第60讲 化学反应速率与化学平衡的常见图像【大单元核心精讲精练】2027届高三化学一轮复习讲义●分层对点训练(新高考通用)
2026-09-07
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摘要:
该高中化学高考复习讲义聚焦化学反应速率与化学平衡的常见图像,涵盖浓度-时间、速率-时间等四大类图像,按“考向预测-核心梳理-考点通关-真题演练-限时训练”流程构建复习体系,帮助学生系统掌握图像分析方法。
资料以科学思维为导向,创新采用“图像本质逻辑分析”策略,如通过拆解“定一议二”“先拐先平”等方法,结合分层练习(基础落实、能力提升)培养学生信息提取与推理能力,为教师提供精准复习框架,高效提升应考能力。
内容正文:
大单元五化学反应原理
第二单元化学反应速率与化学平衡
第60讲 化学反应速率与化学平衡的常见图像
复习导航
01
考向预测●明考向
对标核心素养,研判高考命题趋势
02
真题演练●悟高考
溯源真题逻辑,感知高考考向
03
核心梳理●明考点
搭建知识框架,构建系统思维
04
考点通关●破重难
拆解核心考点,归纳解题范式
05
过关限时训练
限定答题时长,模拟考场实战
【考向预测●明考向】
综合近三年高考考频分析,化学反应速率与化学平衡的常见图像属于原理模块高频难点考点,既可作为选择题的核心载体,也大量出现在化学反应原理综合大题当中,命题常以浓度‑时间、速率‑时间、转化率‑温度(压强)、物质分数‑温度压强等图像为素材,重点考查图像信息读取、“先拐先平数值大”“定一议二”等图像分析方法的运用,结合外界条件改变判断速率、平衡移动方向,分析转化率、产率、组分含量的变化趋势,高频易错点集中在不会区分图像中变量与不变量、误判拐点含义、混淆平衡建立阶段与平衡移动阶段、忽略多变量图像需要控制单一变量分析,预测2027年高考预计延续图像化命题特色,会增多多因素共同影响的复合图像、陌生工业情境下的创新图像考查,减少模板化图像,强化对图表信息提取与逻辑推理能力,还会将图像分析与平衡常数、转化率计算进行融合设问,试题区分度较强,整体难度中等偏难,是拉开学生分数差距的重要题型,备考要强化不同类型图像的读图流程训练,摒弃机械套用口诀,重在理解图像背后速率与平衡变化的本质逻辑。
【真题演练●悟高考】
1.(2026·广西·高考真题)常温下维持,向和混合溶液中滴入溶液。各含硼微粒分布分数(如)与游离浓度对数之间的关系曲线如图。已知:①总反应为;②曲线j代表与之间的关系。下列说法正确的是
A.曲线s代表与之间的关系
B.溶液中存在
C.总反应的
D.将溶液调至6,曲线i向左平移
【答案】C
【分析】曲线j代表与之间的关系。随着c(F⁻)增大,B(OH)3逐渐减少(曲线s),而逐渐增多(曲线k)。中间产物(曲线j)和BF3(OH)⁻(曲线i)先增后减。根据总反应,c(F⁻)越大,越有利于生成,因此曲线k应代表δ(),曲线s代表δ[B(OH)3]。据此分析;
【详解】A.根据分析,曲线s代表δ[B(OH)3];δ()代表曲线k,A错误。
B.溶液中Na⁺来自NaCl和NaF,F⁻部分以游离态存在,部分结合成含硼微粒(如、BF3(OH)⁻、),且各含硼微粒所含F原子数不同(分别为2、3、4)。物料守恒应为:,B错误;
C.总反应为:,平衡常数表达式为:,分步反应:①,②,③,总反应=①+②+③,当时,lgc(F⁻)= -2.5,c(F⁻)=10-2.5 mol/L,c(H+)=10-3 mol/L,代入得:,C正确;
D.pH调至6,c(H⁺)减小,根据勒夏特列原理,平衡左移,生成需更高c(F⁻),故曲线i应向右平移,而非左移。D错误。
故选C。
2.(2026·江苏·高考真题)二氧化碳加氢制乙烯过程中的主要反应有:
在密闭容器中,时,、压强下的平衡转化率和压强下的实际转化率(催化剂作用下反应相同时间,且)随温度的变化如图所示。
下列说法正确的是
A.压强不变,温度从200℃升高至300℃,平衡时减小
B.300℃时,增大反应压强,平衡时减小
C.200℃升高至300℃,下平衡转化率变化值大于下平衡转化率变化值
D.其他条件不变,延长点实际反应时间,转化率不变
【答案】B
【详解】A.温度从200℃升高至300℃,反应,,平衡逆向移动,消耗的量减小;反应,,平衡正向移动,消耗的量增加,200~300℃范围内,平衡转化率随温度升高降低,说明总消耗的量减少,平衡体系中增大,A错误;
B.300℃时,增大压强,则生成乙烯反应平衡正向移动,减小;由生成CO的反应的平衡常数可得,温度不变时平衡常数不变,可知最终平衡时减小,B正确;
C.从图中可看出,200℃到300℃,曲线的下降幅度远大于,即下平衡转化率的变化值更大,C错误;
D.X点是实际转化率曲线和平衡曲线的交点,,由曲线可知,X点的实际转化率还未达到下的平衡转化率,则可说明与X点同温度下,的平衡转化率高于的平衡转化率,延长反应时间,反应会继续正向进行,转化率会升高,D错误;
故选B。
3.(2026·山东·高考真题)研究甲、乙两种催化剂对下列反应的催化作用及产物选择性的影响。
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
恒压条件下,,,按体积比投料,分别使用甲或乙作催化剂,在下反应固定时间后测定的实验转化率;不改变其他条件,每间隔重复上述实验。的实验转化率和理论平衡转化率随温度的变化如图所示。已知:甲催化时,选择性在为;甲、乙分别催化时,选择性在均达。下列说法正确的是
A.,
B.范围内,使用甲催化时,选择性随温度升高而增大
C.范围内,相同温度下,无论使用甲还是乙催化,产物选择性相同
D.其他条件不变,仅减小投料量,选择性达时的温度仍为
【答案】C
【详解】A.低温下,随着温度升高,理论平衡转化率下降。根据勒夏特列原理,转化率下降说明低温下占据主导的反应平衡逆向移动了。因此,低温下主导的正反应是放热反应。结合题干信息甲催化时,选择性在为可知,低温区主要发生的是反应Ⅰ,故推断;同理,高温区平衡转化率随温度升高,高温下以反应Ⅱ为主,升高温度反应Ⅱ平衡正向移动,故,A错误;
B.反应I放热、反应Ⅱ吸热,升高温度平衡更有利于吸热的反应Ⅱ,的平衡选择性随温度升高降低;且题目仅说明甲催化时下选择性为100%,不能说明范围内选择性随温度升高增大,该范围内转化率升高是温度升高加快反应速率导致,和选择性无关,B错误;
C.由图可知,范围内,甲、乙催化的实验转化率都与理论平衡转化率重合,说明反应已经达到平衡状态。催化剂只改变反应速率,不改变平衡组成,因此相同温度下,无论使用哪种催化剂,平衡状态相同,产物选择性相同,C正确;
D.反应恒压进行,减小投料量,体系总体积减小,反应物分压增大:反应Ⅰ是气体分子数减少的反应,加压促进反应Ⅰ正向移动,相同温度下选择性会降低,因此选择性达到100%需要更高的温度来对抗压强带来的影响,不再是,D错误;
故选C。
4.(2026·河南·高考真题)向一恒容密闭容器中加入物质,发生基元反应:,,温度为、时,各组分的物质的量浓度与时间的关系如图1、图2所示。温度为时,的浓度随时间的变化关系为,为反应的速率常数。
下列说法正确的是
A.
B.温度为时,反应一半需要的时间为
C.的浓度达到最大值时,的生成速率等于消耗速率
D.加入某催化剂,仅使反应的速率增大,则的浓度最大值将增大
【答案】C
【详解】A.温度越高,反应速率越快,相同时间内反应物消耗越快。对比两图可知:温度下浓度下降更快,反应速率更快,因此,A错误;
B.根据题目给出的,可以将公式变形为:,当反应一半时,,代入得:,B错误;
C.N是中间产物:浓度增大时,的生成速率大于消耗速率;浓度达到最大值后开始下降,此时的生成速率小于消耗速率,因此浓度最大时,生成速率等于消耗速率,C正确;
D.催化剂仅改变反应速率,不改变浓度变化的趋势:若仅增大的反应速率,生成后消耗更快,会使的浓度最大值减小,D错误;
故选C。
5.(2025·广西·高考真题)常温下,浓度均为的和混合溶液体系,存在竞争反应:
I.
II.
初始的条件下,含氯微粒的浓度随时间的变化曲线如图(忽略其他反应)。下列说法正确的是
A.曲线②表示的微粒为
B.内,逐渐减小
C.内,
D.体系中时,反应I达到平衡状态
【答案】B
【详解】A.由反应I和II可知,生成物为ClO2、、Cl-,根据氯元素守恒及2s时数据,得出c(ClO2)=0.64×10-3mol/L,c(Cl-)=0.42×10-3mol/L,=0.10×10-3mol/L,故曲线②为Cl-,为曲线③,A错误;
B.反应I消耗H+(0.32×10-3mol/L),反应II生成H⁺(0.10×10-3mol/L),总H⁺变化量Δc(H⁺)= -0.22×10-3mol/L<0,即H⁺浓度逐渐减小,B正确;
C.0~2s内HClO浓度变化Δc=Δc(Cl-)=0.42×10-3mol/L,v===2.1×10-4mol·L-1·s-1,C错误;
D.v正(HClO)为两反应消耗HClO的总速率,v逆(ClO2)仅为反应I的逆速率,平衡时应满足反应I的v正I(HClO):v逆(ClO2)=1:2,而非总v正(HClO),D错误;
故选B。
类型一 瞬时速率—时间图像
【核心梳理●明考点】
1.瞬时速率图像
(1)浓度改变(无断点)
(2)温度、压强改变(有断点)
(3)加催化剂或等体积反应的改变压强
2.全程速率—时间图像(ΔH<0)
原因解释:AB段(v增大),因为反应放热,随反应的进行,温度逐渐升高,反应速率逐渐增大;BC段(v减小),因为随反应的进行,反应物浓度减小,反应速率减小。
3.速率—温度或压强图像
曲线的意义是外界条件(如温度、压强等)对正、逆反应速率影响的变化趋势及变化幅度。图中交点是平衡状态,压强增大或温度升高,正反应速率增大的快,平衡正向移动。
【考点通关●破重难】
1.(2025·重庆卷节选)利用弛豫法可研究快速反应的速率常数(k,在一定温度下为常数),其原理是通过微扰(如瞬时升温)使化学平衡发生偏离,观测体系微扰后从不平衡态趋向新平衡态所需的弛豫时间(τ),从而获得k的信息。对于H2OH++OH-,若将纯水瞬时升温到25 ℃,测得τ=4.0×10-5s。
下列能正确表示瞬时升温后反应建立新平衡的过程示意图为____________。
【答案】D
【解析】瞬时升温后,正、逆反应速率瞬间增大,平衡正向移动,故瞬时v(正)>v(逆),建立新平衡的过程中,逆反应速率增大,但水的浓度是恒定的,故正反应速率不变,则建立新平衡的过程示意图为D。
2.在一密闭容器中发生反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,达到平衡后,只改变某一个条件时,反应速率与反应时间的关系如图所示。
回答下列问题:
(1)处于平衡状态的时间段是________(填字母,下同)。
A.t0~t1 B.t1~t2
C.t2~t3 D.t3~t4
E.t4~t5 F.t5~t6
(2)判断t1、t3、t4时刻分别改变的一个条件。
A.增大压强 B.减小压强
C.升高温度 D.降低温度
E.加催化剂 F.充入氮气
t1时刻________;t3时刻________;t4时刻________。
(3)依据(2)中的结论,下列时间段中,氨的百分含量最高的是________。
A.t0~t1 B.t2~t3
C.t3~t4 D.t5~t6
(4)如果在t6时刻,从反应体系中分离出部分氨,t7时刻反应达到平衡状态,请在图中画出反应速率的变化曲线。
【答案】(1)ACDF (2)C E B (3)A
(4)
【解析】(1)根据图示可知,t0~t1、t2~t3、t3~t4、t5~t6时间段内,v正、v逆相等,反应处于平衡状态。(2)t1时,v正、v逆同时增大,且v逆增大的更多,平衡向逆反应方向移动,所以t1时改变的条件是升温。t3时,v正、v逆同时增大且增大程度相同,平衡不移动,所以t3时改变的条件是加催化剂。t4时,v正、v逆同时减小,且v正减小的更快,平衡向逆反应方向移动,所以t4时改变的条件是减小压强。(3)根据图示知,t1~t2、t4~t5时间段内平衡均向逆反应方向移动,则NH3的含量均比t0~t1时间段内的低,所以t0~t1时间段内NH3的百分含量最高。(4)t6时刻分离出部分NH3,v逆立刻减小,而v正逐渐减小,在t7时刻二者相等,反应重新达到平衡,据此可画出反应速率的变化曲线。
类型二 含量(浓度)—时间—温度(压强)图像
【核心梳理●明考点】
此类图像一般纵坐标表示物质的量、浓度、百分含量、转化率,横坐标表示反应时间。解题的关键是找转折点。
(1)转折点之前,用外因对速率的影响分析问题,用“先拐先平,数值大”的规律判断不同曲线表示温度或压强的大小。
(2)转折点之后是平衡状态或平衡移动,解题时要抓住量的变化,找出平衡移动的方向,利用化学平衡移动原理推理分析。
(3)图示:(C%指产物的质量分数,B%指某反应物的质量分数)
【考点通关●破重难】
1.已知某可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)在密闭容器中进行,如图表示在不同反应时间(t)时,温度(T)和压强(p)与反应物B在混合气体中的体积分数[φ(B)]的关系曲线,由曲线分析,下列判断正确的是( )
A.T1<T2,p1>p2,m+n>p,放热反应
B.T1>T2,p1<p2,m+n>p,吸热反应
C.T1<T2,p1>p2,m+n<p,放热反应
D.T1>T2,p1<p2,m+n<p,吸热反应
【答案】D
【解析】由图可知,压强一定时,温度T1先达到平衡,故温度:T1>T2,升高温度,B在混合气体中的体积分数减小,说明平衡正向移动,正反应为吸热反应;温度一定时,压强p2先达到平衡,故压强:p1<p2,增大压强,B在混合气体中的体积分数增大,说明平衡逆向移动,正反应为气体体积增大的反应,则m+n<p。
2.(2024·海南卷)已知298 K、101 kPa时,CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH3=-49.5 kJ·mol-1。该反应在密闭的刚性容器中分别于T1、T2温度下进行,CO2的初始浓度为0.4 mol·L-1,c(CO2)-t关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.T1>T2
B.T1下反应达到平衡时c(CH3OH)=0.15 mol·L-1
C.使用催化剂1的反应活化能比催化剂2的大
D.使用催化剂2和催化剂3的反应历程相同
【答案】D
【解析】A项,由题干图像信息可知,平衡时CO2的浓度T1温度下比T2温度下的大,即T1到平衡正向移动,而结合题干方程式可知,该反应正反应是一个放热反应,即降低温度平衡正向移动,故T1>T2,A正确;B项,由题干图像信息可知,T1温度下达到平衡时CO2的浓度为0.25 mol·L-1,即CO2的浓度改变量为0.40 mol·L-1-0.25 mol·L-1=0.15 mol·L-1,结合变化量之比等于化学计量系数之比可知,T1下反应达到平衡时c(CH3OH)=0.15 mol·L-1,B正确;C项,由题干图像信息可知,在温度均为T1时,使用催化剂1达到平衡所需要的时间比催化剂2更长,即使用催化剂1时的反应速率比使用催化剂2的更慢,说明使用催化剂1的反应活化能比催化剂2的大,C正确;D项,由题干信息可知,催化剂2和催化剂3分别在不同温度下达到平衡所需要的时间不同,说明使用催化剂2和催化剂3的反应历程不相同,D错误。
3.(2024·黑吉辽卷)异山梨醇是一种由生物制备的高附加值化学品;150 ℃时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所示,15 h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是( )
A.3 h时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②
C.0~3 h平均速率v(异山梨醇)=0.014 mol·kg-1·h-1
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
【答案】A
【解析】3 h时异山梨醇的浓度仍在增大,1,4-失水山梨醇的浓度仍在减小,说明此刻反应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,A错误;由题图可知,3 h时山梨醇的浓度已为0,副产物的浓度不变,说明反应①、③均是不可逆反应,15 h后异山梨醇的浓度不再变化,1,4-失水山梨醇的浓度大于0,说明反应②是可逆反应,则该温度下的平衡常数:①>②,B正确;0~3 h内平均速率v(异山梨醇)==0.014 mol·kg-1·h-1,C正确;反应②使用催化剂能加快反应速率,缩短达到化学平衡状态的时间,但是催化剂对化学平衡移动无影响,故加入催化剂不改变其平衡转化率,D正确。
类型三 转化率(含量)—温度—压强图像
【知识梳理】
此类图像的纵坐标为某物质的平衡浓度或转化率,横坐标为温度或压强,解答此类问题,要关注曲线的变化趋势,有多个变量时,注意控制变量,即“定一议二”。
反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH
图像
结论
a+b>c+d,ΔH>0
a+b>c+d,ΔH>0
【考点通关●破重难】
1.(2025·山东卷)在恒容密闭容器中,Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全分解;体系中气相产物在T1、T3温度时的分压分别为p1、p3。下列说法错误的是( )
A.a线所示物种为固相产物
B.T1温度时,向容器中通入N2,气相产物分压仍为p1
C.p3小于T3温度时热解反应的平衡常数Kp
D.T1温度时,向容器中加入b线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大
【答案】D
【解析】Na2SiF6(s)受热分解生成NaF和SiF4两种氟化物,NaF为离子晶体,SiF4为分子晶体,熔点:NaF>SiF4,因此NaF为固相产物,SiF4为气相产物,则热解反应的化学方程式为Na2SiF6(s)2NaF(s)+SiF4(g),根据曲线的变化趋势及变化比例,结合方程式可判断曲线a、b、c分别为NaF(s)、SiF4(g)、Na2SiF6(s)。由上述分析知,A正确;N2不与体系中任何物质反应,由于容器恒容,因此SiF4的分压不变,仍为p1,B正确;该反应的平衡常数Kp=p(SiF4),由题图可知,温度越高,Na2SiF6分解程度越大,平衡时p(SiF4)越大,即Kp越大,由于T2温度下Na2SiF6已完全分解,因此升温至T3时,无法释放更多的SiF4,故p3小于T3温度时热解反应的平衡常数Kp,C正确;T1温度时,加入SiF4的瞬间其分压增大,平衡逆向移动,由Kp=p(SiF4)知,重新平衡后SiF4的分压仍为p1,SiF4的浓度不变,故逆反应速率不变,D错误。
2.(2025·河南卷)CaCO3的热分解与NixPy催化的CH4重整结合,可生产高纯度合成气(H2+CO),实现碳资源的二次利用。主要反应如下:
反应Ⅰ:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) ΔH1=+178 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CH4(g)+CO2(g)2H2(g)+2CO(g) ΔH2=+247 kJ·mol-1
反应Ⅲ:H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g) ΔH3=+41 kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)在温度分别为T1、T2和T3下,CH4的平衡转化率与压强的关系如图所示,反应温度最高的是________(填“T1”“T2”或“T3”),原因是_________________________________。
(2)一定温度、100 kPa下,向体系中加入1.0 mol CaCO3和1.0 mol CH4,假设此条件下其他副反应可忽略,恒压反应至平衡时,体系中CaCO3转化率为80%,CH4转化率为60%,CO物质的量为1.3 mol,反应Ⅲ的平衡常数Kp=____________(保留小数点后一位),此时原位CO2利用率为________。
已知:原位CO2利用率=×100%
【答案】(1)T1 反应Ⅱ是吸热反应,压强一定时,温度越高,CH4平衡转化率越大
(2)1.2 70%
【解析】(1)反应Ⅱ是吸热反应,其他条件一定时,温度升高,平衡正向移动,CH4平衡转化率增大,由图2可知,相同压强下,T1对应的CH4平衡转化率最高,故T1温度最高。(2)CaCO3平衡转化率为80%,则反应Ⅰ生成的n(CO2)=0.8 mol,CH4平衡转化率为60%,则反应Ⅱ中CH4转化1 mol×60%=0.6 mol。列关系式:
平衡时CO的物质的量为1.3 mol,则反应Ⅲ生成0.1 mol CO,列关系式:
反应Ⅲ为气体分子数不变的反应,可用物质的量代替分压计算平衡常数,故反应Ⅲ的Kp=≈1.2,原位CO2利用率=×100%=×100%=70%。
3.(2023·新课标卷节选)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如下图所示。其中一种进料组成为=0.75、=0.25,另一种为=0.675、=0.225、xAr=0.10。(物质i的摩尔分数:xi=)
(1)图中压强由小到大的顺序为________,判断的依据是________________。
(2)进料组成中含有惰性气体Ar的图是________。
(3)图1中,当p2=20 MPa、=0.20时,氮气的转化率α=________。该温度时,反应N2(g)+H2(g)NH3(g)的平衡常数Kp=________(MPa)-1(化为最简式)。
【答案】(1)p1<p2<p3 合成氨的反应为气体分子数减少的反应,温度相同时,压强越大,平衡时氨的摩尔分数越大 (2)图2 (3)33.33%
【解析】(1)合成氨的反应中,压强越大越有利于氨的合成,因此,压强越大,平衡时氨的摩尔分数越大。由图中信息可知,在相同温度下,反应达平衡时氨的摩尔分数p1<p2<p3,因此,图中压强由小到大的顺序为p1<p2<p3,判断的依据是:合成氨的反应为气体分子数减少的反应,温度相同时,压强越大,平衡时氨的摩尔分数越大。(2)对比图1和图2中的信息可知,在相同温度和相同压强下,图2中平衡时氨的摩尔分数较小。在恒压下充入惰性气体Ar,反应混合物中各组分的浓度减小,各组分的分压也减小,化学平衡要朝气体分子数增大的方向移动,因此,充入惰性气体Ar不利于合成氨,进料组成中含有惰性气体Ar的图是图2。(3)图1中,进料组成为=0.75、=0.25,两者物质的量之比为3∶1。假设进料中氢气和氮气的物质的量分别为3 mol和1 mol,达到平衡时氮气的变化量为x mol,则有:
当p2=20 MPa、=0.20时,=0.20,解之得x=,则氮气的转化率α=×100%≈33.33%;平衡时N2、H2、NH3的物质的量分别为 mol、2 mol、 mol,其物质的量分数分别为,则该温度下K'p=(MPa)-2,因此该温度时,反应N2(g)+H2(g)NH3(g)的平衡常数Kp=(MPa)-1。
类型四 三类特殊图像
【核心梳理●明考点】
1.对于化学反应mA(g)+nB(g)p(C)+qD(g),M点前,表示化学反应从反应物开始,v正>v逆;M点为刚达到平衡的点(如下图);M点后为平衡受温度的影响情况,即升高温度,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡逆向移动,故正反应的ΔH<0。
2.对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),L线上所有的点都是平衡点(如图)。L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以,E点v正>v逆;则L线的右下方(F点),v正<v逆。
3.曲线的意义是外界条件(如温度、压强等)对正、逆反应速率影响的变化趋势及变化幅度。图中交点A是平衡状态,压强增大,正反应速率增大得快,平衡正向移动。
【考点通关●破重难】
1.(2024·重庆卷)醋酸甲酯制乙醇的反应为CH3COOCH3(g)+2H2(g)CH3CH2OH(g)+CH3OH(g)。三个10 L恒容密闭容器中分别加入1 mol醋酸甲酯和9.8 mol氢气,在不同温度下,反应t分钟时醋酸甲酯物质的量n如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.容器甲中平均反应速率v(H2)= mol·L-1·min-1
C.容器乙中当前状态下反应速率v正<v逆
D.容器丙中乙醇的体积分数为8%
【答案】D
【解析】A项,温度越高反应速率越快,比较乙丙可知,丙反应升高温度,醋酸甲酯量增大,则反应逆向进行,正反应为放热反应,ΔH<0,A错误;B项,容器甲中平均反应速率v(H2)=2v(CH3COOCH3)=mol·L-1·min-1= mol·L-1·min-1,B错误;C项,温度越高反应速率越快,比较乙丙可知,丙达到平衡状态,但不确定乙是否平衡,不能确定正逆反应速率相对大小,C错误;D项,对丙而言:
容器丙中乙醇的体积分数为×100%=8%,D正确。
2.(2026·济南济北中学段测)在容积一定的密闭容器中,置入一定量的NO(g)和足量C(s),发生反应C(s)+2NO(g)CO2(g)+N2(g),平衡状态时NO(g)的物质的量浓度与温度T的关系如图所示。则下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.若该反应在T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2
C.在T2时,若反应体系处于状态D,则此时一定有v(正)<v(逆)
D.在T3时,若混合气体的密度不再变化,则可以判断反应达到平衡状态
【答案】D
【解析】由题给图像可知,T1<T2,升高温度c平(NO)增大,平衡左移(吸热方向),所以ΔH<0,且K1>K2,A、B错误;T2时由D→B点需降低c平(NO),即平衡向右移动,所以D点对应体系中,v(正)>v(逆),C错误;由于反应物C为固体,故容积不变时,反应后气体质量增大,混合气体的密度增大,当密度不再变化时,可以判断反应达到平衡状态,D正确。
3.(2022·河北卷改编)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为①XY;②YZ。反应①的速率v1=k1c(X),反应②的速率v2=k2c(Y),式中k1、k2为速率常数。图甲为该体系中X、Y、Z浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的ln k~曲线。下列说法错误的是( )
A.随c(X)的减小,反应①、②的速率均降低
B.体系中v(X)=v(Y)+v(Z)的关系不一定成立
C.欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间
D.温度低于T1时,总反应速率由反应②决定
【答案】A
【解析】由图甲可知,浓度随时间变化逐渐减小的曲线代表的是X,浓度随时间变化逐渐增大的曲线代表的是Z,浓度随时间变化先增大后减小的曲线代表的是Y;由图乙可知,反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②的。由图甲可知,随c(X)的减小,c(Y)先增大后减小,c(Z)增大,因此,反应①的速率随c(X)的减小而减小,而反应②的速率先增大后减小,A错误;根据体系中发生的反应可知,在Y的浓度达到最大值之前,单位时间内X的减少量等于Y和Z的增加量,因此,v(X)=v(Y)+v(Z),但是,在Y的浓度达到最大值之后,单位时间内Z的增加量等于Y和X的减少量,故v(X)+v(Y)=v(Z),B正确;升高温度可以加快反应①的速率,但是反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②的,且反应②的速率随着Y浓度的增大而增大,因此,欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间,C正确;由图乙可知,温度低于T1时,k1>k2,反应②为慢反应,因此,总反应速率由反应②决定,D正确。
▶我的收获
知识建构
感悟笔记
1.方法规律:
2.盲点误区:
【过关限时●练实战】
(30分钟)
基础落实
1.绿水青山是习总书记构建美丽中国的伟大构想,因此国家加大了对氮氧化物排放的控制力度。用活性炭还原处理氮氧化物的有关反应为C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH<0。向容积可变的密闭容器中加入(足量的)活性炭和NO,在t2时刻改变某一条件,其反应的速率—时间图像如下图所示。下列说法正确的是( )
A.给该反应升温,v正减小,v逆增大
B.t2时刻改变的条件是向密闭容器中加NO
C.t1时刻的v逆大于t2时刻的v正
D.若气体的密度不变,不能说明该反应达到平衡
【答案】B
【解析】A项,升高温度,任何反应的反应速率均增大,故给该反应升温,v正增大,v逆增大,A错误;B项,由图像可知,压强一定条件下,t2时刻改变条件以后,逆反应速率突然减小,达到新平衡时,与原反应速率相同,故改变的条件是向密闭容器中加NO,B正确;C项,由B项分析可知,t2时刻改变的条件是向密闭容器中加NO,正反应速率增大,逆反应速率减小,则t1时刻的v逆小于t2时刻的v正,C错误;D项,由题干反应方程式可知,反应前后气体的物质的量保持不变,即恒温下容器的体积保持不变,反应正向气体质量增加,故若气体的密度不变,则气体质量不变,说明该反应达到平衡,D错误。
2.下列关于各图像的解释或得出的结论不正确的是( )
A.由甲图可知,反应在t1时刻可能改变了压强或使用了催化剂
B.由乙图可知,反应在m点可能达到了平衡状态
C.由丙图可知,反应过程中v正>v逆的点是C点
D.由丁图可知,交点A表示反应一定处于平衡状态,此时v正=v逆
【答案】D
【解析】A项,改变条件后,正逆反应速率增大且相等,可能是加了催化剂;对前后气体分子数相等的化学反应,也可能是加压,故A不符合题意;B项,已知生成物的百分含量随温度的升高而增大,m为曲线的最高点,生成物的百分含量达到最大值,即建立了相应温度下的平衡状态;继续升温生成物的百分含量减小,说明升温反应向相反方向移动,故B不符合题意;C项,曲线上B点表示在此温度下反应达到平衡时所能达到的最大转化率,A位于曲线以上,表示超过该温度下的最大转化率,此时平衡会向逆反应方向移动,v逆>v正;C点位于曲线以下,表示未达到该温度下的最大转化率 ,此时平衡会向正反应方向移动,v正>v逆,故C不符合题意;D项,A点时c(反应物)=c(生成物),不一定达到平衡状态,故D符合题意。
3.在其他条件不变时,只改变某一条件,化学反应aA(g)+B(g)cC(g)的平衡的变化图像如图所示,(图中p表示压强,T表示温度,n表示物质的量,α表示平衡转化率)。据此分析下列说法正确的是( )
A.在图像反应Ⅰ中,说明正反应为吸热反应
B.在图像反应Ⅰ中,若p1>p2,则此反应的ΔS>0
C.在图像反应Ⅱ中,说明该正反应为吸热反应
D.在图像反应Ⅲ中,若T1>T2,则该反应能自发进行
【答案】D
【解析】A项,图像反应Ⅰ中任取一曲线,随着温度的升高反应物的平衡转化率减小,升高温度,平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,错误;B项,在图像反应Ⅰ的横坐标上任取一点,作横坐标的垂直线与两曲线相交,若p1>p2,增大压强,反应物的平衡转化率增大,反应Ⅰ为气体体积减小的反应,则a+1>c,ΔS<0,错误;C项,图像反应Ⅱ中T1先出现拐点,T1反应速率快,T1>T2,T1平衡时n(C)小于T2平衡时n(C),升高温度平衡向逆反应方向移动,正反应为放热反应,错误;D项,图像反应Ⅲ增大压强平衡不移动,则a+1=c,若T1>T2,升高温度A的转化率减小,升高温度平衡向逆反应方向移动,则ΔH<0,该反应能自发进行,正确。
4.(2025·安徽亳州统考一模)研究表明,用可控Cu/Cu2O界面材料也可催化CO2还原合成甲醇:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH<0。将6.0 mol CO2和8.0 mol H2充入体积为2 L的恒温恒容密闭容器中发生该反应,测得起始压强为35 MPa,H2的物质的量随时间的变化如图中实线所示。下列说法正确的是( )
A.1~4 min(实线)内,v(CO2)约为0.62 mol·L-1·min-1
B.该条件下的实线对应的Kp为0.02
C.要变成虚线,可能的条件是升高温度或加入催化剂
D.当气体的平均摩尔质量或密度一定时,化学反应达平衡状态
【答案】B
【解析】1~4 min(实线)内,氢气物质的量改变量为3.7 mol,二氧化碳改变量约为1.23 mol,则v(CO2)==0.205 mol·L-1·min-1,故A错误;该条件下的实线对应平衡时氢气物质的量为2 mol,则
则平衡时的总压强为×35 MPa=25 MPa,Kp==0.02,故B正确;该反应是放热反应,要变成虚线,达到平衡所需时间缩短,说明反应速率加快,氢气物质的量增多,说明平衡逆向移动,则可能的条件是升高温度,但不能是加入催化剂,加入催化剂,平衡时氢气的物质的量不变,故C错误;该反应是气体体积减小的反应,气体质量不变,当气体的平均摩尔质量一定,则达到化学平衡;气体质量不变,容器体积不变,密度始终不变,因此当密度一定时,不能说明达到化学平衡状态,故D错误。
5.(2025·湖南衡阳三模)TiO2+水解反应为TiO2++(x+1)H2OTiO2·xH2O↓+2H+。常温下,一定量TiOSO4溶于水溶液中c(H+)与时间关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A.t2 min时,正反应速率大于逆反应速率
B.其他条件不变,t3 min时水解反应仍在进行
C.其他条件不变,通入NH3,TiO2+平衡水解率增大
D.t2~t3 min内,TiO2+水解平均速率v(TiO2+)= mol·L-1·min-1
【答案】D
【解析】A项,t2 min时,反应正向进行,正反应速率大于逆反应速率,A正确;B项,t3 min时,反应达到平衡状态,正、逆反应仍在进行,只是速率相等,B正确;C项,其他条件不变,通入NH3中和氢离子,促进平衡正向移动,TiO2+平衡水解率增大,C正确;D项,由反应式可知c(H+)=2c(TiO2+),t2~t3 min内,TiO2+水解平均速率v(TiO2+)= mol·L-1·min-1,D错误。
6.(2025·陕晋青宁高三下学期天一大联考)乙烷催化裂解制备乙烯和氢气的反应为C2H6(g)C2H4(g)+H2(g) ΔH,工业上在裂解过程中可以实现边反应边分离出生成的氢气。在不同温度下,一定量的C2H6(g)在恒容密闭容器中发生上述反应。当H2的移出率α=80%时[α=×100%],乙烷的平衡转化率与温度的关系如图所示(假设温度对催化剂的活性无影响)。
下列说法错误的是( )
A.X点的逆反应速率小于Y点的正反应速率
B.在X点,与不分离H2相比,分离H2时化学平衡常数增大
C.Y点平衡体系中C2H4(g)的体积百分含量约为76%
D.该反应加入催化剂能增大活化分子百分数
【答案】B
【解析】A项,X、Y均为平衡点,正、逆反应速率均相等,X点的温度低,故X点的逆反应速率小于Y点的正反应速率,故A正确;B项,化学平衡常数只与温度有关,在X点,与不分离H2相比,分离H2时乙烷的平衡转化率增大,但化学平衡常数不变,故B错误;C项,假设C2H6(g)的起始投料为1 mol,则Y点平衡体系中C2H6(g)为0.1 mol、C2H4(g)为0.9 mol、H2(g)为0.9 mol×(1-80%)=0.18 mol,平衡体系中C2H4(g)的体积百分含量约为76%,故C正确;D项,加入催化剂能降低反应活化能,增大活化分子百分数,故D正确。
7.(2025·江西高三一模)已知恒容密闭容器中发生反应:Al2Cl6(g)2AlCl3(g) ΔH>0,平衡体系中气体的平均相对分子质量(M)在不同温度下随压强的变化曲线如图所示,下列叙述正确的是( )
A.温度:T2>T1
B.平衡常数:K(c)>K(a)>K(b)
C.反应速率:v(a)>v(b)
D.当M为200.25时,Al2Cl6的转化率约为33%
【答案】D
【解析】该反应为气体体积增大的吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,气体的物质的量增大,反应前后气体的质量相等,则气体的平均相对分子质量减小,由图可知,T1条件下气体的平均相对分子质量小于T2条件下气体的平均相对分子质量,则温度:T1>T2,故A错误;温度不变,平衡常数不变,该反应为吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,平衡常数增大,则平衡常数的大小关系为K(b)>K(c)=K(a),故B错误;温度越高,反应速率越快,压强越大,反应速率越快,由图可知,b点压强大于a点,反应温度高于a点,则b点反应速率大于a点,故C错误;设起始时Al2Cl6的物质的量为1 mol,平衡时氯化铝的物质的量为2a mol,由气体的平均相对分子质量为200.25可得:267×(1-a)+133.5×2a= 200.25×(1+a),解得a≈0.33,则Al2Cl6的转化率为×100%=33%,故D正确。
8.将4 mol H2和2 mol CO通入1 L的反应器中,一定条件下发生反应:2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g) +H2O(g) ΔH,其中CO的平衡转化率随温度、压强的变化关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.ΔH>0
B.p1<p2
C.X点和Y点对应的化学平衡常数K(X)<K(Y)
D.在p2和316 ℃时,若将6 mol H2和2 mol CO通入容器中,则平衡时CO的平衡转化率大于50%
【答案】D
【解析】由图可知,压强一定时,温度越高,CO的平衡转化率越低,说明升高温度,平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,即ΔH<0,故A错误;正反应为气体体积减小的反应,温度一定时,增大压强,平衡向正反应方向移动,CO的平衡转化率增大,故压强:p1>p2,故B错误;X点和Y点对应的温度相同,则化学平衡常数K(X)=K(Y),故C错误;在p2和316 ℃时,若将6 mol H2和2 mol CO通入容器中,相当于在原平衡的基础上增大氢气的浓度,平衡向正反应方向移动,CO的转化率增大,故CO的平衡转化率应大于50%,故D正确。
9.(2026·山西晋中模拟)在刚性容器中按n(CH3OH)∶n(CO2)=2∶1投料直接合成碳酸二甲酯(CH3OCOOCH3,简称DMC):2CH3OH(g)+CO2(g)CH3OCOOCH3(g)+H2O(g)。一定条件下,平衡时CO2的转化率如图所示。
(1)若温度为T ℃、p1条件下,在1 L密闭容器中开始通入0.1 mol·L-1 CH3OH(g)和0.05 mol·L-1 CO2(g),5 min达到A点平衡状态。则5 min内CH3OH的平均反应速率为__________,该条件下平衡常数K=__________。达到平衡后,若再通入0.1 mol·L-1 CH3OH(g)和0.1 mol·L-1 H2O(g),则此时v正________(填“>”“<”或“=”)v逆。
(2)v(A)、v(B)、v(C)由快到慢的顺序为________________。
【答案】(1)0.01 mol·L-1·min-1 10 >
(2)v(C)>v(B)>v(A)
【解析】(1)由图可知,在T ℃、p1条件下,二氧化碳的平衡转化率为0.5,列三段式:
5 min内v(CH3OH)==0.01 mol·L-1·min-1,K==10。达到平衡后,再通入0.1 mol·L-1 CH3OH(g)和0.1 mol·L-1 H2O(g),则此时Q=≈5.6<K,平衡正向移动,即v正>v逆。(2)温度越高,反应速率越快。根据图像可知,C点对应温度最高,所以v(C)最快。该反应是气体体积减小的可逆反应,同一温度下,增大压强,平衡正向移动,二氧化碳的转化率增大,因此p1<p2,B点对应的压强大,反应速率比A点快,因此v(A)、v(B)、v(C)由快到慢的顺序为v(C)>v(B)>v(A)。
能力提升
10.在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO2、0.1 mol·L-1 CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图,下列有关说法不正确的是( )
A.上述反应的ΔH<0
B.压强:p4>p3>p2>p1
C.压强为p4、温度为1 100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64
D.压强为p4时,在y点:v正>v逆
【答案】A
【解析】由图像可知,压强一定时,温度越高,CH4的平衡转化率越高,故正反应为吸热反应,ΔH>0,A项错误;该反应为气体分子总数增加的反应,压强越大,甲烷的平衡转化率越小,故压强:p4>p3>p2>p1,B项正确;压强为p4、温度为1 100 ℃时,甲烷的平衡转化率为80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为c(CH4)=0.02 mol·L-1,c(CO2)=0.02 mol·L-1,c(CO)=0.16 mol·L-1,c(H2)=0.16 mol·L-1,平衡常数K=≈1.64,C项正确;压强为p4时,y点未达到平衡,此时v正>v逆,D项正确。
11.(2025·辽宁省名校联盟高三联合考试)一定条件下热解制取H2:2H2S(g)+CH4(g)CS2(g)+4H2(g)。已知其他条件不变时,温度对H2S的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图所示。下列说法一定错误的是( )
A.平衡常数:K(Y)<K(Z)
B.达到平衡所需时间:t(X)>t(Y)
C.总能量:E生成物>E反应物
D.单位时间的转化率:α(Z)>α(Y)
【答案】D
【解析】由图可知,升高温度,H2S的平衡转化率增大,说明反应2H2S(g)+CH4(g)CS2(g)+4H2(g)吸热,总能量:E生成物>E反应物。A项,温度越高,平衡常数越大,温度:Z>Y,平衡常数:K(Y)<K(Z),A正确;B项,200 ℃之前温度越高,催化效率越强,反应速率越快,则Y点的反应速率大于X点的反应速率,则达到平衡所需时间可能为t(X)>t(Y),B正确;C项,正反应吸热,总能量:E生成物>E反应物,C正确;D项,Z点和Y点温度差别不大,但Z点的催化效率远低于Y点,说明Y的反应速率大于Z点的反应速率,则单位时间H2S的转化率:α(Z)<α(Y),D错误。
12.向一容积不变的密闭容器中充入一定量A和B,发生如下反应:xA(g)+2B(s)yC(g) ΔH<0。在一定条件下,容器中A、C的物质的量浓度随时间变化的曲线如图所示。请回答下列问题:
(1)用A的浓度变化表示该反应在0~10 min内的平均反应速率v(A)=________。
(2)根据图像可确定x∶y=________。
(3)0~10 min容器内压强________(填“变大”“不变”或“变小”)。
(4)推测第10 min引起曲线变化的反应条件可能是________(填序号,下同);第16 min引起曲线变化的反应条件可能是________。
①减压 ②增大A的浓度 ③增大C的量 ④升温 ⑤降温 ⑥加催化剂
(5)若平衡 Ⅰ 的平衡常数为K1,平衡 Ⅱ 的平衡常数为K2,则K1________(填“>”“=”或“<”)K2。
【答案】(1)0.02 mol·L-1·min-1 (2)1∶2
(3)变大 (4)④⑥ ④ (5)>
【解析】(1)0~10 min内v(A)=
=0.02 mol·L-1·min-1。(2)根据图像可知,0~10 min内A的物质的量浓度减少量为0.20 mol·L-1,C的物质的量浓度增加量为0.40 mol·L-1,x、y之比等于A、C的物质的量浓度变化量之比,故x∶y=0.20 mol·L-1∶0.40 mol·L-1=1∶2。(3)该反应是气体分子数增大的反应,而容器容积不变,因此0~10 min容器内压强变大。(4)根据图像可知,10 min时改变条件后,A、C的浓度瞬时不变且随后反应速率加快,故改变的条件可能是升温或加入催化剂;12~16 min,反应处于平衡状态,16 min时改变条件后,A、C的浓度瞬时不变,且随后A的浓度逐渐增大,C的浓度逐渐减小,说明平衡逆向移动,故改变的条件可能是升温。(5)升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,由于16 min时升高温度,则K1>K2。
13.(1)丙醛工业上主要用于制合成纤维、橡胶促进剂和防老剂等。在铑催化剂作用下常用乙烯羰基化合成丙醛,涉及的反应如下:
主反应Ⅰ:C2H4(g)+H2(g)+CO(g)CH3CH2CHO(g) ΔH1
副反应Ⅱ:C2H4(g)+H2(g)CH3CH3(g) ΔH2
反应Ⅰ、Ⅱ以气体分压表示的平衡常数Kp与温度T的变化关系如图所示。
据图判断,CH3CH3(g)+CO(g)CH3CH2CHO(g) ΔH3________(填“>”“<”或“=”)0,的数值范围是________(填字母,下同)。
A.<-1 B.-1~0
C.0~1 D.>1
(2)已知反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH>0的速率方程为v正=k正p(CO2)·p(H2),v逆=k逆p(CO)·p(H2O),其中k正、k逆分别为正、逆反应的速率常数。
①如图所示(lg k表示速率常数的对数,表示温度的倒数)a、b、c、d四条斜线中有两条分别表示lg k正、lg k逆随的变化关系曲线,其中能表示lg k正随变化关系的是斜线________。
②下列措施能使速率常数k减小的是________。
A.减小压强 B.减小温度
C.减小CO2的浓度 D.更换成负催化剂
【答案】(1)< D (2)①d ②BD
【解析】(1)根据平衡常数与温度变化关系曲线可知,温度升高,平衡常数减小,说明反应Ⅰ和反应Ⅱ均放热,ΔH1<0,ΔH2<0,且ΔH1<ΔH2,则>1。根据盖斯定律,反应Ⅰ-反应Ⅱ得:CH3CH3(g)+CO(g)CH3CH2CHO(g) ΔH3<0。(2)①反应为吸热反应,随温度的升高,正、逆反应速率都增大,k正、k逆都增大,随温度的升高平衡正向移动,k正增大的倍数大于k逆增大的倍数,故能表示lg k正随变化关系的是斜线d。
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大单元五化学反应原理
第二单元化学反应速率与化学平衡
第60讲 化学反应速率与化学平衡的常见图像
复习导航
01
考向预测●明考向
对标核心素养,研判高考命题趋势
02
真题演练●悟高考
溯源真题逻辑,感知高考考向
03
核心梳理●明考点
搭建知识框架,构建系统思维
04
考点通关●破重难
拆解核心考点,归纳解题范式
05
过关限时训练
限定答题时长,模拟考场实战
【考向预测●明考向】
综合近三年高考考频分析,化学反应速率与化学平衡的常见图像属于原理模块高频难点考点,既可作为选择题的核心载体,也大量出现在化学反应原理综合大题当中,命题常以浓度‑时间、速率‑时间、转化率‑温度(压强)、物质分数‑温度压强等图像为素材,重点考查图像信息读取、“先拐先平数值大”“定一议二”等图像分析方法的运用,结合外界条件改变判断速率、平衡移动方向,分析转化率、产率、组分含量的变化趋势,高频易错点集中在不会区分图像中变量与不变量、误判拐点含义、混淆平衡建立阶段与平衡移动阶段、忽略多变量图像需要控制单一变量分析,预测2027年高考预计延续图像化命题特色,会增多多因素共同影响的复合图像、陌生工业情境下的创新图像考查,减少模板化图像,强化对图表信息提取与逻辑推理能力,还会将图像分析与平衡常数、转化率计算进行融合设问,试题区分度较强,整体难度中等偏难,是拉开学生分数差距的重要题型,备考要强化不同类型图像的读图流程训练,摒弃机械套用口诀,重在理解图像背后速率与平衡变化的本质逻辑。
【真题演练●悟高考】
1.(2026·广西·高考真题)常温下维持,向和混合溶液中滴入溶液。各含硼微粒分布分数(如)与游离浓度对数之间的关系曲线如图。已知:①总反应为;②曲线j代表与之间的关系。下列说法正确的是
A.曲线s代表与之间的关系
B.溶液中存在
C.总反应的
D.将溶液调至6,曲线i向左平移
2.(2026·江苏·高考真题)二氧化碳加氢制乙烯过程中的主要反应有:
在密闭容器中,时,、压强下的平衡转化率和压强下的实际转化率(催化剂作用下反应相同时间,且)随温度的变化如图所示。
下列说法正确的是
A.压强不变,温度从200℃升高至300℃,平衡时减小
B.300℃时,增大反应压强,平衡时减小
C.200℃升高至300℃,下平衡转化率变化值大于下平衡转化率变化值
D.其他条件不变,延长点实际反应时间,转化率不变
3.(2026·山东·高考真题)研究甲、乙两种催化剂对下列反应的催化作用及产物选择性的影响。
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
恒压条件下,,,按体积比投料,分别使用甲或乙作催化剂,在下反应固定时间后测定的实验转化率;不改变其他条件,每间隔重复上述实验。的实验转化率和理论平衡转化率随温度的变化如图所示。已知:甲催化时,选择性在为;甲、乙分别催化时,选择性在均达。下列说法正确的是
A.,
B.范围内,使用甲催化时,选择性随温度升高而增大
C.范围内,相同温度下,无论使用甲还是乙催化,产物选择性相同
D.其他条件不变,仅减小投料量,选择性达时的温度仍为
4.(2026·河南·高考真题)向一恒容密闭容器中加入物质,发生基元反应:,,温度为、时,各组分的物质的量浓度与时间的关系如图1、图2所示。温度为时,的浓度随时间的变化关系为,为反应的速率常数。
下列说法正确的是
A.
B.温度为时,反应一半需要的时间为
C.的浓度达到最大值时,的生成速率等于消耗速率
D.加入某催化剂,仅使反应的速率增大,则的浓度最大值将增大
5.(2025·广西·高考真题)常温下,浓度均为的和混合溶液体系,存在竞争反应:
I.
II.
初始的条件下,含氯微粒的浓度随时间的变化曲线如图(忽略其他反应)。下列说法正确的是
A.曲线②表示的微粒为
B.内,逐渐减小
C.内,
D.体系中时,反应I达到平衡状态
类型一 瞬时速率—时间图像
【核心梳理●明考点】
1.瞬时速率图像
(1)浓度改变(无断点)
(2)温度、压强改变(有断点)
(3)加催化剂或等体积反应的改变压强
2.全程速率—时间图像(ΔH<0)
原因解释:AB段(v增大),因为反应放热,随反应的进行,温度逐渐升高,反应速率逐渐增大;BC段(v减小),因为随反应的进行,反应物浓度减小,反应速率减小。
3.速率—温度或压强图像
曲线的意义是外界条件(如温度、压强等)对正、逆反应速率影响的变化趋势及变化幅度。图中交点是平衡状态,压强增大或温度升高,正反应速率增大的快,平衡正向移动。
【考点通关●破重难】
1.(2025·重庆卷节选)利用弛豫法可研究快速反应的速率常数(k,在一定温度下为常数),其原理是通过微扰(如瞬时升温)使化学平衡发生偏离,观测体系微扰后从不平衡态趋向新平衡态所需的弛豫时间(τ),从而获得k的信息。对于H2OH++OH-,若将纯水瞬时升温到25 ℃,测得τ=4.0×10-5s。
下列能正确表示瞬时升温后反应建立新平衡的过程示意图为____________。
2.在一密闭容器中发生反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,达到平衡后,只改变某一个条件时,反应速率与反应时间的关系如图所示。
回答下列问题:
(1)处于平衡状态的时间段是________(填字母,下同)。
A.t0~t1 B.t1~t2
C.t2~t3 D.t3~t4
E.t4~t5 F.t5~t6
(2)判断t1、t3、t4时刻分别改变的一个条件。
A.增大压强 B.减小压强
C.升高温度 D.降低温度
E.加催化剂 F.充入氮气
t1时刻________;t3时刻________;t4时刻________。
(3)依据(2)中的结论,下列时间段中,氨的百分含量最高的是________。
A.t0~t1 B.t2~t3
C.t3~t4 D.t5~t6
(4)如果在t6时刻,从反应体系中分离出部分氨,t7时刻反应达到平衡状态,请在图中画出反应速率的变化曲线。
类型二 含量(浓度)—时间—温度(压强)图像
【核心梳理●明考点】
此类图像一般纵坐标表示物质的量、浓度、百分含量、转化率,横坐标表示反应时间。解题的关键是找转折点。
(1)转折点之前,用外因对速率的影响分析问题,用“先拐先平,数值大”的规律判断不同曲线表示温度或压强的大小。
(2)转折点之后是平衡状态或平衡移动,解题时要抓住量的变化,找出平衡移动的方向,利用化学平衡移动原理推理分析。
(3)图示:(C%指产物的质量分数,B%指某反应物的质量分数)
【考点通关●破重难】
1.已知某可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)在密闭容器中进行,如图表示在不同反应时间(t)时,温度(T)和压强(p)与反应物B在混合气体中的体积分数[φ(B)]的关系曲线,由曲线分析,下列判断正确的是( )
A.T1<T2,p1>p2,m+n>p,放热反应
B.T1>T2,p1<p2,m+n>p,吸热反应
C.T1<T2,p1>p2,m+n<p,放热反应
D.T1>T2,p1<p2,m+n<p,吸热反应
2.(2024·海南卷)已知298 K、101 kPa时,CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH3=-49.5 kJ·mol-1。该反应在密闭的刚性容器中分别于T1、T2温度下进行,CO2的初始浓度为0.4 mol·L-1,c(CO2)-t关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.T1>T2
B.T1下反应达到平衡时c(CH3OH)=0.15 mol·L-1
C.使用催化剂1的反应活化能比催化剂2的大
D.使用催化剂2和催化剂3的反应历程相同
3.(2024·黑吉辽卷)异山梨醇是一种由生物制备的高附加值化学品;150 ℃时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所示,15 h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是( )
A.3 h时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②
C.0~3 h平均速率v(异山梨醇)=0.014 mol·kg-1·h-1
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
类型三 转化率(含量)—温度—压强图像
【知识梳理】
此类图像的纵坐标为某物质的平衡浓度或转化率,横坐标为温度或压强,解答此类问题,要关注曲线的变化趋势,有多个变量时,注意控制变量,即“定一议二”。
反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH
图像
结论
a+b>c+d,ΔH>0
a+b>c+d,ΔH>0
【考点通关●破重难】
1.(2025·山东卷)在恒容密闭容器中,Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全分解;体系中气相产物在T1、T3温度时的分压分别为p1、p3。下列说法错误的是( )
A.a线所示物种为固相产物
B.T1温度时,向容器中通入N2,气相产物分压仍为p1
C.p3小于T3温度时热解反应的平衡常数Kp
D.T1温度时,向容器中加入b线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大
2.(2025·河南卷)CaCO3的热分解与NixPy催化的CH4重整结合,可生产高纯度合成气(H2+CO),实现碳资源的二次利用。主要反应如下:
反应Ⅰ:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) ΔH1=+178 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CH4(g)+CO2(g)2H2(g)+2CO(g) ΔH2=+247 kJ·mol-1
反应Ⅲ:H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g) ΔH3=+41 kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)在温度分别为T1、T2和T3下,CH4的平衡转化率与压强的关系如图所示,反应温度最高的是________(填“T1”“T2”或“T3”),原因是_________________________________。
(2)一定温度、100 kPa下,向体系中加入1.0 mol CaCO3和1.0 mol CH4,假设此条件下其他副反应可忽略,恒压反应至平衡时,体系中CaCO3转化率为80%,CH4转化率为60%,CO物质的量为1.3 mol,反应Ⅲ的平衡常数Kp=____________(保留小数点后一位),此时原位CO2利用率为________。
已知:原位CO2利用率=×100%
3.(2023·新课标卷节选)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如下图所示。其中一种进料组成为=0.75、=0.25,另一种为=0.675、=0.225、xAr=0.10。(物质i的摩尔分数:xi=)
(1)图中压强由小到大的顺序为________,判断的依据是________________。
(2)进料组成中含有惰性气体Ar的图是________。
(3)图1中,当p2=20 MPa、=0.20时,氮气的转化率α=________。该温度时,反应N2(g)+H2(g)NH3(g)的平衡常数Kp=________(MPa)-1(化为最简式)。
类型四 三类特殊图像
【核心梳理●明考点】
1.对于化学反应mA(g)+nB(g)p(C)+qD(g),M点前,表示化学反应从反应物开始,v正>v逆;M点为刚达到平衡的点(如下图);M点后为平衡受温度的影响情况,即升高温度,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡逆向移动,故正反应的ΔH<0。
2.对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),L线上所有的点都是平衡点(如图)。L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以,E点v正>v逆;则L线的右下方(F点),v正<v逆。
3.曲线的意义是外界条件(如温度、压强等)对正、逆反应速率影响的变化趋势及变化幅度。图中交点A是平衡状态,压强增大,正反应速率增大得快,平衡正向移动。
【考点通关●破重难】
1.(2024·重庆卷)醋酸甲酯制乙醇的反应为CH3COOCH3(g)+2H2(g)CH3CH2OH(g)+CH3OH(g)。三个10 L恒容密闭容器中分别加入1 mol醋酸甲酯和9.8 mol氢气,在不同温度下,反应t分钟时醋酸甲酯物质的量n如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.容器甲中平均反应速率v(H2)= mol·L-1·min-1
C.容器乙中当前状态下反应速率v正<v逆
D.容器丙中乙醇的体积分数为8%
2.(2026·济南济北中学段测)在容积一定的密闭容器中,置入一定量的NO(g)和足量C(s),发生反应C(s)+2NO(g)CO2(g)+N2(g),平衡状态时NO(g)的物质的量浓度与温度T的关系如图所示。则下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.若该反应在T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2
C.在T2时,若反应体系处于状态D,则此时一定有v(正)<v(逆)
D.在T3时,若混合气体的密度不再变化,则可以判断反应达到平衡状态
3.(2022·河北卷改编)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为①XY;②YZ。反应①的速率v1=k1c(X),反应②的速率v2=k2c(Y),式中k1、k2为速率常数。图甲为该体系中X、Y、Z浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的ln k~曲线。下列说法错误的是( )
A.随c(X)的减小,反应①、②的速率均降低
B.体系中v(X)=v(Y)+v(Z)的关系不一定成立
C.欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间
D.温度低于T1时,总反应速率由反应②决定
【过关限时●练实战】
(30分钟)
基础落实
1.绿水青山是习总书记构建美丽中国的伟大构想,因此国家加大了对氮氧化物排放的控制力度。用活性炭还原处理氮氧化物的有关反应为C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH<0。向容积可变的密闭容器中加入(足量的)活性炭和NO,在t2时刻改变某一条件,其反应的速率—时间图像如下图所示。下列说法正确的是( )
A.给该反应升温,v正减小,v逆增大
B.t2时刻改变的条件是向密闭容器中加NO
C.t1时刻的v逆大于t2时刻的v正
D.若气体的密度不变,不能说明该反应达到平衡
2.下列关于各图像的解释或得出的结论不正确的是( )
A.由甲图可知,反应在t1时刻可能改变了压强或使用了催化剂
B.由乙图可知,反应在m点可能达到了平衡状态
C.由丙图可知,反应过程中v正>v逆的点是C点
D.由丁图可知,交点A表示反应一定处于平衡状态,此时v正=v逆
3.在其他条件不变时,只改变某一条件,化学反应aA(g)+B(g)cC(g)的平衡的变化图像如图所示,(图中p表示压强,T表示温度,n表示物质的量,α表示平衡转化率)。据此分析下列说法正确的是( )
A.在图像反应Ⅰ中,说明正反应为吸热反应
B.在图像反应Ⅰ中,若p1>p2,则此反应的ΔS>0
C.在图像反应Ⅱ中,说明该正反应为吸热反应
D.在图像反应Ⅲ中,若T1>T2,则该反应能自发进行
4.(2025·安徽亳州统考一模)研究表明,用可控Cu/Cu2O界面材料也可催化CO2还原合成甲醇:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH<0。将6.0 mol CO2和8.0 mol H2充入体积为2 L的恒温恒容密闭容器中发生该反应,测得起始压强为35 MPa,H2的物质的量随时间的变化如图中实线所示。下列说法正确的是( )
A.1~4 min(实线)内,v(CO2)约为0.62 mol·L-1·min-1
B.该条件下的实线对应的Kp为0.02
C.要变成虚线,可能的条件是升高温度或加入催化剂
D.当气体的平均摩尔质量或密度一定时,化学反应达平衡状态
5.(2025·湖南衡阳三模)TiO2+水解反应为TiO2++(x+1)H2OTiO2·xH2O↓+2H+。常温下,一定量TiOSO4溶于水溶液中c(H+)与时间关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A.t2 min时,正反应速率大于逆反应速率
B.其他条件不变,t3 min时水解反应仍在进行
C.其他条件不变,通入NH3,TiO2+平衡水解率增大
D.t2~t3 min内,TiO2+水解平均速率v(TiO2+)= mol·L-1·min-1
6.(2025·陕晋青宁高三下学期天一大联考)乙烷催化裂解制备乙烯和氢气的反应为C2H6(g)C2H4(g)+H2(g) ΔH,工业上在裂解过程中可以实现边反应边分离出生成的氢气。在不同温度下,一定量的C2H6(g)在恒容密闭容器中发生上述反应。当H2的移出率α=80%时[α=×100%],乙烷的平衡转化率与温度的关系如图所示(假设温度对催化剂的活性无影响)。
下列说法错误的是( )
A.X点的逆反应速率小于Y点的正反应速率
B.在X点,与不分离H2相比,分离H2时化学平衡常数增大
C.Y点平衡体系中C2H4(g)的体积百分含量约为76%
D.该反应加入催化剂能增大活化分子百分数
7.(2025·江西高三一模)已知恒容密闭容器中发生反应:Al2Cl6(g)2AlCl3(g) ΔH>0,平衡体系中气体的平均相对分子质量(M)在不同温度下随压强的变化曲线如图所示,下列叙述正确的是( )
A.温度:T2>T1
B.平衡常数:K(c)>K(a)>K(b)
C.反应速率:v(a)>v(b)
D.当M为200.25时,Al2Cl6的转化率约为33%
8.将4 mol H2和2 mol CO通入1 L的反应器中,一定条件下发生反应:2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g) +H2O(g) ΔH,其中CO的平衡转化率随温度、压强的变化关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.ΔH>0
B.p1<p2
C.X点和Y点对应的化学平衡常数K(X)<K(Y)
D.在p2和316 ℃时,若将6 mol H2和2 mol CO通入容器中,则平衡时CO的平衡转化率大于50%
9.(2026·山西晋中模拟)在刚性容器中按n(CH3OH)∶n(CO2)=2∶1投料直接合成碳酸二甲酯(CH3OCOOCH3,简称DMC):2CH3OH(g)+CO2(g)CH3OCOOCH3(g)+H2O(g)。一定条件下,平衡时CO2的转化率如图所示。
(1)若温度为T ℃、p1条件下,在1 L密闭容器中开始通入0.1 mol·L-1 CH3OH(g)和0.05 mol·L-1 CO2(g),5 min达到A点平衡状态。则5 min内CH3OH的平均反应速率为__________,该条件下平衡常数K=__________。达到平衡后,若再通入0.1 mol·L-1 CH3OH(g)和0.1 mol·L-1 H2O(g),则此时v正________(填“>”“<”或“=”)v逆。
(2)v(A)、v(B)、v(C)由快到慢的顺序为________________。
能力提升
10.在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO2、0.1 mol·L-1 CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图,下列有关说法不正确的是( )
A.上述反应的ΔH<0
B.压强:p4>p3>p2>p1
C.压强为p4、温度为1 100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64
D.压强为p4时,在y点:v正>v逆
11.(2025·辽宁省名校联盟高三联合考试)一定条件下热解制取H2:2H2S(g)+CH4(g)CS2(g)+4H2(g)。已知其他条件不变时,温度对H2S的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图所示。下列说法一定错误的是( )
A.平衡常数:K(Y)<K(Z)
B.达到平衡所需时间:t(X)>t(Y)
C.总能量:E生成物>E反应物
D.单位时间的转化率:α(Z)>α(Y)
12.向一容积不变的密闭容器中充入一定量A和B,发生如下反应:xA(g)+2B(s)yC(g) ΔH<0。在一定条件下,容器中A、C的物质的量浓度随时间变化的曲线如图所示。请回答下列问题:
(1)用A的浓度变化表示该反应在0~10 min内的平均反应速率v(A)=________。
(2)根据图像可确定x∶y=________。
(3)0~10 min容器内压强________(填“变大”“不变”或“变小”)。
(4)推测第10 min引起曲线变化的反应条件可能是________(填序号,下同);第16 min引起曲线变化的反应条件可能是________。
①减压 ②增大A的浓度 ③增大C的量 ④升温 ⑤降温 ⑥加催化剂
(5)若平衡 Ⅰ 的平衡常数为K1,平衡 Ⅱ 的平衡常数为K2,则K1________(填“>”“=”或“<”)K2。
13.(1)丙醛工业上主要用于制合成纤维、橡胶促进剂和防老剂等。在铑催化剂作用下常用乙烯羰基化合成丙醛,涉及的反应如下:
主反应Ⅰ:C2H4(g)+H2(g)+CO(g)CH3CH2CHO(g) ΔH1
副反应Ⅱ:C2H4(g)+H2(g)CH3CH3(g) ΔH2
反应Ⅰ、Ⅱ以气体分压表示的平衡常数Kp与温度T的变化关系如图所示。
据图判断,CH3CH3(g)+CO(g)CH3CH2CHO(g) ΔH3________(填“>”“<”或“=”)0,的数值范围是________(填字母,下同)。
A.<-1 B.-1~0
C.0~1 D.>1
(2)已知反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH>0的速率方程为v正=k正p(CO2)·p(H2),v逆=k逆p(CO)·p(H2O),其中k正、k逆分别为正、逆反应的速率常数。
①如图所示(lg k表示速率常数的对数,表示温度的倒数)a、b、c、d四条斜线中有两条分别表示lg k正、lg k逆随的变化关系曲线,其中能表示lg k正随变化关系的是斜线________。
②下列措施能使速率常数k减小的是________。
A.减小压强 B.减小温度
C.减小CO2的浓度 D.更换成负催化剂
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