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高三化学
可能用到的相对原子质量:H1N14O16S32Co59Cu64
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符
合题目要求的。
1.江西河网密布,水土丰美,盛产水稻和淡水鱼,素有“鱼米之乡”的美誉,尤其是环鄱阳湖区域。
下列说法错误的是
A.稻米中含有的淀粉属于高分子
0
B.鱼油中富含DHA(C2:H,COOH),DHA属于饱和脂肪酸
你
C.淡水鱼富含蛋白质,蛋白质水解的最终产物为氨基酸
D.种植水稻需要施用尿素[CO(NH2)2],尿素属于有机物
2.十二水合硫酸铁铵[NH,F(SO,)2·12H2O]是合成氯乙酸异丙酯的催化剂,氯乙酸异丙酯
OH
在其作用下由氯乙酸(CICH2COOH)和异丙醇(
)合成可得。下列说法错误的是
A.酸性:CH,COOH>CICH2COOH
B.键角:NHH>H2O
C.第一电离能:N>O>C
OH
D.人为极性分子,易溶于水
3.氯碱工业是最基本的化学工业之一,实验室欲测定氯碱工业所得NOH溶液的浓度。操作
包括溶液的配制、滴定管的润洗、滴定等,下列关于本实验中的操作错误的是
线
A.配制溶液时摇匀
B.润洗
C.滴定
D.加入最后半滴标准盐酸
4.Cd与锌同族,与Cd2+有关的配离子转化如图:
[Cd(H.O),CH,NH.
[Cd(CH.NH.).J*+_e-[Cd(en):J+
已知:en为H2NCH2CH2NH2,双齿配体。
下列说法错误的是
A.基态Cd的能层中,N层含有的电子数为18
B.与Cd+的配位能力:H2NCH2CH2NH2>CHNH2
C.单质Cd属于金属晶体
D.Cd的价层电子排布为3d4s2
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Ⅸ
5.以1,4-丁二醇为原料,在催化剂Cu/SiO2上进行脱氢反应制备y丁内酯,可能的转化如下:
HO
R
OH
-HO
OH
HO
1,4丁二醇
y丁内酯
下列说法错误的是
A.N的分子式为C,HgO2
B.M与R互为同分异构体
C.Y丁内酯可发生水解反应
D.N分子中所有原子可能共平面
6.FS2是提取硫和制造硫酸的主要原料。下列相关反应的化学方程式或离子方程式错误的是
FeS,O/高温
①
Fc,SO,)s溶液,FeSO,溶液KiFe(CN蓝色沉淀
③
④
A.反应0:4FeS2+110,商温2Fe,0,十8S0,
B.反应②:Fe,0,+2A1离温A,0,+2Fe
C.反应③:S02+Fe++2H20—Fe2++S0?+4H+
D.反应④:K++[Fe(CN)a]3-+Fe+—KFe[Fe(CN)g]V
7.二硫化亚铁(FS2)因其高理论比容量和电压平台而被广泛应用于热电池(一种需要达到一定
温度才能工作的电池)。一种金摻杂的FS2(FeS2-Au)热电池的结构如图所示。电池放电后
有Li1-xB、Li2FeS2Au生成。下列说法正确的是
A放电时,LB电极为电池的负极,发生还原反应
LB电极
LiCl、LBr、LF混合物
B.常温下,电池不能工作的原因是LF、LiC1和LBr为
共价化合物
FeS-Au电极
C.放电时,FeS2-Au电极上发生的反应为FeS2-Au十2Li十2e一LizFeS2-Au
D.放电时,电解质溶液中Li由FeS2-Au电极向LB电极移动
8.下列方案设计、现象和结论均正确的是
选项
实验目的
方案设计
现象和结论
探究脱氧剂(主要成分是
无明显现象,说明脱氧剂没
A
Fe粉)是否变质
取少量样品溶于盐酸,滴加KSCN溶液
有变质
盐酸的pH小,CH COOH是
B
探究电解质的强弱
用pH计测量醋酸溶液、盐酸的pH
弱电解质
加热卤代烃与NaOH水溶液的混合液,
检验卤代烃中含有的
有白色沉淀生成,说明卤代
C
充分反应后,加人盐酸酸化,然后滴加
卤素
烃中含氯元素
AgNO3溶液
相同温度下,向等浓度的Naz CO,溶
观察到红色较深的是
比较Na2CO,和NaHCO。
D
液、NaHCO,溶液中分别滴人3滴酚酞
NazCO3,说明碱性Naz CO3
的碱性强弱
溶液,观察现象
>NaHCO
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·Ⅸ·
9.某矿石中含有四种位于不同的前四周期的元素X、Y、Z、W,且X、Y、Z、W的原子序数依次增
大。基态原子中,X为元素周期表中半径最小的原子,Y的最外层电子数是电子层数的3倍,
Z的最高能层中s能级电子数与p能级电子数相等,W位于元素周期表的ds区,且有一个未
成对电子。下列说法正确的是
A.稳定性:ZX>X2Y
B.基态原子未成对电子数:Y=Z
C.Y与Z形成的化合物属于分子晶体
D.W与Y形成的两种化合物WY和W2Y颜色相同
10.常温下,H2S溶液中含硫粒子的分布系数8及CuS、Cu2S饱和溶液中一lgc(Cu2+)、
一lgc(Cu+)与pH的关系如图所示。
↑pH
③
14.2
④
⑤
c(22,12
x
8
d(29,8)
①
6.8
1.00.80.60.40.2
20
30
40
-lg[c/(mol·L]
已知:I.8(HS)=
c(HS)
c(H2S)+c(HS-)++c(S2-)"
Ⅱ.CuS、Cu2S饱和溶液随pH变化过程中,c(HS)保持0.1mol·L1不变。
下列叙述错误的是
A.曲线⑤代表一lgc(Cu+)与pH的关系
B.x=10.5
c(C2*)=-11
C.常温下,lg2(Cu)
D.0.1mol·L1NaHS溶液中,c(HS)>c(H2S)>c(S2-)
11.研究发现,酸性溶液中H2O2能氧化SCN,但反应很慢且无明显现象,SO?对该反应无影
响。为研究Fe2+与Fe+对该反应的影响,设计了如下两组实验:
0.5ml0.05mol-L-1
0.5mL0.1mol.L-1
Fez(SO4),溶液(pH=1)
FeSO,溶液(pH=l)
静置
静置
昌溶液变红
溶液变红
1mL0.3mol·L-1Hz0溶液
4min溶液
1mL0.3molL-1H2O2溶液
么min溶液
红色恰好
红色恰好
2滴0.1mol·L-1KSCN溶液
褪去
2滴0.1mol·L1KSCN溶液
褪去
实验一
实验二
已知:i.Fe+参与该反应的机理为Fe++H2O2一HO2·十Fe++H中、Fe++H2O2
-OH+Fe34+·OH;
i.·OH(羟基自由基)具有强氧化性,能直接氧化SCN厂;
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·JX·
.实验中t1>t2。
下列说法错误的是
A.溶液变红是因为Fe3+与SCN发生了反应
B.由实验二可知,H2O2氧化Fe2+的速率大于氧化SCN的速率
C,由实验可知,Fe3+能加速H2O2与SCN的反应且效果比Fe+好
D.实验中有O2生成,可能是HO2·与溶液中·OH相互作用生成的
12.三级溴丁烷[(CH),CB]在水中水解生成叔丁醇的反应机理如图所示(图中箭头表示电子
对的转移)。下列有关说法错误的是
CHa
CH
CHg
CHg
CH-
慢Br之CH一
HOH快
C-
OH2-H*
CH3一C-OH
①
CHa
CHa
CHa
CHa
叔丁基碳正离子
叔丁醇
酥
A.生成叔丁醇的过程中有配位键形成
B.叔丁基碳正离子在碱性环境中能稳定存在
C.生成叔丁基碳正离子的反应为该反应机理的决速步骤
D.步骤②中加入强碱中和H+,可提高产率
13.天然硫化铜俗称铜蓝,晶体由S2-、S、Cu+、
●Cu
Os
C+构成,其晶胞结构如图所示。下列说法正
确的是
*219pm
A.该晶体的化学式可表示为Cu2S
208pm
B.一个晶胞中含有2个Cu
234pm
C.晶体中S2-与S号的数目之比为1:1
封
,230pm
384V3
D.该晶体的密度为
2cNA
X1021g·cm-3
俯视图
14.氢键催化作为一种模拟酶催化的生物概念,借助
apm
催化剂中的氢键作用,调控底物结合并稳定过渡态,从而实现高效和高选择性的有机反应。
依据该原理,Y戊内酯经开环和脱羧反应,可制得1-丁烯,反应机理如图所示。
线
NbAIS-1
Nb-O
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·JX
下列说法错误的是
A.保持适宜的酸度有利于反应的进行
B.反应历程中既有极性键的断裂和形成,又有非极性键的断裂和形成
C总反应的化学方程式:-0s1
+CO2
D.若将
代替乙=0参与反应,则可制得
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(14分)卟啉化合物在自然界中广泛存在,是生命过程中必不可少的一类化合物。一种八乙
基(一Et)卟啉化合物(J)的合成路线如图。
CHCOOE
OEt NaNO:
NOH
陈
A
EtONa
CH-CH-COOEt
B
E
KMnO,/H
已知:CH3CH-C(CH2)2
→CH COOH+CH3COCH3.
回答下列问题:
(1)B的化学名称为
,C中含氧官能团的名称为
(2)H→J的反应类型为
反应。
(3)虚线框内的卟啉环为平面结构,则虚线框内N的杂化方式为
(4)写出A与B反应的化学方程式:
(5)K是C的同分异构体,写出满足下列条件的K的结构简式:
a.能与NaHCO3反应产生气体
b.能发生银镜反应
线
c.核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为9:1:1:1
COOEt
(6)根据题中信息,以
和乙醇为原料,设计合成
的路线(用流程
EtOOC
图表示,无机试剂任选)。
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.JX.
16.(15分)BiVO4是一种光催化材料。工业利用废钒催化剂(主要含有V2Os、CaO、Fe2O3、
Al2O,和SiO2等)与铜铋矿(主要含CuFeS2、Bi2S,还含少量Al2O3、SiO2)制备BiVO,的
工艺流程如下:
HSO Na SO
NaCIO NH,CI
废钒
催化剂
酸闷还原一萃取一→反苯取→氧化+沉凯一N山VO
L→滤渣
盐酸、FeCl
硝酸
-BiVO.
智→避一食湿一迅一远强一培包00液
已知:I.VO+2HR(有机层)取VOR,(有机层)+2H。
反苯取
Ⅱ.离子浓度≤10-5mol·L1时视为该离子已沉淀完全。
回答下列问题:
(1)Bi与N同主族,位于第六周期,则铋元素在元素周期表中属于
区。
(2)滤渣的主要成分是
(填化学式),“酸化”后的溶液中存在VO,则在
“还原”时VO发生反应的离子方程式为
(3)反萃取剂应选用
(填“酸性”“中性”或“碱性”)溶液。
(4)“酸溶”时有黄色固体(S)生成,则Bi2S与足量FCl的反应中氧化剂和还原剂的物质
的量之比为
(5)常温下,“调pH”得到的沉淀为BiOC。
①BOCl叫氯氧化铋而不叫次氯酸铋,从化合价角度分析,其原因为
②BiOCl在水中存在平衡:BiOCI(s)+H2O(I)=B+(aq)+C1(aq)+2OHT(aq)K.
当B阶3+(aq)恰好完全转化为BiOCI(s)时pH=2,此时溶液中c(C)=0.016mol·L1,
K-
mol4·L4。
(6)该流程中生成BVO,的化学方程式为
17.(15分)CO2的充分利用及其向其他化学品的转化,对环境和能源等意义重大。
I.CO2可用于制备乙醇(CH3CH2OH),其反应为2CO2(g)十6H2(g)一CH,CH2OH(g)
+3H2O(g)△H1。
已知:常温下各物质的相对能量如图。
相对能量/k·mol
H2(g)
-0
CHCH.0Hg2-235.3
H-O(g)
-241.8
C02g)一-393.5
(1)△H1=
kJ·mol1,该反应的活化能E。(正)
(填“大于”或“小于”)
E(逆)。
Ⅱ.利用CO2与CH4反应制备合成气。恒压(pkPa)条件下,在密闭容器中通人等物质的
量的CH4与CO2,在一定条件下发生反应CH(g)十CO2(g)一2H2(g)+2CO(g),测得
CO2的平衡转化率与温度的关系如图所示。
【高三化学第6页(共8页)】
·JX
100
%
00008
40
T
温度/℃
+升温
(2)若l0min时反应到达X点,则0~10min用CH4表示的平均反应速率为
(用
含p的分式表示,下同)kPa·min-l,X点对应的反应平衡常数K。=
(列出计
算式即可,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)(kP)2。
(3)向反应体系中充入等物质的量的CH和CO2的混合气体,在催化剂作用下发生反应,
已知该条件下有副反应H2(g)十CO2(g)一H2O(g)+CO(g)△H>0发生,测得相
同时间内CO2的转化率随温度的变化曲线如图所示。
1
220240260280300320340温度r℃
①相同压强下,若图中工、Ⅱ、Ⅲ表示三种不同催化剂(假设图示温度范围内,催化活性不
变),则图中b、c、d三点最接近平衡的点是
②相同温度下,若图中I、Ⅱ、Ⅲ表示三种不同压强,且纵轴表示CO2的平衡转化率,则
随温度升高,图中三条线自α点开始发生重合的原因可能是
Ⅲ.采用电解法可以把二氧化碳转化为乙烯。电解装置如图所示,工业上常采用高浓度的
K抑制酸性电解液中的析氢反应来提高多碳产物的生成率。
电源
质
乙
石墨
KCI
Cu
电极
电
H.SO.
H;PO.
C0
溶液
极
溶液
C2Ha
(4)若用铅蓄电池作该电解装置的电源,则石墨电极应与铅蓄电池的
(填“Pb”或
“PbO2”)极相连。
(5)写出铜电极的电极反应式:
18.(14分)[Co(NH3)sC1]CL2是一种易溶于热水、微溶于冷水、难溶于
乙醇的紫红色晶体,可利用图示装置制备。
已知:①Co2+在溶液中较稳定,不易被氧化,[Co(NH3)。]+具有较强
还原性;
②[Co(NH3)s(H2O)]Cl3为深红色晶体,可溶于水,在水中存在
[Co(NHa);(H2O)]Cl:-[Co(NH3);(H2O)]*++3CI-.
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·JX
具体实验步骤如下:
I.在锥形瓶中,将12.5gNH,C1溶于75mL浓氨水中,待完全溶解后摇匀;
Ⅱ.分数次加入25.0 g CoCl2·6H2O,边加边摇动,加完后继续摇动使溶液变成棕色稀浆;
Ⅲ.将上述棕色稀浆倒人仪器A中,再利用仪器B逐滴加入20L30%双氧水,水浴加热至
50~60℃,不断搅拌溶液,直到无气泡放出,溶液变为深红色;
Ⅳ.再通过仪器C慢慢注人75L浓盐酸,将溶液自然冷却至室温,再用冰水浴冷却
l0min,便有大量深红色晶体析出,最后转移至布氏漏斗中减压过滤,得到深红色固体产物;
V.固体产物用95%的乙醇溶液分数次洗涤,再用冷的盐酸洗涤,将得到的晶体放入烘箱,
在110℃烘烤1.5h后取出,最终得到mg紫红色晶体产品。
回答下列问题:
(1)配合物[Co(NH3)sC门Cl2中,Co3+的配位数为
(2)仪器A的名称为
家
(3)实验中使用的浓氨水溶质质量分数为25%,密度为0.918g·cm3,则该氨水(以NH
计)的物质的量浓度为
mol·L1。
(4)写出步骤Ⅲ中发生的主要反应的离子方程式:
(5)步骤V中加入浓盐酸的作用是
(6)步骤V中晶体在烘箱中发生反应的化学方程式为
(T)最终获得的产品会含少量杂质[Co(NH)s]CLg或[Co(NH),C2]Cl,产品组成可表示为
[Co(NH)Cl,]CL,通过实验可测定内界与外界氯的数目比值,实验如下:
实验①:称取一定质量的产品溶解后,加入几滴K,CrO4溶液作指示剂,用cmol·L1
AgNO,标准溶液滴定,到达滴定终点时,消耗标准溶液V1L。
实验②:另取相同质量的产品,加入硝酸至溶液呈酸性(此时含钴离子仅有C。+),加入
几滴K2CrO,溶液作指示剂,再用cmol·L1AgNO3标准溶液滴定,到达滴定终点时,
消耗标准溶液V2mL。
则y:x=
(用含V1和V2的代数式表示)。
线
【高三化学第8页(共8页)】
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