第3章 聚焦突破11 酸碱中和滴定曲线、分布系数图像分析-【优学精讲】2026-2027学年高中化学选择性必修一同步教参（人教版·不定项）

本讲义聚焦酸碱中和滴定曲线与分布系数图像分析核心知识点，系统梳理“五点”（起点、一半点、中性点、恰好反应点、过量1倍点）的溶质成分及微粒浓度关系，结合“三步”解题法（明确坐标、抓关键点、联系规律）构建学习支架，帮助学生掌握酸碱反应规律。 资料以表格对比、图像分析为特色，通过高考真题及集训题强化应用，培养科学思维（证据推理、模型建构）和科学探究能力。课中辅助教师清晰呈现知识点，课后学生可借真题解析查漏补缺，提升解题技能。

1．明确“五点”，理解酸碱中和滴定曲线 常温下，用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 CH3COOH溶液，溶液的pH变化曲线如下图所示。 关键点 溶液中溶质成分及微粒浓度大小关系 起点 V(NaOH 溶液)＝0 溶质是CH3COOH 微粒浓度大小关系：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－) 一半点 V(NaOH 溶液) ＝10 mL (点①) 溶质是等物质的量的CH3COOH和CH3COONa 微粒浓度大小关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－) 元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)　 中性点 pH＝7 (点②) 溶质是CH3COONa和少量的CH3COOH 微粒浓度大小关系：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－) 续　表 关键点 溶液中溶质成分及微粒浓度大小关系 恰好反应点 V(NaOH溶液)＝ 20 mL(点③) 溶质是CH3COONa 微粒浓度大小关系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) 过量1倍点 V(NaOH溶液) ＝40 mL 溶质是等物质的量的CH3COONa和NaOH 微粒浓度大小关系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋) 2.分布系数图像分析 分布曲线是指以pH为横坐标，分布系数(即各组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。 一元弱酸 (以CH3COOH为例) 二元弱酸(以草酸H2C2O4为例) Ka＝ 交点： c平(CH3COO－)＝c平(CH3COOH)，　 故Ka＝c平(H＋)＝10-4.76 mol·L-1 Ka1＝ A点： c平(HC2O)＝ c平(H2C2O4)，故Ka1＝c平(H＋)＝10-1.2 mol·L-1；Ka2＝ B点： c平(C2O)＝c平(HC2O)， 故Ka2＝c平(H＋)＝10-4.2 mol·L-1 注：pKa为电离常数的负对数。 3．抓好“三步”，做出精准判断 (1)明确横、纵坐标含义：分析滴定曲线时，要分清加入的是酸溶液还是碱溶液。 (2)抓住关键点：重视起点、交点、最高点和终点。利用起点可判断酸或碱的强弱，计算电离常数；关注交点，交点处微粒浓度相同，可用此特殊关系计算电离常数或水解常数。 (3)联系规律：注意运用电离平衡、水解平衡规律及电荷守恒、元素守恒关系分析判断。 　(2025·贵州卷)25 ℃时，向20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 ClCH2COOH溶液中滴入0.100 0 mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH及－lg(用pM表示)随NaOH溶液体积的变化关系如下图。 下列说法错误的是(　　) A．25 ℃时，Ka(ClCH2COOH)＝10-2.86 mol·L-1 B．P点溶液的pH＝pM＝1.43 C．当V(NaOH溶液)＝10.00 mL时，c(ClCH2COOH)>c(ClCH2COO－) D．当V(NaOH溶液)＝15.00 mL时，4c(Na＋)＝3c(ClCH2COO－)＋3c(ClCH2COOH) [解析]　向20.00 mL 0.100 0 mol·L-1ClCH2COOH溶液中滴入0.100 0 mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH在不断增大，实线为溶液的pH随NaOH溶液体积的变化关系；虚线为－lg(用pM表示)随NaOH溶液体积的变化关系；当－lg＝0时，＝1，溶液的pH为2.86(Q点纵坐标)，Ka(ClCH2COOH)＝＝c平(H＋)＝10-2.86 mol·L-1，A正确；P点溶液 中，有pH＝pM，即－lg＝－lg c(H＋)，即＝c(H＋)，根据Ka(ClCH2COOH)＝＝c(H＋)＝10-2.86 mol·L-1，＝c平(H＋)＝10-1.43 mol·L-1，pH＝pM＝1.43，B正确；当V(NaOH溶液)＝10.00 mL时，溶质为等物质的量的ClCH2COOH和ClCH2COONa，由题图可知，此时溶液呈酸性，故ClCH2COOH的电离程度大于ClCH2COO－的水解程度，故c(ClCH2COOH)<c(ClCH2COO－)，C错误；当V(NaOH溶液)＝15.00 mL时，溶质为ClCH2COOH和ClCH2COONa，且二者的物质的量之比为1∶3，根据元素守恒，有4c(Na＋)＝3c(ClCH2COO－)＋3c(ClCH2COOH)，D正确。 [答案]　C 　(2025·天津卷)苹果酸是二元弱酸，以H2A表示，常用于制造药物、糖果等。25 ℃时，溶液中H2A、HA－和A2-的分布系数δ(X)随溶液pH变化如下图。例如：A2-的分布系数δ(A2-)＝。 该温度下，下列说法错误的是(　　) A．曲线①是H2A的分布系数曲线 B．H2A的Ka1＝10-3.46 mol·L-1 C．反应H2A＋A2-⥫⥬2HA－的平衡常数K＝10-1.59 D．pH＝6时，溶液中粒子浓度的大小关系为c(A2-)>c(HA－)>c(H2A) [解析]　H2A存在电离平衡：H2A⥫⥬HA－＋H＋、HA－⥫⥬A2-＋H＋，随着pH升高，H2A的分布系数逐渐减小，HA－的分布系数先增大后减小，A2-的分布系数逐渐增大，结合题图可知，曲线①②③分别是H2A、HA－、A2-的分布系数曲线；当c(H2A)＝c(HA－)时，溶液pH＝3.46，H2A的Ka1＝＝10-3.46 mol·L-1，同理：Ka2＝＝10-5.05 mol·L-1，反应H2A＋A2-⥫⥬2HA－的平衡常数K＝＝＝＝＝101.59，A、B正确，C错误；由题图可知，pH＝6时，A2-的分布系数大于HA－，H2A的分布系数极小，故c(A2-)>c(HA－)>c(H2A)，D正确。 [答案]　C 【突破集训】 1．(2026·武汉高二联考)室温时，向20 mL 0.1 mol·L-1的醋酸中不断滴入0.1 mol·L-1的NaOH溶液，溶液的pH变化曲线如下图所示。在滴定过程中，下列关于溶液中粒子浓度大小关系的描述不正确的是(　　) A．a点时：c(CH3COOH)＞c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－) B．b点时：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋ )＝c(OH－)　 C．c点时：c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋) D．d点时：2c(Na＋)＝ 3c(CH3COO－)＋3c(CH3COOH)　 解析：选A。反应前n(CH3COOH)＝0.002 mol，a点时n(NaOH)＝0.001 mol，此时溶液中溶质为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa，因为溶液的pH＜7，所以CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，故c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)，A不正确；b点时，pH＝7，溶液呈中性，c(H＋ )＝c(OH－)，依据电荷守恒，可得出c(Na＋)＝c(CH3COO－)，由于水的电离程度很小，因此c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋ )＝c(OH－)，B正确；c点时，CH3COOH与NaOH刚好完全反应生成CH3COONa和H2O，CH3COONa溶液中存在质子守恒：c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)，C正确；d点时溶液中溶质为CH3COONa和NaOH，且二者物质的量之比为2∶1，依据元素守恒可得2c(Na＋)＝3c(CH3COO－)＋3c(CH3COOH)，D正确。 2．(双选)25 ℃时，向0.1 mol·L－1氨水中通入HCl气体，溶液pH与反应物的物质的量之比的关系如下图所示(忽略通入气体后溶液体积的变化)。下列有关说法错误的是(　　) A．P3点溶液中：c(NH)<c(NH3·H2O) B．P2点溶液中：c(NH)＝c(Cl－) C．P1点溶液中，c(Cl－)>c(NH)>c(NH3·H2O) D．25 ℃时，NH4Cl的水解平衡常数的数量级为10－10 解析：选AC。根据起点0.1 mol·L－1氨水的pH＝11.1可知，NH3·H2O⇌NH＋OH－，c平(OH－)＝＝ mol·L－1＝10－2.9 mol·L－1，Kb(NH3·H2O)＝≈＝10－4.8 mol·L－1，随HCl气体的通入，发生反应NH3·H2O＋HCl===NH4Cl＋H2O，溶液中含有NH4Cl，存在NH的水解平衡：NH＋H2O⇌NH3·H2O＋H＋。P3点时＝1，溶液中溶质只有NH4Cl，NH的水解程度较小，溶液中c(NH)>c(NH3·H2O)，A错误；P2点时，溶液pH＝7，呈中性，则溶液中c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒c(H＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－)可知，c(NH)＝c(Cl－)，B正确；P1点时＝0.5，溶液中溶质为NH4Cl、NH3·H2O，且物质的量之比为1∶1，溶液显碱性，说明NH的水解程度小于NH3·H2O的电离程度，则溶液中，c(NH)>c(Cl－)>c(NH3·H2O)，C错误；25 ℃时，NH4Cl的水解平衡常数Kh(NH)＝＝＝10－9.2 mol·L－1，数量级为10－10，D正确。 3．(2026·常德高二检测)常温下，用浓度为0.020 0 mol·L－1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η的变化曲线如下图所示。下列说法错误的是(　　) A．Ka(CH3COOH)约为10-4.76 mol·L-1 B．点a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)　 C．点b：c(CH3COOH)＜c(CH3COO－) D．水的电离程度：a＜b＜c＜d 解析：选D。点a时HCl恰好被完全中和，溶质为等物质的量的NaCl和CH3COOH，根据CH3COOH⥫⥬CH3COO－＋H＋，可近似认为点a时c(H＋)＝c(CH3COO－)，又点a时pH＝3.38，c(H＋)＝10-3.38 mol·L-1，故Ka(CH3COOH)≈＝10-4.76 mol·L-1，A项正确；由元素守恒可得点a溶液中c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B项正确；点b时CH3COOH被中和了一半，溶质为NaCl及等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa，溶液pH<7，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，故c(CH3COOH)<c(CH3COO－)，C项正确；点a、点b溶液均呈酸性，水的电离均受到抑制，溶液pH越小，水的电离受抑制程度越大，点c酸碱恰好完全中和，CH3COO－水解促进水的电离，点d NaOH过量，又抑制水的电离，D项错误。 4．(双选)向100 mL 0.40 mol/L H2C2O4溶液中加入1.0 mol/L NaOH溶液调节pH，加水控制溶液体积为200 mL。测得溶液中微粒的δ(x)随 pH变化曲线如下图所示[δ(x)＝，x代表微粒H2C2O4、HC2O或C2O]。下列叙述正确的是(　　) A．曲线Ⅰ是HC2O的变化曲线 B．H2C2O4的电离常数Ka1＝1.0×10－1.22 mol/L C．在b点，c(C2O)＋2c(OH－)＝c(HC2O)＋c(H＋)　 D．在c点，c(HC2O)＝0.03 mol/L 解析：选BD。分析题图可推知曲线Ⅰ是H2C2O4 的变化曲线，曲线Ⅱ是HC2O的变化曲线，曲线Ⅲ是C2O的变化曲线，A错误；在a点，c(H2C2O4)＝c(HC2O)，pH＝1.22，H2C2O4的电离常数Ka1＝＝c平(H＋)＝1.0×10－1.22 mol/L，B正确；在 b点，c(C2O)＝c(HC2O)，且c(H＋)≈10－4 mol/L，则2c(OH－)＝c(H＋)显然不成立，C错误；在c点，HC2O的分布系数为0.15，而H2C2O4、HC2O、C2O的总物质的量为0.1 L×0.40 mol/L＝0.04 mol，故HC2O的物质的量为0.15×0.04 mol＝0.006 mol，溶液体积为0.2 L，故c(HC2O)＝＝0.03 mol/L，D正确。 5．(2025·全国卷)HF总浓度c总(HF)为0.100 0 mol·L-1的水溶液中存在平衡：HFH＋＋F－、HF＋F－HF。溶液中c(HF)、c(HF)、c(F－)与pH关系如下图所示。下列叙述正确的是(　　) A．M、N分别为c(HF)～pH、c(HF)～pH关系曲线 B．K1＝≈7×10-4 mol·L-1，K2＝≈5 L·mol-1 C．溶液中c总(HF)＝c(F－)＋c(HF)＋c(HF)　 D．pH＝1的溶液中c(H＋)＝c(F－)＋c(HF)＋c(OH－) 解析：选B。已知HF溶液中存在平衡：HFH＋＋F－，当溶液中pH增大时，c(H＋)减小，该平衡正向移动，c(HF)减小，对应M曲线；c(HF)先增大后减小，对应P曲线，所以M、N分别为c(HF)～pH、c(F－)～pH关系曲线，故A项错误；根据题图中数据可知，pH＝4.0时，K1＝＝≈7×10-4 mol·L-1，K2＝＝≈5 L·mol-1，故B项正确；根据元素守恒可知，c总(HF)＝c(F－)＋c(HF)＋2c(HF)，故C项错误；HF是弱酸，因此在pH＝1的溶液中，应该加入了酸性更强的酸，溶液中存在其他阴离子，根据电荷守恒，则c(H＋)>c(F－)＋c(HF)＋c(OH－)，故D项错误。 6．已知常温下HF的酸性强于HCN的酸性，分别向1 L 1 mol·L-1的HF、HCN溶液中加入NaOH固体(忽略温度和溶液体积变化)，溶液pH随lg(X表示F或CN)变化情况如上图所示。下列说法错误的是(　　) A．lg Ka(HF)－lg Ka(HCN)＝6 B．溶液中对应的c(X－)：d点＞c点 C．b点溶液的pH＝5.2 D．e点溶液中c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)　 解析：选B。由题干信息可知，常温下HF的酸性强于HCN的酸性，即Ka(HF)＞Ka(HCN)，当横坐标为0时，lg＝0或lg＝0，即c(F－)＝c(HF) 或c(CN－)＝c(HCN)，Ka(HF)＝＝c平(H＋)＝10-3.2 mol·L-1, Ka(HCN)＝＝c平(H＋)＝10-9.2 mol·L-1，故曲线Ⅰ代表溶液pH随lg的变化，曲线Ⅱ代表溶液pH随lg的变化。由分析可知，Ka(HF)＝10-3.2 mol·L-1，Ka(HCN)＝10-9.2 mol·L-1，lg Ka(HF)－lg Ka(HCN)＝6，A正确；由元素守恒可知c(HX)＋c(X－)＝1 mol·L-1，d点lg＝lg<0，即c(CN－)<0.5 mol·L-1，c点lg＝lg>0，即c(F－)>0.5 mol·L-1，故溶液中对应的c(X－)：c点＞d点，B错误；b点溶液中lg＝2，即＝102，c平(H＋)＝＝10-5.2 mol·L-1，故b点对应溶液的pH＝5.2，C正确；由题图可知，e点溶液的pH＝9.2，此时lg＝0，即c(CN－)＝c(HCN)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)，又c(OH－)>c(H＋)，故c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)，即有c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)，D正确。 学科网（北京）股份有限公司 $