内容正文:
大连市第二十四中学高三年级摸底考试
化学试题
可能用到的相对原子质量:C-12 N-14 O-16 Si-28 Ce-140 Tb-159
第I卷 (选择题 共45分)
一、选择题(每小题只有一个选项符合题目要求。每小题3分,共45分。)
1. 化学与人类社会可持续发展息息相关。下列说法不正确的是
A. 制备聚乙烯时混入1,3-丁二烯进行共聚可提高抗氧化性
B. 汽车动力电池是我国先进制造的典型代表,其电极材料用到的石墨是混合型晶体
C. 软体机器人的仿生皮肤主要成分为硅橡胶。该材料属于有机高分子材料
D. 网状结构的酚醛树脂受热后不能软化或熔融,且具有良好的绝缘性,可用于生产电器开关
2. 下列化学用语表述正确的是
A. 有机物的系统命名为2-甲基-3-丁醇
B. OF2的VSEPR 模型为:
C. 基态As原子的电子排布式:[Ar]4s24p3
D. HClO中O的杂化轨道表示式为
3. 下列化学用语或图示表达正确的是
A. 将少量溶液滴入NaHCO3溶液中:[Al(OH)4]-+ =Al(OH)3↓+CO2↑+H2O
B. 向苯酚钠溶液中通入少量CO2:+CO2+H2O+NaHCO3
C. 向羟基乙酸溶液中滴入足量酸性高锰酸钾溶液:
D. 向红色Fe(SCN)3溶液加入过量铁粉:
4. NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 含K+数目为0.1NA的KOH溶液浓度为0.1mol/L
B. 60 gSiO2中Si-O共价键的数目为2NA
C. 2 mol[Ag(NH3)2]OH中含σ键个数为18NA
D. 4.4 gCO2中心原子的价层电子对数为0.4NA
5. 下列实验目的与实验示意图相符的是
实验目的
A.测定一定质量镁铝合金中金属铝的含量
B.振荡萃取时排气
实验示意图
实验目的
C.探究熔融条件下烧碱的导电性
D.除去淀粉胶体中的NaCl溶液
实验示意图
A. A B. B C. C D. D
6. 净水剂高铁酸钾()在酸性条件下极不稳定。向含氰(以表示)废水中加入,转化过程如图所示,下列说法正确的是
A. 反应①②中Fe元素化合价均升高
B. 酸性条件下,转化为和
C. 理论投料比
D. 废水中的可被进一步氧化为
7. 物质的结构决定性质。下列关于物质性质的解释正确的是
性质
解释
A
在水中的溶解度小于
在中的溶解度
为非极性分子
B
硬度:金刚石>C₆₀
前者含有共价键,后者不含共价键
C
HF 的稳定性大于HCl
HF分子间的氢键强于HCl分子间的作用力
D
水溶性:CH3CH2OH
前者烃基占比小,后者烃基占比大
A. A B. B C. C D. D
8. 下列实验产生的废液中,可能大量存在的粒子组是
选项
实验
粒子组
A
浓磷酸与过量制
、、、
B
加入溶液
、、、
C
浓硝酸与铜片制
、、、
D
浓盐酸与制
、、、
A. A B. B C. C D. D
9. 温室气体在催化剂作用下可分解为和,也可作为氧化剂氧化苯制苯酚。下列说法错误的是
A. 相同条件下比稳定 B. 与的空间构型相同
C. 中键比键更易断裂 D. 中键和大键的数目不相等
10. 光刻胶是芯片制造的核心关键材料。某种光刻胶(ESCAP)由三种单体共聚而成,ESCAP在芯片表面曝光时发生如图所示反应。下列叙述正确的是
A. 合成ESCAP的其中一种单体为乙苯 B. Y分子的二氯代物共有3种结构
C. 1 mol X最多和反应 D. ESCAP能使酸性高锰酸钾溶液褪色
11. 二氧化铈()常用作玻璃工业添加剂。如图所示,立方晶胞中与最近的核间距为a pm,在其晶胞中掺杂,占据部分位置可得到更稳定的结构。为阿伏加德罗常数。
已知:
Ⅰ.掺杂后的晶体中:;
Ⅱ.的空缺率
下列说法错误的是
A. 晶胞中的配位数为8
B. 晶胞中位于形成的四面体空隙中
C. 晶体的密度为
D. 掺杂后的空缺率为10%
12. 熔融碱金属碳酸盐(如)可作为焦炭转化的催化剂,一种可能的催化机理如下。
下列说法不正确的是
A. 该过程需加热至熔融,使其发生电离
B. 反应①、②中断裂的化学键只有碳氧键
C. 该过程的总反应为
D. 该过程中每生成,①、②间转移
13. 麦角硫因常用于美白抗衰,其结构如图。其中X、Y、Z、W、R是元素周期表中原子序数依次增大的短周期主族元素,虚线内所有原子共平面。下列说法错误的是
A. 该化合物属于两性化合物
B. 化合物中、均有两种杂化方式
C. 该化合物熔点较高是因为存在分子间氢键
D. 该化合物可能有旋光性
14. 科研团队研发的FDU-HOF-3是一种“自愈和”有机框架材料,可以选择性吸附低浓度的NH3.吸附前后FDU-HOF-3的结构示意图如图1所示,X射线衍射图如图2所示。下列说法正确的是
A. FDU-HOF-3吸附NH3后晶体结构未被破坏
B. FDU-HOF-3是共价晶体,熔点高,适合做吸附材料
C. FDU-HOF-3选择性地吸附NH3的过程只涉及氢键的断裂与形成
D. NH3脱附后,FDU-HOF-3的“自愈和”过程体现了超分子的自组装特性
15. 钛厂、氯碱厂和甲醇厂联合生产流程如图。已知:与分子结构相似,沸点为136.4℃,易水解;在300℃开始升华。下列说法错误的是
A. “电解槽”中应选用阳离子交换膜
B. “合成”中每生产甲醇理论上需额外补充
C. “氯化”后分离获得的仪器安装顺序为①⑨⑧⑥⑩③⑤
D. 实际生产中改用替换做还原保护气可降低成本
第Ⅱ卷 (非选择题 共55分)
二、填空题
16. I.现有物质:①氢氧化钠固体 ②铜丝 ③氯化氢 ④稀硫酸 ⑤二氧化碳 ⑥氨水 ⑦碳酸钠粉末 ⑧蔗糖晶体 ⑨熔融 ⑩胆矾晶体 ⑪氢氧化铁胶体。溶液请用序号填空:
(1)上述状态下可导电的是___________(填序号,下同);属于电解质的是___________。
(2)⑪的实验室制备方法:向沸水中滴加几滴饱和溶液,加热至液体呈红褐色,停止加热;其化学方程式为___________。
Ⅱ.某溶液中只可能含有。当加入一种淡黄色固体并加热时,有刺激性气体放出和白色沉淀产生,加入淡黄色固体的物质的量(横坐标)与析出的沉淀和产生气体的物质的量(纵坐标)的关系如下图所示。
(3)该淡黄色物质做焰色反应实验显黄色。可知溶液中含有的离子是___________;所含离子的物质的量浓度之比为___________;所加的淡黄色固体是___________。
Ⅲ.汽车尾气系统中均安装了催化转化器,可将为其中的和在催化剂的作用下发生反应,生成和。
(4)请写出上述反应的化学方程式并用“双线桥法”表示反应中电子转移的方向和数目:___________。当反应转移电子的物质的量为时,氧化剂比还原剂重___________g。
17. 稀土配合物可作为有机电致发光器件的发光材料。某小组以二氧化铽(TbO2)为原料制备一种新型稀土配合物(),其实验装置如图所示(加热及夹持装置略)。
已知:吡唑啉酮衍生物(HZ,H为氢元素)和三苯基氧膦(L)是难溶于水的固体;相对分子质量:HZ 244 L 278。
(1)制备
①I中,仪器a的名称是_________;反应时有黄绿色气体生成,b中吸收该气体的试剂为_________。
②常温下,生成易溶盐的化学方程式为_________。
(2)制备
①Ⅱ中生成的化学方程式为_________。
②反应结束后,将反应液倒入Ⅲ中烧杯c,冷却至室温。加入蒸馏水立即析出大量沉淀,其原因是_________。
③将烧杯c中沉淀经Ⅳ过滤,洗涤该沉淀的正确操作是_________。
A.用乙醇洗 B.先用乙醇后用蒸馏水洗
C.用蒸馏水洗 D.先用蒸馏水后用乙醇洗
(3)纯化
粗产品经重结晶法提纯,除去的杂质有_________。为提高利用率,若初始时、、和的用量分别为、、和,最终得产品,则产率为_________%(写最简表达式)。
18. 短周期元素可形成许多结构和性质不同的化合物,回答下列问题:
(1)是一种甲基化试剂,能发生水解反应;的水解产物为_____(填化学式)。
(2)是共价化合物,可以形成二聚体和多聚体,二聚体中的杂化方式为,二聚体的结构式为_____。
(3)分子的电子对空间构型为三角双锥,排布方式有两种,结构如图。根据价层电子对互斥理论中:“孤电子对一成键电子对”分布在互成的方向上时斥力最大,判断应采用结构_____(填“a”或“b”)。
(4)在水溶液中显蓝色,加入过量的氨水后变为深蓝色,原因是生成了_____(填化学式),比较它与的稳定性并说明理由_____。
(5)在超高压下,金属钠和氦可形成化合物。结构中的钠离子按简单立方排布,形成立方体空隙如图,电子对和氦原子交替分布填充在立方体的中心。若将氦原子放在晶胞顶点,则电子对在该晶胞中的所有分数坐标除了、,还有_____;若晶体的密度为,阿伏加德罗常数的值为,晶胞的边长_____(用含的代数式表示)。
三、解答题-有机推断
19. 开瑞坦是一种重要的脱敏药物,可用于治疗过敏性鼻炎、荨麻疹等过敏性疾病。开瑞坦的前体的合成路线如下:
已知:①R-Br+CHR´(COOR´)2R-CR´(COOR´)2+HBr;
②(R、R´、R〞为烃基)。
回答下列问题:
(1)A的核磁共振氢谱有3组吸收峰,A的名称是______。
(2)B中含有羟基,试剂a的化学式为______。
(3)D的结构简式为______。
(4)E→F中,反应i的化学方程式为______。
(5)下列关于有机物F和G的说法正确的是______(填字母)。
a.F和G均没有手性碳原子
b.F和G均能与NaHCO3反应
c.F和G均能与银氨溶液反应
(6)H与NH2OH反应得到I经历了如图所示的多步反应。其中,中间产物1有2个六元环,红外光谱显示中间产物1、2、3中均含N-O键。
中间产物1、中间产物3的结构简式分别是______、______。
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大连市第二十四中学高三年级摸底考试
化学试题
可能用到的相对原子质量:C-12 N-14 O-16 Si-28 Ce-140 Tb-159
第I卷 (选择题 共45分)
一、选择题(每小题只有一个选项符合题目要求。每小题3分,共45分。)
1. 化学与人类社会可持续发展息息相关。下列说法不正确的是
A. 制备聚乙烯时混入1,3-丁二烯进行共聚可提高抗氧化性
B. 汽车动力电池是我国先进制造的典型代表,其电极材料用到的石墨是混合型晶体
C. 软体机器人的仿生皮肤主要成分为硅橡胶。该材料属于有机高分子材料
D. 网状结构的酚醛树脂受热后不能软化或熔融,且具有良好的绝缘性,可用于生产电器开关
【答案】A
【解析】
【详解】A.制备聚乙烯时混入1,3-丁二烯进行共聚,会引入碳碳双键,碳碳双键易被氧化,降低材料的抗氧化性,A错误;
B.汽车动力电池电极材料中使用的石墨,其晶体结构为层状结构,属于混合型晶体(兼具原子晶体和分子晶体特征),具有良好的导电性和层间嵌入能力,B正确;
C.硅橡胶主链属于有机高分子材料,C正确;
D.网状结构的酚醛树脂是热固性塑料,受热后不能软化或熔融,且具有良好的绝缘性,常用于电器开关等绝缘部件,D正确;
故答案选A。
2. 下列化学用语表述正确的是
A. 有机物的系统命名为2-甲基-3-丁醇
B. OF2的VSEPR 模型为:
C. 基态As原子的电子排布式:[Ar]4s24p3
D. HClO中O的杂化轨道表示式为
【答案】D
【解析】
【详解】A.醇类命名需使羟基位次最小,该有机物正确命名为3-甲基-2-丁醇,A错误;
B.中心价层电子对数为,VSEPR模型为四面体形,但O的半径比F大,图中原子大小表示错误,B错误;
C.为33号元素,基态原子电子排布式为,C错误;
D.中的价层电子对数为,为杂化,4个等价轨道共填充6个电子,杂化轨道表示可为题中表示的,D正确;
故选D。
3. 下列化学用语或图示表达正确的是
A. 将少量溶液滴入NaHCO3溶液中:[Al(OH)4]-+ =Al(OH)3↓+CO2↑+H2O
B. 向苯酚钠溶液中通入少量CO2:+CO2+H2O+NaHCO3
C. 向羟基乙酸溶液中滴入足量酸性高锰酸钾溶液:
D. 向红色Fe(SCN)3溶液加入过量铁粉:
【答案】B
【解析】
【详解】A.与反应的实质是结合电离出的生成沉淀,同时生成,无产生,正确的离子方程式为:[Al(OH)4]-+ =Al(OH)3↓+CO+H2O,A错误;
B.酸性强弱顺序为,向苯酚钠溶液中通入少量,产物为苯酚和,正确的离子方程式为:+CO2+H2O+NaHCO3,B正确;
C.足量的酸性高锰酸钾的氧化性强,会将羟基乙酸最终完全氧化为,即生成的乙二酸具有还原性,还可以再被酸性高锰酸钾氧化,其正确的离子方程式为:,C错误;
D.溶液中是络合物,离子方程式中该溶质不可拆分,所以正确的离子方程式为为:,D错误。
4. NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 含K+数目为0.1NA的KOH溶液浓度为0.1mol/L
B. 60 gSiO2中Si-O共价键的数目为2NA
C. 2 mol[Ag(NH3)2]OH中含σ键个数为18NA
D. 4.4 gCO2中心原子的价层电子对数为0.4NA
【答案】C
【解析】
【详解】A.未给出KOH溶液的体积,无法计算溶液的物质的量浓度,A错误;
B.60 gSiO2的物质的量为1 mol,SiO2晶体中每个Si原子形成4个Si-O共价键,故1 molSiO2中Si-O键数目为4NA,B错误;
C.每个[Ag(NH3)2]OH中,2个NH3含6个N-H σ键,2个Ag-N配位键属于σ键,OH-中含1个O-H σ键,共9个σ键,2 mol该物质含σ键个数为18NA,C正确;
D.4.4 gCO2的物质的量为0.1 mol,CO2中心C原子的价层电子对数为2(σ键数为2,孤电子对数为0),故总价层电子对数为0.2NA,D错误;
故选C。
5. 下列实验目的与实验示意图相符的是
实验目的
A.测定一定质量镁铝合金中金属铝的含量
B.振荡萃取时排气
实验示意图
实验目的
C.探究熔融条件下烧碱的导电性
D.除去淀粉胶体中的NaCl溶液
实验示意图
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.镁、铝均可与足量盐酸反应生成氢气,已知合金总质量,结合排水法测得的氢气总体积,可通过列方程计算得到铝的含量,该装置可实现实验目的,A正确;
B.排气时需要将分液漏斗倒转,使下口斜向上,打开活塞放气,图示操作姿势错误,B错误;
C.石英坩埚的主要成分为,熔融烧碱(NaOH)时,高温下会与NaOH反应而腐蚀坩埚,不能使用石英坩埚熔融烧碱,C错误;
D.淀粉胶体能透过滤纸不能透过半透膜,NaCl溶液即可透过滤纸也可透过半透膜,除去淀粉胶体中的NaCl应采用渗析法,图示为过滤装置,无法实现实验目的,D错误;
故答案选A。
6. 净水剂高铁酸钾()在酸性条件下极不稳定。向含氰(以表示)废水中加入,转化过程如图所示,下列说法正确的是
A. 反应①②中Fe元素化合价均升高
B. 酸性条件下,转化为和
C. 理论投料比
D. 废水中的可被进一步氧化为
【答案】C
【解析】
【详解】A.中Fe为+6价,反应①生成,其中Fe为+5价,反应②最终生成,其中Fe为+3价,两个反应中Fe元素化合价均降低,作氧化剂,A错误;
B.酸性条件下极不稳定,因为是碱性氧化物,会与酸反应,所以产物不可能为,且还原产物最终为含水体系中稳定的,B错误;
C.用得失电子守恒计算,1 mol 中Fe从+6价降到+3价,共得到3 mol电子;1 mol HCN(C为+2价、N为-3价)最终被氧化为(C为+4价)和(N为+5价),共失去电子; 氧化还原反应总得失电子守恒,则有,C正确;
D.中N为+5价,是N元素的最高价态,无法被氧化,D错误;
故选C。
7. 物质的结构决定性质。下列关于物质性质的解释正确的是
性质
解释
A
在水中的溶解度小于
在中的溶解度
为非极性分子
B
硬度:金刚石>C₆₀
前者含有共价键,后者不含共价键
C
HF 的稳定性大于HCl
HF分子间的氢键强于HCl分子间的作用力
D
水溶性:CH3CH2OH
前者烃基占比小,后者烃基占比大
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.为V形结构,正负电荷中心不重合,属于极性分子,A错误;
B.分子内碳原子之间存在共价键,金刚石是共价晶体、是分子晶体,二者硬度差异由晶体类型不同导致,B错误;
C.氢化物的稳定性由分子内共价键的键能决定,F的非金属性强于Cl,键键能大于键,因此更稳定,氢键属于分子间作用力,只影响熔沸点等物理性质,与稳定性无关,C错误;
D.醇的羟基是亲水基团,烃基是疏水基团,乙醇的烃基占比小于,亲水基团的影响占主导,因此水溶性更好,D正确;
故选D。
8. 下列实验产生的废液中,可能大量存在的粒子组是
选项
实验
粒子组
A
浓磷酸与过量制
、、、
B
加入溶液
、、、
C
浓硝酸与铜片制
、、、
D
浓盐酸与制
、、、
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.浓磷酸为中强酸,溶液中与会反应生成,不能大量共存,A错误;
B.与水反应生成,与反应生成氢氧化铜沉淀,不能大量共存,B错误;
C.浓硝酸与铜反应生成和,硝酸过量时溶液中存在、,部分溶解在废液中,各粒子间不发生反应,可大量共存,C正确;
D.酸性条件下,、、发生归中反应生成,不能大量共存,D错误;
故答案为C。
9. 温室气体在催化剂作用下可分解为和,也可作为氧化剂氧化苯制苯酚。下列说法错误的是
A. 相同条件下比稳定 B. 与的空间构型相同
C. 中键比键更易断裂 D. 中键和大键的数目不相等
【答案】D
【解析】
【详解】A.氮气分子中氮氮三键的键能大于氧气分子中氧氧双键的键能,键能越大,分子越稳定,所以相同条件下氮气比氧气稳定,故A正确;
B.一氧化二氮、和二氧化碳的原子个数都为3,价电子数都为16,互为等电子体,等电子体具有相同的空间构型,二氧化碳的空间构型为直线形,所以一氧化二氮、的空间构型相同,均为直线形,故B正确;
C.由题意可得,温室气体在催化剂作用下可分解为和,即,反应断裂N-O键,而没有断裂N-N键,说明N-O键更容易断裂,故C正确;
D.N2O的结构式N≡N→O,在一氧化二氮分子中,中心的氮原子采取sp轨道杂化,形成在同一条直线上的两个sp杂化轨道,分别与两侧的原子形成O-N和N-N两个σ键,另两个与其垂直的未杂化2p轨道与两侧原子的同位置2p轨道互相“肩并肩”重叠,形成两个互相垂直的三中心大π键:,中键和大键的数目均为2,因此,键和大键的数目相等,故D错误;
故选D。
10. 光刻胶是芯片制造的核心关键材料。某种光刻胶(ESCAP)由三种单体共聚而成,ESCAP在芯片表面曝光时发生如图所示反应。下列叙述正确的是
A. 合成ESCAP的其中一种单体为乙苯 B. Y分子的二氯代物共有3种结构
C. 1 mol X最多和反应 D. ESCAP能使酸性高锰酸钾溶液褪色
【答案】D
【解析】
【详解】A.ESCAP的结构片段显示,其链节包含苯环、酚羟基和酯基等结构。通过断键分析可知,合成ESCAP的三种单体分别为、、,A错误;
B.Y为异丁烯(),共2种氢原子,2个氯原子在同一个碳原子上时,二氯代物有2种结构,2个氯原子在不同碳原子上时,二氯代物考虑顺反异构有3种结构,则Y分子的二氯代物共有5种结构,B错误;
C.X的结构中含有酚羟基和羧基,羧基能与反应,酚羟基的酸性弱于碳酸,不能与反应,X是高分子,一条X高分子链上含有多个羧基,因此1 mol X含有的羧基远大于1 mol,故1 mol X最多可与远大于1 mol的NaHCO3反应,C错误;
D.ESCAP的结构中含有酚羟基,与苯环相连的碳原子上含有氢原子,易被酸性高锰酸钾溶液氧化,从而使溶液褪色,D正确;
故选D。
11. 二氧化铈()常用作玻璃工业添加剂。如图所示,立方晶胞中与最近的核间距为a pm,在其晶胞中掺杂,占据部分位置可得到更稳定的结构。为阿伏加德罗常数。
已知:
Ⅰ.掺杂后的晶体中:;
Ⅱ.的空缺率
下列说法错误的是
A. 晶胞中的配位数为8
B. 晶胞中位于形成的四面体空隙中
C. 晶体的密度为
D. 掺杂后的空缺率为10%
【答案】C
【解析】
【分析】为萤石型立方晶胞,位于晶胞顶点与面心,1个晶胞中含4个,位于形成的四面体空隙中,1个晶胞中含8个,每个周围最近的数目为8,配位数为8。与最近的核间距为晶胞体对角线的。
【详解】A.晶胞中每个周围距离最近的有8个,配位数为8,A正确;
B.形成面心立方堆积,晶胞内四面体空隙总数为8,恰好被8个全部占据,位于形成的四面体空隙中,B正确;
C.与最近核间距为晶胞体对角线的,则晶胞边长,晶胞质量,晶胞体积,密度,选项给出的数值错误,C错误;
D.取掺杂后晶体含3mol 和1mol ,阳离子总物质的量为,总正电荷为,由电荷守恒得物质的量为,若阳离子均为时对应物质的量为,空缺率为,D正确;
故选 C。
12. 熔融碱金属碳酸盐(如)可作为焦炭转化的催化剂,一种可能的催化机理如下。
下列说法不正确的是
A. 该过程需加热至熔融,使其发生电离
B. 反应①、②中断裂的化学键只有碳氧键
C. 该过程的总反应为
D. 该过程中每生成,①、②间转移
【答案】B
【解析】
【详解】A.题干中明确提到使用的是“熔融碱金属碳酸盐”(如 )。在常温下是固体,需要通过加热使其达到熔融状态,在熔融状态下它才能电离出自由移动的和,从而参与循环反应,A正确;
B.反应①的输入是CO2,输出是CO,这个过程中必然有碳氧键(C=O)的断裂;反应②的反应物包含了焦炭。焦炭是碳的单质,其内部是由大量的碳原子通过碳碳键(C-C)结合,因此,在反应②中,除了的碳氧键断裂外,还必定伴随着焦炭中碳碳键的断裂,B错误;
C. 根据上述机理推导,总循环的净结果是消耗了碳和二氧化碳,生成了一氧化碳,为催化剂,将分步反应加和可得总反应为,C正确;
D.反应①:,生成的与体系中的CO2继续反应生成参与循环 ,反应②:,由此可见,每生成4 mol ,总转移电子为2 mol,即每生成2 mol ,①、②间转移1mol ,D正确;
故选B。
13. 麦角硫因常用于美白抗衰,其结构如图。其中X、Y、Z、W、R是元素周期表中原子序数依次增大的短周期主族元素,虚线内所有原子共平面。下列说法错误的是
A. 该化合物属于两性化合物
B. 化合物中、均有两种杂化方式
C. 该化合物熔点较高是因为存在分子间氢键
D. 该化合物可能有旋光性
【答案】C
【解析】
【分析】X、Y、Z、W、R是元素周期表中原子序数依次增大的短周期主族元素,Y可以形成 4个共价键,则Y为C元素;X形成1个共价键,则X为H元素,W形成2个共价键,W为O元素,Z可形成3个共价键,则Z为N元素,R形成2个共价键,且原子序数大于氧,R为S元素,综上分析可知,X、Y、Z、W、R分别是H、C、N、O、S。该物质结构为。
【详解】A.该化合物的咪唑环和羧酸根显碱性,可与酸反应;咪唑环上的N-H显酸性,可与碱反应,属于两性化合物,A正确;
B.饱和C(如甲基C)为杂化,双键C(羰基、硫羰基C)为杂化,共两种杂化;Z(N):咪唑环中N为杂化,季铵N为杂化,共两种杂化,B正确;
C.该化合物为内盐,熔点较高的主要原因是离子间的静电作用(离子键),不是分子间氢键,C错误;
D.该分子中存在连有4个不同基团的手性碳原子,因此具有旋光性,D正确;
故选C。
14. 科研团队研发的FDU-HOF-3是一种“自愈和”有机框架材料,可以选择性吸附低浓度的NH3.吸附前后FDU-HOF-3的结构示意图如图1所示,X射线衍射图如图2所示。下列说法正确的是
A. FDU-HOF-3吸附NH3后晶体结构未被破坏
B. FDU-HOF-3是共价晶体,熔点高,适合做吸附材料
C. FDU-HOF-3选择性地吸附NH3的过程只涉及氢键的断裂与形成
D. NH3脱附后,FDU-HOF-3的“自愈和”过程体现了超分子的自组装特性
【答案】D
【解析】
【详解】A.X射线衍射图显示FDU-HOF-3吸附后原有的特征衍射峰消失,说明晶体结构被破坏,A错误;
B.FDU-HOF-3是通过分子间氢键构建的氢键有机框架材料,属于分子晶体,熔点较低,B错误;
C.选择性吸附的过程中,除氢键的断裂与形成外,还伴随框架空间有序结构的改变,并非只涉及氢键的变化,C错误;
D.脱附后,FDU-HOF-3可自发恢复原有有序框架结构,该“自愈和”过程体现了超分子的自组装特性,D正确;
故选D。
15. 钛厂、氯碱厂和甲醇厂联合生产流程如图。已知:与分子结构相似,沸点为136.4℃,易水解;在300℃开始升华。下列说法错误的是
A. “电解槽”中应选用阳离子交换膜
B. “合成”中每生产甲醇理论上需额外补充
C. “氯化”后分离获得的仪器安装顺序为①⑨⑧⑥⑩③⑤
D. 实际生产中改用替换做还原保护气可降低成本
【答案】D
【解析】
【详解】A.氯碱工业电解饱和食盐水,需要阳离子交换膜允许通过,同时隔离阳极的和阴极的、,防止产物混合反应,A正确;
B.先配平“氯化”步骤的反应:,生成,同时消耗, 电解饱和食盐水时:,对应生成,合成甲醇的反应为:,生产甲醇需要和,因此需要额外补充:,B正确;
C.沸点低,和杂质沸点差异大,且易水解,需要用蒸馏法分离,防止水蒸气进入,蒸馏装置安装顺序为:三颈烧瓶(①)→蒸馏头(⑨)→温度计(⑧,测蒸气温度)→直形冷凝管(⑥,蒸馏用直形冷凝管)→尾接管(⑩)→接收锥形瓶(③)→干燥管(⑤,防止空气中水蒸气进入),即顺序为①⑨⑧⑥⑩③⑤,C正确;
D.高温下(还原剂)会和反应生成,不能用替换做保护气,D错误;
故选D。
第Ⅱ卷 (非选择题 共55分)
二、填空题
16. I.现有物质:①氢氧化钠固体 ②铜丝 ③氯化氢 ④稀硫酸 ⑤二氧化碳 ⑥氨水 ⑦碳酸钠粉末 ⑧蔗糖晶体 ⑨熔融 ⑩胆矾晶体 ⑪氢氧化铁胶体。溶液请用序号填空:
(1)上述状态下可导电的是___________(填序号,下同);属于电解质的是___________。
(2)⑪的实验室制备方法:向沸水中滴加几滴饱和溶液,加热至液体呈红褐色,停止加热;其化学方程式为___________。
Ⅱ.某溶液中只可能含有。当加入一种淡黄色固体并加热时,有刺激性气体放出和白色沉淀产生,加入淡黄色固体的物质的量(横坐标)与析出的沉淀和产生气体的物质的量(纵坐标)的关系如下图所示。
(3)该淡黄色物质做焰色反应实验显黄色。可知溶液中含有的离子是___________;所含离子的物质的量浓度之比为___________;所加的淡黄色固体是___________。
Ⅲ.汽车尾气系统中均安装了催化转化器,可将为其中的和在催化剂的作用下发生反应,生成和。
(4)请写出上述反应的化学方程式并用“双线桥法”表示反应中电子转移的方向和数目:___________。当反应转移电子的物质的量为时,氧化剂比还原剂重___________g。
【答案】(1) ①. ②④⑥⑨⑪ ②. ①③⑦⑨⑩
(2)
(3) ①. 、、、 ②. 3:1:1:8 ③.
(4) ①. ②. 0.4
【解析】
【小问1详解】
①NaOH固体是电解质,但在该状态下没有自由移动的离子,不能导电;
②铜是单质,既不是电解质也不是非电解质,金属单质可以导电;
③氯化氢是电解质,但在该状态下没有自由移动的离子,不能导电;
④稀硫酸是混合物,既不是电解质也不是非电解质,但存在自由移动的离子,可以导电;
⑤是非电解质;
⑥氨水是混合物,既不是电解质也不是非电解质,但存在自由移动的离子,可以导电;
⑦碳酸钠粉末是电解质,但在该状态下没有自由移动的离子,不能导电;
⑧蔗糖晶体是非电解质,该状态也不能导电;
⑨熔融是电解质,该状态下有自由移动的离子,能导电;
⑩胆矾晶体为五水硫酸铜,属于电解质,但在该状态下没有自由移动的离子,不能导电;
⑪胶体是混合物,既不是电解质也不是非电解质,而氢氧化铁胶体中的胶粒带正电荷,可以在电场作用下进行定向移动,从而导电;
上述状态下可导电的是:②④⑥⑨⑪;
属于电解质的是:①③⑦⑨⑩。
【小问2详解】
实验室制备胶体的方法为:向沸水中滴加几滴饱和氯化铁溶液,加热至液体呈红褐色,停止加热,即可得到胶体,其化学方程式为。
【小问3详解】
该淡黄色物质做焰色反应实验显黄色,说明含有钠元素。加入一种淡黄色固体并加热时,有刺激性气体放出和白色沉淀产生,说明溶液中一定没有:、,则淡黄色固体为,上方曲线代表气体,下方曲线代表沉淀,图像中加入8mol后,沉淀减小,且未完全溶解,则一定有:、、,溶液中一定没有:、,根据电荷守恒可知该溶液含;
由图可知氢氧化镁物质的量为2mol,氢氧化铝物质的量为2mol,加入8mol 后生成气体物质的量减小,故加入8mol时,铵根离子完全反应,由纵坐标可知:,,当时,由可知,所以,由守恒可知:,则;则所含离子的物质的量浓度之比为3:1:1:8;
故答案为:、、、;3:1:1:8;。
【小问4详解】
该反应中CO的C由+2价升高到+4价,失电子,NO的N由+2价降低到0价,得电子,故双线桥为;
该反应中,CO是还原剂,NO是氧化剂,当反应转移电子的物质的量为时,根据可知,,因此氧化剂比还原剂重0.4g。
17. 稀土配合物可作为有机电致发光器件的发光材料。某小组以二氧化铽(TbO2)为原料制备一种新型稀土配合物(),其实验装置如图所示(加热及夹持装置略)。
已知:吡唑啉酮衍生物(HZ,H为氢元素)和三苯基氧膦(L)是难溶于水的固体;相对分子质量:HZ 244 L 278。
(1)制备
①I中,仪器a的名称是_________;反应时有黄绿色气体生成,b中吸收该气体的试剂为_________。
②常温下,生成易溶盐的化学方程式为_________。
(2)制备
①Ⅱ中生成的化学方程式为_________。
②反应结束后,将反应液倒入Ⅲ中烧杯c,冷却至室温。加入蒸馏水立即析出大量沉淀,其原因是_________。
③将烧杯c中沉淀经Ⅳ过滤,洗涤该沉淀的正确操作是_________。
A.用乙醇洗 B.先用乙醇后用蒸馏水洗
C.用蒸馏水洗 D.先用蒸馏水后用乙醇洗
(3)纯化
粗产品经重结晶法提纯,除去的杂质有_________。为提高利用率,若初始时、、和的用量分别为、、和,最终得产品,则产率为_________%(写最简表达式)。
【答案】(1) ①. 圆底烧瓶 ②. NaOH溶液 ③.
(2) ①. ②. 向乙醇溶液中加入水改变了溶剂极性,使的溶解度降低而大量析出 ③. C
(3) ①. 和 ②.
【解析】
【分析】装置Ⅰ利用浓盐酸与反应生成易溶盐,同时有生成,洗气瓶用于除去。装置Ⅱ是主反应装置,在乙醇溶剂中,通过调节pH,使与配体、发生配位反应,合成目标配合物。反应结束后,将反应液倒入Ⅲ中烧杯c,冷却至室温,加入蒸馏水立即析出大量沉淀。装置Ⅳ是减压过滤(抽滤)装置,将烧杯c中沉淀经Ⅳ过滤,洗涤该沉淀。
【小问1详解】
①I中,仪器a的名称是圆底烧瓶。与浓盐酸反应生成的黄绿色气体为,氯气有毒,需用碱液如溶液吸收以防止污染环境。
②具有氧化性,能将浓盐酸氧化为,自身被还原为。根据得失电子守恒和原子守恒,反应的化学方程式为。
【小问2详解】
①在装置II中,、、和反应生成。的作用是中和解离出的。冷凝管的使用及后续“冷却至室温”说明该反应需要加热,根据原子守恒,化学方程式为。
②反应在乙醇溶液中进行,生成的是有机配合物,难溶于水。加入蒸馏水后,溶剂极性升高,产物溶解度降低析出。
③析出的沉淀中含有目标产物、难溶于水的未反应原料和,以及易溶于水的副产物NaCl。因为产物会溶解在乙醇中,如果用乙醇洗涤会造成严重的产物流失;而用水洗涤可以有效洗去表面的NaCl及残余的乙醇,且不会溶解产物和不溶性杂质。故选 C:用蒸馏水洗。
【小问3详解】
题干信息提示料和是难溶于水的固体,在加水析出产物时,过量未反应的和 也会因为不溶于水而一并析出混在粗产品中。用水洗涤无法去除它们,因此后续需要通过“重结晶法”提纯来除去的主要杂质就是和。
已知的相对原子质量为159,的相对分子质量为244,的相对分子质量为278。则的摩尔质量 。为提高利用率,为限量试剂。理论上生成的物质的量为,理论产量为 。实际产量为 ,则产率 。
18. 短周期元素可形成许多结构和性质不同的化合物,回答下列问题:
(1)是一种甲基化试剂,能发生水解反应;的水解产物为_____(填化学式)。
(2)是共价化合物,可以形成二聚体和多聚体,二聚体中的杂化方式为,二聚体的结构式为_____。
(3)分子的电子对空间构型为三角双锥,排布方式有两种,结构如图。根据价层电子对互斥理论中:“孤电子对一成键电子对”分布在互成的方向上时斥力最大,判断应采用结构_____(填“a”或“b”)。
(4)在水溶液中显蓝色,加入过量的氨水后变为深蓝色,原因是生成了_____(填化学式),比较它与的稳定性并说明理由_____。
(5)在超高压下,金属钠和氦可形成化合物。结构中的钠离子按简单立方排布,形成立方体空隙如图,电子对和氦原子交替分布填充在立方体的中心。若将氦原子放在晶胞顶点,则电子对在该晶胞中的所有分数坐标除了、,还有_____;若晶体的密度为,阿伏加德罗常数的值为,晶胞的边长_____(用含的代数式表示)。
【答案】(1)CF3H、HIO
(2) (3)a
(4) ①. ②. 因为N的电负性小于O的电负性,NH3的配位能力大于H2O,所以稳定性
(5) ①. 、 ②.
【解析】
【小问1详解】
F>I≈C,所以在CF3I中,受3个F原子吸引电子能力强的影响,I与C之间的共用电子对偏向于C,I显+1价,则CF3I发生水解时,生成CF3H和HIO,故答案为:CF3H、HIO。
【小问2详解】
Be的杂化方式为sp2,因此BeCl2的二聚体中Be原子有3个成键轨道,且Be原子最外层无孤对电子,则二聚体的结构式为,故答案为:。
【小问3详解】
根据题干可知“孤电子对一成键电子对”分布在互成的方向上时斥力最大,a中孤电子对与成键电子对分布在同一平面,排斥力较小,更稳定,所以SF4应采用结构a,故答案为:a。
【小问4详解】
加入过量的氨水后变为深蓝色,原因是生成了,比更稳定,因为N的电负性小于O的电负性,NH3的配位能力大于H2O,所以稳定性,故答案为:;因为N的电负性小于O的电负性,NH3的配位能力大于H2O,所以稳定性。
【小问5详解】
由于将He取在晶胞顶点,位于顶点电子对在晶胞中的分数坐标为、,观察结构不难得出除此之外还有,那么位于体心电子对在晶胞中的分数坐标为;每个小立方体中有8×=1个钠离子,电子对(2e-)和氦原子交替分布填充在立方体的中心,所以该晶体的晶胞应是由8个小立方体形成的大立方体,其中有一半小立方体中有He原子,一半有电子对,所以晶胞中有8个钠离子、4个He原子,则晶胞的质量为g=g,已知晶体的密度为,阿伏加德罗常数的值为,晶胞边长为apm,所以体积为a3pm3=a3×10-30cm3,则密度为,可得a=,故答案为:、;。
三、解答题-有机推断
19. 开瑞坦是一种重要的脱敏药物,可用于治疗过敏性鼻炎、荨麻疹等过敏性疾病。开瑞坦的前体的合成路线如下:
已知:①R-Br+CHR´(COOR´)2R-CR´(COOR´)2+HBr;
②(R、R´、R〞为烃基)。
回答下列问题:
(1)A的核磁共振氢谱有3组吸收峰,A的名称是______。
(2)B中含有羟基,试剂a的化学式为______。
(3)D的结构简式为______。
(4)E→F中,反应i的化学方程式为______。
(5)下列关于有机物F和G的说法正确的是______(填字母)。
a.F和G均没有手性碳原子
b.F和G均能与NaHCO3反应
c.F和G均能与银氨溶液反应
(6)H与NH2OH反应得到I经历了如图所示的多步反应。其中,中间产物1有2个六元环,红外光谱显示中间产物1、2、3中均含N-O键。
中间产物1、中间产物3的结构简式分别是______、______。
【答案】(1)间二氯苯或1,3-二氯苯
(2)HBr (3)
(4)+2NaOH+2CH3OH
(5)bc (6) ①. ②. 或
【解析】
【分析】根据已知①,由E逆推,可知D是;由D逆推,可知C是;B分子比C分子多1个H、1个O,少1个Br,可知B分子中的1个OH被Br代替生成C,则B是,试剂a是HBr;由B逆推,可知A是;E水解生成F,F是;由G的分子式和F到G的转化条件可知,G的结构简式为:由I、K的结构简式、J的分子式和I到J、J到K的转化条件可知,J的结构简式为,据此分析。
【详解】(1)A的核磁共振氢谱有3组吸收峰,A为,名称是间二氯苯。
(2)B中含有羟基,B是,B中羟基被Br原子取代生成,试剂a的化学式为HBr。
(3)根据已知①,由E逆推,可知D是。
(4)E→F中发生水解反应,反应i的化学方程式为+2NaOH+2CH3OH;
(5)a.如图所示,G分子有1个手性碳原子, a错误;
b.F和G均含有羧基,均能与反应放出二氧化碳, b正确;
c.F和G均含醛基,均能与银氨溶液反应, c正确;
故答案选bc;
(6)H→I的反应为与羟胺发生加成反应生成,发生消去反应生成,发生构型转化为或,或,发生消去反应生成,则中间产物1的结构简式为,中间产物3的结构简式为或。
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