专题13物质结构与性质 专项训练-2027届高三化学一轮复习

### 基本信息 以“结构决定性质”为主线，系统整合原子、分子、晶体三级结构知识，通过规则归纳、模型构建和真题演练形成完整解题方法体系，培养化学观念与科学思维。 ### 专项设计 |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |原子结构与性质|9例|电子排布三规则（能量最低、泡利、洪特）、电离能/电负性比较规律|从核外电子运动状态到元素性质递变，构建“结构-性质”关联模型| |分子结构与性质|26例|杂化类型（sp/sp²/sp³）判断法、价层电子对互斥模型、大π键形成条件|从化学键类型到分子空间构型，结合键参数分析物质性质| |晶体结构与性质|11例|晶胞组成计算（均摊法）、晶体类型与微粒作用力关系|从晶胞微观结构到晶体宏观性质，强化空间想象与数学推理| |其他问题|11例|熔沸点比较（氢键/范德华力/晶格能）、酸性递变（电负性/共轭效应）|综合运用结构知识解释物质性质差异，提升知识迁移能力|

物质结构与性质 专题十三 一、考纲要求 1. 了解原子核外电子的排布原理及能级分布，能用电子排布式表示常见元素(1～36号)原子核外电子、价电子的排布，了解原子核外电子的运动状态； 2. 了解元素电离能的含义，并能用以说明元素的某些性质； 3. 了解原子核外电子在一定条件下会发生跃迁，了解其简单应用； 4. 了解电负性的概念，知道元素的性质与电负性的关系； 5. 理解离子键的形成，能根据离子化合物的结构特征解释其物理性质； 6. 了解共价键的形成，能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质； 7. 了解原子晶体的特征，能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系； 8. 理解金属键的含义，能用金属键理论解释金属的一些物理性质，了解金属晶体的常见堆积方式； 9. 了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)，能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的简单分子或者离子的空间结构； 10. 了解化学键和分子间作用力的区别； 11. 了解氢键的存在对物质性质的影响，能列举含有氢键的物质； 12. 了解分子晶体与原子晶体、离子晶体、金属晶体的结构微粒、微粒间作用力的区别； 13. 能根据晶胞确定晶体的组成并进行相关的计算； 14. 了解晶格能的概念及其对离子晶体性质的影响 二、知识归纳 模块一 原子结构与性质 一、电子排布 1、遵循规则 2、排布式与排布图 3、与数量有关的问题 4、其余概念 典例分析 典例分析 【例1】（25年·浙江卷）铜在自然界大多以硫化物形式成矿。有关铜和硫的说法正确的是_______。 A．基态硫原子有7对成对电子 B．铜焰色试验呈绿色，与铜原子核外电子跃迁释放能量有关 C．基态铜原子失去2个电子，3d轨道形成全充满结构 【例2】（21年·全国乙卷）过渡金属元素铬是不锈钢的重要成分，在工农业生产和国防建设中有着广泛应用。对于基态Cr原子，下列叙述正确的是 (填标号)。 A．轨道处于半充满时体系总能量低，核外电子排布应为 B．4s轨道上电子能量较高，总是在比3s轨道上电子离核更远的地方运动 【例3】（18年·全国I卷）Li是最轻的固体金属，采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。回答下列问题：下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为 、 （填标号）。 A．     B． C．      D． 【例4】（17年·全国I卷）钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。 （1）元素K的焰色反应呈紫红色，其中紫色对应的辐射波长为 nm(填标号)。 A．404.4         B．553.5         C．589.2         D．670.8          E.766.5 （2）基态K原子中，核外电子占据的最高能层的符号是 ，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为 【例5】（22届·成都二诊）近年来，重金属羧酸盐作为贮存气体(进入晶体中间隙)的化合物而备受关注。如果长时间放置甲酸铜［Cu(HCOO)2]、对苯二甲酸()、乙醇混合溶液，将析出一种晶体X(晶胞结构如图)，甲酸根全部被交换到溶液中。X对热稳定，磁矩约为1.7B。M(磁矩=，n为未成对电子数)。 由磁矩推算X中铜离子的未成对电子数为_______；该基态铜离子价电子的轨道表示式为 二、周期表与周期律 1、周期律 2、周期表 典例分析 典例分析 【例6】（24年·山东卷）锰氧化物具有较大应用价值，Mn在元素周期表中位于第 周期 族；同周期中，基态原子未成对电子数比多的元素是 (填元素符号) 【例7】（24年·浙江卷）氮和氧是构建化合物的常见元素。 已知： 下列说法正确的是_______。 A．电负性： B．离子半径： C．第一电离能： D．基态2+的简化电子排布式： 【例8】（23年·浙江卷）与碳氢化合物类似，N、H两元素之间也可以形成氮烷、氮烯。 下列说法不正确的是 。 A．能量最低的激发态N原子的电子排布式： B．化学键中离子键成分的百分数： C．最简单的氮烯分子式： D．氮烷中N原子的杂化方式都是sp3 【例9】（17·全国II卷）元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（E1）。第二周期部分元素的E1变化趋势如图（a）所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是 ；氮元素的E1呈现异常的原因是 模块二 分子结构与性质 一、分子的空间结构与杂化 特别提醒 杂化方式总结 典例分析 典例分析 【例10】（21年·全国卷）我国科学家研发的全球首套千吨级太阳能燃料合成项目被形象地称为“液态阳光”计划。该项目通过太阳能发电电解水制氢，再采用高选择性催化剂将二氧化碳加氢合成甲醇。 SiCl4是生产高纯硅的前驱体，其中Si采取的杂化类型为 。SiCl4可发生水解反应，机理如下： 含s、p、d轨道的杂化类型有：①dsp2、②sp3d、③sp3d2，中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型 为 (填标号) 【例11】（23届·成都二诊）卟琳是含有平面共轭大环结构的有机分子材料，具有独特的电子结构和光物理性质，卟琳分子结构如图，N原子的杂化轨道类型相同，采取 杂化。 【例12】（23届·成都一诊）用溶解胶片上多余的，形成可溶的直线形配离子，从而定影．离子的VSEPR模型为 ，中中心的杂化轨道类型为 ，其中配位时给出孤电子对能力较强的是 (填“S”或“O”) 【例13】（24届·南充二诊）丁二酮肟常用于检验。在稀氨水介质中，丁二酮肟与反应生成鲜红色沉淀，其结构如图所示 已知：和N位于同一平面。可采用配合物的杂化轨道理论进行解释：原有d电子可违反洪特规则进行重排，再利用外层空轨道杂化后接受N原子提供的孤对电子。则推测采用的杂化轨道类型 为 (填字母标号)。 A．　　　　B．　　　　C．　　　　D． 【例14】（24届·济宁二诊）卤族元素的化合物在科研和生产中有着重要的作用。请回答下列问题： （1）（键角为180º）的中心Ⅰ原子价层电子对数为 ； （填“是”或“否”）具有极性；基态碘原子价电子排布式为 。 （2）物质磁性大小以磁矩表示，与未成对电子数之间的关系为：（n为未成对电子数）。配合物中配离子的B．M（B．M磁矩单位），的杂化类型为 。 a．     b．     c． 配合物中配离子的B．M，则配离子的空间构型为 二、键能、键长、键角 1、键角 典例分析 典例分析 【例15】（高考改编）氨气易形成配位化合物，四氨合铜中氨的键角和氨气的键角相比增大了，原因 是 【例16】（21届·绵阳二诊）NH3的键角大于NF3的键角其原因是 2、键长、键能 特别提醒 键长与键能的辩证 1、一般来讲，键长越短，键能越大；但是也有特殊情况存在，比如：F-F键的键能小于Cl-Cl键的键能，是因为孤电子对的影响导致的。 2、键的极性越大键能越大的原因是因为均裂和异裂方式不同导致的。 3、键能解释的是稳定性，属于化学性质。 典例分析 典例分析 【例17】（23届·成都二诊）固态SeO2(如图)是以锥体形的角氧相连接的聚合结构，每一个锥体带一个端 氧原子。 图中Se－O键较短的是 (填“a”或”b”) 【例18】（23年·海南卷）我国科学家发现一种钒配合物Ⅰ可以充当固氮反应的催化剂，反应过程中经历的中间体包括Ⅱ和Ⅲ。 (代表单键、双键或叁键) 配合物Ⅱ和Ⅲ中，钒的化合价分别为+4和+3，配合物Ⅱ、Ⅲ和N2三者中，两个氮原子间键长最长的 是 【例19】（22年·全国甲卷）聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因 三、极性键与极性分子、吸/推电子效应 1、极性键、极性分子 2、推/吸电子效应 典例分析 典例分析 【例20】（22年·山东卷）吡啶(  )替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大键。 （1）吡啶在水中的溶解度，远大于苯，主要原因是① ， ② （2）  、  、  的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是 【例21】（23年·北京卷）  的羰基相邻碳原子上的C-H键极性强，易断裂，原因是 【例22】（25届·成都二诊）羟胺与亚硝酸可发生反应生成。该反应可能经历如下历程： 判断下列说法 （1）键角： （ ） （2）酸性： （ ） （3）分子的极性比较：H2O>OF2 （ ） 【例23】（25届·成都三诊）M、X、Y、Z为质子数依次增大的四种短周期主族元素，质子数之和为22；它们组成的一种有机阴离子与形成的配合物结构如图。基态G原子的3d轨道上有3个未成对电子，价电子的空间运动状态有6种。判断下列说法 （1）键能： （ ） （2）键的极性： （ ） 四、大派键 特别提醒 大派键的形成过程分析 1、CO32－ 2、O3 3、CO2 两组 4、NO2 5、吡咯 6、吡啶 7、无机苯B3N3H6 8、N5－ 9、一氯乙烯（C2H3Cl） 10、石墨 典例分析 典例分析 【例24】（17年·新课标II卷）我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl（用R代表）经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图（b）所示。 R中阴离子N5-中的σ键总数为 个。分子中的大π键可用符号表示，其中m代表参与形成的大π键原子数，n代表参与形成的大π键电子数（如苯分子中的大π键可表示为），则N5-中的大π键应表示为 【例25】（22年·山东卷）吡啶(  )替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大键、则吡啶中N原子的价层孤电子对占据_______(填标号)。 A．2s轨道 B．2p轨道 C．sp杂化轨道 D．sp2杂化轨道 【例26】（23年·全国甲卷）酞菁和钴酞菁的分子结构如图2所示。 酞菁分子中所有原子共平面，其中p轨道能提供一对电子的N原子是 (填图2酞菁中原子的标号)。钴酞菁分子中，钴离子的化合价为 ，氮原子提供孤对电子与钴离子形成 键 五、配位键与配位化合物 典例分析 典例分析 【例27】（18届·浙江模拟）向由0.1 mol CrCl3·6H2O配成的溶液中加入足量AgNO3溶液，产生0.2 mol沉淀。配合物CrCl3·6H2O的配位数为6，下列说法错误的是_______。 A．该配合物的中心离子是Cr3+ B．该配合物的配体是H2O和Cl− C．每1 mol配离子[Cr(H2O)5Cl]2+中含有6NA个共价键 D．该配合物中存在的化学键有：共价键、配位键、离子键 【例28】（25届·上海模拟）硫酸四氨合铜([Cu(NH3)4]SO4·H2O)广泛用于电镀工业中。 （1）[Cu(NH3)4]2+中提供空轨道的微粒是 。(填微粒符号)1mol该离子中含共价键数目为 NA。 A．8 B．12 C．16 D．20 （2）若将[Cu(NH3)4]2+中两个换成，则存在两种立体异构体，则[Cu(NH3)4]2+的空间结构是 。 A．平面正方形  B．正四面体形 C．无法确定 （3）将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质。下列物质中，属于顺磁性物质的是 。 A．[Cu(NH3)4]Cl B．[Cu(NH3)4]SO4 C．Na2[CuCl4] 【例29】（25届·上海三诊）甲基咪唑()常用于配合物的制备。 （1）在酸性环境中其配位能力会 。 A．增强 B．减弱 C．不变 【例30】（25届·上海二诊改编）Ga的化合物在半导体、太阳能电池、医疗等领域都有重要应用。一种新型含镓抗癌药物的结构如下。 （1）该螯合物的配位数位 ；配体数为 （2）写出上述配合物中配体的结构简式 。 【例31】（20年·山东卷）含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2＋配合物的结构如图所示，1 mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有________ mol，该螯合物中N的杂化方式有________种。 【例32】（23年·北京卷）浸金时，S2O作为配体可提供孤电子对与Au＋形成3－。分别判断S2O中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并说明理由： _____________________________________。 【例33】（23年·浙江卷）共价化合物Al2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：Al2Cl6＋2NH3===2Al(NH3)Cl3，下列说法不正确的是__________。 A．Al2Cl6的结构式为 B．Al2Cl6为非极性分子 C．该反应中NH3的配位能力大于氯 D．Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应 【例34】（23届·成都一诊）用溶解胶片上多余的，形成可溶的直线形配离子，从而定影．离子的VSEPR模型为 ，中中心的杂化轨道类型为 ，其中配位时给出孤电子对能力较强的是 (填“S”或“O”) 四面体(形) 【例35】（23届·山东济宁二诊）硼砂的阴离子的结构如图1，1mol该离子中有 个硼氧四面体，含有配位键数目为 ，其中硼原子的杂化轨道类型为 。 六、分子间的作用力 知识补充 双氢键 1. 定义 双氢键是指一个分子中的氢原子（H）与另一个分子中的氢化物（如H-X，X可以是金属或非金属）之间的相互作用。其通式可以表示为： Hδ－……Hδ+—X 2. 形成条件 双氢键的形成需要满足以下条件： 氢供体：一个分子中的氢原子（Hδ+）必须带有部分正电荷，通常来自极性分子（如H₂O、NH₃等）。 氢受体：另一个分子中的氢原子（Hδ-）必须带有部分负电荷，通常来自金属氢化物（如NaH、LiH）或富电子氢原子。 3. 特点 强度：双氢键的强度通常比传统氢键弱，但比范德华力强。 方向性：双氢键的方向性较弱，通常不要求线性排列。 对称性：双氢键的相互作用具有对称性，即两个氢原子之间的电荷分布较为均匀。 4. 示例 双氢键常见于以下体系中： 金属氢化物与极性分子：如NaH与H2O、LiH与NH₃等。 富电子氢原子与质子化分子：如BH4－与H3O＋。 有机金属化合物：如过渡金属氢化物与含氢分子之间的相互作用。 特殊氢键 CHCl3中的C—H键由于Cl原子的作用也可形成氢键 空间位阻效应 （1）碳原子容易形成双键、三键，而Si原子却不能，因为Si原子半径较大，位阻较大，难以肩并肩形成π键。 （2）C6H14的椅式结构比船式结构更加稳定 典例分析 典例分析 【例36】（23届·山东模拟）NH3BH3分子中，与N原子相连的H呈正电性(Hδ+)，与B原子相连的H呈负电性(Hδ-)，电负性大小顺序是_________________。与NH3BH3原子总数相等的等电子体是_________(写分子式)，其熔点比NH3BH3____________(填“高”或“低”)，原因是在NH3BH3分子之间， 存在____________________，也称“双氢键” 【例37】（24届·上海一诊）氢键不仅存在于分子间，也可存在于分子内。存在分子间氢键，分子间作用力增强。请比较以下两物质的熔沸点高低： (选填“高于、低于、等于”) 【例38】（24年·上海卷）液态氟化氢(HF)的电离方式为：3HFH2F+HF2，HF2的结构为 。 【例39】（高考改编）回答下列问题 （1）硼酸在冷水中的溶解度较低，在热水中的溶解度较高，试解释其原因 （2）FeSO4·7H2O失水后可转为FeSO4·H2O，FeSO4·H2O结构如图所示。 a b 绿矾受热失去水先失去 处的水（填“a”或“b”） （3）磷酸二异辛酯（）在煤油中通过氢键形成对称的环状二聚体，较大的烃基会使与之连接的氧原子难以形成氢键，该环状二聚体结构式可表示为 ，由此可判断其在水中溶解 度 （填“较大”或者“不大”） （4）用质谱仪检测气态乙酸时，谱图中出现质荷比(相对分子质量)为120的峰，原因是 （5）固态氟化氢中存在(HF)n形式，画出(HF)3的链状结构 七、超分子、离子液体、液晶、纳米材料 1、超分子 知识拓展 杯酚的自识别 冠醚的自识别 KMnO4 水溶液对烯烃的氧化效果较差，在烯烃中溶入冠醚时，冠醚通过与 K + 结合而将高锰酸根也携带进入烯烃；冠醚 不与高锰酸根结合，使游离或裸露的高锰酸根反应活性很高，从而使氧化反应能够迅速发生。 KMnO4＋ []＋MnO4－ 超分子的自组装 表面活性剂分子在水中可自组装形成胶束（亲水基团朝外，疏水基团朝内） 典例分析 典例分析 【例40】（25届·浙江一诊）2025年诺贝尔化学奖授予Susumu Kitagawa、Richard Robson和Omar M。 Yaghi，以表彰他们在金属有机框架(MOF又名多孔配位聚合物)材料的发展方面所作出的贡献。现有金属有机框架MOF-5由和对苯二甲酸根构成，形成规整的三维立方孔道结构(见下图)。 下列关于金属有机框架的说法不正确的是（ ） A．MOF-5其骨架结构中存在配位键 B．MOF-5中对苯二甲酸根中的碳原子均采取杂化 C．MOF-5和冠醚一样，属于超分子 D．金属有机框架(MOF)在储氢及环境净化等领域是极具发展潜力的关键材料 【例41】（24届·福建二诊）冠醚在水相和油相均有一定的溶解度，是重要的相转移催化剂。18-冠-6是冠醚的一种，其结构如图A，下列说法不正确的是： A．18-冠-6中氧原子的杂化类型为 B．表示18-冠-6在油相中结构的是图B而不是图C C．图D中与18-冠-6的空腔大小相近，且与氧原子之间通过弱相互作用形成稳定的超分子结构，体现超分子的分子识别功能 D．若18-冠-6的部分氢原子被氟原子取代，与形成的超分子稳定性将增强 【例42】（25届·成都三诊）Melamine和Cyanuricacid两种小分子按可形成如图所示的超分子。下列说法错误的是（ ） A．两种小分子中碳原子的化合价不相同 B．Melamine分子易溶于水 C．Cyanuricacid分子可发生水解反应 D．上述变化体现了超分子的自组装特征 【例43】（25届·绵阳三诊）对叔丁基苯酚与甲醛水溶液在碱性条件下可生成杯状结构的四聚体（如下图所示），称为杯芳烃。杯芳烃分子的上部具有疏水性的空腔，底部是羟基，由于其独特的结构，杯芳烃可螯合某些金属阳离子，也能与某些中性分子形成包合物。 下列说法正确的是（ ） A．水中溶解度：对叔丁基苯酚>苯酚 B．m与n的比值为2:1 C．杯芳烃的上部可包合甲苯形成超分子 D．以上过程经历加成反应和消去反应 2、离子液体、液晶、纳米材料 液晶 纳米材料 离子液体 含义 在一定的温度范围内既有液体的可流动性，又表现出类似晶体的各向异性的物质 由直径为几或几十纳米的颗粒和颗粒间的界面两部分组成。颗粒内部原子排列有序，界面无序，即具有不同于微观粒子又不同于宏观物体的独特性质 属于离子化合物，沸点比传统的离子晶体低，但比传统有机溶剂沸点高，不易挥发 特征 折射率、磁化率、电导率等均表现出各向异性，液晶显示的驱动电压低、功率小 粒子细化、界面原子比例高，使纳米材料在光、声、电、磁、热、化学反应等方面具有特性 阴阳离子体积较大 重要应用 制造液晶显示器，应用于电子表、数字仪表等 用于化妆品、涂料、食品、化纤布料、隐形飞机等 做溶剂溶解纤维素（氢键）、在电池中电解质（无水体系）、有机合成的溶剂和催化剂 特别提醒 杯酚的自识别 1.勿将“液晶归为晶体或液体”：液晶是独立的聚集状态，既不是晶体（无长程有序），也不是液体（有短程有序和各向异性）。 3.混淆“纳米材料与纳米尺度物质”：纳米材料是指“尺寸在1~100nm且具有特殊性质的材料”，并非所有尺寸为纳米级的物质都是纳米材料（如普通分子直径约0.1nm，但不属于纳米材料）。 4.忽视“纳米材料的潜在风险”：部分纳米颗粒因活性高、易扩散，可能对人体健康和环境造成影响（如吸入纳米颗粒可能损伤肺部），应用时需关注安全性。 5.混淆“超分子与高分子”：超分子是分子通过非共价键结合的聚集体（如DNA双螺旋），高分子是单体通过共价键连接的长链分子（如聚乙烯），二者结合力本质不同。 6.误解“非共价键的稳定性”：虽然单个非共价键弱，但超分子中多个非共价键协同作用时，整体结构可具有较高稳定性（如DNA双螺旋在生理条件下稳定存在），并非“一定不稳定”。 【例44】（25届·上海三诊）甲基咪唑的某种衍生物与甘氨酸形成的离子化合物如图，常温下为液态而非固态，原因可能是 。 模块三 晶体结构与性质 特别提醒 常考晶胞的归纳 1、晶胞构型 平行四面体 正六棱柱 正三棱柱 2、NaCl型/CsCl型晶胞 3、面心堆积型晶胞的演变 4、尖晶石型晶胞 5、金刚石晶胞 石墨晶胞 6、晶胞投影图 典例分析 典例分析 【例45】（19年·全国III卷）NH4H2PO4和LiFePO4属于简单磷酸盐，而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐，如：焦磷酸钠、三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如下图所示： 这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为 （用n代表P原子数） 【例46】（23届·山东济宁二诊）硼化镁在39K温度下具有超导性，硼原子和镁原子分层排布，一层硼一层镁相间，部分原子沿垂直片层方向投影如图2，则硼化镁的化学式为 。 【例47】（2019·全国III卷）在KIO3晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则K处于 位置，O处于 位置。 【例48】（25年·四川卷）的四方晶胞(晶胞参数，省略中的氧，只标出)和的立方晶胞如图所示，为阿伏加德罗常数的值。 下列说法错误的是（ ） A．晶胞中1位的分数坐标为 B．晶胞中2位和3位的核间距为 C．晶胞和晶胞中原子数之比是 D．晶体密度小于晶体密度 【例49】（25年·河北卷）是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等领域中获得重要应用。的六方晶胞示意图如下，晶胞参数、，M、N原子的分数坐标分别为、。设是阿伏加德罗常数的值。 下列说法错误的是（ ） A．该物质的化学式为 B．体心原子的分数坐标为 C．晶体的密度为 D．原子Q到体心的距离为 【例50】（24年·江西卷）NbO的立方晶胞如图，晶胞参数为anm，P的分数坐标为(0，0，0)，阿伏加德罗常数的值为NA，下列说法正确的是（ ） A．Nb的配位数是6 B．Nb和O最短距离为anm C．晶体密度 D．M的分数坐标为 【例51】（25届·山东一诊）硼氢化钠(NaBH4)是一种重要还原剂。研究发现它与乙醇反应的产物M(如图)是由互相平行的一维链组成的晶体，链间为分子间作用力。下列说错误的是（ ） A．产物M的化学式可表示为NaB(OC2H5)4 B．该晶体属于分子晶体 C．M中Na的配位数为4 D．硼氢化钠与乙醇反应生成M的过程中有H2生成 【例52】（25年·安徽卷）碘晶体为层状结构，层间作用为范德华力，层间距为。下图给出了碘的单层结构，层内碘分子间存在“卤键”(强度与氢键相近)。为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A．碘晶体是混合型晶体 B．液态碘单质中也存在“卤键” C．碘晶体中有个“卤键” D．碘晶体的密度为 【例53】（26届·山东日照一诊）镍基合金具有优异的性质。从无机相萃取镍形成的配合物如图1所示；NixCuyNz晶体的立方晶胞如图2所示，已知相邻原子间的最近距离之比。 下列说法正确的是（ ） A．配合物中镍的化合价为+4价 B．配体中C原子的杂化方式为sp2和sp3 C．晶体中与Cu原子最近且等距离的Ni原子的数目为8 D．设阿伏加德罗常数为NA，该晶体的密度为 g·cm-3 【例54】（25届·巴中一诊）一种由Cu、In、Te组成的晶体层四方晶系，晶胞参数如图所示，晶体中Te原子填充在Cu、In围成的四面体空隙中，A点的分数坐标为，B点原子的分数坐标为，下列说法正确的是（ ） A．晶体中In的配位数为8 B．D点原子的分数坐标为 C．晶胞中四面体空隙的占有率为50% D．该晶体的密度为 【例55】（25届·成都七中三模）已知、、O三种元素可形成尖晶石型晶体，如图所示该晶体的晶胞由个型小晶格和个型小晶格构成，其中和都在小晶格内部，部分在小晶格内部，部分在小晶格顶点，下列分析错误的是 A．该晶体为离子晶体 B．该物质的化学式为 C．该晶胞中所含离子总数为 D．个之间的最短核间距是 【例56】（25届·绵中高考演练）晶体的四方晶胞如图甲所示。已知：若晶胞底边的边长均为、高为，阿伏加德罗常数的值为，图乙、图丙分别显示的是、在晶胞面、面上的位置，下列说法错误的是（ ） A．晶体中存在极性共价键、离子键 B．一个晶胞中的数目为4 C．晶胞在轴方向的投影图为： D．已知离子的坐标为，则图乙中 模块四 其他问题 一、熔沸点大小比较 典例分析 典例分析 【例57】（17年·新课标I卷）K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低，原因是 【例58】（21年·浙江卷）金属镓(Ga)位于元素周期表中第4周期IIIA族，其卤化物的熔点如下表： GaF3 GaCl3 GaBr3 熔点/℃ > 1000 77. 75 122. 3 GaF3熔点比GaCl3熔点高很多的原因是 【例59】（19年·新课标I卷）一些氧化物的熔点如下表所示： 氧化物 Li2O MgO P4O6 SO2 熔点/°C 1570 2800 23.8 −75.5 解释表中氧化物之间熔点差异的原因 【例60】（21年·新课标卷）甲醇的沸点(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(CH3SH，7.6℃)之间，其原因是 【例61】（19年·新课标III卷）苯胺  ）的晶体类型是 。苯胺与甲苯（  ）的相对分子质量相近，但苯胺的熔点（-5.9℃）、沸点（184.4℃）分别高于甲苯的熔点（-95.0℃）、沸点（110.6℃），原因是 二、酸性大小比较 典例分析 典例分析 【例62】（24年·浙江卷）化合物和的结构如图2。 和中羟基与水均可形成氢键()，按照氢键由强到弱对三种酸排序 ，请说明理由 【例63】（25年·广东卷）羧酸酸性可用衡量。下列羧酸的变化顺序为：。随着卤原子电负性 ，羧基中的羟基 增大，酸性增强 【例64】（25年·山东卷改变）比较HClO和HBrO的酸性大小，并说明原因 三、真题练习 A组 1．（2026届·泸州一诊）下列化学用语或图示表达正确的是（ ） A．的电子式： B．的模型： C．的价电子排布式： D．聚四氟乙烯的结构简式： 2．（2026届·资阳一诊）下列化学用语或图示正确的是（ ） A．O3分子的球棍模型 B．反-2-丁烯的结构简式 C．邻羟基苯甲醛的分子内氢键 D．基态Fe2+的价电子轨道表示式 A．A B．B C．C D．D 3．（2025届·八市联考一诊）光气()与水反应的化学方程式为。下列有关说法不正确的是（ ） A．光气的电子式为： B．Cl的原子结构示意图为 C．的结构式为O=C=O D．水分子的VSEPR模型为 4．（2025届·攀枝花一诊）下列化学用语或图示表达正确的是（ ） A．的电子式为： B．甲烷分子的空间填充模型为 C．中两个氯原子形成共价键，轨道重叠示意图为 D．基态价层电子轨道表示式为 5．（2025届·南充一诊）下列化学用语或图示表达错误的是（ ） A．的结构式： B．基态铬原子的价电子排布式： C．的球棍模型： D．反-2-丁烯的结构简式： 6．（2025届·眉山一诊）下列化学用语正确的是（ ） A．丙烷分子的空间填充模型： B．O3分子的球棍模型： C．乙醇的核磁共振氢谱图： D．基态As原子的电子排布式和价电子排布式分别为[Ar]3d104s24p3和4s24p3 7．（2025届·内江一诊）下列化学用语或表述正确的是（ ） A．基态原子的价层电子排布图： B．的空间结构：三角锥形 C．聚丙烯的结构简式： D．顺-2-丁烯的分子结构模型： 8．（2025届·自贡一诊）化学用语是表达化学思想的专门语言，包括符号语言、文字语言和图表语言。下列化学用语表达错误的是（ ） A．的模型： B．水合氯离子的示意图： C．的结构式： D．“钠与水反应”实验有关图标： 9．（2025届·四川省联考一诊）下列化学用语和图示中，表达正确的是（ ） A．丙烯分子的键线式： B．的名称：1，3，4-三甲苯 C．氯分子的电子式： D．异戊烷的球棍模型： 10．（2025届·德阳一诊）下列物质对应的描述中，正确的是（ ） A．的VSEPR模型： B．、中心原子杂化方式相同 C．用电子式表示KCl的形成过程： D．基态的结构示意图： 11．（2025届·绵阳一诊）下列化学用语或图示表达正确的是（ ） A．F2的共价键类型：s-sσ键 B．基态Cu的价电子排布式 C．CaCl2的电子式： D．顺-2-丁烯的分子结构模型： 12．（2025届·巴中一诊）、等均可作锂离子电池的电极材料，关于其组成元素说法错误的是（ ） A．的焰色试验形成发射光谱 B．第二周期第一电离能介于和之间的元素有4种 C．和都位于周期表中区 D．基态原子核外电子有9种空间运动状态 13．（2025届·泸州一诊）赤血盐{}可用于检验，也可用于蓝图印刷术等。下列说法正确的是（ ） A．电负性： B．核外有9种不同空间运动状态的电子 C．的价电子排布式为 D．4种元素分布在元素周期表的s、p、ds区 14．（2026届·资阳一诊）侯德榜制碱法为我国纯碱工业和国民经济发展作出了重要贡献。关键反应之一为：。下列说法错误的是（ ） A．NH3的VSEPR模型为三角锥形 B．CO2是由极性键构成的非极性分子 C．NaHCO3中非金属元素的电负性：O＞C＞H D．该反应中，有三种物质的晶体类型属于离子晶体 15．（2025届·八市联考一诊）人体血液中血红素的结构简式如图所示。下列有关说法正确的是（ ） A．电负性：N>O>C B．第一电离能：O>N>C C．元素Fe在周期表的VIII区 D．基态时，Fe原子的单电子数比N原子多 16．（2026届·泸州一诊）配合物三草酸合铁酸钾常用作蓝晒感光剂，阴离子的结构如图所示。为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（ ） A．离子中提供孤电子对形成配位键 B．离子中的配位原子共有3个 C．离子含键数为 D．离子中C和O的杂化方式均为 17．（2025届·泸州一诊）胍的结构如图所示，其衍生物可作为肠道消炎药。胍得到质子后转化为具有平面结构的胍阳离子。下列有关说法中正确的是（ ） A．胍为非极性分子且难溶于水 B．胍分子中最多有4个原子共平面 C．1个胍阳离子中有9个σ键 D．胍阳离子中N的杂化类型为 18．（2025届·南充一诊）丁二酮肟常用于检验。在稀氨水介质中，丁二酮肟与反应生成鲜红色沉淀，其结构如图。下列关于该分子说法错误的是（ ） A．电负性： B．原子提供空轨道与形成配位键 C．氢氧原子间存在的作用有共价键或氢键 D．的配位数为4 19．（2025届·眉山一诊）黑磷和有机“纳米小人”风靡全球，黑磷具有与石墨相似的层状结构，其结构如图所示。下列分析错误的是（ ） A．黑磷中既存在非极性共价键又存在范德华力，黑磷的熔点高于白磷 B．化合物P中一定共平面的原子有16个 C．黑磷中P原子杂化方式为 D．第三周期只有元素的第一电离能大于P 20．（2025届·自贡一诊）结构决定物质性质是研究化学的重要方法，下列对结构与性质的描述错误的是（ ） A．①中冠醚属于超分子的一种，冠醚空腔的直径大小不同，可用于识别特定的离子 B．②中在纯金属中加入其它元素，使原子层之间的相对滑动变得困难导致合金的硬度变大 C．③中烷基磺酸根离子在水中会形成亲水基向内疏水基向外的胶束，而用作表面活性剂 D．④中石墨晶体是层状结构，每个碳原子的配位数为3，属于混合晶体，熔沸点高 21．（2025届·德阳一诊）我国科学家房喻院士成功研发杯[4]吡咯纳米膜(熔点：-23.5℃)的制备方法。杯[4]吡咯分子结构如下图所示，结构中含有四个吡咯单元(吡咯的结构简式为，分子中所有原子共平面，波浪线表示修饰基团)。下列说法正确的是（ ） A．杯[4]吡咯纳米膜属于共价晶体 B．吡咯分子中N原子的杂化方式为 C．杯[4]吡咯分子结合卤素离子形成的是超分子 D．溶于水的吡咯分子不能与水分子形成水合分子 22．（2025届·绵阳一诊）研究表明，2-氯二乙硫醚()由于分子中氯原子位硫原子的参与，其碱性条件下的水解速率比1-氯己烷快很多，这一效应称为邻基参与，可表示如下： 下列说法错误的是（ ） A．2-氯二乙硫醚中硫原子和碳原子均采取杂化 B．水解时生成中间体 C．邻基参与效应降低了2-氯二乙硫醚水解反应的活化能 D．的水溶性小于 23．（2026届·资阳一诊）ZnF2为四方晶系结构，晶胞结构及其在xy平面的投影如图所示，a、c表示晶胞参数，为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（ ） A．白色小球代表Zn2+离子 B．Zn2+和F-的配位数之比为1：2 C．1、2号原子的核间距为 D．该晶体的密度为 24．（2025届·八市联考一诊）金属钼(Mo)在钢铁工业中主要用作合金添加剂。它能够显著提高钢材的硬度、强度、耐磨性和耐腐蚀性。Mo的价层电子排布为，Mo的晶胞结构如下图所示，a、b的坐标分别是、，该晶胞参数为，设阿伏加德罗常数值为。下列说法正确的是（ ） A．Mo元素位于周期表中第5周期IVB族 B．与Mo原子最近且等距离的Mo原子有8个 C．c的原子坐标为： D．晶胞的密度为： 25．（2025届·泸州一诊）灰锡与金刚石的晶体类型相同，其晶胞如图所示。下列有关说法不正确的是（ ） A．一个灰锡晶胞中含有8个Sn原子 B．灰锡属于共价晶体，其熔点低于金刚石 C．若键的键长为a pm，则晶胞参数为 D．灰锡中每个Sn原子周围与它距离最近的Sn原子有4个 26．（2025届·南充一诊）干冰晶体的晶胞如图1所示，形状是边长为的立方体，沿连线方向的投影图如图2所示。下列说法错误的是（ ） A．该晶体为分子晶体 B．晶胞沿连线旋转可与旋转前重合 C．该晶体中每个分子周围有12个紧邻分子 D．该晶体的密度为 27．（2025届·眉山一诊）和O形成的一种化合物的晶胞结构如图甲所示。晶胞边长为为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是（ ） A．该化合物的化学式为 B．该晶体的密度为 C．晶胞中与等距且最近的有4个 D．图乙是该晶体晶胞结构的另一种表示 28．（2025届·内江一诊）硫化锌（）是一种优良的电池负极材料，其在充电过程中晶胞的组成变化如图所示。下列说法错误的是（ ） A．基态原子核外电子的空间运动状态有15种 B．在晶胞和晶胞中的配位数相同 C．在体对角线的一维空间上会出现“”的排布规律 D．充电过程中该电极反应式为 29．（2025届·自贡一诊）氢气的安全贮存和运输是氢能应用的关键，铁镁合金是已发现的储氢密度最高的储氢材料之一，若该晶胞边长为dnm，其晶胞结构如图所示。下列说法正确的是（ ） A．铁镁合金的化学式为Mg8Fe4 B．Fe原子与最近的Mg原子的距离是 C．若该晶体储氢时，H2填充在Fe原子组成的八面体空隙中心位置，则含Mg 96g的该储氢合金可储存标准状况下H2的体积约为22.4L D．若NA为阿伏加德罗常数的值，则该合金的密度为 30．（2025届·绵阳一诊）晶体的一种立方晶胞如图。已知：与O最小间距大于与O最小间距，x、y为整数，两个“○”之间的最短距离为b。下列说法错误的是（ ） A．x=1，y=3 B．周围最近的O原子数目为12 C．图中体心位置“”一定代表 D．晶体的密度为 31．（2026届·泸州一诊）石墨能与熔融金属钾作用，形成石墨间隙化合物，钾原子填充在石墨各层碳原子中，其化学式为KCx，它的平面图如图所示，单层化合物厚度为b nm，下列说法错误的是（ ） A．该石墨间隙化合物能导电 B．与K距离最近的C原子数为6 C．该石墨间隙化合物的化学式为 D．该石墨间隙化合物单层的密度为： B组 1．（2025届·成都二诊）下列化学用语或图示表达正确的是（ ） A．的电子式： B．水合钠、氯离子： C．的球棍模型： D．：1，3，5-三硝基甲苯 2．（2025届·巴中二诊）下列化学用语使用正确的是（ ） A．氮气的电子式： B．中子数为7的碳原子： C．基态N原子的轨道表示式： D．的价层电子对互斥模型： 3．（2025届·广安二诊）下列化学用语或图示表示正确的是（ ） A．的电子式： B．的结构式： C．的空间填充模型： D．用电子云轮廓图示意p-p键的形成： 4．（2025届·德阳二诊）下列化学用语或图示表示错误的是（ ） A．2-甲基-3-乙基戊烷的键线式： B．的电子式： C．乙炔的空间填充模型： D．分子的结构式： 5．（2025届·南充二诊）下列化学用语或表述正确的是（ ） A．氢元素有三种常见的同素异形体：、、 B．的价电子轨道表示式： C．乳酸()分子不具有对映异构体 D．1，3-丁二烯的键线式： 6．（2025届·三市联考二诊）溶液中存在平衡：下列说法正确的是（ ） A．中的配位原子：O B．的结构示意图： C．分子中键的电子云轮廓图： D．基态的轨道表示式： 7．（2025届·雅安二诊）下列有关概念、化学用语正确的是（ ） A．氢元素的三种核素：1H、2H、3H B．标准状况下，22.4L的N2中参与形成π键的电子数目为2NA C．H2O2是一种绿色氧化剂，其是含有极性键的非极性分子 D．10B的原子结构示意图为 8．（2025届·达州二诊）甲醛在木材加工、医药等方面有重要用途。已知：为甲醇催化氧化合成甲醛的反应。下列有关说法错误的是（ ） A．醛基的电子式为： B．甲醛分子中键的电子云轮廓图： C．甲醛分子是平面三角形的非极性分子 D．的沸点比的沸点高 9．（2025届·绵阳二诊）下列化学用语正确的是（ ） A．的VSEPR模型： B．NaCl溶液的中水合钠离子： C．中共价键的电子云图： D．基态硒的简化电子排布式： 10．（2025届·巴中二诊）物质结构决定性质。下列有关物质性质的解释错误的是（ ） 选项 物质性质 解释 A 熔点：金刚石碳化硅晶体硅 共价键键能： B 、易溶于 、、都为非极性分子 C 对羟基苯甲酸的熔点高于邻羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸存在分子内氢键 D 碱性： 还原性 A．A B．B C．C D．D 11．（2025届·雅安二诊）下列关于的说法正确的是（ ） A．该物质中NH3中心原子采用sp2杂化 B．根据理论，该物质中的空间结构为正四面体 C． NH3是含有极性键的极性分子，NH3能溶于CCl4也能溶于水 D．NH3的键角小于H2O的键角 12．（2025届·三市联考二诊）邻二氮菲(白色粉末)是一种重要的配体，与为发生如下反应： 产物是橙红色配合物，常用于测定微量的浓度。下列说法正确的是（ ） A．配离子中6个氮原子处于同一平面 B．邻二氮菲是吡啶()的同系物 C．氮原子用p轨道中的孤电子对与形成配位键 D．形成配合物后中部分能级之间的能量差发生了变化 13．（2025届·三市联考二诊）物质结构决定性质。下列物质的性质差异与对应主要结构因素没有紧密关联的是（ ） 选项 性质差异 主要结构因素 A 密度：干冰冰 分子空间结构 B 硬度：金刚石石墨 碳原子排列方式 C 沸点：正戊烷新戊烷 支链数目 D 冠醚识别的能力：15-冠-5>12-冠-4 冠醚空腔直径 A．A B．B C．C D．D 14．（2025届·南充二诊）下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是（ ） 选项 实例 解释 A 中的键角比的键角大 和中N均是杂化，但中有一对孤对电子 B 的沸点高于HF 的键能大于的键能 C 锗、锡、铅的氯化物的熔点依次升高 它们均为分子晶体，随着相对分子质量增大，范德华力增大 D 酸性：远强于 羟基极性： A．A B．B C．C D．D 15．（2025届·德阳二诊）下列有关物质结构或性质的解释合理的是（ ） 选项 实例 解释 A 某些金属灼烧时有特征焰色 核外电子受热吸收能量跃迁至较高能级 B 稳定性： HF分子间能形成氢键 C 酸性： 为吸电子基团，为推电子基团，导致羧基中的羟基极性不同 D 活泼性： 碳碳双键的键能小于碳碳单键，更容易断裂 A．A B．B C．C D．D 16．（2025届·南充二诊）氮化硼(BN)晶体有多种相结构。它们的两种晶体结构如图所示。关于这两种晶体的说法，不正确的是（ ） A．六方相氮化硼含有BN小分子 B．六方相氮化硼层间作用力小，所以质地软 C．立方氮化硼中熔点高、硬度大 D．六方相氮化硼晶体其结构与石墨相似却不导电，原因是没有可以自由移动的电子 17．（2025届·南充二诊）药物异博定(盐酸维拉帕米)能有效控制血压升高、促进血液循环，其合成路线中有如图转化过程，已知晶体属晶型，则下列说法正确的是（ ） A．Z分子中C、H、O第一电离能大小顺序为 B．Y分子中基态原子电子排布式为 C．X的沸点高于其同分异构体 D．晶体中，与最近的有12个 18．（2025届·成都二诊）钛金合金可制作装甲，-钛金合金具有立方晶胞（如图所示），晶胞参数为。原子对在每个面的中心处，且平行于立方体的棱边，其间距为。立方体相邻两面上的原子对互相垂直。下列有关说法错误的是（ ） A．这种钛金合金的化学式为 B．每个Ti原子周围最近的Au原子共有3个 C．最邻近的原子间距为 D．该合金可作装甲是因其硬度比成分金属的大 19．（2025届·巴中二诊）某新型稀磁半导体(图乙)材料是LiZnAs晶体(如图甲所示立方晶胞)中部分Zn原子被Mn原子代替后制成的。已知b点原子的分数坐标为，图甲晶体的晶胞参数为cpm，设阿伏加德罗常数的值为。下列说法正确的是（ ） A．a点As原子的分数坐标为 B．图甲晶胞中与As原子等距离且最近的Zn原子有4个 C．图甲晶体的密度是 D．图乙晶胞中Mn原子和Zn原子个数之比为 20．（2025届·广安二诊）正负离子的半径比和电荷比是影响晶体结构的重要因素，碘化铵存在两种类型的晶体A和B，在一定条件下，A和B可以相互转化。和在A、B中的堆积方式分别与立方NaCl和立方CsCl晶体相似，如下图所示。下列说法正确的是（ ） A．离子键百分数：NaCl>CsCl B．晶体A和B中，阴离子配位数之比为3∶1 C．晶体A和B相互转化过程中，正负离子的半径比和电荷比均发生了变化 D．若晶体A、B的密度之比为，则A、B晶胞棱长之比为 21．（2025届·雅安二诊）磷化铟晶体(相对分子质量为)的载流子迁移率大，可用于制造高速电子器件，如高速晶体管和高电子迁移率晶体管。磷化铟的立方晶胞(晶胞参数为)如下图所示，以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，图中a原子的分数坐标为，下列说法不正确的是（ ） A．其化学式为 B．每个P周围紧邻且距离相等的P有4个 C．b原子的分数坐标为 D．设为阿伏加德罗常数的值，则其晶体的密度为 22．（2025届·达州二诊）氧化亚铜(Cu2O)是一种重要的无机化工原料，可应用于陶瓷、玻璃和有机合成催化剂等领域。有研究表明，Cu2O/H2O体系可以很好地催化叠氮和端炔的反应，反应机理如图1所示（含氦五元环为平面结构）。催化剂立方Cu2O晶胞如图2所示。 下列说法正确的是（ ） A．N、O、Cu的第一电离能从大到小的顺序是O＞N＞Cu B．由图1，该反应前后，2号氮原子的杂化轨道类型从sp2转化sp3 C．由图2，Cu+的配位数为2 D．由图2，若不同微粒间的最小核间距为apm，则晶体密度为 23．（2025届·绵阳二诊）Au和Cu的晶胞结构相同，将二者共熔结晶可得到无序AuCu，再冷却保温，可得到有序AuCu。在有序AuCu晶胞中，a、b的原子坐标分别为和。Cu晶胞参数为，为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是（ ） A．Au的晶体中原子的配位数为12 B．Cu晶体的密度为 C．一个无序AuCu晶胞中含有的原子数目为4 D．有序AuCu晶胞中Cu的原子坐标可能为 24．（2025届·三市联考二诊）单质Li在N2中燃烧生成某化合物，其晶胞结构如下图： 已知：晶胞底面是边长为a pm的菱形；2号和3号Li+均处于正三角形的中心。下列说法中错误的是（ ） A．该化合物的化学式为Li3N B．底面上的Li+之间的最小距离为 C．底面上的Li+中，与1号N3-最近的有6个 D．底面上Li+的配位数为3，棱上Li+的配位数为2 25．（2025届·南充二诊）不锈钢材料常采用Fe/Cr合金，已知Fe为体心立方结构，晶胞如图a所示，将部分Fe原子替换为Cr得到b、c两种不同结构的Fe/Cr合金。下列相关叙述正确的是（ ） A．图a位于立方体顶点的相邻Fe原子会相互接触 B．图b中Cr原子填充在Fe原子构成的四面体空隙中 C．每个图c所示结构对应的晶胞中含有4个Fe原子 D．图a变成图b结构，密度变为原来的 26．（2025届·德阳二诊）和的晶体结构[M点原子坐标为]均与相同。的熔点高于，晶体在氧气中加热时部分被氧化为，晶体结构产生缺陷，其组成变为，测得其晶胞边长为，密度为。下列说法错误的是（ ） A．N的原子坐标为 B．离子半径： C．晶体中，距离最近的围成的空隙为正四面体 D．晶体中，(设为阿伏加德罗常数的值) C组 1．（2025届·成都三诊）向30%双氧水中加入等体积的饱和NaOH溶液，混合均匀后通入氯气，产生氧气和红光。下列化学用语错误的是（ ） A．NaOH的电子式为 B．H2O2的结构式为H-O-O-H C．的原子结构示意图为 D．生成氧气的反应为H2O2+Cl2=2HCl+O2 2．（2025届·乐山三诊）中国科学家利用特殊技术成功将金属挤压到只有一层原子的厚度，形成超薄的“二维金属”，其具备许多令人惊叹的特性。下列有关“二维金属”的说法错误的是（ ） A．熔点一般低于同材料块状金属 B．挤压金属时要克服金属键 C．不具有导电性 D．挤压前后金属化学性质不变 3．（2025届·南充三诊）下列化学用语或图示表述正确的是（ ） A．反-2-丁烯的键线式： B．BF3的价层电子对互斥模型： C．用电子式表示K2S的形成： D．的水解方程式： 4．（2025届·巴中三诊）下列关于的说法中，不正确的是（ ） A．是由极性键构成的极性分子 B．分子中含键，其共价键电子云图形是轴对称的 C．分子的键角为，表明共价键有方向性 D．的VSEPR模型为平面三角形 5．（2025届·巴中三诊）下列化学用语表达正确的是（ ） A．和都既有配位键又有离子键 B．的电子排布式违反了泡利不相容原理 C．HF的共价键类型：键 D．的空间结构：三角锥形 6．（2025届·内江三诊）下列化学用语或表述正确的是（ ） A．过程中可形成发射光谱 B．聚氯乙烯的链节： C．丙炔的键线式： D．基态As原子的简化电子排布式为 7．（2025届·内江三诊）下列叙述正确的是（ ） A．等离子体是由电子、阳离子和电中性粒子组成的一种特殊气体 B．含有手性碳原子的分子叫手性分子 C．煤的干馏和石油的分馏均属于物理变化 D．谷氨酸钠和亚硝酸钠均不可作食品添加剂 8．（2025届·成都三诊）Melamine和Cyanuricacid两种小分子按可形成如图所示的超分子。下列说法错误的是（ ） A．两种小分子中碳原子的化合价不相同 B．Melamine分子易溶于水 C．Cyanuricacid分子可发生水解反应 D．上述变化体现了超分子的自组装特征 9．（2025届·乐山三诊）物质结构决定性质，下列性质差异与结构因素匹配正确的是（ ） 选项 性质差异 结构因素 A 原子半径：O>F 最外层电子数 B 碱性： -CH3为推电子基，-Cl为吸电子基 C 键角：CH4>NH3 电负性 D 晶体中每个分子紧邻的分子数：干冰>冰 晶体类型不同 A．A B．B C．C D．D 10．（2025届·泸州三诊）下列有关物质性质的解释中错误的是（ ） 选项 物质性质 解释 A 酸性： 电负性，吸引成键电子的能力减弱，使O-H键中电子云偏向O的趋势变弱，更难电离出。 B 熔点：石墨>金刚石 碳碳键的键能：石墨>金刚石；碳碳键的键长：石墨<金刚石。 C 沸点： 分子间的范德华力更大 D 溶解性： 阴离子半径越大，其电子云越容易被阳离子吸引变形，使离子键占比减少，共价键极性减弱，在极性溶剂水中的溶解度减小。 A．A B．B C．C D．D 11．（2025届·南充三诊）物质结构决定物质性质，下列性质差异与相应结构因素无关的是（ ） 选项 性质差异 结构因素 A 熔点：金刚石晶体硅 共价键的键能 B 热稳定性： 氢键的数目 C 、不溶于浓硝酸而溶于王水 的配位作用 D 硫单质的溶解性： 分子的极性 A．A B．B C．C D．D 12．（2025届·绵阳三诊）下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是（ ） 选项 实例 解释 A NH3能与HCl反应 N与H能形成氢键 B 苯甲酸的酸性强于苯酚 羟基极性：苯甲酸＞苯酚 C 金刚石晶体中，原子未紧密堆积 共价键具有方向性和饱和性 D SiO2的熔点比CO2高很多 SiO2为共价晶体，CO2为分子晶体 A．A B．B C．C D．D 13．（2025届·巴中三诊）下列关于物质结构和性质的说法正确的是（ ） A．第三周期元素中，第一电离能介于Mg、P之间的有1种 B．酸性： C．与中心原子的杂化方式相同，均为平面三角形结构 D．键角： 14．（2025届·内江三诊）下列有关物质结构和性质的解释不合理的是（ ） 选项 实例 解释 A 18-冠-6醚能识别 冠醚中的O通过离子键与作用 B 在中的溶解度高于在水中的溶解度 的极性微弱，在非极性溶剂中更易溶 C 的碱性强于 原子电子云密度： D 游离态水分子中小于中 孤电子对排斥作用 A．A B．B C．C D．D 15．（2025届·成都三诊）纤锌矿型BN晶胞如图所示(略去了所有与3、4号等同的原子)，晶胞参数，，。1号N原子的分数坐标为，2号B原子的分数坐标为。假设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是（ ） A．一个晶胞中有2个B原子和2个N原子 B．B原子周围最近且等距离的N原子有2个 C．3号N原子的分数坐标为 D．该晶体的密度为 16．（2025届·巴中三诊）锡是现代“五金”之一，广泛应用于合金、半导体工业等。白锡和灰锡晶胞结构如图，下列说法中正确的是（ ） A．白锡与灰锡晶体的配位数之比为 B．两种晶体的密度大小关系为白锡大于灰锡 C．若白锡和灰锡的晶胞体积分别为和，则白锡和灰锡晶体的密度之比是 D．若灰锡晶胞参数为，则其最近的两个锡原子间距离为 17．（2025届·南充三诊）层状镍酸锂可作锂离子电池正极材料，其晶胞结构如图所示，下列说法错误的是（ ） A．该晶体的化学式为 B．距离Li最近且等距的O有3个 C．晶胞中形成12个面的多面体笼 D．锂离子电池充电时，Ni化合价升高，从晶体中脱出 18．（2025届·绵阳三诊）某锂离子电池电极材料结构如图。结构1是钴硫化物晶胞的一部分，可代表其组成和结构；晶胞2是充电后的晶胞结构，晶胞参数为；晶胞3中P处原子的分数坐标为，有晶胞均为立方晶胞。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是（ ） A．结构1钴硫化物中 B．晶胞2中S的配位数是8 C．晶胞2对应晶体的密度 D．晶胞3中M的分数坐标为 19．（2025届·乐山三诊）某种铜的氧化物的立方晶胞在x轴、y轴和z轴的投影都相同，在x轴的投影如图所示，“◯”位于投影正方形对角线的四等分点，已知M点某一氧原子的分数坐标为（1，0，0），下列说法正确的是（ ） A．Cu原子的配位数为4 B．晶体中Cu原子与O原子的最近距离为apm C．N点原子的分数坐标一定为 D．晶体的密度为 20．（2025届·泸州三诊）一种含镁、镍、碳3种元素的超导材料，镁原子和镍原子一起构成立方最密堆积(见图甲，部分原子省略)，碳原子只填充在由镍原子构成的八面体空隙中。该立方晶胞在xy、xz、yz平面投影相同(见图乙)，为两种原子投影的重合，晶胞棱长为apm。下列说法错误的是（ ） A．镍原子位于立方体的体心和面心 B．组成该晶体的化学式为 C．该晶体的密度为 D．每个Ni原子周围与其等距且最近的Ni原子数为8 21．（2025届·绵阳三诊）某光电材料的立方晶胞如图，3号位F-的分数坐标为，晶胞参数为，是阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是（ ） A．该物质的化学式为 B． K+的分数坐标为 C．晶体中每个F-周围最近的K+数目为4 D．1号位和2号位F-的核间距为 四、真题拓展 1．（2025·四川卷）下列化学用语或图示正确的是（ ） A．中子数为21的钾核素： B．的电子式： C．基态价层电子的轨道表示式： D．分子的球棍模型： 2．（2025·四川卷）生产磷肥时，利用纯碱溶液吸收的反应如下：。下列说法错误的是（ ） A．中含有配位键 B．和都是由极性键构成的极性分子 C．和晶体分别为分子晶体和共价晶体 D．的模型和空间结构都为平面三角形 3．（2025·四川·高考真题）的四方晶胞(晶胞参数，省略中的氧，只标出)和的立方晶胞如图所示，为阿伏加德罗常数的值。 下列说法错误的是（ ） A．晶胞中1位的分数坐标为 B．晶胞中2位和3位的核间距为 C．晶胞和晶胞中原子数之比是 D．晶体密度小于晶体密度 4．（2025·贵州卷）四奎烷(±)-CrinipellinB是一种具有潜在生物活性的天然产物，分子结构如图。下列说法错误的是（ ） A．通过X射线衍射可测定分子的空间结构 B．分子中有8个手性碳原子 C．与足量反应后分子的水溶性增强 D．在NaOH的乙醇溶液中加热，羟基五元环上可形成键 5．（2025·贵州卷）某离子液体可作为制备质子交换膜的关键材料，结构如图。下列说法错误的是（ ） A．的空间结构为平面三角形 B．阳离子侧链的立体构型为顺式 C．该化合物中存在氢键 D．该化合物具有良好的导电性 6．（2025·贵州卷）下列实验操作及现象得出的结论正确的是（ ） 选项 实验操作及现象 结论 A 常温下，浓硫酸中加入Al片无明显气泡生成，稀硫酸中加入Al片产生大量气泡 氧化性：稀浓 B 向溴的四氯化碳溶液中通入，溶液不褪色；向溴的四氯化碳溶液中通入，溶液褪色 键能： C 常温下，分别向等体积等pH的苯甲酸和对硝基苯甲酸溶液中加蒸馏水稀释至等体积，测得pH：对硝基苯甲酸>苯甲酸 酸性：苯甲酸>对硝基苯甲酸 D 向溶液与过量氨水反应后的深蓝色溶液中加入乙醇，析出深蓝色晶体 分子的极性： A．A B．B C．C D．D 7．（2025·贵州卷）常温常压下，Li和反应生成红棕色、具有高度离子导电性的。由a、b两层构成，其a、b层及晶体结构如图。 下列说法正确的是（ ） A．每生成1 mol ，转移1 mol电子 B．相邻Li与N间的作用力：层间>层内 C．N周围最近且等核间距的Li数目为6 D．的晶体类型为共价晶体 8．（2025·天津卷）下列比较结果，错误的是（ ） A．熔点：石英>苯酚 B．热稳定性： C．离子半径： D．分散系中分散质粒子的直径：胶体溶液 9．（2025·福建卷）福建科研团队用掺杂非铁催化剂实现温和条件下热催化合成氨。下列说法错误的是（ ） A．含有共价键 B．Fe在元素周期表p区 C．氨的工业合成是人工固氮 D．氨是制备多种含氮化合物的基础原料 （2025·广西卷）阅读材料：硅胶可由原硅酸脱水缩合制得，如图。硅胶添加无水，呈蓝色；吸水后，因转化为配合物而呈粉红色。据此完成下列小题。 10．下列说法正确的是（ ） A．的电子式为 B．的中子数为27 C．硅胶中O采取杂化 D．的空间结构为正四面体 11．下列有关结构与性质或应用之间的因果关系错误的是（ ） 选项 结构 性质或应用 A 原硅酸分子中含有多个 可脱水制成硅胶 B 硅胶与形成分子间氢键 烘干失水后可再用 C 无水中存在离子键 易溶于水 D 配合物中与配位 可使硅胶变色 A．A B．B C．C D．D 12．（2025·广西卷）型晶态半导体材料由与碳族元素形成，其立方晶胞结构如图。已知：晶胞参数。下列说法正确的是（ ） A．与Z紧邻的有4个 B．晶胞内之间最近的距离为 C．晶胞密度： D．若晶胞顶点替换为，则 13．（2025·江西卷）下列说法正确的是（ ） A．键长： B．沸点： C．键能： D．键角： 14．（2025·江西卷）乙烯是植物激素，可以催熟果实。植物体内乙烯的生物合成反应为： 阿伏加德罗常数的值为，下列说法正确的是（ ） A．中键的数目为 B．中π电子的数目为 C．中孤电子对的数目为 D．消耗，产物中杂化C原子数目为 15．（2025·江西卷）晶格中的O被去除，产生一个氧空位()，相对原点的分数坐标为，则图中的分数坐标分别为（ ） A． B． C． D． 16．（2025·浙江卷）下列化学用语表示不正确的是（ ） A．的结构式： B．基态氧原子的轨道表示式： C．p电子云轮廓图： D．的系统命名：乙基丁烷 17．（2025·浙江卷）根据元素周期律推测，下列说法不正确的是（ ） A．原子半径： B．电负性： C．非金属性： D．热稳定性： 18．（2025·湖南卷）下列有关物质性质的解释错误的是（ ） 性质 解释 A 酸性： 是推电子基团 B 熔点： 的体积大于 C 熔点： 比的金属性弱 D 沸点： 分子间存在氢键 A．A B．B C．C D．D 19．（2025·湖南卷）掺杂的铋酸钡具有超导性。替代部分形成(摩尔质量为)，其晶胞结构如图所示。该立方晶胞的参数为，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（ ） A．晶体中与铋离子最近且距离相等的有6个 B．晶胞中含有的铋离子个数为8 C．第一电离能： D．晶体的密度为 20．（2025·重庆卷）三种氮氧化物的结构如下所示： 下列说法正确的是（ ） A．氮氮键的键能： B．熔点： C．分子的极性： D．的键角： 21．（2025·重庆卷）化合物X的晶胞如图所示，下列叙述正确的是（ ） A．X中存在键 B．X属于混合型晶体 C．X的化学式可表示为 D．X中C原子上有1对孤电子对 22．（2025·山东卷）第70号元素镱的基态原子价电子排布式为。下列说法正确的是（ ） A．的中子数与质子数之差为104 B．与是同一种核素 C．基态原子核外共有10个d电子 D．位于元素周期表中第6周期 23．（2025·山东卷）用硫酸和可制备一元弱酸。下列说法错误的是（ ） A．的水溶液显碱性 B．的空间构型为V形 C．为含有共价键的离子化合物 D．的中心N原子所有价电子均参与成键 24．（2025·山东卷）物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是（ ） 性质差异 主要原因 A 沸点： 电离能： B 酸性： 电负性： C 硬度：金刚石>晶体硅 原子半径： D 熔点： 离子电荷： A．A B．B C．C D．D 25．（2025·湖北卷）下列说法错误的是（ ） A．胶体粒子对光线散射产生丁达尔效应 B．合成高分子是通过聚合反应得到的一类纯净物 C．配位化合物通过“电子对给予-接受”形成配位键 D．超分子可以由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成 26．（2025·湖北卷）下列关于物质性质或应用解释错误的是（ ） 选项 性质或应用 解释 A 石蜡油的流动性比水的差 石蜡油的分子间作用力比水的小 B 溶于水显碱性 可结合水中的质子 C 可以氧化 中O显正电性 D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系 A．A B．B C．C D．D 27．（2025·湖北卷）晶胞是长方体，边长，如图所示。下列说法正确的是（ ） A．一个晶胞中含有4个O原子 B．晶胞中分子的取向相同 C．1号和2号S原子间的核间距为 D．每个S原子周围与其等距且紧邻的S原子有4个 28．（2025·湖北卷）N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是（ ） A．的熔点比的低，因为的离子键更强 B．磷单质通常不以形式存在，因为磷磷之间难以形成三键 C．次磷酸比硝酸的酸性弱，因为前者的键极性小 D．P形成而N形成，因为P的价层电子轨道更多且半径更大 29．（2025·广东卷）由结构不能推测出对应性质的是（ ） 选项 结构 性质 A 的VSEPR模型为平面三角形 具有氧化性 B 钾和钠的原子结构不同，电子跃迁时能量变化不同 钾和钠的焰色不同 C 乙烯和乙炔分子均含有键 两者均可发生加聚反应 D 石墨层中未参与杂化的p轨道中的电子，可在整个碳原子平面中运动 石墨具有类似金属的导电性 A．A B．B C．C D．D 30．（2025·云南卷）下列化学用语或图示表示正确的是（ ） A．的VSEPR模型： B．的电子式： C．Cl的原子结构示意图： D．溶于水的电离方程式： 31．（2025·云南卷）是优良的固态电解质材料，取代部分后产生空位，可提升传导性能。取代后材料的晶胞结构示意图(未画出)及其作为电解质的电池装置如下。下列说法错误的是（ ） A．每个晶胞中个数为12 B．该晶胞在yz平面的投影为 C．取代后，该电解质的化学式为 D．若只有发生迁移，外电路转移的电子数与通过截面MNPQ的数目相等 32．（2025·北京卷）下列化学用语或图示表达不正确的是（ ） A．乙醇的分子模型： B．的模型： C．S的原子结构示意图： D．基态原子的价层电子排布式： 33．（2025·陕晋青宁卷）下列化学用语或图示表达正确的是（ ） A．的电子式为 B．基态原子的价电子排布式为 C．的球棍模型为 D．反-2-丁烯的结构简式为 34．（2025·陕晋青宁卷）“机械键”是两个或多个分子在空间上穿插互锁的一种结合形式。我国科研人员合成了由两个全苯基大环分子组成的具有“机械键”的索烃，结构如图，下列说法错误的是（ ） A．该索烃属于芳香烃 B．该索烃的相对分子质量可用质谱仪测定 C．该索烃的两个大环之间不存在范德华力 D．破坏该索烃中的“机械键”需要断裂共价键 35．（2025·陕晋青宁卷）下列对物质性质的解释错误的是（ ） 选项 物质性质 解释 A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯 B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子 C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度 D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子 A．A B．B C．C D．D 36．（2025·陕晋青宁卷）一种负热膨胀材料的立方晶胞结构如图，晶胞密度为，阿伏加德罗常数的值为，下列说法错误的是（ ） A．沿晶胞体对角线方向的投影图为 B．和B均为杂化 C．晶体中与最近且距离相等的有6个 D．和B的最短距离为 37．（2025·江苏卷）科学家通过核反应发现氚。下列说法正确的是（ ） A．表示一个质子 B．的基态原子核外电子排布式为 C．与互为同位素 D．的原子结构示意图为 38．（2025·江苏·高考真题）在溶有15-冠()的有机溶剂中，苄氯()与发生反应： 下列说法正确的是（ ） A．苄氯是非极性分子 B．电负性： C．离子半径： D．X中15-冠与间存在离子键 39．（2025·河北卷）下列化学用语表述正确的是（ ） A．中子数为12的氖核素： B．氯化镁的电子式： C．甲醛分子的球棍模型： D．的价层电子对互斥模型： 40．（2025·河北卷）是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等领域中获得重要应用。的六方晶胞示意图如下，晶胞参数、，M、N原子的分数坐标分别为、。设是阿伏加德罗常数的值。 下列说法错误的是（ ） A．该物质的化学式为 B．体心原子的分数坐标为 C．晶体的密度为 D．原子Q到体心的距离为 41．（2025·河南卷）下列化学用语或图示正确的是（ ） A．反二氟乙烯的结构式： B．二氯甲烷分子的球棍模型： C．基态S原子的价电子轨道表示式： D．用电子式表示的形成过程： 42．（2025·河南卷）自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值。某自旋交叉化合物的结构及在氦气气氛下的热重曲线分别如图1和图2所示。该化合物的相对分子质量(x为整数)。 下列说法正确的是（ ） A． B．第一电离能： C．该化合物中不存在离子键 D．该化合物中配位数与配体个数相等 43．（2025·甘肃卷）马家窑文化遗址出土了大量新石器时代陶制文物，陶制文物的主要成分为硅酸盐，下列有关表述错误的是（ ） A．基态Si原子的价层电子排布图： B．的同位素可作为有机反应示踪原子 C．的电子式为： D．的球棍模型为： 44．（2025·甘肃卷）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分子可形成主客体包合物：被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是（ ） A．主体分子存在分子内氢键 B．主客体分子之间存在共价键 C．磺酸基中的S—O键能比小 D．和中N均采用杂化 45．（2025·甘肃卷）我国科学家制备了具有优良双折射性能的材料。下列说法正确的是（ ） A．电负性 B．原子半径 C．中所有I的孤电子对数相同 D．中所有N—H极性相同 46．（2025·黑吉辽蒙卷）侯氏制碱法突破西方技术垄断，推动了世界制碱技术的发展，其主要反应为NaCl+。下列有关化学用语或说法正确的是（ ） A．的电子式： B．的空间结构：直线形 C．的晶体类型：离子晶体 D．溶解度： 47．（2025·黑吉辽蒙卷）可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：。下列说法正确的是（ ） A．反应中各分子的键均为键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．键长小于H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 48．（2025·黑吉辽蒙卷）晶体因x变化形成空位而导致颜色各异，当时，其立方晶胞结构如图。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是（ ） A．与W最近且等距的O有6个 B．x增大时，W的平均价态升高 C．密度为时， D．空位数不同，吸收的可见光波长不同 49．（2025·浙江卷）下列化学用语表示不正确的是（ ） A．基态S原子的电子排布式： B．质量数为14的碳原子： C．乙烯的结构简式： D．的电子式： 50．（2025·浙江卷）根据元素周期律，下列说法不正确的是（ ） A．第一电离能：N＞O＞S B．化合物中键的极性：SiCl4＞PCl3 C．碱性：LiOH＞KOH D．化合物中离子键百分数：MgO＞Al2O3 51．（2025·浙江卷）某化合物的晶胞如图所示，下列说法不正确的是（ ） A．晶体类型为混合晶体 B．与二价铁形成配位键 C．该化合物与水反应有难溶物生成 D．该化合物热稳定性比高 52．（2025·浙江卷）铜在自然界大多以硫化物形式成矿。请回答： （1）有关铜和硫的说法正确的是______ _。 A．基态硫原子有7对成对电子 B．铜焰色试验呈绿色，与铜原子核外电子跃迁释放能量有关 C．基态铜原子失去2个电子，轨道形成全充满结构 D．配位键强度： （2）一种铜化合物的晶胞如图，写出由配离子表示的该化合物的化学式 。 （3）化合物A[化学式：]和B[化学式：]具有相似的结构，如图。 ①化合物B给出趋势相对更大，请从结构角度分析原因 。 53．（2025·山东卷）单质及其化合物应用广泛。回答下列问题： （1）在元素周期表中，位于第 周期 族。基态原子与基态离子未成对电子数之比为 。 （2）尿素分子与形成配离子的硝酸盐俗称尿素铁，既可作铁肥，又可作缓释氮肥。 ①元素C、N、O中，第一电离能最大的是 ，电负性最大的是 。 ②尿素分子中，C原子采取的轨道杂化方式为 。 ③八面体配离子中的配位数为6，碳氮键的键长均相等，则与配位的原子是 (填元素符号)。 (3)可用作合成氨催化剂、其体心立方晶胞如图所示(晶胞边长为)。 ①晶胞中原子的半径为 。 ②研究发现，晶胞中阴影所示m，n两个截面的催化活性不同，截面单位面积含有原子个数越多，催化活性越低。m，n截面中，催化活性较低的是 ，该截面单位面积含有的原子为 个。 54．（2025·北京卷）通过和的相互转化可实现的高效存储和利用。 （1）将的基态原子最外层轨道表示式补充完整： 。 （2）分子中键角小于，从结构角度解释原因： 。 （3）的晶胞是立方体结构，边长为，结构示意图如下。 ①的配体中，配位原子是 。 ②已知的摩尔质量为，阿伏加德罗常数为，该晶体的密度为 。() （4）和反应过程中能量变化示意图如下。 ①室温下，和反应生成而不生成。分析原因： 。 ②从平衡的角度推断利于脱除生成的条件并说明理由： 。 学科网（北京）股份有限公司 $ 物质结构与性质 专题十三 一、考纲要求 1. 了解原子核外电子的排布原理及能级分布，能用电子排布式表示常见元素(1～36号)原子核外电子、价电子的排布，了解原子核外电子的运动状态； 2. 了解元素电离能的含义，并能用以说明元素的某些性质； 3. 了解原子核外电子在一定条件下会发生跃迁，了解其简单应用； 4. 了解电负性的概念，知道元素的性质与电负性的关系； 5. 理解离子键的形成，能根据离子化合物的结构特征解释其物理性质； 6. 了解共价键的形成，能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质； 7. 了解原子晶体的特征，能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系； 8. 理解金属键的含义，能用金属键理论解释金属的一些物理性质，了解金属晶体的常见堆积方式； 9. 了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)，能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的简单分子或者离子的空间结构； 10. 了解化学键和分子间作用力的区别； 11. 了解氢键的存在对物质性质的影响，能列举含有氢键的物质； 12. 了解分子晶体与原子晶体、离子晶体、金属晶体的结构微粒、微粒间作用力的区别； 13. 能根据晶胞确定晶体的组成并进行相关的计算； 14. 了解晶格能的概念及其对离子晶体性质的影响 二、知识归纳 模块一 原子结构与性质 一、电子排布 1、遵循规则 2、排布式与排布图 3、与数量有关的问题 4、其余概念 典例分析 典例分析 【例1】（25年·浙江卷）铜在自然界大多以硫化物形式成矿。有关铜和硫的说法正确的是_______。 A．基态硫原子有7对成对电子 B．铜焰色试验呈绿色，与铜原子核外电子跃迁释放能量有关 C．基态铜原子失去2个电子，3d轨道形成全充满结构 【答案】AB 【例2】（21年·全国乙卷）过渡金属元素铬是不锈钢的重要成分，在工农业生产和国防建设中有着广泛应用。对于基态Cr原子，下列叙述正确的是 (填标号)。 A．轨道处于半充满时体系总能量低，核外电子排布应为 B．4s轨道上电子能量较高，总是在比3s轨道上电子离核更远的地方运动 【答案】 A 【例3】（18年·全国I卷）Li是最轻的固体金属，采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。回答下列问题：下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为 、 （填标号）。 A．     B． C．      D． 【答案】D C 【例4】（17年·全国I卷）钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。 （1）元素K的焰色反应呈紫红色，其中紫色对应的辐射波长为 nm(填标号)。 A．404.4         B．553.5         C．589.2         D．670.8          E.766.5 （2）基态K原子中，核外电子占据的最高能层的符号是 ，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为 【答案】 A N 球形 【例5】（22届·成都二诊）近年来，重金属羧酸盐作为贮存气体(进入晶体中间隙)的化合物而备受关注。如果长时间放置甲酸铜［Cu(HCOO)2]、对苯二甲酸()、乙醇混合溶液，将析出一种晶体X(晶胞结构如图)，甲酸根全部被交换到溶液中。X对热稳定，磁矩约为1.7B。M(磁矩=，n为未成对电子数)。 由磁矩推算X中铜离子的未成对电子数为_______；该基态铜离子价电子的轨道表示式为 【答案】 1     二、周期表与周期律 1、周期律 2、周期表 典例分析 典例分析 【例6】（24年·山东卷）锰氧化物具有较大应用价值，Mn在元素周期表中位于第 周期 族；同周期中，基态原子未成对电子数比多的元素是 (填元素符号) 【答案】 四 ⅦB Cr 【例7】（24年·浙江卷）氮和氧是构建化合物的常见元素。 已知： 下列说法正确的是_______。 A．电负性： B．离子半径： C．第一电离能： D．基态2+的简化电子排布式： 【答案】CD 【例8】（23年·浙江卷）与碳氢化合物类似，N、H两元素之间也可以形成氮烷、氮烯。 下列说法不正确的是 。 A．能量最低的激发态N原子的电子排布式： B．化学键中离子键成分的百分数： C．最简单的氮烯分子式： D．氮烷中N原子的杂化方式都是sp3 【答案】A 【例9】（17·全国II卷）元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（E1）。第二周期部分元素的E1变化趋势如图（a）所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是 ；氮元素的E1呈现异常的原因是 【答案】同周期随着核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子释放出的能量依次增大 N的2p能级处于半充满状态，相对稳定，不易结合一个电子 模块二 分子结构与性质 一、分子的空间结构与杂化 特别提醒 杂化方式总结 典例分析 典例分析 【例10】（21年·全国卷）我国科学家研发的全球首套千吨级太阳能燃料合成项目被形象地称为“液态阳光”计划。该项目通过太阳能发电电解水制氢，再采用高选择性催化剂将二氧化碳加氢合成甲醇。 SiCl4是生产高纯硅的前驱体，其中Si采取的杂化类型为 。SiCl4可发生水解反应，机理如下： 含s、p、d轨道的杂化类型有：①dsp2、②sp3d、③sp3d2，中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型 为 (填标号) 【答案】 sp3 ② 【例11】（23届·成都二诊）卟琳是含有平面共轭大环结构的有机分子材料，具有独特的电子结构和光物理性质，卟琳分子结构如图，N原子的杂化轨道类型相同，采取 杂化。 【答案】sp2 【例12】（23届·成都一诊）用溶解胶片上多余的，形成可溶的直线形配离子，从而定影．离子的VSEPR模型为 ，中中心的杂化轨道类型为 ，其中配位时给出孤电子对能力较强的是 (填“S”或“O”) 【答案】四面体(形) sp s 【例13】（24届·南充二诊）丁二酮肟常用于检验。在稀氨水介质中，丁二酮肟与反应生成鲜红色沉淀，其结构如图所示 已知：和N位于同一平面。可采用配合物的杂化轨道理论进行解释：原有d电子可违反洪特规则进行重排，再利用外层空轨道杂化后接受N原子提供的孤对电子。则推测采用的杂化轨道类型 为 (填字母标号)。 A．　　　　B．　　　　C．　　　　D． 【答案】C 【例14】（24届·济宁二诊）卤族元素的化合物在科研和生产中有着重要的作用。请回答下列问题： （1）（键角为180º）的中心Ⅰ原子价层电子对数为 ； （填“是”或“否”）具有极性；基态碘原子价电子排布式为 。 （2）物质磁性大小以磁矩表示，与未成对电子数之间的关系为：（n为未成对电子数）。配合物中配离子的B．M（B．M磁矩单位），的杂化类型为 。 a．     b．     c． 配合物中配离子的B．M，则配离子的空间构型为 【答案】（1）5 否 （2） b 正四面体 二、键能、键长、键角 1、键角 典例分析 典例分析 【例15】（高考改编）氨气易形成配位化合物，四氨合铜中氨的键角和氨气的键角相比增大了，原因 是 【答案】孤电子对减少 【例16】（21届·绵阳二诊）NH3的键角大于NF3的键角其原因是 【答案】F的电负性大，N的电子云密度小，键角更小 2、键长、键能 特别提醒 键长与键能的辩证 1、一般来讲，键长越短，键能越大；但是也有特殊情况存在，比如：F-F键的键能小于Cl-Cl键的键能，是因为孤电子对的影响导致的。 2、键的极性越大键能越大的原因是因为均裂和异裂方式不同导致的。 3、键能解释的是稳定性，属于化学性质。 典例分析 典例分析 【例17】（23届·成都二诊）固态SeO2(如图)是以锥体形的角氧相连接的聚合结构，每一个锥体带一个端 氧原子。 图中Se－O键较短的是 (填“a”或”b”) 【答案】 b 【例18】（23年·海南卷）我国科学家发现一种钒配合物Ⅰ可以充当固氮反应的催化剂，反应过程中经历的中间体包括Ⅱ和Ⅲ。 (代表单键、双键或叁键) 配合物Ⅱ和Ⅲ中，钒的化合价分别为+4和+3，配合物Ⅱ、Ⅲ和N2三者中，两个氮原子间键长最长的 是 【答案】配合物Ⅱ 【例19】（22年·全国甲卷）聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因 【答案】 C-F键的键能大于聚乙烯中C-H的键能，键能越大，化学性质越稳定 三、极性键与极性分子、吸/推电子效应 1、极性键、极性分子 2、推/吸电子效应 典例分析 典例分析 【例20】（22年·山东卷）吡啶(  )替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大键。 （1）吡啶在水中的溶解度，远大于苯，主要原因是① ， ② （2）  、  、  的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是 【答案】 （1）吡啶能与H2O分子形成分子间氢键 吡啶和H2O均为极性分子相似相溶，而苯为非极性分子 （2） 【例21】（23年·北京卷）  的羰基相邻碳原子上的C-H键极性强，易断裂，原因是 【答案】羰基为强吸电子基团，使得相邻碳原子上的电子偏向羰基上的碳原子，使得相邻碳原子上的C-H键极性增强 【例22】（25届·成都二诊）羟胺与亚硝酸可发生反应生成。该反应可能经历如下历程： 判断下列说法 （1）键角： （ ） （2）酸性： （ ） （3）分子的极性比较：H2O>OF2 （ ） 【答案】× × × 【例23】（25届·成都三诊）M、X、Y、Z为质子数依次增大的四种短周期主族元素，质子数之和为22；它们组成的一种有机阴离子与形成的配合物结构如图。基态G原子的3d轨道上有3个未成对电子，价电子的空间运动状态有6种。判断下列说法 （1）键能： （ ） （2）键的极性： （ ） 【答案】× × 四、大派键 特别提醒 大派键的形成过程分析 1、CO32－ 2、O3 3、CO2 两组 4、NO2 5、吡咯 6、吡啶 7、无机苯B3N3H6 8、N5－ 9、一氯乙烯（C2H3Cl） 10、石墨 典例分析 典例分析 【例24】（17年·新课标II卷）我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl（用R代表）经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图（b）所示。 R中阴离子N5-中的σ键总数为 个。分子中的大π键可用符号表示，其中m代表参与形成的大π键原子数，n代表参与形成的大π键电子数（如苯分子中的大π键可表示为），则N5-中的大π键应表示为 【答案】 5 【例25】（22年·山东卷）吡啶(  )替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大键、则吡啶中N原子的价层孤电子对占据_______(填标号)。 A．2s轨道 B．2p轨道 C．sp杂化轨道 D．sp2杂化轨道 【答案】D 【例26】（23年·全国甲卷）酞菁和钴酞菁的分子结构如图2所示。 酞菁分子中所有原子共平面，其中p轨道能提供一对电子的N原子是 (填图2酞菁中原子的标号)。钴酞菁分子中，钴离子的化合价为 ，氮原子提供孤对电子与钴离子形成 键 【答案】③ +2 配位 五、配位键与配位化合物 典例分析 典例分析 【例27】（18届·浙江模拟）向由0.1 mol CrCl3·6H2O配成的溶液中加入足量AgNO3溶液，产生0.2 mol沉淀。配合物CrCl3·6H2O的配位数为6，下列说法错误的是_______。 A．该配合物的中心离子是Cr3+ B．该配合物的配体是H2O和Cl− C．每1 mol配离子[Cr(H2O)5Cl]2+中含有6NA个共价键 D．该配合物中存在的化学键有：共价键、配位键、离子键 【答案】C 【例28】（25届·上海模拟）硫酸四氨合铜([Cu(NH3)4]SO4·H2O)广泛用于电镀工业中。 （1）[Cu(NH3)4]2+中提供空轨道的微粒是 。(填微粒符号)1mol该离子中含共价键数目为 NA。 A．8 B．12 C．16 D．20 （2）若将[Cu(NH3)4]2+中两个换成，则存在两种立体异构体，则[Cu(NH3)4]2+的空间结构是 。 A．平面正方形  B．正四面体形 C．无法确定 （3）将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质。下列物质中，属于顺磁性物质的是 。 A．[Cu(NH3)4]Cl B．[Cu(NH3)4]SO4 C．Na2[CuCl4] 【答案】(1)Cu2+ C (2)A (3)BC 【例29】（25届·上海三诊）甲基咪唑()常用于配合物的制备。 （1）在酸性环境中其配位能力会 。 A．增强 B．减弱 C．不变 【答案】（1）减弱 【例30】（25届·上海二诊改编）Ga的化合物在半导体、太阳能电池、医疗等领域都有重要应用。一种新型含镓抗癌药物的结构如下。 （1）该螯合物的配位数位 ；配体数为 （2）写出上述配合物中配体的结构简式 。 【答案】（1）6 3 （2） 【例31】（20年·山东卷）含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2＋配合物的结构如图所示，1 mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有________ mol，该螯合物中N的杂化方式有________种。 【答案】6 1 【例32】（23年·北京卷）浸金时，S2O作为配体可提供孤电子对与Au＋形成3－。分别判断S2O中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并说明理由： _____________________________________。 【答案】S2O中的中心原子S的价层电子对数为4，无孤电子对，不能做配位原子；端基S原子含有孤电子对，能做配位原子 【例33】（23年·浙江卷）共价化合物Al2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：Al2Cl6＋2NH3===2Al(NH3)Cl3，下列说法不正确的是__________。 A．Al2Cl6的结构式为 B．Al2Cl6为非极性分子 C．该反应中NH3的配位能力大于氯 D．Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应 【答案】D 【例34】（23届·成都一诊）用溶解胶片上多余的，形成可溶的直线形配离子，从而定影．离子的VSEPR模型为 ，中中心的杂化轨道类型为 ，其中配位时给出孤电子对能力较强的是 (填“S”或“O”) 四面体(形) 【答案】sp s 【例35】（23届·山东济宁二诊）硼砂的阴离子的结构如图1，1mol该离子中有 个硼氧四面体，含有配位键数目为 ，其中硼原子的杂化轨道类型为 。 【答案】2NA 2NA sp2、 sp3 六、分子间的作用力 知识补充 双氢键 1. 定义 双氢键是指一个分子中的氢原子（H）与另一个分子中的氢化物（如H-X，X可以是金属或非金属）之间的相互作用。其通式可以表示为： Hδ－……Hδ+—X 2. 形成条件 双氢键的形成需要满足以下条件： 氢供体：一个分子中的氢原子（Hδ+）必须带有部分正电荷，通常来自极性分子（如H₂O、NH₃等）。 氢受体：另一个分子中的氢原子（Hδ-）必须带有部分负电荷，通常来自金属氢化物（如NaH、LiH）或富电子氢原子。 3. 特点 强度：双氢键的强度通常比传统氢键弱，但比范德华力强。 方向性：双氢键的方向性较弱，通常不要求线性排列。 对称性：双氢键的相互作用具有对称性，即两个氢原子之间的电荷分布较为均匀。 4. 示例 双氢键常见于以下体系中： 金属氢化物与极性分子：如NaH与H2O、LiH与NH₃等。 富电子氢原子与质子化分子：如BH4－与H3O＋。 有机金属化合物：如过渡金属氢化物与含氢分子之间的相互作用。 特殊氢键 CHCl3中的C—H键由于Cl原子的作用也可形成氢键 空间位阻效应 （1）碳原子容易形成双键、三键，而Si原子却不能，因为Si原子半径较大，位阻较大，难以肩并肩形成π键。 （2）C6H14的椅式结构比船式结构更加稳定 典例分析 典例分析 【例36】（23届·山东模拟）NH3BH3分子中，与N原子相连的H呈正电性(Hδ+)，与B原子相连的H呈负电性(Hδ-)，电负性大小顺序是_________________。与NH3BH3原子总数相等的等电子体是_________(写分子式)，其熔点比NH3BH3____________(填“高”或“低”)，原因是在NH3BH3分子之间， 存在____________________，也称“双氢键” 【答案】 N＞H＞B CH3CH3 低 Hδ+与Hδ−的静电引力 【例37】（24届·上海一诊）氢键不仅存在于分子间，也可存在于分子内。存在分子间氢键，分子间作用力增强。请比较以下两物质的熔沸点高低： (选填“高于、低于、等于”) 【答案】高于 【例38】（24年·上海卷）液态氟化氢(HF)的电离方式为：3HFH2F+HF2，HF2的结构为 。 【答案】 F—H···F－ 【例39】（高考改编）回答下列问题 （1）硼酸在冷水中的溶解度较低，在热水中的溶解度较高，试解释其原因 【答案】热水破坏硼酸分子间氢键，使之与水形成分子间氢键增加溶解性 （2）FeSO4·7H2O失水后可转为FeSO4·H2O，FeSO4·H2O结构如图所示。 a b 绿矾受热失去水先失去 处的水（填“a”或“b”） 【答案】a （3）磷酸二异辛酯（）在煤油中通过氢键形成对称的环状二聚体，较大的烃基会使与之连接的氧原子难以形成氢键，该环状二聚体结构式可表示为 ，由此可判断其在水中溶解 度 （填“较大”或者“不大”） 【答案】 不大 （4）用质谱仪检测气态乙酸时，谱图中出现质荷比(相对分子质量)为120的峰，原因是 【答案】两个乙酸分子通过氢键形成二聚体() （5）固态氟化氢中存在(HF)n形式，画出(HF)3的链状结构 【答案】 七、超分子、离子液体、液晶、纳米材料 1、超分子 知识拓展 杯酚的自识别 冠醚的自识别 KMnO4 水溶液对烯烃的氧化效果较差，在烯烃中溶入冠醚时，冠醚通过与 K + 结合而将高锰酸根也携带进入烯烃；冠醚 不与高锰酸根结合，使游离或裸露的高锰酸根反应活性很高，从而使氧化反应能够迅速发生。 KMnO4＋ []＋MnO4－ 超分子的自组装 表面活性剂分子在水中可自组装形成胶束（亲水基团朝外，疏水基团朝内） 典例分析 典例分析 【例40】（25届·浙江一诊）2025年诺贝尔化学奖授予Susumu Kitagawa、Richard Robson和Omar M。 Yaghi，以表彰他们在金属有机框架(MOF又名多孔配位聚合物)材料的发展方面所作出的贡献。现有金属有机框架MOF-5由和对苯二甲酸根构成，形成规整的三维立方孔道结构(见下图)。 下列关于金属有机框架的说法不正确的是（ ） A．MOF-5其骨架结构中存在配位键 B．MOF-5中对苯二甲酸根中的碳原子均采取杂化 C．MOF-5和冠醚一样，属于超分子 D．金属有机框架(MOF)在储氢及环境净化等领域是极具发展潜力的关键材料 【答案】C 【例41】（24届·福建二诊）冠醚在水相和油相均有一定的溶解度，是重要的相转移催化剂。18-冠-6是冠醚的一种，其结构如图A，下列说法不正确的是： A．18-冠-6中氧原子的杂化类型为 B．表示18-冠-6在油相中结构的是图B而不是图C C．图D中与18-冠-6的空腔大小相近，且与氧原子之间通过弱相互作用形成稳定的超分子结构，体现超分子的分子识别功能 D．若18-冠-6的部分氢原子被氟原子取代，与形成的超分子稳定性将增强 【答案】D 【例42】（25届·成都三诊）Melamine和Cyanuricacid两种小分子按可形成如图所示的超分子。下列说法错误的是（ ） A．两种小分子中碳原子的化合价不相同 B．Melamine分子易溶于水 C．Cyanuricacid分子可发生水解反应 D．上述变化体现了超分子的自组装特征 【答案】A 【例43】（25届·绵阳三诊）对叔丁基苯酚与甲醛水溶液在碱性条件下可生成杯状结构的四聚体（如下图所示），称为杯芳烃。杯芳烃分子的上部具有疏水性的空腔，底部是羟基，由于其独特的结构，杯芳烃可螯合某些金属阳离子，也能与某些中性分子形成包合物。 下列说法正确的是（ ） A．水中溶解度：对叔丁基苯酚>苯酚 B．m与n的比值为2:1 C．杯芳烃的上部可包合甲苯形成超分子 D．以上过程经历加成反应和消去反应 【答案】C 2、离子液体、液晶、纳米材料 液晶 纳米材料 离子液体 含义 在一定的温度范围内既有液体的可流动性，又表现出类似晶体的各向异性的物质 由直径为几或几十纳米的颗粒和颗粒间的界面两部分组成。颗粒内部原子排列有序，界面无序，即具有不同于微观粒子又不同于宏观物体的独特性质 属于离子化合物，沸点比传统的离子晶体低，但比传统有机溶剂沸点高，不易挥发 特征 折射率、磁化率、电导率等均表现出各向异性，液晶显示的驱动电压低、功率小 粒子细化、界面原子比例高，使纳米材料在光、声、电、磁、热、化学反应等方面具有特性 阴阳离子体积较大 重要应用 制造液晶显示器，应用于电子表、数字仪表等 用于化妆品、涂料、食品、化纤布料、隐形飞机等 做溶剂溶解纤维素（氢键）、在电池中电解质（无水体系）、有机合成的溶剂和催化剂 特别提醒 杯酚的自识别 1.勿将“液晶归为晶体或液体”：液晶是独立的聚集状态，既不是晶体（无长程有序），也不是液体（有短程有序和各向异性）。 3.混淆“纳米材料与纳米尺度物质”：纳米材料是指“尺寸在1~100nm且具有特殊性质的材料”，并非所有尺寸为纳米级的物质都是纳米材料（如普通分子直径约0.1nm，但不属于纳米材料）。 4.忽视“纳米材料的潜在风险”：部分纳米颗粒因活性高、易扩散，可能对人体健康和环境造成影响（如吸入纳米颗粒可能损伤肺部），应用时需关注安全性。 5.混淆“超分子与高分子”：超分子是分子通过非共价键结合的聚集体（如DNA双螺旋），高分子是单体通过共价键连接的长链分子（如聚乙烯），二者结合力本质不同。 6.误解“非共价键的稳定性”：虽然单个非共价键弱，但超分子中多个非共价键协同作用时，整体结构可具有较高稳定性（如DNA双螺旋在生理条件下稳定存在），并非“一定不稳定”。 【例44】（25届·上海三诊）甲基咪唑的某种衍生物与甘氨酸形成的离子化合物如图，常温下为液态而非固态，原因可能是 。 1-甲基咪唑的某种衍生物与甘氨酸形成的离子化合物，阴离子体积较大，导致离子间作用力较弱 模块三 晶体结构与性质 特别提醒 常考晶胞的归纳 1、晶胞构型 平行四面体 正六棱柱 正三棱柱 2、NaCl型/CsCl型晶胞 3、面心堆积型晶胞的演变 4、尖晶石型晶胞 5、金刚石晶胞 石墨晶胞 6、晶胞投影图 典例分析 典例分析 【例45】（19年·全国III卷）NH4H2PO4和LiFePO4属于简单磷酸盐，而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐，如：焦磷酸钠、三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如下图所示： 这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为 （用n代表P原子数） 【答案】 (PnO3n+1)(n+2－ 【例46】（23届·山东济宁二诊）硼化镁在39K温度下具有超导性，硼原子和镁原子分层排布，一层硼一层镁相间，部分原子沿垂直片层方向投影如图2，则硼化镁的化学式为 。 【答案】 【例47】（2019·全国III卷）在KIO3晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则K处于 位置，O处于 位置。 【答案】体心 棱心 【例48】（25年·四川卷）的四方晶胞(晶胞参数，省略中的氧，只标出)和的立方晶胞如图所示，为阿伏加德罗常数的值。 下列说法错误的是（ ） A．晶胞中1位的分数坐标为 B．晶胞中2位和3位的核间距为 C．晶胞和晶胞中原子数之比是 D．晶体密度小于晶体密度 【答案】D 【例49】（25年·河北卷）是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等领域中获得重要应用。的六方晶胞示意图如下，晶胞参数、，M、N原子的分数坐标分别为、。设是阿伏加德罗常数的值。 下列说法错误的是（ ） A．该物质的化学式为 B．体心原子的分数坐标为 C．晶体的密度为 D．原子Q到体心的距离为 【答案】D 【例50】（24年·江西卷）NbO的立方晶胞如图，晶胞参数为anm，P的分数坐标为(0，0，0)，阿伏加德罗常数的值为NA，下列说法正确的是（ ） A．Nb的配位数是6 B．Nb和O最短距离为anm C．晶体密度 D．M的分数坐标为 【答案】D 【例51】（25届·山东一诊）硼氢化钠(NaBH4)是一种重要还原剂。研究发现它与乙醇反应的产物M(如图)是由互相平行的一维链组成的晶体，链间为分子间作用力。下列说错误的是（ ） A．产物M的化学式可表示为NaB(OC2H5)4 B．该晶体属于分子晶体 C．M中Na的配位数为4 D．硼氢化钠与乙醇反应生成M的过程中有H2生成 【答案】B 【例52】（25年·安徽卷）碘晶体为层状结构，层间作用为范德华力，层间距为。下图给出了碘的单层结构，层内碘分子间存在“卤键”(强度与氢键相近)。为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A．碘晶体是混合型晶体 B．液态碘单质中也存在“卤键” C．碘晶体中有个“卤键” D．碘晶体的密度为 【答案】A 【例53】（26届·山东日照一诊）镍基合金具有优异的性质。从无机相萃取镍形成的配合物如图1所示；NixCuyNz晶体的立方晶胞如图2所示，已知相邻原子间的最近距离之比。 下列说法正确的是（ ） A．配合物中镍的化合价为+4价 B．配体中C原子的杂化方式为sp2和sp3 C．晶体中与Cu原子最近且等距离的Ni原子的数目为8 D．设阿伏加德罗常数为NA，该晶体的密度为 g·cm-3 【答案】B 【例54】（25届·巴中一诊）一种由Cu、In、Te组成的晶体层四方晶系，晶胞参数如图所示，晶体中Te原子填充在Cu、In围成的四面体空隙中，A点的分数坐标为，B点原子的分数坐标为，下列说法正确的是（ ） A．晶体中In的配位数为8 B．D点原子的分数坐标为 C．晶胞中四面体空隙的占有率为50% D．该晶体的密度为 【答案】C 【例55】（25届·成都七中三模）已知、、O三种元素可形成尖晶石型晶体，如图所示该晶体的晶胞由个型小晶格和个型小晶格构成，其中和都在小晶格内部，部分在小晶格内部，部分在小晶格顶点，下列分析错误的是 A．该晶体为离子晶体 B．该物质的化学式为 C．该晶胞中所含离子总数为 D．个之间的最短核间距是 【答案】B 【例56】（25届·绵中高考演练）晶体的四方晶胞如图甲所示。已知：若晶胞底边的边长均为、高为，阿伏加德罗常数的值为，图乙、图丙分别显示的是、在晶胞面、面上的位置，下列说法错误的是（ ） A．晶体中存在极性共价键、离子键 B．一个晶胞中的数目为4 C．晶胞在轴方向的投影图为： D．已知离子的坐标为，则图乙中 【答案】C 模块四 其他问题 一、熔沸点大小比较 典例分析 典例分析 【例57】（17年·新课标I卷）K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低，原因是 【答案】K的原子半径较大且价电子数较少，金属键较弱 【例58】（21年·浙江卷）金属镓(Ga)位于元素周期表中第4周期IIIA族，其卤化物的熔点如下表： GaF3 GaCl3 GaBr3 熔点/℃ > 1000 77. 75 122. 3 GaF3熔点比GaCl3熔点高很多的原因是 【答案】GaF3是离子晶体，GaCl3是分子晶体；离子键强于分子间作用力 【例59】（19年·新课标I卷）一些氧化物的熔点如下表所示： 氧化物 Li2O MgO P4O6 SO2 熔点/°C 1570 2800 23.8 −75.5 解释表中氧化物之间熔点差异的原因 【答案】Li2O、MgO为离子晶体，P4O6、SO2为分子晶体。晶格能MgO＞Li2O，分子间力（分子量）P4O6＞SO2 【例60】（21年·新课标卷）甲醇的沸点(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(CH3SH，7.6℃)之间，其原因是 【答案】甲硫醇不能形成分子间氢键，而水和甲醇均能，且水比甲醇的氢键多 【例61】（19年·新课标III卷）苯胺  ）的晶体类型是 。苯胺与甲苯（  ）的相对分子质量相近，但苯胺的熔点（-5.9℃）、沸点（184.4℃）分别高于甲苯的熔点（-95.0℃）、沸点（110.6℃），原因是 【答案】苯胺分子之间存在氢键 二、酸性大小比较 典例分析 典例分析 【例62】（24年·浙江卷）化合物和的结构如图2。 和中羟基与水均可形成氢键()，按照氢键由强到弱对三种酸排序 ，请说明理由 【答案】HC>HB>HA O、S、Se的电负性逐渐减小，键的极性：C=O＞C=S＞C=Se，使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大，其中羟基与H2O形成的氢键逐渐增强 【例63】（25年·广东卷）羧酸酸性可用衡量。下列羧酸的变化顺序为：。随着卤原子电负性 ，羧基中的羟基 增大，酸性增强 【答案】增大 极性 【例64】（25年·山东卷改变）比较HClO和HBrO的酸性大小，并说明原因 【答案】 因为电负性：，所以HClO中非羟基氧的氢氧键极性更大，更容易电离 三、真题练习 A组 1．（2026届·泸州一诊）下列化学用语或图示表达正确的是（ ） A．的电子式： B．的模型： C．的价电子排布式： D．聚四氟乙烯的结构简式： 【答案】D 2．（2026届·资阳一诊）下列化学用语或图示正确的是（ ） A．O3分子的球棍模型 B．反-2-丁烯的结构简式 C．邻羟基苯甲醛的分子内氢键 D．基态Fe2+的价电子轨道表示式 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 3．（2025届·八市联考一诊）光气()与水反应的化学方程式为。下列有关说法不正确的是（ ） A．光气的电子式为： B．Cl的原子结构示意图为 C．的结构式为O=C=O D．水分子的VSEPR模型为 【答案】A 4．（2025届·攀枝花一诊）下列化学用语或图示表达正确的是（ ） A．的电子式为： B．甲烷分子的空间填充模型为 C．中两个氯原子形成共价键，轨道重叠示意图为 D．基态价层电子轨道表示式为 【答案】B 5．（2025届·南充一诊）下列化学用语或图示表达错误的是（ ） A．的结构式： B．基态铬原子的价电子排布式： C．的球棍模型： D．反-2-丁烯的结构简式： 【答案】C 6．（2025届·眉山一诊）下列化学用语正确的是（ ） A．丙烷分子的空间填充模型： B．O3分子的球棍模型： C．乙醇的核磁共振氢谱图： D．基态As原子的电子排布式和价电子排布式分别为[Ar]3d104s24p3和4s24p3 【答案】D 7．（2025届·内江一诊）下列化学用语或表述正确的是（ ） A．基态原子的价层电子排布图： B．的空间结构：三角锥形 C．聚丙烯的结构简式： D．顺-2-丁烯的分子结构模型： 【答案】D 8．（2025届·自贡一诊）化学用语是表达化学思想的专门语言，包括符号语言、文字语言和图表语言。下列化学用语表达错误的是（ ） A．的模型： B．水合氯离子的示意图： C．的结构式： D．“钠与水反应”实验有关图标： 【答案】C 9．（2025届·四川省联考一诊）下列化学用语和图示中，表达正确的是（ ） A．丙烯分子的键线式： B．的名称：1，3，4-三甲苯 C．氯分子的电子式： D．异戊烷的球棍模型： 【答案】A 10．（2025届·德阳一诊）下列物质对应的描述中，正确的是（ ） A．的VSEPR模型： B．、中心原子杂化方式相同 C．用电子式表示KCl的形成过程： D．基态的结构示意图： 【答案】B 11．（2025届·绵阳一诊）下列化学用语或图示表达正确的是（ ） A．F2的共价键类型：s-sσ键 B．基态Cu的价电子排布式 C．CaCl2的电子式： D．顺-2-丁烯的分子结构模型： 【答案】D 12．（2025届·巴中一诊）、等均可作锂离子电池的电极材料，关于其组成元素说法错误的是（ ） A．的焰色试验形成发射光谱 B．第二周期第一电离能介于和之间的元素有4种 C．和都位于周期表中区 D．基态原子核外电子有9种空间运动状态 【答案】B 13．（2025届·泸州一诊）赤血盐{}可用于检验，也可用于蓝图印刷术等。下列说法正确的是（ ） A．电负性： B．核外有9种不同空间运动状态的电子 C．的价电子排布式为 D．4种元素分布在元素周期表的s、p、ds区 【答案】B 14．（2026届·资阳一诊）侯德榜制碱法为我国纯碱工业和国民经济发展作出了重要贡献。关键反应之一为：。下列说法错误的是（ ） A．NH3的VSEPR模型为三角锥形 B．CO2是由极性键构成的非极性分子 C．NaHCO3中非金属元素的电负性：O＞C＞H D．该反应中，有三种物质的晶体类型属于离子晶体 【答案】A 15．（2025届·八市联考一诊）人体血液中血红素的结构简式如图所示。下列有关说法正确的是（ ） A．电负性：N>O>C B．第一电离能：O>N>C C．元素Fe在周期表的VIII区 D．基态时，Fe原子的单电子数比N原子多 【答案】D 16．（2026届·泸州一诊）配合物三草酸合铁酸钾常用作蓝晒感光剂，阴离子的结构如图所示。为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（ ） A．离子中提供孤电子对形成配位键 B．离子中的配位原子共有3个 C．离子含键数为 D．离子中C和O的杂化方式均为 【答案】C 17．（2025届·泸州一诊）胍的结构如图所示，其衍生物可作为肠道消炎药。胍得到质子后转化为具有平面结构的胍阳离子。下列有关说法中正确的是（ ） A．胍为非极性分子且难溶于水 B．胍分子中最多有4个原子共平面 C．1个胍阳离子中有9个σ键 D．胍阳离子中N的杂化类型为 【答案】C 18．（2025届·南充一诊）丁二酮肟常用于检验。在稀氨水介质中，丁二酮肟与反应生成鲜红色沉淀，其结构如图。下列关于该分子说法错误的是（ ） A．电负性： B．原子提供空轨道与形成配位键 C．氢氧原子间存在的作用有共价键或氢键 D．的配位数为4 【答案】B 19．（2025届·眉山一诊）黑磷和有机“纳米小人”风靡全球，黑磷具有与石墨相似的层状结构，其结构如图所示。下列分析错误的是（ ） A．黑磷中既存在非极性共价键又存在范德华力，黑磷的熔点高于白磷 B．化合物P中一定共平面的原子有16个 C．黑磷中P原子杂化方式为 D．第三周期只有元素的第一电离能大于P 【答案】D 20．（2025届·自贡一诊）结构决定物质性质是研究化学的重要方法，下列对结构与性质的描述错误的是（ ） A．①中冠醚属于超分子的一种，冠醚空腔的直径大小不同，可用于识别特定的离子 B．②中在纯金属中加入其它元素，使原子层之间的相对滑动变得困难导致合金的硬度变大 C．③中烷基磺酸根离子在水中会形成亲水基向内疏水基向外的胶束，而用作表面活性剂 D．④中石墨晶体是层状结构，每个碳原子的配位数为3，属于混合晶体，熔沸点高 【答案】C 21．（2025届·德阳一诊）我国科学家房喻院士成功研发杯[4]吡咯纳米膜(熔点：-23.5℃)的制备方法。杯[4]吡咯分子结构如下图所示，结构中含有四个吡咯单元(吡咯的结构简式为，分子中所有原子共平面，波浪线表示修饰基团)。下列说法正确的是（ ） A．杯[4]吡咯纳米膜属于共价晶体 B．吡咯分子中N原子的杂化方式为 C．杯[4]吡咯分子结合卤素离子形成的是超分子 D．溶于水的吡咯分子不能与水分子形成水合分子 【答案】C 22．（2025届·绵阳一诊）研究表明，2-氯二乙硫醚()由于分子中氯原子位硫原子的参与，其碱性条件下的水解速率比1-氯己烷快很多，这一效应称为邻基参与，可表示如下： 下列说法错误的是（ ） A．2-氯二乙硫醚中硫原子和碳原子均采取杂化 B．水解时生成中间体 C．邻基参与效应降低了2-氯二乙硫醚水解反应的活化能 D．的水溶性小于 【答案】B 23．（2026届·资阳一诊）ZnF2为四方晶系结构，晶胞结构及其在xy平面的投影如图所示，a、c表示晶胞参数，为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（ ） A．白色小球代表Zn2+离子 B．Zn2+和F-的配位数之比为1：2 C．1、2号原子的核间距为 D．该晶体的密度为 【答案】C 24．（2025届·八市联考一诊）金属钼(Mo)在钢铁工业中主要用作合金添加剂。它能够显著提高钢材的硬度、强度、耐磨性和耐腐蚀性。Mo的价层电子排布为，Mo的晶胞结构如下图所示，a、b的坐标分别是、，该晶胞参数为，设阿伏加德罗常数值为。下列说法正确的是（ ） A．Mo元素位于周期表中第5周期IVB族 B．与Mo原子最近且等距离的Mo原子有8个 C．c的原子坐标为： D．晶胞的密度为： 【答案】C 25．（2025届·泸州一诊）灰锡与金刚石的晶体类型相同，其晶胞如图所示。下列有关说法不正确的是（ ） A．一个灰锡晶胞中含有8个Sn原子 B．灰锡属于共价晶体，其熔点低于金刚石 C．若键的键长为a pm，则晶胞参数为 D．灰锡中每个Sn原子周围与它距离最近的Sn原子有4个 【答案】C 26．（2025届·南充一诊）干冰晶体的晶胞如图1所示，形状是边长为的立方体，沿连线方向的投影图如图2所示。下列说法错误的是（ ） A．该晶体为分子晶体 B．晶胞沿连线旋转可与旋转前重合 C．该晶体中每个分子周围有12个紧邻分子 D．该晶体的密度为 【答案】D 27．（2025届·眉山一诊）和O形成的一种化合物的晶胞结构如图甲所示。晶胞边长为为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是（ ） A．该化合物的化学式为 B．该晶体的密度为 C．晶胞中与等距且最近的有4个 D．图乙是该晶体晶胞结构的另一种表示 【答案】B 28．（2025届·内江一诊）硫化锌（）是一种优良的电池负极材料，其在充电过程中晶胞的组成变化如图所示。下列说法错误的是（ ） A．基态原子核外电子的空间运动状态有15种 B．在晶胞和晶胞中的配位数相同 C．在体对角线的一维空间上会出现“”的排布规律 D．充电过程中该电极反应式为 【答案】B 29．（2025届·自贡一诊）氢气的安全贮存和运输是氢能应用的关键，铁镁合金是已发现的储氢密度最高的储氢材料之一，若该晶胞边长为dnm，其晶胞结构如图所示。下列说法正确的是（ ） A．铁镁合金的化学式为Mg8Fe4 B．Fe原子与最近的Mg原子的距离是 C．若该晶体储氢时，H2填充在Fe原子组成的八面体空隙中心位置，则含Mg 96g的该储氢合金可储存标准状况下H2的体积约为22.4L D．若NA为阿伏加德罗常数的值，则该合金的密度为 【答案】D 30．（2025届·绵阳一诊）晶体的一种立方晶胞如图。已知：与O最小间距大于与O最小间距，x、y为整数，两个“○”之间的最短距离为b。下列说法错误的是（ ） A．x=1，y=3 B．周围最近的O原子数目为12 C．图中体心位置“”一定代表 D．晶体的密度为 【答案】D 31．（2026届·泸州一诊）石墨能与熔融金属钾作用，形成石墨间隙化合物，钾原子填充在石墨各层碳原子中，其化学式为KCx，它的平面图如图所示，单层化合物厚度为b nm，下列说法错误的是（ ） A．该石墨间隙化合物能导电 B．与K距离最近的C原子数为6 C．该石墨间隙化合物的化学式为 D．该石墨间隙化合物单层的密度为： 【答案】D B组 1．（2025届·成都二诊）下列化学用语或图示表达正确的是（ ） A．的电子式： B．水合钠、氯离子： C．的球棍模型： D．：1，3，5-三硝基甲苯 【答案】C 2．（2025届·巴中二诊）下列化学用语使用正确的是（ ） A．氮气的电子式： B．中子数为7的碳原子： C．基态N原子的轨道表示式： D．的价层电子对互斥模型： 【答案】D 3．（2025届·广安二诊）下列化学用语或图示表示正确的是（ ） A．的电子式： B．的结构式： C．的空间填充模型： D．用电子云轮廓图示意p-p键的形成： 【答案】B 4．（2025届·德阳二诊）下列化学用语或图示表示错误的是（ ） A．2-甲基-3-乙基戊烷的键线式： B．的电子式： C．乙炔的空间填充模型： D．分子的结构式： 【答案】B 5．（2025届·南充二诊）下列化学用语或表述正确的是（ ） A．氢元素有三种常见的同素异形体：、、 B．的价电子轨道表示式： C．乳酸()分子不具有对映异构体 D．1，3-丁二烯的键线式： 【答案】B 6．（2025届·三市联考二诊）溶液中存在平衡：下列说法正确的是（ ） A．中的配位原子：O B．的结构示意图： C．分子中键的电子云轮廓图： D．基态的轨道表示式： 【答案】A 7．（2025届·雅安二诊）下列有关概念、化学用语正确的是（ ） A．氢元素的三种核素：1H、2H、3H B．标准状况下，22.4L的N2中参与形成π键的电子数目为2NA C．H2O2是一种绿色氧化剂，其是含有极性键的非极性分子 D．10B的原子结构示意图为 【答案】A 8．（2025届·达州二诊）甲醛在木材加工、医药等方面有重要用途。已知：为甲醇催化氧化合成甲醛的反应。下列有关说法错误的是（ ） A．醛基的电子式为： B．甲醛分子中键的电子云轮廓图： C．甲醛分子是平面三角形的非极性分子 D．的沸点比的沸点高 【答案】C 9．（2025届·绵阳二诊）下列化学用语正确的是（ ） A．的VSEPR模型： B．NaCl溶液的中水合钠离子： C．中共价键的电子云图： D．基态硒的简化电子排布式： 【答案】A 10．（2025届·巴中二诊）物质结构决定性质。下列有关物质性质的解释错误的是（ ） 选项 物质性质 解释 A 熔点：金刚石碳化硅晶体硅 共价键键能： B 、易溶于 、、都为非极性分子 C 对羟基苯甲酸的熔点高于邻羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸存在分子内氢键 D 碱性： 还原性 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 11．（2025届·雅安二诊）下列关于的说法正确的是（ ） A．该物质中NH3中心原子采用sp2杂化 B．根据理论，该物质中的空间结构为正四面体 C． NH3是含有极性键的极性分子，NH3能溶于CCl4也能溶于水 D．NH3的键角小于H2O的键角 【答案】B 12．（2025届·三市联考二诊）邻二氮菲(白色粉末)是一种重要的配体，与为发生如下反应： 产物是橙红色配合物，常用于测定微量的浓度。下列说法正确的是（ ） A．配离子中6个氮原子处于同一平面 B．邻二氮菲是吡啶()的同系物 C．氮原子用p轨道中的孤电子对与形成配位键 D．形成配合物后中部分能级之间的能量差发生了变化 【答案】D 13．（2025届·三市联考二诊）物质结构决定性质。下列物质的性质差异与对应主要结构因素没有紧密关联的是（ ） 选项 性质差异 主要结构因素 A 密度：干冰冰 分子空间结构 B 硬度：金刚石石墨 碳原子排列方式 C 沸点：正戊烷新戊烷 支链数目 D 冠醚识别的能力：15-冠-5>12-冠-4 冠醚空腔直径 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 14．（2025届·南充二诊）下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是（ ） 选项 实例 解释 A 中的键角比的键角大 和中N均是杂化，但中有一对孤对电子 B 的沸点高于HF 的键能大于的键能 C 锗、锡、铅的氯化物的熔点依次升高 它们均为分子晶体，随着相对分子质量增大，范德华力增大 D 酸性：远强于 羟基极性： A．A B．B C．C D．D 【答案】B 15．（2025届·德阳二诊）下列有关物质结构或性质的解释合理的是（ ） 选项 实例 解释 A 某些金属灼烧时有特征焰色 核外电子受热吸收能量跃迁至较高能级 B 稳定性： HF分子间能形成氢键 C 酸性： 为吸电子基团，为推电子基团，导致羧基中的羟基极性不同 D 活泼性： 碳碳双键的键能小于碳碳单键，更容易断裂 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 16．（2025届·南充二诊）氮化硼(BN)晶体有多种相结构。它们的两种晶体结构如图所示。关于这两种晶体的说法，不正确的是（ ） A．六方相氮化硼含有BN小分子 B．六方相氮化硼层间作用力小，所以质地软 C．立方氮化硼中熔点高、硬度大 D．六方相氮化硼晶体其结构与石墨相似却不导电，原因是没有可以自由移动的电子 【答案】A 17．（2025届·南充二诊）药物异博定(盐酸维拉帕米)能有效控制血压升高、促进血液循环，其合成路线中有如图转化过程，已知晶体属晶型，则下列说法正确的是（ ） A．Z分子中C、H、O第一电离能大小顺序为 B．Y分子中基态原子电子排布式为 C．X的沸点高于其同分异构体 D．晶体中，与最近的有12个 【答案】A 18．（2025届·成都二诊）钛金合金可制作装甲，-钛金合金具有立方晶胞（如图所示），晶胞参数为。原子对在每个面的中心处，且平行于立方体的棱边，其间距为。立方体相邻两面上的原子对互相垂直。下列有关说法错误的是（ ） A．这种钛金合金的化学式为 B．每个Ti原子周围最近的Au原子共有3个 C．最邻近的原子间距为 D．该合金可作装甲是因其硬度比成分金属的大 【答案】B 19．（2025届·巴中二诊）某新型稀磁半导体(图乙)材料是LiZnAs晶体(如图甲所示立方晶胞)中部分Zn原子被Mn原子代替后制成的。已知b点原子的分数坐标为，图甲晶体的晶胞参数为cpm，设阿伏加德罗常数的值为。下列说法正确的是（ ） A．a点As原子的分数坐标为 B．图甲晶胞中与As原子等距离且最近的Zn原子有4个 C．图甲晶体的密度是 D．图乙晶胞中Mn原子和Zn原子个数之比为 【答案】B 20．（2025届·广安二诊）正负离子的半径比和电荷比是影响晶体结构的重要因素，碘化铵存在两种类型的晶体A和B，在一定条件下，A和B可以相互转化。和在A、B中的堆积方式分别与立方NaCl和立方CsCl晶体相似，如下图所示。下列说法正确的是（ ） A．离子键百分数：NaCl>CsCl B．晶体A和B中，阴离子配位数之比为3∶1 C．晶体A和B相互转化过程中，正负离子的半径比和电荷比均发生了变化 D．若晶体A、B的密度之比为，则A、B晶胞棱长之比为 【答案】D 21．（2025届·雅安二诊）磷化铟晶体(相对分子质量为)的载流子迁移率大，可用于制造高速电子器件，如高速晶体管和高电子迁移率晶体管。磷化铟的立方晶胞(晶胞参数为)如下图所示，以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，图中a原子的分数坐标为，下列说法不正确的是（ ） A．其化学式为 B．每个P周围紧邻且距离相等的P有4个 C．b原子的分数坐标为 D．设为阿伏加德罗常数的值，则其晶体的密度为 【答案】B 22．（2025届·达州二诊）氧化亚铜(Cu2O)是一种重要的无机化工原料，可应用于陶瓷、玻璃和有机合成催化剂等领域。有研究表明，Cu2O/H2O体系可以很好地催化叠氮和端炔的反应，反应机理如图1所示（含氦五元环为平面结构）。催化剂立方Cu2O晶胞如图2所示。 下列说法正确的是（ ） A．N、O、Cu的第一电离能从大到小的顺序是O＞N＞Cu B．由图1，该反应前后，2号氮原子的杂化轨道类型从sp2转化sp3 C．由图2，Cu+的配位数为2 D．由图2，若不同微粒间的最小核间距为apm，则晶体密度为 【答案】C 23．（2025届·绵阳二诊）Au和Cu的晶胞结构相同，将二者共熔结晶可得到无序AuCu，再冷却保温，可得到有序AuCu。在有序AuCu晶胞中，a、b的原子坐标分别为和。Cu晶胞参数为，为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是（ ） A．Au的晶体中原子的配位数为12 B．Cu晶体的密度为 C．一个无序AuCu晶胞中含有的原子数目为4 D．有序AuCu晶胞中Cu的原子坐标可能为 【答案】B 24．（2025届·三市联考二诊）单质Li在N2中燃烧生成某化合物，其晶胞结构如下图： 已知：晶胞底面是边长为a pm的菱形；2号和3号Li+均处于正三角形的中心。下列说法中错误的是（ ） A．该化合物的化学式为Li3N B．底面上的Li+之间的最小距离为 C．底面上的Li+中，与1号N3-最近的有6个 D．底面上Li+的配位数为3，棱上Li+的配位数为2 【答案】B 25．（2025届·南充二诊）不锈钢材料常采用Fe/Cr合金，已知Fe为体心立方结构，晶胞如图a所示，将部分Fe原子替换为Cr得到b、c两种不同结构的Fe/Cr合金。下列相关叙述正确的是（ ） A．图a位于立方体顶点的相邻Fe原子会相互接触 B．图b中Cr原子填充在Fe原子构成的四面体空隙中 C．每个图c所示结构对应的晶胞中含有4个Fe原子 D．图a变成图b结构，密度变为原来的 【答案】C 26．（2025届·德阳二诊）和的晶体结构[M点原子坐标为]均与相同。的熔点高于，晶体在氧气中加热时部分被氧化为，晶体结构产生缺陷，其组成变为，测得其晶胞边长为，密度为。下列说法错误的是（ ） A．N的原子坐标为 B．离子半径： C．晶体中，距离最近的围成的空隙为正四面体 D．晶体中，(设为阿伏加德罗常数的值) 【答案】C C组 1．（2025届·成都三诊）向30%双氧水中加入等体积的饱和NaOH溶液，混合均匀后通入氯气，产生氧气和红光。下列化学用语错误的是（ ） A．NaOH的电子式为 B．H2O2的结构式为H-O-O-H C．的原子结构示意图为 D．生成氧气的反应为H2O2+Cl2=2HCl+O2 【答案】D 2．（2025届·乐山三诊）中国科学家利用特殊技术成功将金属挤压到只有一层原子的厚度，形成超薄的“二维金属”，其具备许多令人惊叹的特性。下列有关“二维金属”的说法错误的是（ ） A．熔点一般低于同材料块状金属 B．挤压金属时要克服金属键 C．不具有导电性 D．挤压前后金属化学性质不变 【答案】C 3．（2025届·南充三诊）下列化学用语或图示表述正确的是（ ） A．反-2-丁烯的键线式： B．BF3的价层电子对互斥模型： C．用电子式表示K2S的形成： D．的水解方程式： 【答案】C 4．（2025届·巴中三诊）下列关于的说法中，不正确的是（ ） A．是由极性键构成的极性分子 B．分子中含键，其共价键电子云图形是轴对称的 C．分子的键角为，表明共价键有方向性 D．的VSEPR模型为平面三角形 【答案】D 5．（2025届·巴中三诊）下列化学用语表达正确的是（ ） A．和都既有配位键又有离子键 B．的电子排布式违反了泡利不相容原理 C．HF的共价键类型：键 D．的空间结构：三角锥形 【答案】C 6．（2025届·内江三诊）下列化学用语或表述正确的是（ ） A．过程中可形成发射光谱 B．聚氯乙烯的链节： C．丙炔的键线式： D．基态As原子的简化电子排布式为 【答案】B 7．（2025届·内江三诊）下列叙述正确的是（ ） A．等离子体是由电子、阳离子和电中性粒子组成的一种特殊气体 B．含有手性碳原子的分子叫手性分子 C．煤的干馏和石油的分馏均属于物理变化 D．谷氨酸钠和亚硝酸钠均不可作食品添加剂 【答案】A 8．（2025届·成都三诊）Melamine和Cyanuricacid两种小分子按可形成如图所示的超分子。下列说法错误的是（ ） A．两种小分子中碳原子的化合价不相同 B．Melamine分子易溶于水 C．Cyanuricacid分子可发生水解反应 D．上述变化体现了超分子的自组装特征 【答案】A 9．（2025届·乐山三诊）物质结构决定性质，下列性质差异与结构因素匹配正确的是（ ） 选项 性质差异 结构因素 A 原子半径：O>F 最外层电子数 B 碱性： -CH3为推电子基，-Cl为吸电子基 C 键角：CH4>NH3 电负性 D 晶体中每个分子紧邻的分子数：干冰>冰 晶体类型不同 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 10．（2025届·泸州三诊）下列有关物质性质的解释中错误的是（ ） 选项 物质性质 解释 A 酸性： 电负性，吸引成键电子的能力减弱，使O-H键中电子云偏向O的趋势变弱，更难电离出。 B 熔点：石墨>金刚石 碳碳键的键能：石墨>金刚石；碳碳键的键长：石墨<金刚石。 C 沸点： 分子间的范德华力更大 D 溶解性： 阴离子半径越大，其电子云越容易被阳离子吸引变形，使离子键占比减少，共价键极性减弱，在极性溶剂水中的溶解度减小。 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 11．（2025届·南充三诊）物质结构决定物质性质，下列性质差异与相应结构因素无关的是（ ） 选项 性质差异 结构因素 A 熔点：金刚石晶体硅 共价键的键能 B 热稳定性： 氢键的数目 C 、不溶于浓硝酸而溶于王水 的配位作用 D 硫单质的溶解性： 分子的极性 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 12．（2025届·绵阳三诊）下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是（ ） 选项 实例 解释 A NH3能与HCl反应 N与H能形成氢键 B 苯甲酸的酸性强于苯酚 羟基极性：苯甲酸＞苯酚 C 金刚石晶体中，原子未紧密堆积 共价键具有方向性和饱和性 D SiO2的熔点比CO2高很多 SiO2为共价晶体，CO2为分子晶体 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 13．（2025届·巴中三诊）下列关于物质结构和性质的说法正确的是（ ） A．第三周期元素中，第一电离能介于Mg、P之间的有1种 B．酸性： C．与中心原子的杂化方式相同，均为平面三角形结构 D．键角： 【答案】D 14．（2025届·内江三诊）下列有关物质结构和性质的解释不合理的是（ ） 选项 实例 解释 A 18-冠-6醚能识别 冠醚中的O通过离子键与作用 B 在中的溶解度高于在水中的溶解度 的极性微弱，在非极性溶剂中更易溶 C 的碱性强于 原子电子云密度： D 游离态水分子中小于中 孤电子对排斥作用 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 15．（2025届·成都三诊）纤锌矿型BN晶胞如图所示(略去了所有与3、4号等同的原子)，晶胞参数，，。1号N原子的分数坐标为，2号B原子的分数坐标为。假设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是（ ） A．一个晶胞中有2个B原子和2个N原子 B．B原子周围最近且等距离的N原子有2个 C．3号N原子的分数坐标为 D．该晶体的密度为 【答案】B 16．（2025届·巴中三诊）锡是现代“五金”之一，广泛应用于合金、半导体工业等。白锡和灰锡晶胞结构如图，下列说法中正确的是（ ） A．白锡与灰锡晶体的配位数之比为 B．两种晶体的密度大小关系为白锡大于灰锡 C．若白锡和灰锡的晶胞体积分别为和，则白锡和灰锡晶体的密度之比是 D．若灰锡晶胞参数为，则其最近的两个锡原子间距离为 【答案】D 17．（2025届·南充三诊）层状镍酸锂可作锂离子电池正极材料，其晶胞结构如图所示，下列说法错误的是（ ） A．该晶体的化学式为 B．距离Li最近且等距的O有3个 C．晶胞中形成12个面的多面体笼 D．锂离子电池充电时，Ni化合价升高，从晶体中脱出 【答案】B 18．（2025届·绵阳三诊）某锂离子电池电极材料结构如图。结构1是钴硫化物晶胞的一部分，可代表其组成和结构；晶胞2是充电后的晶胞结构，晶胞参数为；晶胞3中P处原子的分数坐标为，有晶胞均为立方晶胞。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是（ ） A．结构1钴硫化物中 B．晶胞2中S的配位数是8 C．晶胞2对应晶体的密度 D．晶胞3中M的分数坐标为 【答案】C 19．（2025届·乐山三诊）某种铜的氧化物的立方晶胞在x轴、y轴和z轴的投影都相同，在x轴的投影如图所示，“◯”位于投影正方形对角线的四等分点，已知M点某一氧原子的分数坐标为（1，0，0），下列说法正确的是（ ） A．Cu原子的配位数为4 B．晶体中Cu原子与O原子的最近距离为apm C．N点原子的分数坐标一定为 D．晶体的密度为 【答案】B 20．（2025届·泸州三诊）一种含镁、镍、碳3种元素的超导材料，镁原子和镍原子一起构成立方最密堆积(见图甲，部分原子省略)，碳原子只填充在由镍原子构成的八面体空隙中。该立方晶胞在xy、xz、yz平面投影相同(见图乙)，为两种原子投影的重合，晶胞棱长为apm。下列说法错误的是（ ） A．镍原子位于立方体的体心和面心 B．组成该晶体的化学式为 C．该晶体的密度为 D．每个Ni原子周围与其等距且最近的Ni原子数为8 【答案】A 21．（2025届·绵阳三诊）某光电材料的立方晶胞如图，3号位F-的分数坐标为，晶胞参数为，是阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是（ ） A．该物质的化学式为 B． K+的分数坐标为 C．晶体中每个F-周围最近的K+数目为4 D．1号位和2号位F-的核间距为 【答案】B 四、真题拓展 1．（2025·四川卷）下列化学用语或图示正确的是（ ） A．中子数为21的钾核素： B．的电子式： C．基态价层电子的轨道表示式： D．分子的球棍模型： 【答案】B 2．（2025·四川卷）生产磷肥时，利用纯碱溶液吸收的反应如下：。下列说法错误的是（ ） A．中含有配位键 B．和都是由极性键构成的极性分子 C．和晶体分别为分子晶体和共价晶体 D．的模型和空间结构都为平面三角形 【答案】B 3．（2025·四川·高考真题）的四方晶胞(晶胞参数，省略中的氧，只标出)和的立方晶胞如图所示，为阿伏加德罗常数的值。 下列说法错误的是（ ） A．晶胞中1位的分数坐标为 B．晶胞中2位和3位的核间距为 C．晶胞和晶胞中原子数之比是 D．晶体密度小于晶体密度 【答案】D 4．（2025·贵州卷）四奎烷(±)-CrinipellinB是一种具有潜在生物活性的天然产物，分子结构如图。下列说法错误的是（ ） A．通过X射线衍射可测定分子的空间结构 B．分子中有8个手性碳原子 C．与足量反应后分子的水溶性增强 D．在NaOH的乙醇溶液中加热，羟基五元环上可形成键 【答案】D 5．（2025·贵州卷）某离子液体可作为制备质子交换膜的关键材料，结构如图。下列说法错误的是（ ） A．的空间结构为平面三角形 B．阳离子侧链的立体构型为顺式 C．该化合物中存在氢键 D．该化合物具有良好的导电性 【答案】B 6．（2025·贵州卷）下列实验操作及现象得出的结论正确的是（ ） 选项 实验操作及现象 结论 A 常温下，浓硫酸中加入Al片无明显气泡生成，稀硫酸中加入Al片产生大量气泡 氧化性：稀浓 B 向溴的四氯化碳溶液中通入，溶液不褪色；向溴的四氯化碳溶液中通入，溶液褪色 键能： C 常温下，分别向等体积等pH的苯甲酸和对硝基苯甲酸溶液中加蒸馏水稀释至等体积，测得pH：对硝基苯甲酸>苯甲酸 酸性：苯甲酸>对硝基苯甲酸 D 向溶液与过量氨水反应后的深蓝色溶液中加入乙醇，析出深蓝色晶体 分子的极性： A．A B．B C．C D．D 【答案】D 7．（2025·贵州卷）常温常压下，Li和反应生成红棕色、具有高度离子导电性的。由a、b两层构成，其a、b层及晶体结构如图。 下列说法正确的是（ ） A．每生成1 mol ，转移1 mol电子 B．相邻Li与N间的作用力：层间>层内 C．N周围最近且等核间距的Li数目为6 D．的晶体类型为共价晶体 【答案】B 8．（2025·天津卷）下列比较结果，错误的是（ ） A．熔点：石英>苯酚 B．热稳定性： C．离子半径： D．分散系中分散质粒子的直径：胶体溶液 【答案】B 9．（2025·福建卷）福建科研团队用掺杂非铁催化剂实现温和条件下热催化合成氨。下列说法错误的是（ ） A．含有共价键 B．Fe在元素周期表p区 C．氨的工业合成是人工固氮 D．氨是制备多种含氮化合物的基础原料 【答案】B （2025·广西卷）阅读材料：硅胶可由原硅酸脱水缩合制得，如图。硅胶添加无水，呈蓝色；吸水后，因转化为配合物而呈粉红色。据此完成下列小题。 10．下列说法正确的是（ ） A．的电子式为 B．的中子数为27 C．硅胶中O采取杂化 D．的空间结构为正四面体 11．下列有关结构与性质或应用之间的因果关系错误的是（ ） 选项 结构 性质或应用 A 原硅酸分子中含有多个 可脱水制成硅胶 B 硅胶与形成分子间氢键 烘干失水后可再用 C 无水中存在离子键 易溶于水 D 配合物中与配位 可使硅胶变色 A．A B．B C．C D．D 【答案】10．D 11．C 12．（2025·广西卷）型晶态半导体材料由与碳族元素形成，其立方晶胞结构如图。已知：晶胞参数。下列说法正确的是（ ） A．与Z紧邻的有4个 B．晶胞内之间最近的距离为 C．晶胞密度： D．若晶胞顶点替换为，则 【答案】C 13．（2025·江西卷）下列说法正确的是（ ） A．键长： B．沸点： C．键能： D．键角： 【答案】B 14．（2025·江西卷）乙烯是植物激素，可以催熟果实。植物体内乙烯的生物合成反应为： 阿伏加德罗常数的值为，下列说法正确的是（ ） A．中键的数目为 B．中π电子的数目为 C．中孤电子对的数目为 D．消耗，产物中杂化C原子数目为 【答案】D 15．（2025·江西卷）晶格中的O被去除，产生一个氧空位()，相对原点的分数坐标为，则图中的分数坐标分别为（ ） A． B． C． D． 【答案】D 16．（2025·浙江卷）下列化学用语表示不正确的是（ ） A．的结构式： B．基态氧原子的轨道表示式： C．p电子云轮廓图： D．的系统命名：乙基丁烷 【答案】D 17．（2025·浙江卷）根据元素周期律推测，下列说法不正确的是（ ） A．原子半径： B．电负性： C．非金属性： D．热稳定性： 【答案】A 18．（2025·湖南卷）下列有关物质性质的解释错误的是（ ） 性质 解释 A 酸性： 是推电子基团 B 熔点： 的体积大于 C 熔点： 比的金属性弱 D 沸点： 分子间存在氢键 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 19．（2025·湖南卷）掺杂的铋酸钡具有超导性。替代部分形成(摩尔质量为)，其晶胞结构如图所示。该立方晶胞的参数为，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（ ） A．晶体中与铋离子最近且距离相等的有6个 B．晶胞中含有的铋离子个数为8 C．第一电离能： D．晶体的密度为 【答案】A 20．（2025·重庆卷）三种氮氧化物的结构如下所示： 下列说法正确的是（ ） A．氮氮键的键能： B．熔点： C．分子的极性： D．的键角： 【答案】A 21．（2025·重庆卷）化合物X的晶胞如图所示，下列叙述正确的是（ ） A．X中存在键 B．X属于混合型晶体 C．X的化学式可表示为 D．X中C原子上有1对孤电子对 【答案】C 22．（2025·山东卷）第70号元素镱的基态原子价电子排布式为。下列说法正确的是（ ） A．的中子数与质子数之差为104 B．与是同一种核素 C．基态原子核外共有10个d电子 D．位于元素周期表中第6周期 【答案】D 23．（2025·山东卷）用硫酸和可制备一元弱酸。下列说法错误的是（ ） A．的水溶液显碱性 B．的空间构型为V形 C．为含有共价键的离子化合物 D．的中心N原子所有价电子均参与成键 【答案】B 24．（2025·山东卷）物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是（ ） 性质差异 主要原因 A 沸点： 电离能： B 酸性： 电负性： C 硬度：金刚石>晶体硅 原子半径： D 熔点： 离子电荷： A．A B．B C．C D．D 【答案】A 25．（2025·湖北卷）下列说法错误的是（ ） A．胶体粒子对光线散射产生丁达尔效应 B．合成高分子是通过聚合反应得到的一类纯净物 C．配位化合物通过“电子对给予-接受”形成配位键 D．超分子可以由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成 【答案】B 26．（2025·湖北卷）下列关于物质性质或应用解释错误的是（ ） 选项 性质或应用 解释 A 石蜡油的流动性比水的差 石蜡油的分子间作用力比水的小 B 溶于水显碱性 可结合水中的质子 C 可以氧化 中O显正电性 D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 27．（2025·湖北卷）晶胞是长方体，边长，如图所示。下列说法正确的是（ ） A．一个晶胞中含有4个O原子 B．晶胞中分子的取向相同 C．1号和2号S原子间的核间距为 D．每个S原子周围与其等距且紧邻的S原子有4个 【答案】D 28．（2025·湖北卷）N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是（ ） A．的熔点比的低，因为的离子键更强 B．磷单质通常不以形式存在，因为磷磷之间难以形成三键 C．次磷酸比硝酸的酸性弱，因为前者的键极性小 D．P形成而N形成，因为P的价层电子轨道更多且半径更大 【答案】A 29．（2025·广东卷）由结构不能推测出对应性质的是（ ） 选项 结构 性质 A 的VSEPR模型为平面三角形 具有氧化性 B 钾和钠的原子结构不同，电子跃迁时能量变化不同 钾和钠的焰色不同 C 乙烯和乙炔分子均含有键 两者均可发生加聚反应 D 石墨层中未参与杂化的p轨道中的电子，可在整个碳原子平面中运动 石墨具有类似金属的导电性 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 30．（2025·云南卷）下列化学用语或图示表示正确的是（ ） A．的VSEPR模型： B．的电子式： C．Cl的原子结构示意图： D．溶于水的电离方程式： 【答案】A 31．（2025·云南卷）是优良的固态电解质材料，取代部分后产生空位，可提升传导性能。取代后材料的晶胞结构示意图(未画出)及其作为电解质的电池装置如下。下列说法错误的是（ ） A．每个晶胞中个数为12 B．该晶胞在yz平面的投影为 C．取代后，该电解质的化学式为 D．若只有发生迁移，外电路转移的电子数与通过截面MNPQ的数目相等 【答案】C 32．（2025·北京卷）下列化学用语或图示表达不正确的是（ ） A．乙醇的分子模型： B．的模型： C．S的原子结构示意图： D．基态原子的价层电子排布式： 【答案】C 33．（2025·陕晋青宁卷）下列化学用语或图示表达正确的是（ ） A．的电子式为 B．基态原子的价电子排布式为 C．的球棍模型为 D．反-2-丁烯的结构简式为 【答案】A 34．（2025·陕晋青宁卷）“机械键”是两个或多个分子在空间上穿插互锁的一种结合形式。我国科研人员合成了由两个全苯基大环分子组成的具有“机械键”的索烃，结构如图，下列说法错误的是（ ） A．该索烃属于芳香烃 B．该索烃的相对分子质量可用质谱仪测定 C．该索烃的两个大环之间不存在范德华力 D．破坏该索烃中的“机械键”需要断裂共价键 【答案】C 35．（2025·陕晋青宁卷）下列对物质性质的解释错误的是（ ） 选项 物质性质 解释 A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯 B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子 C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度 D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 36．（2025·陕晋青宁卷）一种负热膨胀材料的立方晶胞结构如图，晶胞密度为，阿伏加德罗常数的值为，下列说法错误的是（ ） A．沿晶胞体对角线方向的投影图为 B．和B均为杂化 C．晶体中与最近且距离相等的有6个 D．和B的最短距离为 【答案】A 37．（2025·江苏卷）科学家通过核反应发现氚。下列说法正确的是（ ） A．表示一个质子 B．的基态原子核外电子排布式为 C．与互为同位素 D．的原子结构示意图为 【答案】C 38．（2025·江苏·高考真题）在溶有15-冠()的有机溶剂中，苄氯()与发生反应： 下列说法正确的是（ ） A．苄氯是非极性分子 B．电负性： C．离子半径： D．X中15-冠与间存在离子键 【答案】C 39．（2025·河北卷）下列化学用语表述正确的是（ ） A．中子数为12的氖核素： B．氯化镁的电子式： C．甲醛分子的球棍模型： D．的价层电子对互斥模型： 【答案】C 40．（2025·河北卷）是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等领域中获得重要应用。的六方晶胞示意图如下，晶胞参数、，M、N原子的分数坐标分别为、。设是阿伏加德罗常数的值。 下列说法错误的是（ ） A．该物质的化学式为 B．体心原子的分数坐标为 C．晶体的密度为 D．原子Q到体心的距离为 【答案】D 41．（2025·河南卷）下列化学用语或图示正确的是（ ） A．反二氟乙烯的结构式： B．二氯甲烷分子的球棍模型： C．基态S原子的价电子轨道表示式： D．用电子式表示的形成过程： 【答案】B 42．（2025·河南卷）自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值。某自旋交叉化合物的结构及在氦气气氛下的热重曲线分别如图1和图2所示。该化合物的相对分子质量(x为整数)。 下列说法正确的是（ ） A． B．第一电离能： C．该化合物中不存在离子键 D．该化合物中配位数与配体个数相等 【答案】A 43．（2025·甘肃卷）马家窑文化遗址出土了大量新石器时代陶制文物，陶制文物的主要成分为硅酸盐，下列有关表述错误的是（ ） A．基态Si原子的价层电子排布图： B．的同位素可作为有机反应示踪原子 C．的电子式为： D．的球棍模型为： 【答案】D 44．（2025·甘肃卷）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分子可形成主客体包合物：被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是（ ） A．主体分子存在分子内氢键 B．主客体分子之间存在共价键 C．磺酸基中的S—O键能比小 D．和中N均采用杂化 【答案】B 45．（2025·甘肃卷）我国科学家制备了具有优良双折射性能的材料。下列说法正确的是（ ） A．电负性 B．原子半径 C．中所有I的孤电子对数相同 D．中所有N—H极性相同 【答案】C 46．（2025·黑吉辽蒙卷）侯氏制碱法突破西方技术垄断，推动了世界制碱技术的发展，其主要反应为NaCl+。下列有关化学用语或说法正确的是（ ） A．的电子式： B．的空间结构：直线形 C．的晶体类型：离子晶体 D．溶解度： 【答案】C 47．（2025·黑吉辽蒙卷）可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：。下列说法正确的是（ ） A．反应中各分子的键均为键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．键长小于H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 【答案】B 48．（2025·黑吉辽蒙卷）晶体因x变化形成空位而导致颜色各异，当时，其立方晶胞结构如图。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是（ ） A．与W最近且等距的O有6个 B．x增大时，W的平均价态升高 C．密度为时， D．空位数不同，吸收的可见光波长不同 【答案】B 49．（2025·浙江卷）下列化学用语表示不正确的是（ ） A．基态S原子的电子排布式： B．质量数为14的碳原子： C．乙烯的结构简式： D．的电子式： 【答案】A 50．（2025·浙江卷）根据元素周期律，下列说法不正确的是（ ） A．第一电离能：N＞O＞S B．化合物中键的极性：SiCl4＞PCl3 C．碱性：LiOH＞KOH D．化合物中离子键百分数：MgO＞Al2O3 【答案】C 51．（2025·浙江卷）某化合物的晶胞如图所示，下列说法不正确的是（ ） A．晶体类型为混合晶体 B．与二价铁形成配位键 C．该化合物与水反应有难溶物生成 D．该化合物热稳定性比高 【答案】D 52．（2025·浙江卷）铜在自然界大多以硫化物形式成矿。请回答： （1）有关铜和硫的说法正确的是______ _。 A．基态硫原子有7对成对电子 B．铜焰色试验呈绿色，与铜原子核外电子跃迁释放能量有关 C．基态铜原子失去2个电子，轨道形成全充满结构 D．配位键强度： （2）一种铜化合物的晶胞如图，写出由配离子表示的该化合物的化学式 。 （3）化合物A[化学式：]和B[化学式：]具有相似的结构，如图。 ①化合物B给出趋势相对更大，请从结构角度分析原因 。 【答案】(1)ABD (2) (3) 化合物A与化合物B结构相似，氧元素的电负性大于硫元素的电负性，在化合物B中N-H键的极性更强，更易断裂 53．（2025·山东卷）单质及其化合物应用广泛。回答下列问题： （1）在元素周期表中，位于第 周期 族。基态原子与基态离子未成对电子数之比为 。 （2）尿素分子与形成配离子的硝酸盐俗称尿素铁，既可作铁肥，又可作缓释氮肥。 ①元素C、N、O中，第一电离能最大的是 ，电负性最大的是 。 ②尿素分子中，C原子采取的轨道杂化方式为 。 ③八面体配离子中的配位数为6，碳氮键的键长均相等，则与配位的原子是 (填元素符号)。 (3)可用作合成氨催化剂、其体心立方晶胞如图所示(晶胞边长为)。 ①晶胞中原子的半径为 。 ②研究发现，晶胞中阴影所示m，n两个截面的催化活性不同，截面单位面积含有原子个数越多，催化活性越低。m，n截面中，催化活性较低的是 ，该截面单位面积含有的原子为 个。 【答案】(1) 四 VIII 4：5 (2) N O sp2 O (3) n 54．（2025·北京卷）通过和的相互转化可实现的高效存储和利用。 （1）将的基态原子最外层轨道表示式补充完整： 。 （2）分子中键角小于，从结构角度解释原因： 。 （3）的晶胞是立方体结构，边长为，结构示意图如下。 ①的配体中，配位原子是 。 ②已知的摩尔质量为，阿伏加德罗常数为，该晶体的密度为 。() （4）和反应过程中能量变化示意图如下。 ①室温下，和反应生成而不生成。分析原因： 。 ②从平衡的角度推断利于脱除生成的条件并说明理由： 。 【答案】(1) (2)NH3中N原子的sp3杂化轨道有一个孤电子对，斥力较大 (3) N (4) E2＜E1，温度低时更容易生成 [Mg(NH3)6]Cl2是吸热反应，也是气体分子数增加的反应，升温、减压有利于[Mg(NH3)6]Cl2脱除NH3 学科网（北京）股份有限公司 $