内容正文:
高2027届化学试题
试题说明:
1.考试时间75分钟,满分100分。
2.所有答案都要填写到答题卡上,在试卷上作答无效。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16
一、单项选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中只有一个选项符合题意。
1. 化学与生产、生活密切相关。下列说法正确的是
A. 靶向蛋白降解是指精准降解导致疾病的蛋白质,降解机理与蛋白质盐析相同
B. 棉花、羊毛、涤纶和麻都属于天然纤维
C. 利用秸秆生产乙醇是对生物质能的有效利用
D. 食物中的膳食纤维通过水解反应为人体提供能量
2. 下列化学用语或表述正确的是
A. 固态羟胺X射线衍射图谱对比如图
B. 的价层电子对互斥(VSEPR)模型:
C. 反应属于化学变化
D. 聚乳酸()的链节:
3. 分类是学习化学的重要方法。下列分类正确的是
A. 非极性分子:、、 B. 醛类:、
C. 脂环化合物:、 D. 分子晶体:、白磷、干冰
4. 已知反应:。下列有关说法不正确的是
A. 和空间构型都为V形
B. 和的中心原子的杂化类型分别为、
C. 键角(∠H-N-H):
D. 与相比:氢键键能大于
5. 如图为一种重要有机化合物的结构简式,下列关于它的说法正确的是
A. 分子式为 B. 该物质可发生加聚、缩聚反应
C. 该物质遇溶液显紫色 D. 该物质最多可消耗Na、的物质的量之比为1:1
6. 下列装置能达成相应实验目的的是
A. ①制备乙酸正丁酯并提高产率 B. ②制备溴苯并验证反应类型
C. ③分离苯酚中少量2,4,6-三溴苯酚杂质 D. ④验证乙炔能使溴水褪色
7. 仅用下列鉴别试剂能进行物质鉴别的是
物质
鉴别试剂
A
苯、甲苯、苯甲醇
酸性高锰酸钾溶液
B
乙酸、乙醇、乙酸乙酯
氢氧化钠溶液
C
葡萄糖、蔗糖、脱氧核糖
新制氢氧化铜悬浊液
D
1,2-二溴乙烷、正戊烷、乙醛
溴水
A. A B. B C. C D. D
8. W、X、Y、Z、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素,W是形成物质种类最多的元素;W、X、Y为同周期元素;X、Z为同主族元素,基态Z原子电子排布已充满的能级数与最高能级中的电子数相等。下列说法不正确的是
A. 简单离子半径:Y<X<Z
B. 第一电离能和电负性:W<X<Y
C. Y位于元素周期表第ⅦA族,最高正价+7,最低负价-1
D. 键能:Y-Y<Q-Q,可能原因是Y-Y的键长过短使Y原子之间排斥力大
9. 下列描述中对应的离子或化学方程式不正确的是
A. 将乙醇蒸气缓慢通过灼热的氧化银:
B. 乙炔在一定条件下与水反应:
C. 往新制银氨溶液中加入足量稀盐酸:
D. 酸催化下,苯酚与甲醛反应得到高分子:
10. 丁二酮肟可与反应生成丁二酮肟镍,该性质可用于水溶液中的分离。下列说法正确的是
A. 基态最外层电子排布式:
B. 丁二酮肟镍中的配体数、配位数均为4
C. 丁二酮肟分离时,弱碱性条件下沉淀的效果比弱酸性条件下好
D. 丁二酮肟分子中σ键和π键的数目之比为9:2
11. 一种治疗心力衰竭药物的部分合成路线如图所示。下列说法不正确的是
A. Ⅱ中所有碳原子不可能共平面
B. 反应①中使用的还原剂应具备高选择性
C. Ⅰ存在顺反异构,两种异构体的核磁共振氢谱图完全相同
D. Ⅲ在催化剂的作用下与足量的氢气反应,π键都能断裂
12. 有机物(4)是合成某种传统高分子的单体,合成路线如下,下列说法不正确的是
A. (1)→(2)→(3)涉及的反应类型分别为:取代反应、加成反应 B. (1)和(2)互为同系物
C. (3)分子中不存在手性碳原子 D. (3)转化为(4)的反应条件为浓硫酸、加热
13. 药物中间体1,3-二溴丙酮可由1,3-二氯丙酮合成,步骤如下:
下列说法正确的是
A. 若LiBr完全转化,则水相中的溶质有LiCl、丙酮 B. 试剂1可选用碱石灰除去有机相中的水分
C. 操作Ⅰ为蒸发结晶 D. 低温时1,3-二溴丙酮在石油醚中溶解度大
14. 砷化镓(GaAs)的晶胞属立方晶系,晶胞参数如图1所示。下列说法错误的是
A. 与Ga距离最近的Ga原子有12个
B. 已知M原子的坐标为,则砷原子N的坐标为
C. Ga、As都属于P区元素
D. 该晶胞在面abcd上的投影如图2所示,则代表As原子的位置是7,8,9,10
15. 2,2-二甲基-1-丙醇消去反应机理如下图所示。下列说法不正确的是
A. 总反应为:
B. ③重排涉及C-C键的断裂与形成,生成了能量更低、更稳定的碳正离子
C. 若以2-甲基-2-丁烯为目标产物,该消去反应的原子利用率约为80%()
D. 由该机理可知,能发生消去反应,理论上获得2种有机产物
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16. Ⅰ.碳家族成员数量在不断地扩大,下面是几种常见的含碳物质及某些结构,其中石墨炔是新诞生的二维碳材料,被视为下一代电子器件的关键候选材料。回答下列问题
(1)上述物质中能导电的是_______;熔点最低的是_______。
(2)金刚石、石墨炔、石墨三物质碳碳键平均键长由小到大的顺序为_______。
(3)若金刚石的晶体密度为,金刚石晶胞的边长_______nm。(设为阿伏加德罗常数的值)
Ⅱ.钨的一种硫化物结构如图所示,具有类似石墨的层状结构,每个W原子与6个S原子以共价键相结合,形成三棱柱配位,每个S原子与3个W原子以共价键相结合,形成三棱锥配位。
(4)该硫化钨的化学式为_______;基态S原子的价层电子的轨道表示式为_______。
(5)从结构的角度解释该硫化钨可用作润滑剂的原因是_______。
(6)是一类色彩丰富的非整比化合物,若无空缺,化学式为,全空缺则为,每填入1个,相应有1个还原为。的颜色与x值的对应关系如图所示,已知某种晶体中,则其颜色为_______色。
17. 乙酰基磺酸()是一种温和的磺化剂,极易水解,使用时需在无水环境,它常用于制备磺化聚苯乙烯
Ⅰ.乙酰基磺酸的制备:向装有一定量二氯乙烷溶剂的烧杯中,加入7.6 mL乙酸酐[],控制溶液温度在以下,边搅拌边分批加入2.7 mL浓硫酸,得到乙酰基磺酸溶液。
(1)制备过程中需使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、_______。
(2)控制溶液温度在以下的方法_______。
(3)乙酸酐与浓硫酸按物质的量之比1:1反应的化学方程式为_______。
Ⅱ.聚苯乙烯的磺化:按如图装置(夹持、加热设备略去),控制反应温度为,缓慢滴加乙酰基磺酸溶液,反应3 h,得到浅棕色液体。将所得浅棕色液体慢慢滴入装有沸水的烧杯中,得到淡黄色的磺化聚苯乙烯颗粒,过滤、洗涤、干燥。聚苯乙烯的链节与乙酰基磺酸反应原理如下:
(4)恒压滴液漏斗的作用_______;图中的装置有不严谨的地方,请写出改进措施_______。
(5)关于以上反应及相关物质说法正确的是_______。
a.磺化聚苯乙烯具有固定的熔点
b.一定条件下,1 mol乙酰基磺酸与足量的NaOH溶液反应消耗3 mol NaOH
c.聚苯乙烯水溶性小于磺化聚苯乙烯
d.聚苯乙烯磺化会生成小分子醋酸,所以该反应为缩聚反应
Ⅲ.磺化度的测定:称取0.600 g干燥的磺化聚苯乙烯样品于锥形瓶中,用苯-甲醇混合液溶解,以酚酞为指示剂,用0.1000 mol/L NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点,消耗标准液体积为10.00 mL,计算磺化度。已知:ⅰ.。ⅱ.聚苯乙烯链节的相对分子质量为104,磺化聚苯乙烯中含磺酸基链节的相对分子质量为184。
(6)该产品的磺化度=_______%(磺化度=含磺酸基链节数/总链节数×100%)。若样品上附着有醋酸,将导致测得的磺化度_______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
18. 稀土元素的分离与提纯具有重大意义。从钕铁硼磁铁废渣(主要成分为,含少量,,)中利用新型稀土螯合剂G-macropa分离提取稀土Nd和Dy的一种新型工艺如下:
已知:硼单质难溶于非氧化性酸;常温下,;;;G-macropa是一种离子螯合剂,溶于中性水溶液,不溶于强酸。其与和均可形成1:1型配合物。
(1)为了提高酸浸的效率可以采取的措施_______。(写一条即可)
(2)“除铁铝”步骤中,先加,再加,写出加除去铁元素的离子反应方程式_______;过滤后,若滤液中的浓度为,则常温下滤液的pH为_______。
(3)“深度除铝”步骤中,在使用NaOH之前,先加入G-macropa螯合剂的目的为_______。
(4)假定当与按1:1混合时,二者在“沉镝”步骤中的分离效率随“深度除铝”步骤中配体G-macropa与金属离子物质的量之比(L/M比)变化,变化趋势如下图所示。
①由图可知,该实验条件下,利用G-macropa分离与的最佳L/M比为_______。
②由图及流程可推测_______(填离子符号)与螯合剂G-macropa形成的配合物更稳定。
(5)试剂a最好选_______;“滤渣④”可返回流程中_______步骤重复利用。
19. 氯苯唑酸(I)是用于治疗多发性神经病的药物,一种合成路线如图所示。(部分产物省略)
已知:①;②。回答下列问题:
(1)A→B的反应类型为_______;G中含氧官能团的名称为羟基、_______。
(2)C的化学名称为_______;反应③中作为酰化试剂,其突出的工艺优点是_______。
(3)反应④的化学方程式为_______。
(4)已知有机物J是D的同分异构体,满足下列条件的J的结构有_______种(不考虑立体异构)。写出一种含有两种不同化学环境的氢原子的结构简式_______。
ⅰ.红外光谱实验发现分子结构中含苯环;ⅱ.能发生银镜反应
(5)反应⑤的过程中同时生成一种副产物(G的同分异构体),其结构简式为_______。
(6)参照以上流程,设计以和合成的路线_______。(无机试剂任选)
第1页/共1页
学科网(北京)股份有限公司
$
高2027届化学试题
试题说明:
1.考试时间75分钟,满分100分。
2.所有答案都要填写到答题卡上,在试卷上作答无效。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16
一、单项选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中只有一个选项符合题意。
1. 化学与生产、生活密切相关。下列说法正确的是
A. 靶向蛋白降解是指精准降解导致疾病的蛋白质,降解机理与蛋白质盐析相同
B. 棉花、羊毛、涤纶和麻都属于天然纤维
C. 利用秸秆生产乙醇是对生物质能的有效利用
D. 食物中的膳食纤维通过水解反应为人体提供能量
【答案】C
【解析】
【详解】A.蛋白质降解是破坏肽键的化学变化,蛋白质盐析是溶解度降低导致的物理变化,二者机理不同,A错误;
B.涤纶属于合成有机高分子材料,是合成纤维,不属于天然纤维,B错误;
C.秸秆的主要成分是纤维素,可水解得到葡萄糖,进一步发酵制得乙醇,实现了生物质能的有效利用,C正确;
D.人体中不存在能水解纤维素的酶,膳食纤维无法在人体内发生水解反应为人体提供能量,D错误;
故本题选C。
2. 下列化学用语或表述正确的是
A. 固态羟胺X射线衍射图谱对比如图
B. 的价层电子对互斥(VSEPR)模型:
C. 反应属于化学变化
D. 聚乳酸()的链节:
【答案】D
【解析】
【详解】A.晶体的X射线衍射具有明锐的特征峰,非晶体为漫散的宽峰,缓慢析出的羟胺结晶更完善,应对应明锐衍射峰,图中标注相反,A错误;
B.中心原子的价层电子对数为,有两个孤电子对,VSEPR模型为四面体形,正确的VSEPR模型为,B错误;
C.化学变化的最小微粒是原子,该反应为核反应,原子核发生改变,不属于化学变化,C错误;
D.聚乳酸由乳酸缩聚生成,链节为,与选项给出结构一致,D正确;
故选D。
3. 分类是学习化学的重要方法。下列分类正确的是
A. 非极性分子:、、 B. 醛类:、
C. 脂环化合物:、 D. 分子晶体:、白磷、干冰
【答案】D
【解析】
【详解】A.为平面正三角形结构,属于非极性分子,但为书页形结构、为不对称四面体结构,二者正负电荷中心不重合,均为极性分子,A错误;
B.的官能团为醛基,属于醛类,的官能团为酯基,属于酯类不属于醛类,B错误;
C.第一个稠环不含苯环,属于脂环化合物,但第二个稠环为萘,含有苯环结构,属于芳香族化合物,不属于脂环化合物,C错误;
D.、白磷()、干冰(固态)均由分子构成,均属于分子晶体,D正确;
故选D。
4. 已知反应:。下列有关说法不正确的是
A. 和空间构型都为V形
B. 和的中心原子的杂化类型分别为、
C. 键角(∠H-N-H):
D. 与相比:氢键键能大于
【答案】C
【解析】
【详解】A.中心价层电子对数为3,含1对孤电子对,空间构型为V形;中心价层电子对数为3,含1个单电子(等效为孤电子对),空间构型为V形,A正确;
B.中心价层电子对数为3,杂化类型为;中心价层电子对数为4,杂化类型为,B正确;
C.中原子含1对孤电子对,中原子无孤电子对,孤电子对的斥力大于成键电子对,会压缩键角,故键角(∠H-N-H),C错误;
D.O的电负性大于,键极性更强,故氢键键能大于,D正确;
答案选C。
5. 如图为一种重要有机化合物的结构简式,下列关于它的说法正确的是
A. 分子式为 B. 该物质可发生加聚、缩聚反应
C. 该物质遇溶液显紫色 D. 该物质最多可消耗Na、的物质的量之比为1:1
【答案】B
【解析】
【详解】A.该有机物分子式为,不是,A错误;
B.该物质含有碳碳双键可发生加聚反应,同时含有醇羟基和羧基,可发生酯化型缩聚反应,B正确;
C.该物质的羟基为醇羟基,不存在酚羟基,遇溶液不显紫色,C错误;
D.醇羟基和羧基均能与反应,仅羧基能与反应,1mol该物质消耗2mol、1mol,二者物质的量之比为2:1,D错误;
答案选B。
6. 下列装置能达成相应实验目的的是
A. ①制备乙酸正丁酯并提高产率 B. ②制备溴苯并验证反应类型
C. ③分离苯酚中少量2,4,6-三溴苯酚杂质 D. ④验证乙炔能使溴水褪色
【答案】A
【解析】
【详解】A.乙酸和正丁醇制备乙酸正丁酯的反应为可逆反应,装置①中分水器可分离反应生成的水,使平衡正向移动,球形冷凝管可冷凝回流挥发的反应物,提高原料利用率,可提高产率,A正确;
B.装置②中盛放硝酸银溶液的锥形瓶无防止倒吸的装置,在吸收后容易产生倒吸,装置错误,B错误;
C.2,4,6-三溴苯酚可溶于苯酚,二者互溶,无法用过滤的方法分离,C错误;
D.电石中含硫化钙等杂质,与饱和食盐水反应会生成等还原性杂质,也能使溴水褪色,无法证明乙炔使溴水褪色,D错误;
故选A。
7. 仅用下列鉴别试剂能进行物质鉴别的是
物质
鉴别试剂
A
苯、甲苯、苯甲醇
酸性高锰酸钾溶液
B
乙酸、乙醇、乙酸乙酯
氢氧化钠溶液
C
葡萄糖、蔗糖、脱氧核糖
新制氢氧化铜悬浊液
D
1,2-二溴乙烷、正戊烷、乙醛
溴水
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.酸性溶液与苯不反应,分层后下层显紫红色;甲苯、苯甲醇均能被酸性氧化,溶液紫红色褪去,二者现象相同无法鉴别,A错误;
B.乙酸与溶液发生中和反应,无明显现象且溶液互溶;乙醇与溶液互溶,无明显现象;乙酸乙酯与溶液常温下混合分层,乙酸和乙醇现象相同无法鉴别,B错误;
C.葡萄糖、脱氧核糖均为还原糖,加热条件下均能与新制悬浊液反应生成砖红色沉淀;蔗糖为非还原糖,无明显现象,葡萄糖和脱氧核糖现象相同无法鉴别,C错误;
D.1,2-二溴乙烷与溴水混合发生萃取,其密度大于水,下层有机层显橙红色;正戊烷与溴水混合发生萃取,其密度小于水,上层有机层显橙红色;乙醛与发生氧化还原反应,溴水褪色且溶液不分层,三者现象不同可鉴别,D正确;
故选D。
8. W、X、Y、Z、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素,W是形成物质种类最多的元素;W、X、Y为同周期元素;X、Z为同主族元素,基态Z原子电子排布已充满的能级数与最高能级中的电子数相等。下列说法不正确的是
A. 简单离子半径:Y<X<Z
B. 第一电离能和电负性:W<X<Y
C. Y位于元素周期表第ⅦA族,最高正价+7,最低负价-1
D. 键能:Y-Y<Q-Q,可能原因是Y-Y的键长过短使Y原子之间排斥力大
【答案】C
【解析】
【分析】推断元素:W是形成物质种类最多的元素,为;W、X、Y同属第二周期,X、Z同主族,基态Z原子充满的能级数与最高能级电子数相等,原子核外电子排布式是1s22s22p63s23p4,推得Z为,X为,Y为原子序数大于O的第二周期主族元素,Q为原子序数大于S的短周期主族元素。
【详解】 A.Y的简单离子为,X的简单离子为,二者电子层结构相同,核电荷数越大离子半径越小,故;Z的简单离子为,电子层数更多半径最大,因此简单离子半径,A正确;
B.W为、X为、Y为,同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大,第一电离能整体呈增大趋势,故第一电离能和电负性均满足,B正确;
C.Y为,位于第Ⅶ族,电负性最强,不存在正化合价,没有最高正价,C错误;
D.为键,为键,原子半径更小,键长短,两个原子的孤对电子排斥作用大,导致键能小于键,D正确;
故选C。
9. 下列描述中对应的离子或化学方程式不正确的是
A. 将乙醇蒸气缓慢通过灼热的氧化银:
B. 乙炔在一定条件下与水反应:
C. 往新制银氨溶液中加入足量稀盐酸:
D. 酸催化下,苯酚与甲醛反应得到高分子:
【答案】C
【解析】
【详解】A.乙醇与灼热氧化银发生氧化反应,乙醇被氧化为乙醛,氧化银被还原为单质银,反应方程式符合反应事实,A正确;
B.乙炔在催化剂、加热条件下与水发生加成反应,生成的乙烯醇不稳定,异构化为乙醛,方程式书写正确,B正确;
C.新制银氨溶液的溶质为,加入足量稀盐酸时,不仅配离子和、反应,原体系中的会与发生中和反应,正确的离子方程式应为:,选项漏写了参与的反应,方程式错误,C错误;
D.酸催化下苯酚与甲醛发生缩聚反应生成线型酚醛树脂,该方程式书写正确,D正确;
故答案选C。
10. 丁二酮肟可与反应生成丁二酮肟镍,该性质可用于水溶液中的分离。下列说法正确的是
A. 基态最外层电子排布式:
B. 丁二酮肟镍中的配体数、配位数均为4
C. 丁二酮肟分离时,弱碱性条件下沉淀的效果比弱酸性条件下好
D. 丁二酮肟分子中σ键和π键的数目之比为9:2
【答案】C
【解析】
【详解】A.基态的电子排布式为,形成时失去最外层轨道的2个电子,的电子排布式为,最外层为电子层,排布式为,不是仅,A错误;
B.丁二酮肟镍中配体为2个丁二酮肟分子,每个配体提供2个原子配位,故配体数为2、配位数为4,二者不相等,B错误;
C.丁二酮肟与反应生成沉淀时会释放,弱碱性条件下可中和,促进反应正向进行,沉淀更完全;弱酸性条件下浓度较高,抑制反应,故弱碱性条件效果更好,C正确;
D.1个丁二酮肟分子中含有2个键(来自2个双键),双键中也还有1个键,其余13个单键均为键,键总数为15,二者数目比为,D错误;
故选C。
11. 一种治疗心力衰竭药物的部分合成路线如图所示。下列说法不正确的是
A. Ⅱ中所有碳原子不可能共平面
B. 反应①中使用的还原剂应具备高选择性
C. Ⅰ存在顺反异构,两种异构体的核磁共振氢谱图完全相同
D. Ⅲ在催化剂的作用下与足量的氢气反应,π键都能断裂
【答案】C
【解析】
【详解】A.Ⅱ中存在与4个原子或原子团相连的C原子,该原子的杂化方式为sp3杂化,与该C原子相连的原子不能共平面,A正确;
B.Ⅰ含有的苯环、碳碳双键和羧基均可发生还原反应,反应①中只有碳碳双键被还原,故反应①中使用的还原剂应具备高选择性,B正确;
C.Ⅰ中形成碳碳双键的C原子所连基团各不相同,故存在顺反异构,两种异构体氢原子所处的化学环境不同,核磁共振氢谱图不可能完全相同,C错误;
D.Ⅲ的苯环和碳氮双键均可被氢气加成,故π键和大π键都能断裂,D正确;
故本题选C。
12. 有机物(4)是合成某种传统高分子的单体,合成路线如下,下列说法不正确的是
A. (1)→(2)→(3)涉及的反应类型分别为:取代反应、加成反应 B. (1)和(2)互为同系物
C. (3)分子中不存在手性碳原子 D. (3)转化为(4)的反应条件为浓硫酸、加热
【答案】C
【解析】
【详解】A.(1)→(2)为酮的α-H被甲基取代的反应,属于取代反应;(2)→(3)为酮羰基与的加成反应(也属于还原反应),反应类型描述正确,A正确;
B.(1)和(2)均为苯环对位连甲基的芳香酮,官能团种类、数目相同,结构相似,分子组成相差个,互为同系物,B正确;
C.(3)为酮羰基加氢得到的仲醇,与羟基直接相连的碳原子为杂化,分别连接对甲基苯基、羟基、氢原子、烷基4种不同基团,属于手性碳原子,故(3)分子中存在手性碳原子,C错误;
D.(3)→(4)为醇发生消去反应生成烯烃,反应条件为浓硫酸、加热,D正确;
故选C。
13. 药物中间体1,3-二溴丙酮可由1,3-二氯丙酮合成,步骤如下:
下列说法正确的是
A. 若LiBr完全转化,则水相中的溶质有LiCl、丙酮 B. 试剂1可选用碱石灰除去有机相中的水分
C. 操作Ⅰ为蒸发结晶 D. 低温时1,3-二溴丙酮在石油醚中溶解度大
【答案】A
【解析】
【详解】A.反应溶剂中丙酮可与水互溶,反应生成的为离子化合物易溶于水,因此完全转化时水相溶质包含和丙酮,A正确;
B.碱石灰为碱性干燥剂,会使有机相中的卤代酮发生水解反应,不能用于干燥该有机相,B错误;
C.操作Ⅰ需要分离有机相中的低沸点溶剂二氯甲烷和目标产物1,3-二溴丙酮,应采用蒸馏操作,蒸发结晶适用于分离水溶液中的固体溶质,C错误;
D.重结晶的原理是低温下溶质溶解度降低从而析出,说明低温时1,3-二溴丙酮在石油醚中溶解度小,D错误;
故选A。
14. 砷化镓(GaAs)的晶胞属立方晶系,晶胞参数如图1所示。下列说法错误的是
A. 与Ga距离最近的Ga原子有12个
B. 已知M原子的坐标为,则砷原子N的坐标为
C. Ga、As都属于P区元素
D. 该晶胞在面abcd上的投影如图2所示,则代表As原子的位置是7,8,9,10
【答案】D
【解析】
【详解】A.Ga原子采取面心立方最密堆积,面心立方结构中与任意一个Ga距离最近的Ga原子共12个,A正确;
B.已知M原子坐标为,以晶胞参数为单位长度,As原子N位于晶胞内部四面体空隙,对应分数坐标为,B正确;
C.Ga的价电子排布为,As的价电子排布为,最后填入电子的能级为能级,二者均属于p区元素,C正确;
D.晶胞中4个As原子的分数坐标分别为、、、,投影到面abcd上的位置11、11、7、8,D错误;
故选D。
15. 2,2-二甲基-1-丙醇消去反应机理如下图所示。下列说法不正确的是
A. 总反应为:
B. ③重排涉及C-C键的断裂与形成,生成了能量更低、更稳定的碳正离子
C. 若以2-甲基-2-丁烯为目标产物,该消去反应的原子利用率约为80%()
D. 由该机理可知,能发生消去反应,理论上获得2种有机产物
【答案】D
【解析】
【详解】A.总反应反应物为,酸性条件下生成和,为催化剂,反应式符合原子守恒和反应机理,A正确;
B.步骤③重排过程中,甲基发生迁移,存在键的断裂和形成,原本的伯碳正离子重排为更稳定、能量更低的叔碳正离子,B正确;
C.目标产物2-甲基-2-丁烯相对分子质量为,反应物相对分子质量为,原子利用率为,C正确;
D.根据图中已知的原理,该醇发生消去反应时,生成碳正离子后会发生重排,存在两种重排情况,一种为,此时消去可以得到两种产物,分别为和;另一种为,此时消去可以得到两种产物,分别为和,因此理论上获得4种有机产物,D错误;
故选D。
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16. Ⅰ.碳家族成员数量在不断地扩大,下面是几种常见的含碳物质及某些结构,其中石墨炔是新诞生的二维碳材料,被视为下一代电子器件的关键候选材料。回答下列问题
(1)上述物质中能导电的是_______;熔点最低的是_______。
(2)金刚石、石墨炔、石墨三物质碳碳键平均键长由小到大的顺序为_______。
(3)若金刚石的晶体密度为,金刚石晶胞的边长_______nm。(设为阿伏加德罗常数的值)
Ⅱ.钨的一种硫化物结构如图所示,具有类似石墨的层状结构,每个W原子与6个S原子以共价键相结合,形成三棱柱配位,每个S原子与3个W原子以共价键相结合,形成三棱锥配位。
(4)该硫化钨的化学式为_______;基态S原子的价层电子的轨道表示式为_______。
(5)从结构的角度解释该硫化钨可用作润滑剂的原因是_______。
(6)是一类色彩丰富的非整比化合物,若无空缺,化学式为,全空缺则为,每填入1个,相应有1个还原为。的颜色与x值的对应关系如图所示,已知某种晶体中,则其颜色为_______色。
【答案】(1) ①. 石墨、石墨炔 ②.
(2)石墨炔<石墨<金刚石
(3)
(4) ①. ②.
(5)二硫化钨是类似石墨的层状结构,层内W与S通过共价键连接,层间通过范德华力作用,范德华力较小且无方向性,层间可相互滑动,因此具有润滑作用
(6)深灰
【解析】
【小问1详解】
金刚石为共价晶体,内部没有自由移动的电子,不导电;石墨和石墨炔中均含有大键,存在可以自由移动的电子,能够导电;为分子晶体,不导电。晶体熔点的一般规律为:共价晶体 > 混合型晶体 > 分子晶体,故上述物质中熔点最低的是分子晶体;
【小问2详解】
金刚石中碳碳键全部为单键;石墨中碳碳键是介于单键和双键之间的特殊共价键;石墨炔中含有碳碳单键、介于单键和双键之间的特殊共价键以及大量的碳碳三键。由于共价键的键长规律为:三键 < 双键 < 单键,故碳碳键平均键长由小到大的顺序为:石墨炔 < 石墨 < 金刚石;
【小问3详解】
金刚石晶胞中含有8个碳原子(顶点 + 面心 + 体内),晶胞的质量。晶胞的体积。晶胞边长;
【小问4详解】
根据题意,每个原子与6个原子结合,每个原子与3个原子结合,则晶体中与的原子个数比为,故其化学式为。基态原子的核外电子排布式为,其价层电子为,根据洪特规则和泡利不相容原理,其轨道表示式为;
【小问5详解】
硫化钨具有类似石墨的层状结构,层内原子间以较强的共价键结合,而层与层之间以较弱的分子间作用力(范德华力)结合,当受到外力作用时,层与层之间容易发生相对滑动,因此可用作固体润滑剂;
【小问6详解】
在中,每填入1个,相应有1个还原为,即。已知,且化合物中的总量为1,即,解得,故。根据图示对应关系,当时,的颜色为深灰色。
17. 乙酰基磺酸()是一种温和的磺化剂,极易水解,使用时需在无水环境,它常用于制备磺化聚苯乙烯
Ⅰ.乙酰基磺酸的制备:向装有一定量二氯乙烷溶剂的烧杯中,加入7.6 mL乙酸酐[],控制溶液温度在以下,边搅拌边分批加入2.7 mL浓硫酸,得到乙酰基磺酸溶液。
(1)制备过程中需使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、_______。
(2)控制溶液温度在以下的方法_______。
(3)乙酸酐与浓硫酸按物质的量之比1:1反应的化学方程式为_______。
Ⅱ.聚苯乙烯的磺化:按如图装置(夹持、加热设备略去),控制反应温度为,缓慢滴加乙酰基磺酸溶液,反应3 h,得到浅棕色液体。将所得浅棕色液体慢慢滴入装有沸水的烧杯中,得到淡黄色的磺化聚苯乙烯颗粒,过滤、洗涤、干燥。聚苯乙烯的链节与乙酰基磺酸反应原理如下:
(4)恒压滴液漏斗的作用_______;图中的装置有不严谨的地方,请写出改进措施_______。
(5)关于以上反应及相关物质说法正确的是_______。
a.磺化聚苯乙烯具有固定的熔点
b.一定条件下,1 mol乙酰基磺酸与足量的NaOH溶液反应消耗3 mol NaOH
c.聚苯乙烯水溶性小于磺化聚苯乙烯
d.聚苯乙烯磺化会生成小分子醋酸,所以该反应为缩聚反应
Ⅲ.磺化度的测定:称取0.600 g干燥的磺化聚苯乙烯样品于锥形瓶中,用苯-甲醇混合液溶解,以酚酞为指示剂,用0.1000 mol/L NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点,消耗标准液体积为10.00 mL,计算磺化度。已知:ⅰ.。ⅱ.聚苯乙烯链节的相对分子质量为104,磺化聚苯乙烯中含磺酸基链节的相对分子质量为184。
(6)该产品的磺化度=_______%(磺化度=含磺酸基链节数/总链节数×100%)。若样品上附着有醋酸,将导致测得的磺化度_______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
【答案】(1)量筒(或10 mL量筒)、温度计
(2)冰水浴 (3)
(4) ①. 平衡恒压滴液漏斗与三颈烧瓶中的气压,使乙酰基磺酸溶液顺利流下 ②. 在球形冷凝管上加一个干燥装置
(5)bc (6) ①. 20 ②. 偏高
【解析】
【分析】以二氯乙烷作溶剂、10℃以下,乙酸酐与浓硫酸反应制取乙酰基磺酸溶液;往聚苯乙烯与适量二氯乙烷的混合溶液中缓慢滴加乙酰基磺酸溶液,65℃条件下反应得浅棕色液体,将得到的浅棕色液体滴入沸水中即得到磺化聚苯乙烯颗粒,经过滤、洗涤、干燥即得产品。
【小问1详解】
制备过程中控制溶液温度在以下,边搅拌边分批加入2.7 mL浓硫酸,需使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、量筒(或10 mL量筒)、温度计。
【小问2详解】
控制溶液温度在以下的方法是冰水浴;
【小问3详解】
乙酸酐与浓硫酸按物质的量之比1:1反应生成和乙酸,反应的化学方程式为;
【小问4详解】
恒压滴液漏斗的作用是:平衡恒压滴液漏斗与三颈烧瓶中的气压,使乙酰基磺酸溶液顺利流下。极易水解,使用时需在无水环境,为防止空气中的水蒸气进入三口烧瓶,改进措施为在球形冷凝管上加一个干燥装置。
【小问5详解】
a.磺化聚苯乙烯是混合物,没有固定的熔点,故a错误;
b.一定条件下,1 mol乙酰基磺酸水解生成1mol乙酸、1mol硫酸,所以1 mol乙酰基磺酸与足量的NaOH溶液反应消耗3 mol NaOH,故b正确;
c.磺酸基是亲水基团,所以聚苯乙烯水溶性小于磺化聚苯乙烯,故c正确;
d.聚苯乙烯磺化会生成小分子醋酸,所以该反应为取代反应,故d错误;
选bc。
【小问6详解】
根据,可知0.600 g干燥的磺化聚苯乙烯样品中含磺酸基链节的物质的量为0.1000 mol/L×0.01 L=0.001 mol,设0.600 g干燥的磺化聚苯乙烯样品中含x mol聚苯乙烯链节,则104x+0.001 mol×184 g/mol=0.600 g,x=0.004 mol;该产品的磺化度= ;若样品上附着有醋酸,消耗氢氧化钠物质的量偏多,将导致测得的磺化度偏高。
18. 稀土元素的分离与提纯具有重大意义。从钕铁硼磁铁废渣(主要成分为,含少量,,)中利用新型稀土螯合剂G-macropa分离提取稀土Nd和Dy的一种新型工艺如下:
已知:硼单质难溶于非氧化性酸;常温下,;;;G-macropa是一种离子螯合剂,溶于中性水溶液,不溶于强酸。其与和均可形成1:1型配合物。
(1)为了提高酸浸的效率可以采取的措施_______。(写一条即可)
(2)“除铁铝”步骤中,先加,再加,写出加除去铁元素的离子反应方程式_______;过滤后,若滤液中的浓度为,则常温下滤液的pH为_______。
(3)“深度除铝”步骤中,在使用NaOH之前,先加入G-macropa螯合剂的目的为_______。
(4)假定当与按1:1混合时,二者在“沉镝”步骤中的分离效率随“深度除铝”步骤中配体G-macropa与金属离子物质的量之比(L/M比)变化,变化趋势如下图所示。
①由图可知,该实验条件下,利用G-macropa分离与的最佳L/M比为_______。
②由图及流程可推测_______(填离子符号)与螯合剂G-macropa形成的配合物更稳定。
(5)试剂a最好选_______;“滤渣④”可返回流程中_______步骤重复利用。
【答案】(1)废渣粉碎,适当升温,搅拌等
(2) ①. ②. 4
(3)结合与生成可溶性配合物,防止生成、沉淀
(4) ①. 8 ②.
(5) ①. 盐酸 ②. 深度除铝
【解析】
【分析】钕铁硼磁铁废渣主要成分为,含少量,,;钕铁硼磁铁废渣经浓盐酸酸浸,成为滤渣①;浸出液加入双氧水将Fe2+氧化为Fe3+,再用碳酸氢钠调节pH除去大部分铁、铝,得到含稀土离子的滤液;滤液先加入螯合剂G-macropa络合保护、,再加入NaOH深度除去残余铝元素,滤渣③为氢氧化铝;随后加入过量碳酸氢钠沉镝,生成Dy2(CO3)3沉淀实现镝分离,由于G-macropa与形成的配合物更稳定,留在溶液;向溶液中加入盐酸,因G-macropa不溶于强酸析出成为滤渣④,可循环使用,最终得到含钕滤液。
【小问1详解】
根据影响反应速率的因素,为了提高酸浸的效率可以采取的措施有废渣粉碎、适当升温、搅拌等;
【小问2详解】
“除铁铝”步骤中,先加将Fe2+氧化为Fe3+,再加发生双水解反应生成氢氧化铁沉淀和二氧化碳,反应的离子反应方程式为;过滤后,若滤液中的浓度为,,c(H+)=,则常温下滤液的pH为4。
【小问3详解】
G-macropa是一种离子螯合剂,其与和均可形成1:1型配合物,“深度除铝”步骤中,在使用NaOH之前,先加入G-macropa螯合剂的目的为结合与生成可溶性配合物,防止生成、沉淀。
【小问4详解】
①分离最佳效果为:Dy完全沉淀(滤渣中Dy含量100%)、Nd尽可能多留在滤液中。由图可知,L/M=8时,滤液中Nd含量最高,Dy沉淀率仍为100%,分离效果最好,故与的最佳L/M比为8;
②沉镝步骤加入过量碳酸氢钠,Dy3+转化为Dy2(CO3)3沉淀,Nd3+与螯合剂结合仍保留在滤液中,说明Nd3+与螯合剂G-macropa形成的配合物更稳定。
【小问5详解】
G-macropa是一种离子螯合剂,溶于中性水溶液,不溶于强酸,试剂a最好选盐酸;“滤渣④”是G-macropa,可返回流程中深度除铝步骤重复利用。
19. 氯苯唑酸(I)是用于治疗多发性神经病的药物,一种合成路线如图所示。(部分产物省略)
已知:①;②。回答下列问题:
(1)A→B的反应类型为_______;G中含氧官能团的名称为羟基、_______。
(2)C的化学名称为_______;反应③中作为酰化试剂,其突出的工艺优点是_______。
(3)反应④的化学方程式为_______。
(4)已知有机物J是D的同分异构体,满足下列条件的J的结构有_______种(不考虑立体异构)。写出一种含有两种不同化学环境的氢原子的结构简式_______。
ⅰ.红外光谱实验发现分子结构中含苯环;ⅱ.能发生银镜反应
(5)反应⑤的过程中同时生成一种副产物(G的同分异构体),其结构简式为_______。
(6)参照以上流程,设计以和合成的路线_______。(无机试剂任选)
【答案】(1) ①. 氧化反应 ②. 酯基、酰胺基
(2) ①. 3,5-二氯苯甲酸 ②. 生成的副产物(、HCl)均为气体,易于分离除去,产物纯度高
(3) (4) ①. 6 ②. 、
(5) (6)
【解析】
【分析】由分子式可推断A为甲苯,反应①为氧化反应,甲苯被氧化为B苯甲酸。反应②为取代反应,由B和D可推断C的结构简式为。由“已知”①中的反应及D、G的结构简式,以及F的分子式,可反推出F的结构简式为,反应④为E和甲醇发生的酯化反应,故E的结构简式为。
【小问1详解】
A→B,甲苯被氧化为苯甲酸,反应类型为氧化反应;G含有酚羟基、酰胺基和酯基3种含氧官能团;
【小问2详解】
C的结构简式为,其化学名称为3,5-二氯苯甲酸;反应③中生成的副产物(、HCl)均为气体,故该工艺的优点为副产物易于分离除去,产物纯度高;
【小问3详解】
E与甲醇发生酯化反应,产物为F和水,该反应的化学方程式为:;
【小问4详解】
J能发生银镜反应,说明J含有醛基,故J的苯环上共有4个取代基,即3个Cl原子和一个醛基,根据取代基分布的不同,J共有6种可能的结构;由于醛基含有1个氢原子,所处的化学环境必定与苯环上的氢原子不同,故含有2种不同化学环境的氢原子的同分异构体苯环上的氢原子呈对称分布,符合条件的结构简式为:、;
【小问5详解】
由“已知”①可知,F所含的羟基也能与D发生取代反应,形成酯基,故该副产物的结构简式为:;
【小问6详解】
首先仿照反应③,利用SOCl2将苯甲酸转化为苯甲酰氯。再仿照反应⑤利用取代氯原子,形成酰胺键。仿照反应⑥,使酰胺键的氧原子与羟基成环,得到目标产物,合成路线图为:。
第1页/共1页
学科网(北京)股份有限公司
$