+n)MPa,反应i生成H,的分压为生成C)分压 的3倍，所以反应i生成H,的分压为3(m+n)MPa,则 生成H2的总分压为[3(m+n)+n]MPa=(3m+ 4n)MPa。 ②恒温恒容条件下气体压强之比等于其物质的量之比， 平衡时COCO2的分压分别为mMPa、nMPa,则CO、 CO,的物质的量之比为m:n,假设平衡时n(C0) =mmol、n(CO)=nmol,生成n mol CO.消耗n mol CO, 则生成n(H)=nmol+3(m十n)mol=(3m+4n)mol。起始 时CH和H,O(g)的分压分别为1MPa、3MPa,则n(CH) ：n(HO)=1:3,设n(CH,)=1mol,则n(H)=3mol,根 据氧原子守恒得剩余n(H,O)=(3一m一21)mol,反应i的 K=80-% (3)①发生积碳反应时生成的碳是固体，复合载氧体失 去氧的质量与积碳的质量相等，载氧体总体质量不变， 所以反应在13~15min时，出现了一个短暂的小平台。 ②350℃时，根据△G=一RT1nK可知，反应im的△G> 0,几乎不能自发进行，而反应V的△G<0,能正向自发 进行，因此主要发生反应V。 答案：(1)①<②D (2①3m+n巴0时2% (3)①复合载氧体失去氧的质量与积碳的质量相等 ②反应350℃时，反应m的△G>0,几乎不能自发进 行，而反应V的△G<0,能正向自发 3.解析：(1)根据图中信息，“热e”高于体系温度，N2在 “热Fe”表面断裂，有利于提高合成氨反应速率：“冷Ti” 低于体系温度，氨气在“冷T”表面生成，有利于提高氨 37 练习册参考答案 的平衡产率；(2)反应a的△H<0,△S>0,则△G=△H 一T△S<0,任意温度下反应都能自发进行；(3)由信息 可知，、b、c三个反应均为放热反应，升高温度平衡逆向 移动，NH,的平衡转化率减小；(4)①其他条件不变，反 应温度范围为200℃~225℃之间时NH3的转化率较 大，且氯气的选择率较高，副产物较少：②由图可知，低 温下NH,转化率和N,选择率均较高，随温度的升高， N,选择率下降的原因可能为催化剂对生成N,的反应 活性下降，副反应的速率变大；(5)①活化能越大，反应 速率越慢，慢反应决定反应速率，第二步反应决定了生 产尿素的快慢，则第二步的活化能大于第一步活化能， 即E,<E;②催化剂只改变化学反应速率，不影响平衡 移动，所以不能提高平衡时氨气的转化率，A错误；尿素 是固体，从体系转移出生成的尿素，平衡不移动，氨气的 转化率不变，B错误：降低反应体系的温度，平衡正向移 动，氨气转化率增大，C正确：增大二氧化碳的浓度，平衡 正向移动，使氨气消耗量增多，氨气转化率增大，D正确； (6)起始氨气的体积分数为50%，说明二氧化碳的体积 分数也为50%，设起始氨气和二氧化碳的物质的量均为 1mol,平衡时二氧化碳的转化率为x,列出如下三段式： 2NH (g)+CO.(g-=COXNH)(s)+H(Xg) 起始量/mol1 1 0 转化量/mol2x x 平衡量/mol1-2x1-x 1-2x 平衡时氢气的体积分数为=2z十1二x十2X100% 3 =20%,解得工=名，混合气体总物质的量为 (2-2x)mol-5mol,(NH.)- I mol-2 molx 5 mol X10MPa=2MPa,同理，p(CO,)=5MPa,(HO) (H,O) 3 MPa -3 MPa,K,(NH)(CO.)(2 MPa)X5 MPa =0.15(MPa)-2。 答案：(I)N=N键在“热Fe”表面断裂，利于提高合成氨 的反应速率；氨气在“冷T”表面生成，利于提高氨的平 衡产率(2)任意温度(3)减小a、b、c三个反应均为 放热反应，温度升高，平衡均逆向移动(4)①该温度范 围NH,的转化率较大，且氮气的选择率较高，副产物较 少②催化剂对生成氮气的反应活性下降，副反应的反 应速率加快 (5)①<②CD(6)0.15 4.解析：(1)CH燃烧热的热化学方程式：CH(g)十5O2(g) --3CO2(g)+4H2O(1)△H=-2219.9kJ·mol-1 ①：C,H,燃烧热的热化学方程式：C,H(g)+号0，(g) 一-3CO,(g)+3HO()△H=-2058.0kJ·mo1 ②：H,燃烧热的热化学方程式：H,(g)+20(g)- H,O(I)△H=-285.8kJ·mol-1③。根据盖斯定 律，①一②一③可得到反应I,则反应I的△H= -2219.9kJ·mol-1-(-2058.0kJ·mol1) (-285.8kJ·mol)=+123.9kJ·mol。该反应是 吸热反应，△H>0;该反应是气体体积增加的反应，则 △S>0;根据△G=△H-TAS<0,则高温下反应能自发 1化学 进行。温度小于580℃时，反应速率慢，单位时间产率 较低；温度高于580℃时，丙烯的含量虽然有所增加，但 是幅度不大，乙烯、甲烷等杂质的含量大幅度增加，同时 耗能增大，因此580℃最适合。 (2)根据盖斯定律，可利用反应Ⅱ减去2（ⅰ十ⅱ十ⅷ）， 可得反应4HO·→2H,O+O:。由第m步自由基反 应，可知最后一步反应W应为2H0·一H:0十号O,。 (3)假设在反应Ⅱ中C,H.反应了xmol,在副反应Ⅲ中 CHg反应了ymol,列出三段式，可得： 2C Ha(g)+0,(g)=2C H(g)+2H,O(g) 开始(mol) 3 2 0 0 转化(mol) x/2 平衡(mol) Cs Hs (g)--20 (g-CHCH OH(g)-CO (g)+H (Xg) 开始(mol)3 2 0 0 0 转化(mol)y 2y y y y 平衡(mol) 结合两个反应的数据，可得平衡时，n(CH)=(3一x一y)mdl, n(O)(-2)mol,n(C,H.)z mol. n(CH;CH2 OH)=y mol,n(CO:)=y mol,n(H.O) =(x+mol,各物质总的物质的量n=（5+2mol。根 据体积分数计算，p(C,H)=T,=40%:9(C0,)= 5+2 y -=4%,可得x=2.5mol,y=0.25mol。则CgHg 的递择准=千，×10%=28.5×100%≈ 2.5 90.9%。 平衡时，n(C3Hg)=0.25mol,n(),)=0.25mol, n(CHCH,OH)=0.25 mol,n(CO2)=0.25 mol, n(H,O)=2.75mol,ns=6.25mol。分压=总压X物质 的量分数，总压为卫，可得： K-(CH,CH:OH)P(CO(HO) (C,H)p(O2) ×)×)×是 0.251 2.75 L=11。 (x器)x新】 (4)①铅酸蓄电池负极的电极反应式为Pb一2e+十S) 一PbS),,工作时负极质量增大。②根据图示，在X极 CO转化为丙烯，电解质溶液为酸性。电极反应式为 3CO,+18e+18H+一C3H+6HO。 答案：(1)十123.9高温温度过高，副产物大量增加， 能耗增大；温度过低，反应速率慢，单位时间产率降低 (2)2H0.一H,0+20,(3)90.9%11(4)0增 大②3CO2+18e+18H+C3H+6H) 5.解析：(1)PC1分子中P原子价层电子对数为4，其中孤 电子对数为1，VSEPR模型为四面体形。PCI,分子含5 个单键，需要5个杂化轨道。基态P原子电子排布式为 1s2s2p3s23p,3s、3p、3d能量相近，可以参与杂化，杂 化类型为spd。 37 (2)根据盖斯定律可知，（②一①）÷4得目标热化学方程 式，则△H=-b-k·mol1,由于b>a,则a-b<0, 三氯化磷与氯气反应生成五氯化磷是放热反应。 (3)①根据表达式可知，温度变化相同时，E.值越小，Rlnk 变化值（绝对值）越小，直线斜率越小，催化剂催化效能 越大。由图乙可知，Catl对应直线的斜率较小。 ②移走一半反应物，压强减小，减压平衡逆向移动，即平 衡时PCL,的物质的量小于原平衡的一半，故选C。 (4)①曲线a、b起始状态时，容器体积相同，反应物的物 质的量相同，温度越高，压强越大，即温度：>b。曲线c 和b达到相同的平衡状态，只是前者先达到平衡，c反应 速率较大，该反应是气体分子数不相等的反应，故c改变 条件是加入催化剂，或加入效率更高的催化剂。 ②设平衡时PCL3转化的物质的量为xol,列三段式 PCI(g)+Cl,(g)PCI;(g) 起始物质的量/mol0.2 0.2 变化物质的量/molx T 平衡物质的量/mol0.2一x0.2一x 同温同容条件下，压强之比等于其物质的量之比 0.4 mol 0.4 molz mol=120 kPa=0.1,(PCl )=(Cl) =p(PCI:)=120 kPax=40 kPa. (PCI) 40 kPa K,(PCI )(Cl.)10 kPax40 kPa =0.025(kPa)-1。 答案：(1)四面体形D(2)-6二4 4 (3)①Cat1改变相同温度，Rlnk变化值较小，E,较小 ②C (4)①升高温度加催化剂②0.025(kPa)- 专题精准强化15“突跃曲线”的分析应用 1.D[第一个化学计量，点的pH=4.7,甲基橙的变色范围 为3.1~4,4，终点时溶液由橙色变为黄色，故A错误；X ,点到Y点是磷酸二氢钠逐渐转化为磷酸氢二钠，发生的 反应为H,P(),十OH一HP()十H),故B错误：第 二个化学计量点的含磷物种主要是HPO,此时溶液的 pH=9.7>7,显碱性，说明HPO的水解常数大于其 电离常数，故C错误；由图中c(H3P),)=c(H2PO,)时 溶液的pH=2.16可知，H,PO,==HPO十H的 K4(HPO,)=102.1,图中c(H2PO,)=c(HPO)时 溶液的pH=7.21可知，H,P)=HPO十H+的 Ke(HPO,)=101,21,两式相减得到HPO,+HPO 2HP0的平新常数K-=0=10,故 D正确。] 2.D[0.1mol·L1MOH溶液的pH小于13，则其为弱 碱，其电离方程式为：MOH=二M+OH,A错误； M)H电离出的氢氧根离子会抑制水的电离，随着盐酸 的加入消耗MOH,水的电离程度增大，c点时HCI与 MOH恰好完全反应，水的电离程度最大，则水的电离程 度：c>b>,B错误：根据电荷守恒可知，b点有c(CI) 十c(OH)=c(M)+c(H),此时溶液显中性，则 c(CI厂)=c(M),C错误；c为滴定终点，则c点溶质为 MCl,此时由于M的水解，导致溶液显酸性，则c(CI厂) >c(M)>c(H+)>c(OH),D正确。]