热点突破21 水解常数、电离常数及Kw的关系【大单元核心精讲精练】2027届高三化学一轮复习讲义●分层对点训练（新高考通用）

该高中化学高考复习讲义聚焦水溶液中离子反应与平衡核心考点，围绕水解常数、电离常数及Kw的关系，构建“概念定义-定量关系-综合应用”的知识框架，通过考向预测明确命题趋势，核心梳理夯实基础原理，对点训练突破计算与判断难点，过关限时训练模拟实战，形成系统高效的复习链条。 资料以高考高频图像题为载体，创新设计“常数换算-电离水解强弱判断-粒子浓度分析”三阶训练，如通过推导多元弱酸根水解常数培养科学思维，结合分布系数图强化证据推理能力。设置基础计算、混合体系分析等分层练习，配合30分钟限时训练，确保学生在短时间内掌握关键方法，为教师精准把控复习节奏、提升学生应考能力提供有力支持。

大单元五化学反应原理 第三单元水溶液中的离子反应与平衡 热点突破21　水解常数、电离常数及Kw的关系 复习导航 01 考向预测●明考向 对标核心素养，研判高考命题趋势 02 核心梳理●明考点 搭建知识框架，构建系统思维 03 对点训练●夯基础 夯实基础知识，总结易错难点 04 过关限时训练 限定答题时长，模拟考场实战 【考向预测●明考向】 结合近三年高考考频分析，水解常数、电离常数及Kw的关系是水溶液模块高频综合考点，一般不单独出题，大多融合在电解质图像选择题、原理综合小题中考查，核心围绕Ka·Kh=Kw、Kb·Kh=Kw的换算关系，利用常数大小比较电离、水解的相对强弱，判断盐溶液酸碱性以及混合体系粒子的主导存在形式，常结合分布系数图、对数图像、缓冲体系进行信息包装，预测2027年高考预计会继续强化三者之间的定量换算，减少直白公式套用，侧重借助图像获取常数数据，判断体系中电离占优还是水解占优，以此分析离子浓度、溶液酸碱性，加大多元弱酸对应多级水解常数的辨析考查，设置混淆共轭酸碱对、忽略温度对常数的影响、错配电离常数与水解常数对应关系等思维陷阱，常联动三大守恒、沉淀溶解平衡进行小综合，题型以选择题辨析为主，也会在大题中设置填空计算，侧重考查证据推理素养，解题需要理清共轭酸碱的对应关系，杜绝机械记忆公式，要从平衡原理角度理解三者内在联系，避免不看温度条件直接套用常数关系式的失分。 【核心梳理●明考点】 1.水解常数的概念 (1)含义:盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。 (2)表达式 ①对于A－＋H2OHA＋OH－，Kh＝； ②对于B＋＋H2OBOH＋H＋，Kh＝。 (3)意义和影响因素 ①Kh越大，表示相应盐的水解程度越大； ②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh增大。 2.水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa溶液为例) CH3COONa溶液中存在如下水解平衡: CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ Kh＝＝＝ 因而Ka、Kh与Kw的定量关系:Ka·Kh＝Kw 【对点训练●夯基础】 (一)水解常数的计算 1.柠檬酸是番茄中最常见的天然酸性物质，其分子结构简式为(用H3R表示)。已知常温下柠檬酸的电离常数为＝1.0×10－3.1，＝1.0×10－4.8，＝1.0×10－6.4。则R3－、HR2－、H2R－的水解常数分别为________、________、________。  【答案】1.0×10－7.6　1.0×10－9.2　1.0×10－10.9 【解析】常温下，R3－的水解常数为＝1.0×10－7.6；HR2－的水解常数为＝1.0×10－9.2；H2R－的水解常数为＝1.0×10－10.9。 2.室温下，向浓度均为0.2 mol·L－1的NaOH和Na2CO3混合溶液A中滴加0.2 mol·L－1标准盐酸溶液，溶液pH与η[η＝]关系如图所示。 常温下，Na2CO3的水解常数约为________。  【答案】10－3.62 (二)判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小 3.已知常温下，H2CO3的电离常数＝4.2×10－7，＝5.6×10－11。 (1)通过计算判断0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液呈酸性还是碱性?(写出必要过程) _______________________________。  (2)NaHCO3溶液中，c(Na＋)、c(HC)、c(C)、c(H2CO3)四种微粒浓度的大小关系为 ________________。  【答案】(1)HC发生水解反应:HC＋H2OH2CO3＋OH－，水解常数Kh(HC)＝≈2.38×10－8；HC的电离常数＝5.6×10－11，因Kh>，HC的水解程度大于其电离程度，故NaHCO3溶液呈碱性。 (2)c(Na＋)>c(HC)>c(H2CO3)>c(C) 4.(1)试通过计算说明室温下NH4HCO3溶液的酸碱性:______________________________________。  (已知:NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2CO3的＝4.4×10－7、＝4.7×10－11) (2)试比较该溶液中c(N)、c(HC)、c(NH3·H2O)、c(H2CO3)四种微粒浓度的大小关系:_______________________________。  【答案】(1)N水解使溶液显酸性，其水解常数为Kh(N)＝≈5.6×10－10，HC水解使溶液显碱性，其水解常数为Kh(HC)＝≈2.3×10－8，HC的水解程度大于N的水解程度，溶液显碱性 (2)c(N)>c(HC)>c(H2CO3)>c(NH3·H2O) (三)判断某些混合溶液的酸碱性及粒子浓度大小 5.常温下，CH3COOH的Ka＝1.7×10－5。 (1)通过计算解释等浓度等体积的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液显酸性的原因:_______________________________。  (2)混合溶液中，c(Na＋)、c(CH3COOH)、c(CH3COO－)、c(H＋)四种微粒浓度大小关系是 ________________。  【答案】(1)CH3COONa的水解常数Kh＝≈5.9×10－10<Ka，CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，因而溶液显酸性 (2)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋) 6.已知常温下H2SO3的电离常数＝1.0×10－2，＝6.0×10－8，则S的水解常数＝________，＝________。若常温下，pH＝9的Na2SO3溶液中＝________。  【答案】1.67×10－7　1×10－12　60 【解析】S＋H2OHS＋OH－ HS＋H2OH2SO3＋OH－ ≈1.67×10－7，＝1×10－12，故＝60。 【过关限时●练实战】 （30分钟） 1．（2026·陕西榆林·模拟预测）常温下，向某浓度草酸（）溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中、、三种粒子的物质的量分数（δ）与溶液pH的关系如图所示。已知25℃时，，。下列说法错误的是 A．   B．   C．向溶液中加入NaOH溶液至时发生的反应为 D．向0.5 L饱和溶液中加入0.5 L 溶液，有沉淀生成 【答案】D 【分析】草酸溶液中存在两步电离平衡，分别为，和，；随着pH增大，不断减少，先增大后减少，不断增大，可以对应每种物质的相应曲线，在E点时，，因此可以求出，同理在F点时，，可以求出，由此解答； 【详解】A．反应中，A正确； B．反应中，B正确； C．pH=4.2时，对应为图中的F点，此时，，说明草酸全部转化为和，并且二者的物质的量之比为1:1，因此离子方程式为，C正确； D．根据可以计算饱和溶液中和，饱和溶液中=，根据，得到==，因此0.5 L饱和溶液中有 ；加入0.5 L的Na2SO4溶液后，总体积为1 L，，，因此，，此时无CaSO4沉淀生成，D错误； 故答案为D。 2．（2026·贵州黔西南·二模）室温下，向某三元酸()溶液中滴加NaOH溶液，溶液中lgX[、或]与pH的关系如图所示。下列说法错误的是 A．室温下，溶液、溶液均显酸性 B．室温下，的一级水解平衡常数的数量级为 C．时， D．时， 【答案】C 【分析】三元酸的三步电离为： ， ， ，对任意一步，，当时，，结合 >，可知： ，，。 【详解】A．由分析可知，、、，因此的、、，因、，故溶液、溶液均显酸性，A正确； B．由A可知，，数量级为，B正确； C．溶液中存在电荷守恒：，时，，代入电荷守恒：，此时，因此，C错误； D．由分析可知，，时，，则，又因为时，，故，D正确； 故选C。 3．（2026·河北雄安·模拟预测）常温时，用盐酸滴定溶液，溶液中、、、、随溶液pH的变化、滴定pH曲线随盐酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是 A．p点溶液中： B．的水解常数 C．q点溶液中： D．r点到k点对应的变化过程中，溶液中水的电离程度一直增大 【答案】B 【详解】A．p点溶液中电荷守恒关系为，因为溶液呈碱性，即，所以，A错误； B．由图可知，m点时，此时的电离平衡常数，所以的水解常数，B正确； C．由图可知，点为、和的混合溶液，电荷守恒关系为，物料守恒关系为，则，C错误； D．r点到k点对应的变化过程中，随着盐酸的滴加，水解程度大的逐渐减少，直至溶液呈弱酸性，则水的电离程度始终减小，D错误； 故选B。 4．（2026·河北邢台·三模）25℃时，分别改变相同物质的量浓度的H2CO3和氨水的pH， 的物质的量分数(δ)及 NH3·H2O、NH4 的物质的量分数(δ)如图所示(忽略溶液中的和 分子)，已知： ，下列说法正确的是 A．向碳酸溶液中加入 NaOH，水的电离程度会持续增大 B．当溶液中时，pH=8.3 C．(NH4)2CO3溶液中，存在 D．反应 的 【答案】B 【分析】由图可知，pH=6.38时，c(H2CO3)=c()， =10-6.38，pH=9.26时，c()=c(NH3·H2O)，；pH=10.22时，c()=c()， 据此分析； 【详解】A．向碳酸溶液加NaOH，初始碳酸抑制水的电离，随NaOH加入，逐渐生成NaHCO3、Na2CO3，弱酸根水解促进水的电离，但NaOH过量后，过量OH-又抑制水的电离，因此水的电离程度先增大后减小；A错误； B． ；当c(H2CO3)=c()时，，pH=8.3，B正确； C．由电荷守恒：c(H+)+c()=c(OH-)+c()+2c()和物料守恒：2[c(H2CO3)+c()+c()]=c()+c(NH3·H2O)，联立后消去c()得：，C错误； D．反应+ +H2O= + NH3·H2O，K== ，D错误； 故答案选B。 5．（2026·海南海口·模拟预测）常温下，向甲胺()溶液中滴加盐酸，溶液中含N粒子分布系数[如]与pH的关系如图所示。已知： 。下列叙述错误的是 A．曲线代表与pH的关系 B．常温下， C．M点时 D．当时，溶液中可能存在 【答案】C 【分析】甲胺的电离平衡：，pH越小（酸性越强），平衡正向移动，浓度越大，分布系数越大，因此代表，代表。 【详解】A．甲胺的电离平衡：，pH越小（酸性越强），平衡正向移动，浓度越大，分布系数越大。图像中在pH较小时接近1，因此代表，A正确； B．甲胺的电离常数，M点，即，因此。 M点，则，故，B正确； C．若，甲胺与盐酸恰好完全反应生成，水解使溶液显酸性，，但M点（显碱性），说明此时加入盐酸体积，C错误； D．当时，盐酸过量，溶质为和过量：来自两者电离，浓度最大；水解程度很小，因此；溶液显酸性，最小，因此可以存在，D正确； 故选C。 6．（2026·河北邯郸·三模）常温下，在浓度均为的溶液和氨水中含磷微粒(、、、，虚线表示)与含氮微粒(、，实线表示)的分布系数如图所示，下列说法错误的是 A．曲线Ⅲ表示随的变化关系 B．反应：的值约为 C．向溶液中加固体调节时， D．溶液中，离子浓度大小关系： 【答案】D 【分析】是三元弱酸，随升高，分步电离，含磷微粒变化顺序为：，因此虚线：Ⅰ为，Ⅱ为，Ⅲ为，Ⅳ为，由曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅵ之间的交点可得，，，； 含氮微粒随升高：，实线Ⅴ为，Ⅵ为，由曲线Ⅳ、Ⅴ交点可得，。 【详解】A．由上述分析知曲线Ⅲ是，表示随的变化关系，A正确； B．由分析知，，反应，，B正确； C．由分析知，，向溶液中加NaOH固体调节pH=4.66时，，即，C正确； D．溶液中，原： 水解常数；电离常数，水解常数； 的电离程度，远大于的水解消耗程度（），因此剩余离子浓度：，故错误，D错误； 故选D。 7．（2026·河北沧州·三模）常见教材多以溶于水中的都是以分子存在，粗略得出的电离平衡常数，某小组从电离常数角度重新探究碳酸与醋酸的酸性强弱。查阅资料得知常温常压下  ，常温下，测得醋酸溶液中含碳微粒分布分数与pH的关系、饱和水溶液中[或]与pH的关系如图所示。 下列说法错误的是 A．醋酸的电离常数为 B．M表示与pH的关系 C．对应的 D．当时，与碳酸溶液相比，醋酸溶液的较高 【答案】C 【分析】首先分析左侧醋酸分布系数图，醋酸电离平衡为，电离常数，当时，对应交点pH=4.74，可得醋酸。再分析右侧与pH的关系图，两种X对应的表达式变形如下：对于，结合碳酸第二步电离常数，整理得；对于，结合已知的，以及碳酸第一步电离，联立得，整理得。两种均随pH增大线性增大，斜率均为1，因，故截距更大的M曲线对应与pH的关系，截距更小的N曲线对应与pH的关系。代入M曲线点(8,1.62)，得，解得，结合，得，即。 【详解】A．左侧分布系数图交点pH=4.74时，醋酸电离常数，A正确； B．由上述推导可知，截距更大的M曲线对应与pH的关系，B正确； C．经计算对应的，为的数值，C错误； D．醋酸的小于碳酸的，醋酸酸性弱于碳酸，当时，醋酸电离出的更小，溶液pH更高，D正确； 故选C。 8．（2026·江西吉安·模拟预测）常温下，将溶液滴入三元酸溶液中，混合溶液中[X为、或]随pH的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 A．曲线Ⅱ表示随pH的变化关系 B．当时，混合溶液中 C．常温下溶液中： D．当时， 【答案】C 【分析】三元酸存在三步电离，分别为、、，对应电离常数分别为、、，变形可得、、。三元酸逐级电离常数依次减小，故，相同下随增大而增大，因此曲线I对应，曲线Ⅱ对应，曲线Ⅲ对应，结合坐标数据可知、、。 【详解】A．曲线Ⅱ对应，而非，A错误； B．，时，代入、得，B错误； C．溶液中，的电离常数为，水解常数，电离程度大于水解程度，故，C正确； D．时溶液呈中性，，根据电荷守恒，故，显然，D错误； 故选 C。 9．（25-26高三下·山东青岛·阶段检测）已知和结合形成两种配离子和。常温下，0.100 mol/L的和0.002 mol/L的混合溶液中，和的浓度对数lgc(实线)、含铜微粒的分布系数(虚线)[例如]与溶液pH的关系如图所示： 下列说法错误的是 A．x=4.3 B． C．pH=9.6时， D．pH=6.4时，体系中 【答案】D 【分析】和之间存在转化关系，则pH较小时，平衡逆向移动，以为主，则，，则曲线I代表，曲线Ⅱ代表，随着pH增大，正向移动，增大，和结合形成配离子的反应依次为、，因此随pH增大，持续减小，为曲线Ⅲ，，先增大后减小，为曲线Ⅳ，一直增大，为曲线V，曲线Ⅲ和曲线Ⅳ的交点代表，即，由图可知，此时，带入平衡表达式得，同理曲线Ⅳ和曲线V得交点代表，，即，此时，可得的平衡常数，据此解答。 【详解】A．pH=11.6时两条实线相交，此时，对于解离平衡，，a点时，，带入，解得，且a点对应，带入的平衡常数，计算得，故pH=4.3，即x=4.3，A正确； B．由分析可知平衡的平衡常数，B正确； C．pH=9.6时，，代入表达式得，即，C正确； D．pH=6.4时，总浓度为，故，。由配合平衡常数得。，故浓度顺序为，D错误； 故选 D。 10．（2026·河北保定·三模）时，用溶液滴定同浓度的溶液，被滴定分数、与微粒分布分数[，表示、或]的关系如图所示。下列说法错误的是 A．曲线Ⅲ表示被滴定分数与分布分数的关系 B．时，的的值为 C．被滴定分数为时，溶液中存在 D．忽略的第二步水解，溶液中的水解率约为 【答案】D 【分析】由图可知，a、b、c、d所在实线为KOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲线，当＜1时，H2A部分反应，溶液中溶质为KHA和H2A；当=1时，反应生成KHA，KHA溶液显酸性；当2＞＞1时，溶液中溶质为KHA和K2A；当=2时，反应生成K2A，K2A溶液显碱性，故Ⅰ表示H2A，Ⅱ表示HA-，Ⅲ表示A2-。 【详解】A．根据分析可知曲线Ⅲ表示被滴定分数与分布分数的关系，A正确； B．由图可知，25℃时当时，此时对应pH为4，则H2A第一步电离平衡常数；25℃时当时，此时对应pH为7，则H2A第二步电离平衡常数，，B正确； C．被滴定分数为时，即，存在物料守恒，，电荷守恒关系式，联合物料守恒和电荷守恒则得到，C正确； D．溶液中存在水解平衡，水解平衡常数，忽略的第二步水解，溶液中，，，的水解率为，D错误； 故选D。 11．（2026·山东聊城·模拟预测）甘草酸()是甘草中一种极具潜力的生物活性化合物，有抗癌、抗肿瘤、免疫调节和抗氧化作用。25℃时，用NaOH溶液调节溶液的pH，溶液中、、和的分布分数[如]与pH的关系如图所示。下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ表示与pH的关系 B．溶液显酸性 C．反应的 D．溶液中始终存在 【答案】C 【分析】是三元弱酸，随pH升高，会逐步失去，pH最小时，主要存在形式为，对应曲线Ⅰ；随着pH升高，第一步电离生成，对应曲线Ⅱ；第二步电离生成，对应曲线Ⅲ，第三步电离生成，对应曲线Ⅳ。 【详解】A．由分析，曲线Ⅰ表示()与pH的关系，A错误； B．根据M点，得出，，，得出，同理可得，，的水解常数，溶液呈碱性，B错误； C．反应的，C正确； D．，，，即，D错误； 故选C。 12．（2026·广西桂林·二模）常温下，将NaOH溶液滴加到一定浓度的某二元弱酸()溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图： 下列说法正确的是 A．M代表pH与变化的曲线 B．常温下，电离常数的数量级为 C．相同条件下，的水解程度大于的电离程度 D．混合溶液呈中性时： 【答案】B 【分析】二元弱酸分两步电离：；；两边取负对数可得、。由于多元弱酸的，则，因此当时，pH更小的曲线对应第一步电离（即），pH更大的曲线对应第二步电离（即）。因此：N曲线pH更小，对应；M曲线pH更大，对应。 【详解】A．M曲线pH更高，对应第二步电离，即，A错误； B．在N曲线上取的点，此时，即，，数量级为，B正确； C．在M曲线上取的点，此时，则，，的水解常数，，说明的水解程度小于的电离程度，C错误； D．当溶液呈中性时，，结合曲线可知，即，解得，即，因此溶液中离子浓度关系应为，D错误； 故选B。 13．（2026·安徽安庆·二模）常温下，Na2X溶液中含X元素的微粒有、、、，四种微粒分布分数【例如】随pOH【】变化如图1，在常温下，下列说法正确的是 A．a、b、c三点水的电离程度最小的是a点 B．b点存在： C．的平衡常数 D．图2曲线①、②、③表示pH与离子浓度比关系，则曲线③表示pH与的关系 【答案】C 【分析】横坐标中溶液pOH越大，溶液中氢氧根离子浓度越小，的物质的量分数越小，的物质的量分数越大，图1曲线从左往右代表的变化、的变化、的变化、的变化。 【详解】A．溶液pOH越小，pH越大，溶液碱性越强，说明该溶液水解程度越大，盐类水解促进水的电离，所以a点水的电离程度最大，c点最小，A错误； B．b点存在电荷守恒，但随着pOH增大，溶液中氢氧根离子浓度越小，说明溶液中外加酸性物质，假设外加酸性物质的酸根离子为Mn-，则，B错误； C．的平衡常数，由图可知a点，则，同理可知的平衡常数，b点，，的平衡常数，c点，，的平衡常数 ，C正确； D．图2曲线①②③与横坐标为0的交点可知，①的pH值最大，则曲线①表示pH与的关系，D错误； 故选C。 14．（2026·山东济南·模拟预测）常温下，溶液中含碳物种的摩尔分数和溶液中含氮物种的摩尔分数分别与pH的变化关系如图所示(不考虑和的分解)。下列说法错误的是 A．乙线所示物种为 B．甲线与戊线交点a的pH=8.34 C．反应的平衡常数 D．向溶液中加入NaOH，与反应的倾向大于 【答案】AD 【分析】是二元酸，电离方程式为，有3种含碳微粒，分别是、、；甲曲线：pH较小时摩尔分数接近1，随pH升高持续下降，代表，丙曲线：中间pH区间占比最高，应是两步电离的中间产物，代表，戊曲线：pH较高时摩尔分数接近1，说明碱性下为主，代表； 由电离方程式和图可知，甲与丙的交点pH=6.35，与摩尔分数相等，所以，同理。的电离方程式：，电离后含2种含氮微粒，分别为、，pH越大，碱性越强，的摩尔分数随pH升高而增大，所以丁曲线代表，乙曲线代表，丁曲线和乙曲线交点处，pH=9.25，则。 【详解】A．由分析知，乙曲线所示物种为；A错误； B．甲曲线与戊曲线的交点a处，与浓度相等，所以，则，所以pH=8.34，B正确； C．反应的平衡常数，C正确； D．的，的，二者中K越大，酸性越强，结合氢氧根离子的能力越强，由于，所以与反应的倾向更大，D错误； 故选AD。 15．（2026·山东潍坊·三模）常温下，一定浓度的溶液中，含铬物种的分布系数与溶液的变化关系如图所示。 已知：①的，；   ②的分布系数 ③ 下列说法错误的是 A．b线代表 B．M点存在 C．N点的 D．仅改变溶液的初始浓度，各含铬物种的分布系数随的变化曲线不变 【答案】AD 【分析】为二元酸，发生、电离，的，，由图可知，随着pH的增大，减小，平衡正向移动，减小，先增大后减小，由于 反应，故也先增大后减小，仅增大，则曲线a代表，曲线b代表，曲线c代表，曲线d代表，据此回答。 【详解】A．由分析知，曲线b代表，A错误； B．M点是曲线a和曲线d的交点，则，根据分布系数定义，，，则，B正确； C．N点为曲线c和曲线d的交点，则，即，带入平衡表达式，整理得，，C正确； D．由于存在二聚平衡，该平衡与浓度有关，因此分布系数会随溶液初始浓度改变，D错误； 故选AD。 学科网（北京）股份有限公司 $大单元五化学反应原理 第三单元水溶液中的离子反应与平衡 热点突破21水解常数、电离常数及Kw的关系 复习导航 考向预测•明考向 对标核心素养，研判高考命题趋势 核心梳理●明考点 搭建知识框架，构建系统思维 03 对点训练●夯基础 夯实基础知识，总结易错难点 过关限时训练 限定答题时长，模拟考场实战 【考向预测●明考向】 结合近三年高考考频分析，水解常数、电离常数及ⅳ的关系是水溶液模块高频综合考点， 一般不单独出题，大多融合在电解质图像选择题、原理综合小题中考查，核心围绕K:K=K和、 Kbh=的换算关系，利用常数大小比较电离、水解的相对强弱，判断盐溶液酸碱性以及混合 体系粒子的主导存在形式，常结合分布系数图、对数图像、缓冲体系进行信息包装，预测2027 年高考预计会继续强化三者之间的定量换算，减少直白公式套用，侧重借助图像获取常数数据， 判断体系中电离占优还是水解占优，以此分析离子浓度、溶液酸碱性，加大多元弱酸对应多级水 解常数的辨析考查，设置混淆共轭酸碱对、忽略温度对常数的影响、错配电离常数与水解常数对 应关系等思维陷阱，常联动三大守恒、沉淀溶解平衡进行小综合，题型以选择题辨析为主，也会 在大题中设置填空计算，侧重考查证据推理素养，解题需要理清共轭酸碱的对应关系，杜绝机械 记忆公式，要从平衡原理角度理解三者内在联系，避免不看温度条件直接套用常数关系式的失 分。 【核心梳理●明考点】 1.水解常数的概念 (I)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用K表示。 (2)表达式 ①对于A+H.0一HA+OH,k=cHA-c0 c(A) ②对于B*+H,0一BOH+H,K=BOHc(H) c(B) (3)意义和影响因素 ①K越大，表示相应盐的水解程度越大： ②Kn只受温度的影响，升高温度，Kh增大。 2.水解常数(K)与电离常数的定量关系（以CH;COONa溶液为例） CHCOONa溶液中存在如下水解平衡 CH COO-+H2O-CH:COOH+OH c(CH COOH)c(OH)c(CH;COOH)c(OHc(H c(CHCOO) c(CHCOO)c(H) c(OH).c(H) Kw c(CH,coo).c(H) c(CHCOOH) 因而Ka、Ka与Kw的定量关系：KK=Kw 【对点训练●夯基础】 (一)水解常数的计算 CH COOH 1柠檬酸是番茄中最常见的天然酸性物质，其分子结构简式为HO-C-COOH (用HR表示)。 CH COOH 已知常温下柠檬酸的电离常数为Ka,=1.0×1031,K,=1.0×1048,K=1.0×1064。则R 、HR、HR的水解常数分别为 2.室温下，向浓度均为0.2molL的NaOH和NaCO3混合溶液A中滴加0.2molL1标准盐 V(标准溶液) 酸溶液，溶液pH与I=V(溶潮 ]关系如图所示。 14 13 12 b(1.0,11.69) 1 g10 9 c(2.0,9.6i 8 7 0.51.01.52.0 常温下，NaCO3的水解常数Kn,约为 (二)判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小 3.已知常温下，HC03的电离常数K,=4.2×107,K,=5.6×101。 (I)通过计算判断0.1molL1的NaHCO3溶液呈酸性还是碱性？（写出必要过程） (2)NaHCO3溶液中，cNa)、c(HCO,)、c(CO)、c(H,CO)四种微粒浓度的大小关系为 4.(1)试通过计算说明室温下NH4HCO溶液的酸碱性： (已知：NHH0的K=1.8×105,HC03的K,=4.4×10-7、K,=4.7×101 (2)试比较该溶液中cNH4)、c(HCO3)、cNH3H2O)、c(HCO)四种微粒浓度的大小关系： 0 (三)判断某些混合溶液的酸碱性及粒子浓度大小 5.常温下，CHC0OH的K=1.7×105。 (I)通过计算解释等浓度等体积的CH;COOH与CH3COONa的混合溶液显酸性的原因： 0 (2)混合溶液中，cNa)、c(CH;COOH)、c(CH3COO)、c(H)四种微粒浓度大小关系是 .c 6已知常温下HS03的电离常数K,=1.0×10,K,=6.0×108,则SO3的水解常数Kh= c(So3】 Kh 。若常温下，pH=9的NaSO3溶液中 c(HSO 【过关限时●练实战】 (30分钟) 1.(2026陕西榆林模拟预测)常温下，向某浓度草酸(H2C204)溶液中逐滴加入一定浓 度的NaOH溶液，所得溶液中H,C,O4、HC2O4、C,O:三种粒子的物质的量分数（δ）与溶 液pH的关系如图所示。己知25C时，Ksp(Cac,04=4×108,KCaS04=3×104。下列说 法错误的是 δ 0N 0.8 0.6 EX1.2,0.5)F4.2,0.5) 0.4 0.2 1234567p A.HC2O+H2OOH+H2 C2O4 K=1.0×1028 B.C204+H2C204=2HC204 K=1.0×103 C.向H2C2O4溶液中加入NaOH溶液至pH=4.2时发生的反应为 2H,C,O+30H=HC,O+C,O+3H,O D.向0.5L饱和CaC204溶液中加入0.5L2.0molL1Na2S04溶液，有CaS04沉淀生成 2.(2026贵州黔西南·二模)室温下，向0.1mol·L某三元酸(HR)溶液中滴加Na0H溶 cH2RcHR2。cR3 液，溶液中lg[X cH,RcH,R或HR2与咀的关系如图所示。下列说法错误的是 个1gX 3.14 4.77 6.40八pH A.室温下，NaHR溶液、Na,HR溶液均显酸性 B.室温下，R3的一级水解平衡常数K,的数量级为108 C.pH=4.77时，cNa>3cH2R+cR3- D.pH=4.77时，cH3R=cR3- 3.(2026·河北雄安.模拟预测)常温时，用盐酸滴定Na2S溶液，溶液中lgcH2S、1gcHS 、gcS2、gcH、gcOH随溶液pH的变化、滴定pH曲线随盐酸体积的变化如图所 示。下列说法正确的是 HS OH HS- S2- 盐酸的体积 -2 -3 lgc m -5 H n 滴定pH曲线 p -6山 3456789101112 pH A.p点溶液中：cNa<2cs2-+cHS+cCI B.HS的水解常数K=106 C.q点溶液中：cOH+cCI=cH+cHS+cHS D.点到k点对应的变化过程中，溶液中水的电离程度一直增大 4.(2026河北邢台·三模)25C时，分别改变相同物质的量浓度的HC03和氨水的pH, H2CO3、HCO3、CO的物质的量分数（⑧）及NH3H,O、NH4的物质的量分数（⑥）如图所示（忽 cX 略溶液中的C02和NH3分子)，己知：6= c(H2CO3)+c(HCO3)+cCO' cY 0= cNH+cNH~H,O下列说法正确的是 NH HCO NH,·H,O 81.0 0.9 H,C03 0.8 C03 0.7 0.6 0.5 6.38￥-…9.26 10.22 0.4 0.3 !1 0.2 0.1 012345678910111213 pH A.向碳酸溶液中加入NaOH,水的电离程度会持续增大 B.当溶液中cH2CO3=cCO3时，pH=8.3 C.NH)CO3溶液中，存在c(NH3·H2O)+c(OH)=c(H)+c(HCO)+c(HCO3) D.反应NH4+CO3+H20=HCO3+NH3H20的K=10096 5.(2026海南海口·模拟预测)常温下，向20mL0.1mo·L1甲胺(CH3NH2)溶液中滴加 cCH,NH, VmL0.1molL'盐酸，溶液中含N粒子分布系数6[如oCH,NH2= cCH,NH2)+cCH3NH3 与pH的关系如图所示。已知：CHNH,+H2O=CHNH+OH。下列叙述错误的是 1.0 0.8 0.6- M10.62,0.5)) 0.4 0.2- 0.0 8 1011 12 pH A.曲线L代表6CH,NH与pH的关系 B.常温下，PKb=-lgKb=3.38 C.M点时V=20 D.当V>20时，溶液中可能存在cCl>cCH NH3>cCH3NH2>cOH 6.(2026河北邯郸三模)常温下，在浓度均为0.1mo·L的H3P04溶液和氨水中含磷微粒( HPO4、HPO4、HPO、PO},虚线表示)与含氮微粒(NH4、NHHO,实线表示)的分布 系数如图所示，下列说法错误的是 0.8 熟 尔0.4 1 00 0.02.12 4.0 7.208.09.26 12.012.36 pH A.曲线ⅢI表示6HPO随pH的变化关系 B.反应：NH+HPO:+H,0=NH3H20+H2PO4的K值约为10206 C.向0.1mol·L1H3PO4溶液中加NaOH固体调节pH=4.66时，cH3PO4=cHPO} D.NH4HPO4溶液中，离子浓度大小关系：cH2PO4>cNH>cHPO>cPo} 7.(2026河北沧州·三模)常见教材多以溶于水中的CO2都是以H2C03分子存在，粗略得出 H,CO3的电离平衡常数，某小组从电离常数角度重新探究碳酸与醋酸的酸性强弱。查阅资料 得知常温常压下C02aq+H2O1=H,CO3aq K=1.0×1027,常温下，测得醋酸溶液中 含碳微粒分布分数与pH的关系、CO,饱和水溶液中lgXX c(co c(HcO cHCO,cCo,5pH的关 或 系如图所示。 1.00 Nlg X 0.80 5 氣0.60 4 M (4.74,0.5) N 是0.40 3 (8,1.62) 0.20 (12,1.75) 0.09-02.03.04.05.06.07.08.0 PH pH 下列说法错误的是 A.醋酸的电离常数为10474 cHCO B.M表示lg cCO,) 与pH的关系 C.HC03aq=Haq+HC03aq对应的K1=l0638 D.当CCH3COOH=cH2CO3时，与碳酸溶液相比，醋酸溶液的PH较高 8.(2026·江西吉安·模拟预测)常温下，将NOH溶液滴入三元酸H3A溶液中，混合溶液中 cH,A CHA2-)cA3) -sXK为。H,A、CH,A或。HA随pH的变化关系如图所示，下列叙述正确的是 个-1gX 2 1 8 -1 2461012八14 -2 (4,-1.8八 (14,-1.6) (10,-2.8) -3 Ⅱ Ⅲ CA3- A.曲线Ⅱ表示- cHA2随pH的变化关系 cHA2-=104 B.当pH=5时，混合溶液中cH,A C.常温下NaH,A溶液中：cHA<cHA2- D.当pH=7时，cNa<c(A3+cHA2-+cH,A 9.(25-26高三下·山东青岛·阶段检测)已知Cu2和L3结合形成两种配离子[CuL]和CuL,4。 常温下，0.100mo/L的H3L和0.002mol/L的CuSO4混合溶液中，HL和L3的浓度对数lgc(实 cCu2 线)、含铜微粒的分布系数δ（虚线）[例如δcu cCu+cl[CuL+cCuL]与溶液pH的关系 如图所示： 01 a(,-l) I (11.6,-1.3) c1.0 -2 4/ IV 6.4,0.90) 0.8 L -6 0.6 0.4d 9.4 -101 .(6.4,0.09) 0.2 -12 0.0 6 78 9 101112 PH 下列说法错误的是 A.3x=4.3 B.[CuL]+LCuL2 K=1022 C.pH9.6时，cHL2=100cL3 D.pH=-6.4时，体系中cHL2>c|CuL24>cL3c[CuL 10. (2026河北保定·三模)25C时，用0.1mol·L1KOH溶液滴定同浓度的H2A溶液，H2A n(KOH n X 被滴定分数 n起始H2A pH与微粒分布分数rδX nH,A+nHA+nA2X表示H,A 、HA或A]的关系如图所示。下列说法错误的是 100/% IV 75/% 50/%d 0】 25/% 10/% 0 0.511.522.5 H,A被滴定分数 A.曲线I表示H2A被滴定分数与A2分布分数的关系 B.25C时，H,A的K的值为10 C.HA被滴定分数为0.5时，溶液中存在cH2A+2cH=cHA+3cA2-+2cOH D.忽略A2的第二步水解，0.1mol·L1K2A溶液中A2的水解率约为0.01% 11.(2026·山东聊城·模拟预测)甘草酸(H3L)是甘草中一种极具潜力的生物活性化合物，有 抗癌、抗肿瘤、免疫调节和抗氧化作用。25C时，用NaOH溶液调节HL溶液的pH,溶液中 c(L3- H,L、H,L、HL2和L3的分布分数6[如6L3= c(H,LeH+c(H100% pH的关系如图所示。下列说法正确的是 100+ 80 60 器 M 40 N 20- 46810 12 5.27 9.189.6 pH A.曲线I表示6H2L与pH的关系 B.NaH2L溶液显酸性 C.反应HL+HL2=2H,L的K=10391 D.溶液中始终存在cHL2<cH,LcL3 12.(2026·广西桂林·二模)常温下，将NaOH溶液滴加到一定浓度的某二元弱酸(H2X)溶液 中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图： 5.6 5.4 5.2 5.0 48 M 4.6 4.4 4.2 4.0 1.2-0.8-0.40.00.40.81.2 1gX或gHN9 c(HX) c(H2X) 下列说法正确的是 cHX A.M代表pH与g cH,X 变化的曲线 B.常温下，HX电离常数K的数量级为105 C.相同条件下，X的水解程度大于HX的电离程度 D.混合溶液呈中性时：cNa>cHX>cx2->cH=cOH 13.(2026安徽安庆·二模)常温下，NaX溶液中含X元素的微粒有X2、HX、H2X、 cH,X HX,四种微粒分布分数δ(X)【例如δHX cx2-+cHx+cH,x+cH,X】随pOH【 pOH=-1gcOH】变化如图1，在常温下，下列说法正确的是 ①② 13 1.0 2 0.8 10 0.6 9 0.4 0.2 4-3-2-101234 1.623.24 67.38 10 1g器或e c(H2X为 或lg02 POH Pc(HX) 图1 图2 A.a、b、c三点水的电离程度最小的是a点 B.b点存在：2cX2-+cHx+cOH=cH+cHX+cNa C.X2+3H,0=H3X+3OH的平衡常数K=1012.1 D.图2曲线①、②、③表示pH与离子浓度比关系，则曲线③表示pH与g cX2- HX 的关系 14.(2026山东济南·模拟预测)常温下，H2C03溶液中含碳物种的摩尔分数和NH3·HO溶 液中含氮物种的摩尔分数分别与pH的变化关系如图所示（不考虑HCO3和H3HO的分解）。 下列说法错误的是 摩尔分数 1.0m 7 甲 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 6.35 9.2510.33 pH A.乙线所示物种为NH3·H2O B.甲线与戊线交点a的pH8.34 C.反应HC0,+NH3~H,0=NH4+CO+H,O的平衡常数K=1010 D.向NH4HCO3溶液中加入NaOH,OH与HCO3反应的倾向大于NH4 15.(2026山东潍坊三模)常温下，一定浓度的NHC04溶液中，含铬物种的分布系数与 溶液PH的变化关系如图所示。 己知：①H,C04的K1=1004,K2=10649:2HCr0=Cr,O}+H,0 K3=101.5 2cCr20 ②C,0的分布系数5C,0时cH,C0,+HCr0+cC0+2cC,0,) ③1g5=0.7 1.0 0.8 a 0.6 0.2 0.0 下列说法错误的是 A.b线代表Cr2O B.M点存在2cCr2O=cH,CrO, C.N点的pH=8.34+1gcHCrO4 D.仅改变溶液的初始浓度，各含铬物种的分布系数随PH的变化曲线不变