内容正文:
专题精准强化
⑧错题序号:
专题精准强化15“突跃曲线”的分析应用
@错因分析:
1.常温下,用0.1000mol·L1NaOH溶液
3.常温下,用0.10mol·L1NaOH溶液分别
滴定20.00mL0.1000mol·L1HPO
滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L1的
溶液的pH变化如图所示。
CHCOOH溶液和HCN溶液所得滴定曲
线如图所示。下列说法正确的是()
↑pH
10
第二化学计量点Y(2.00,9.7)
11
7.2-
c(H2PO)=c(HPO)
9
HCN
6
②
第一化学计量点X(1.00,4.7)
2.16
c(HP0)=c(H2P04)
①
CH:COOH
1.002.00
3
V[NaOH(aq)]/VH;PO4(aq)]
0
10
20 V(NaOH)/mL
下列说法正确的是
A.两种一元弱酸的电离常数:K(CH COOH)
A.先用甲基橙作指示剂,滴定终点时溶液
<K,(HCN)
由红色变为橙色
B.溶液中水的电离程度:③>②>①
C.pH=7时,c(CHCOO)=c(CN)
B.X点到Y点发生的反应为H3PO4+
D.滴定时均可选用甲基橙作指示剂,指示
2OH—HPO2+2H2O
滴定终点
C.常温下,HPO的水解常数小于其电离
4.电位滴定是根据滴定过程中电极电位的变
常数
化来确定滴定终点的一种分析方法。在化
D.常温下,HPO4+HPO=2H2PO4
学计量点附近,被测离子浓度发生突跃,电
的平衡常数K=105.o5
极电位也发生突跃,进而确定滴定终点。常
温下利用盐酸滴定某溶液中Na2CO,的含
2.常温下,向10.00mL0.1mol·L1MOH碱
量,其电位滴定曲线与pH曲线如图所示。
溶液中滴加0.1mol·L盐酸,溶液的pH及
下列说法正确的是
)
导电能力随滴加盐酸体积的变化曲线如图
250
所示。下列说法正确的是
(
150
10
50
14
-50
6
专10
-150
-250
2
01234567
2
V/mL
(注:一表示电极电位曲线:--表示pH曲线)》
V盐酸)/mL
A.MOH的电离方程式为MOH一M
A.该滴定过程需要酚酞和甲基橙两种指
示剂
+OH
B.a点溶液中存在:c(H)=c(OH)+
B.水的电离程度:c>a>b
c(CO)+c(HCO)-c(H,CO)
C.b点溶液中c(CI-)=c(M+)+c(MOH)
C.水电离出的c水(H):a点<b点
D.c点溶液中c(CI)>c(M)>c(H)
(HCO)c(H2CO3)
D.b点溶液中:
>c(OH)
c(CO)C(HCO)
165
1化学
5.室温下,向20.00mL0.1000mol·L1盐
7.常温下,用0.2mol/L盐酸滴定25.00mL
酸中滴加0.1000mol·L1NaOH溶液,
0.2mol/LNH,·H2O溶液,所得溶液pH、
溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。
NH和NH3·H2O的分布分数6[平衡时
已知lg5=0.7。下列说法不正确的是
某含氨微粒的浓度占含氮微粒总浓度的分
数,如NH的分布分数6(NH)=
PH
c(NH)
b
酚酞
c(NH,)+c(NH,·H,O)]与滴加盐酸体
8H
⊙反应终点突变范围
6
积的关系如图所示。下列说法错误的是
甲基红
甲基橙》
(
pH
6/%
10
20
3040
11.78
V(NaOH)/mL
9.26
50
M
A.NaOH与盐酸恰好完全反应时,pH=7
b
B.选择变色范围在pH突变范围内的指示
剂,可减小实验误差
V盐酸)/mL
C.选择甲基红指示反应终点,误差比甲基
A.曲线a代表6(NH)
橙的大
B.M点加入盐酸体积为12.5mL
D.V(NaOH)=30.00mL时,pH=12.3
6.常温下,分别取浓度不同、体积均为
C.NH3·H2O的电离常数的数量级为10-
20.00mL的3种HCl溶液,分别滴入浓度
D.应选甲基橙作为指示剂,滴定终点溶液
为1.000mol·L1,0.1000mol·L1和
由黄色变为橙色
0.01000mol·L1的NaOH溶液,测得3
8.亚磷酸(HPO3)常温下电离平衡常数K。
个反应体系的pH随V(NaOH)的变化的曲
=10-1.4,K2=106.1。常温下,向10mL
线如图,在V(NaOH)=20.00mL前后出
0.1mol·LNa2HPO3溶液中滴加
现突跃。下列说法不正确的是
)
0.1mol·L盐酸,利用电位滴定法(在化
14
12
学计量点附近,指示电极电位发生突跃)得
10
到电极电位U和溶液pH随盐酸体积变化
88
曲线如图所示。下列说法正确的是(
6
4
U/mV
3
0------
0
10
20
30
40
V(NaOH)/mL
V/mL
A.3种HCI溶液的c(HCI):最大的是最小
的100倍
A.滴定过程需要加入酚酞做指示剂
B.曲线a、b、c对应的c(NaOH):a>b>c
B.水的电离程度:a<b<c
C.当V(NaOH)=20.00mL时,3个体系
C.b点对应的溶液中:c(C厂)>c(H2PO3)
中均满足:c(Na)=c(Cl厂)
>c(PO)>c(H:POs)
D.当V(NaOH)相同时,pH突跃最大的体
D.c点溶液中存在c(HPO3)十2c(HPO)=
系中的c(H)最大
c(H)
1661化学
进行。温度小于580℃时,反应速率慢,单位时间产率
较低;温度高于580℃时,丙烯的含量虽然有所增加,但
是幅度不大,乙烯、甲烷等杂质的含量大幅度增加,同时
耗能增大,因此580℃最适合。
(2)根据盖斯定律,可利用反应Ⅱ减去2(ⅰ十ⅱ十ⅷ),
可得反应4HO·→2H,O+O:。由第m步自由基反
应,可知最后一步反应W应为2H0·一H:0十号O,。
(3)假设在反应Ⅱ中C,H.反应了xmol,在副反应Ⅲ中
CHg反应了ymol,列出三段式,可得:
2C Ha(g)+0,(g)=2C H(g)+2H,O(g)
开始(mol)
3
2
0
0
转化(mol)
x/2
平衡(mol)
Cs Hs (g)--20 (g-CHCH OH(g)-CO (g)+H (Xg)
开始(mol)3
2
0
0
0
转化(mol)y
2y
y
y
y
平衡(mol)
结合两个反应的数据,可得平衡时,n(CH)=(3一x一y)mdl,
n(O)(-2)mol,n(C,H.)z mol.
n(CH;CH2 OH)=y mol,n(CO:)=y mol,n(H.O)
=(x+mol,各物质总的物质的量n=(5+2mol。根
据体积分数计算,p(C,H)=T,=40%:9(C0,)=
5+2
y
-=4%,可得x=2.5mol,y=0.25mol。则CgHg
的递择准=千,×10%=28.5×100%≈
2.5
90.9%。
平衡时,n(C3Hg)=0.25mol,n(),)=0.25mol,
n(CHCH,OH)=0.25 mol,n(CO2)=0.25 mol,
n(H,O)=2.75mol,ns=6.25mol。分压=总压X物质
的量分数,总压为卫,可得:
K-(CH,CH:OH)P(CO(HO)
(C,H)p(O2)
×)×)×是
0.251
2.75
L=11。
(x器)x新】
(4)①铅酸蓄电池负极的电极反应式为Pb一2e+十S)
一PbS),,工作时负极质量增大。②根据图示,在X极
CO转化为丙烯,电解质溶液为酸性。电极反应式为
3CO,+18e+18H+一C3H+6HO。
答案:(1)十123.9高温温度过高,副产物大量增加,
能耗增大;温度过低,反应速率慢,单位时间产率降低
(2)2H0.一H,0+20,(3)90.9%11(4)0增
大②3CO2+18e+18H+C3H+6H)
5.解析:(1)PC1分子中P原子价层电子对数为4,其中孤
电子对数为1,VSEPR模型为四面体形。PCI,分子含5
个单键,需要5个杂化轨道。基态P原子电子排布式为
1s2s2p3s23p,3s、3p、3d能量相近,可以参与杂化,杂
化类型为spd。
37
(2)根据盖斯定律可知,(②一①)÷4得目标热化学方程
式,则△H=-b-k·mol1,由于b>a,则a-b<0,
三氯化磷与氯气反应生成五氯化磷是放热反应。
(3)①根据表达式可知,温度变化相同时,E.值越小,Rlnk
变化值(绝对值)越小,直线斜率越小,催化剂催化效能
越大。由图乙可知,Catl对应直线的斜率较小。
②移走一半反应物,压强减小,减压平衡逆向移动,即平
衡时PCL,的物质的量小于原平衡的一半,故选C。
(4)①曲线a、b起始状态时,容器体积相同,反应物的物
质的量相同,温度越高,压强越大,即温度:>b。曲线c
和b达到相同的平衡状态,只是前者先达到平衡,c反应
速率较大,该反应是气体分子数不相等的反应,故c改变
条件是加入催化剂,或加入效率更高的催化剂。
②设平衡时PCL3转化的物质的量为xol,列三段式
PCI(g)+Cl,(g)PCI;(g)
起始物质的量/mol0.2
0.2
变化物质的量/molx
T
平衡物质的量/mol0.2一x0.2一x
同温同容条件下,压强之比等于其物质的量之比
0.4 mol
0.4 molz mol=120 kPa=0.1,(PCl )=(Cl)
=p(PCI:)=120 kPax=40 kPa.
(PCI)
40 kPa
K,(PCI )(Cl.)10 kPax40 kPa
=0.025(kPa)-1。
答案:(1)四面体形D(2)-6二4
4
(3)①Cat1改变相同温度,Rlnk变化值较小,E,较小
②C
(4)①升高温度加催化剂②0.025(kPa)-
专题精准强化15“突跃曲线”的分析应用
1.D[第一个化学计量,点的pH=4.7,甲基橙的变色范围
为3.1~4,4,终点时溶液由橙色变为黄色,故A错误;X
,点到Y点是磷酸二氢钠逐渐转化为磷酸氢二钠,发生的
反应为H,P(),十OH一HP()十H),故B错误:第
二个化学计量点的含磷物种主要是HPO,此时溶液的
pH=9.7>7,显碱性,说明HPO的水解常数大于其
电离常数,故C错误;由图中c(H3P),)=c(H2PO,)时
溶液的pH=2.16可知,H,PO,==HPO十H的
K4(HPO,)=102.1,图中c(H2PO,)=c(HPO)时
溶液的pH=7.21可知,H,P)=HPO十H+的
Ke(HPO,)=101,21,两式相减得到HPO,+HPO
2HP0的平新常数K-=0=10,故
D正确。]
2.D[0.1mol·L1MOH溶液的pH小于13,则其为弱
碱,其电离方程式为:MOH=二M+OH,A错误;
M)H电离出的氢氧根离子会抑制水的电离,随着盐酸
的加入消耗MOH,水的电离程度增大,c点时HCI与
MOH恰好完全反应,水的电离程度最大,则水的电离程
度:c>b>,B错误:根据电荷守恒可知,b点有c(CI)
十c(OH)=c(M)+c(H),此时溶液显中性,则
c(CI厂)=c(M),C错误;c为滴定终点,则c点溶质为
MCl,此时由于M的水解,导致溶液显酸性,则c(CI厂)
>c(M)>c(H+)>c(OH),D正确。]
3.B[同浓度的酸溶液,电离平衡常数越大,溶液酸性越
强,起始时CH,CO)H溶液的pH较小,CH.COOH酸
性较强,则室温下,电离平衡常数:K(CH,COOH)>
K,(HCN),A错误;由图可知,①对应溶液显酸性,以
CH COOH的电离为主,此时抑制水的电离,②对应溶
液呈中性,对水的电离几乎无影响,③对应溶液中溶质
为CH,COONa,CH COO水解促进水的电离,故溶液
中水的电离程度:③>②>①,B正确;根据电荷守恒可
知,溶液中分别有:c(CN)十c(OH)=c1(Na)+
c(H),c(CH;COO)+c(OH)=c2(Na)+c(H),
pH=7时,则有c(CN)=c1(Na),c(CH,COO)
=c2(Na),由图可知,c2(Na)>c1(Na),即
c(CH,COO)>c(CN),C错误;由图可知,滴定终点溶
液均显碱性,故滴定时均应选酚酞作指示剂,不能选用
甲基橙作指示剂指示滴定终点,D错误。]
4.D[因为是电位滴定,根据指示电极电位的突跃位置可
以确定滴定终点,无需任何指示剂,A错误:分析可知,
点溶液的溶质为NaHCO),和NaCl,根据元素守恒
c(Na)=c(CI)+c(HCO)+c(CO)+c(H,CO),
电荷守恒为c(Na)+c(H+)=c(HCO,)+2c(C)5)
十c(CI)十c(OH),两式联立可得c(H)=c(OH)
+c(CO)一c(H,C),),B错误;a点溶液的溶质为
NaHCO,和NaCl,NaHCO水解促进水的电离,b点溶
液的溶质为H,C)3和NaCl,H,CO3抑制水的电离,水
电离出的c*(H):a点>b点,C错误;b点溶液中:HC)
溶液中存在电离平箭,K=CHC0),K。=
c(H,CO)
cH)ccC),且K>Ke,则HC0>cHc0.
c(HCO)
c(CO c(HCO
D正确。]
5.C[A,NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质
为NaCl,呈中性,室温下pH=7,正确;B.选择变色范
围在pH突变范围内的指示剂,可减小实验误差,B正
确;C.甲基橙的变色范围在pH突变范围外,误差更
大,错误;D.V(NaOH)=30.00mL时,溶液中的溶质
为氯化钠和氢氧化钠,且c(NaOH)
=30ml×0.1000mol/L-20mL×0.1000mol/L
20 mL+30 mL
=0.02mol/L,即溶液中c(OH)=0.02mol·L1,则
c(H)=5×108mol/L,pH=-lgc(H+)=12.3,正
确;故答案为C。]
6.DLA由图可知,c(HCl)分别为1.000mol/L,0.100mol/L
和0.01000mol/L,故最大的是最小的100倍,选项A
正确;B.加入多于20mL的氢氧化钠溶液时,溶液pH
最高的为氢氧化钠浓度最高的图像,即a对应的
c(NaOH)最大,以此类推,选项B正确;C.当V(Na()H)
=20.00mL时,都怡好完全反应,溶液呈中性c(H)
=c(OH),根据电荷守恒c(H)十c(Na)=c(CI厂)十
c(OH),选项C正确;D.当V(NaOH)相同时,三者都
恰好完全反应,所得混合溶液体系中c(H)应该是相同
的,选项D不正确。]
7.B[随着V(HCI)的增大,溶液中c(NH3·H,))减小,
c(NH)增大,则溶液中6(NH,·H,O)减小,8(NH)
增大,根据图知,曲线a代表♂(NH),曲线c代表
8(NH·H()),曲线b代表滴定过程中pH的变化。根
据分析知,曲线a代表6(NH),曲线c代表8(NH?·
37
练习册参考答案
H,)),故A正确;当加入盐酸体积为12.5mL时,溶液中
溶质为等浓度的NHCI和NH·HO,NH·HO的电离
令教表达式为N调·0-:,M友
时c(NH)=c(NH·HO),pH=9.26,则K(NH3·
H:0)=c(OH)=10"K.(NH)=
=10,“,即NH,·H,O的电离程度大于NH的水解
程度,因此c(NH)>c(NH3·HO),而M点时,
c(NH)=c(NH·H,)》,所以M点加入盐酸体积小于
12.5ml,故B错误;由B项分析可知,K.(NH3·H,())
=10.4,其数量级为105,故C正确:滴定终点时,所
得溶液溶质为NH,CL,NH水解呈酸性,为了减小实验
误差,应选突变范围在酸性范围的甲基橙作为指示剂,
滴定终点溶液由黄色变为橙色,故D正确。门
8.A[根据电离平衡常数Ku,计算出Na2 HPO的水解
=K=1014
常数K,=R一10=10地<10,则H,P0的
电离程度大于其水解程度;因为是利用强酸滴定弱碱,
根据酚酞变色的pH范围是8.0~10.0,可以选择酚酞
作指示剂,故A正确;a,点时,溶液溶质是Na2 HPO3,以
水解为主,故a点水解程度最大,b点为第一个计量点,
反应为HCI+Na,HP),-NaCl+NaH2P)3,b,点溶质
为等物质的量的NaCl、NaHP()3,根据H,PO3可以电
离出H,水的电离会受到抑制。c点的反应为HCI十
NaH,P)3一NaCI十H3PO3,溶液酸性为最强,所以对
水的电离抑制最大,故B错误;b点对应的溶液中,溶质
为等物质的量的NaCl、NaH,PO,,因为CI不水解,而
H2PO3会水解,则CI>H2P)3,同时根据分析可知,
H,P)3的电离程度大于水解程度,则HPO>H3P)3,
而Na HPO3是二元弱酸,溶液中不存在PO,所以判
断结果应该是:CI>HPO>HPO>HPO,故C
错误;D.c点溶液中,存在等物质的量的NaCl和
HP)3,根据元素守恒,c(Na)=c(CI),H3P)3溶液
中电荷守恒关系为c(H)=c(OH厂)十c(H,PO)+
2c(HPO),故D错误。]
专题精准强化16“分布系数图像”的分析应用
1.D[横坐标中溶液)H越大,溶液中氢氧根离子浓度
越小,X的物质的量分数越小,H,X的物质的量分数
越大,由图可知,曲线I代表X一的变化、曲线Ⅱ代表
HX的变化、曲线Ⅲ是代表HX的变化、曲线V代表
H,X的变化。
A.根据分析,曲线I代表X-的变化,A正确;B.根据微
粒物质的量分数6(X)随pOH的变化图,HX溶液为曲
线Ⅲ的顶部,对应的p)H<7,即溶液呈碱性pH>7,B
正确:C.X+HO=一HX+OH厂的平衡常数K1
=HX):(OH),由图可知a点中c(X)
c(X2)
=c(HX),则K,=c(OH)=101.,同理可知HX+
HO一HX+OH的平衡常数K2=10.2,H2X+
HO一HX+OH的平衡常数K=10.3,X2+
3HO=一HX十3OH的平衡常数K
(HX)(OH-)(H,X*).(OH-)
c(X2-)
c(H,X)
c(HX)·c(OH).cHX):c(OH=K,×K,×
c(HX
c(X2-)