精品解析：辽宁大连市第二十四中学2025-2026学年度高二年级下学期期中考试 化学试卷

2025-2026学年度下学期期中考试高二年级化学科试卷 可能用到的相对原子质量：H：1 C：12 N：14 O：16 S：32 客观卷Ⅰ(共45分) 一、选择题(包括15小题，每小题3分，共45分。每小题只有1个选项符合题意) 1. 下列有关化学与生产、生活的说法正确的是 A. 利用溴乙烷液化时大量吸热，具有冷冻麻醉作用，可用于运动中的急性损伤 B. 医用口罩原料以丙烯为主，可以通过石油裂解获得 C. 国家严禁“地沟油”回流餐桌，但可以蒸馏“地沟油”获得汽油，变废为宝 D. 由于煤中含有苯、甲苯等芳香族化合物，所以可从煤干馏的产品中分离得到苯 2. 下列有关化学用语的说法正确的是 A. 是手性分子 B. 正盐的阴离子结构可以表示为： C. 的名称：邻羟基甲苯 D. 一氟乙烷的空间填充模型： 3. 根据下列实验事实得出的结论错误的是 实验事实 结论 A 原子光谱是不连续的线状谱线 说明原子所处的轨道的能量是量子化的 B 逐个断开中的C-H键，每步所需能量不同 说明各步中的C-H键所处的化学环境不同 C 用毛皮摩擦过的橡胶棒靠近细水流，水流方向发生偏转 说明水分子为极性分子 D 在物质X柱面上滴一滴熔化的石蜡，用一根红热的铁针刺中凝固的石蜡，石蜡熔化呈椭圆形 说明物质X为非晶体 A. A B. B C. C D. D 4. 2025年诺贝尔化学奖颁给了在“金属有机框架(MOFs)领域”做出奠基性贡献的三位科学家。某种MOFs由、和金属离子自组装形成，具有催化活性，其结构如图所示。下列说法中错误的是 A. 所带电荷量 B. MOFs中存在配位键、金属键、氢键 C. 基态Ti、V、Cr、Mn原子中未成对电子最多的是Cr D. 的C原子的杂化方式为 5. 下列关于物质结构的说法错误的是 A. 液晶中分子的长轴取向一致，表现出类似晶体的各向异性 B. 存在顺反异构体 C. 、、的键角依次减小、还原性依次增强 D. 金刚石晶体中1 mol六元环平均含有0.5 mol C-C键和1 mol C原子 6. 设是阿伏伽德罗常数的数值。下列说法错误的是 A. 22 g 中含有σ键的数目最多为 B. 0.2 mol 中Xe的价层电子对数为 C. 0.1 mol 含有配位键的数目为 D. 1 mol 被足量酸性高锰酸钾溶液氧化为转移电子数目为 7. 某实验小组设计提取橘皮精油(主要成分为柠檬烯，沸点：176.0℃)的实验流程如下图所示。下列说法错误的是 A. 利用索氏提取器对橘皮进行反复蒸馏萃取可提高产率 B. 有机试剂X可选用正己烷，分液时有机层从上口倒出 C. 加入无水硫酸钠后，直接蒸馏获得橘皮精油 D. 蒸馏获得柠檬烯时，为了受热均匀可以选择油浴加热 8. 呋喃()、吡咯()、()都是平面环状结构且都具有大π键(可用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数)。下列说法正确的是 A. 质谱法无法鉴别呋喃和吡咯 B. 吡咯的碱性强于四氢吡咯() C. 呋喃、吡咯分子中C、N、O杂化方式均相同，中S和N的杂化方式不同 D. 呋喃、吡咯大π键类型为，大π键类型为 9. ()团簇是比较罕见的一个穴醚无机类似物，我国科学家通过将()和反应，测定笼内的浓度，计算取代反应的平衡常数()，反应示意图和所测数据如图。有关说法错误的是 (图中表示平衡时铯离子浓度和铷离子浓度之比，其它类似) A. 离子的核外电子空间运动状态有27种 B. C. ()团簇属于超分子，且该团簇对具有比更大的亲和力 D. 已知冠醚18-冠-6能识别而不能识别，则往上述平衡体系中加18-冠-6时，平衡会正向移动 10. R、G、Y、X为原子序数依次增大的四种短周期元素，Y与G同周期，X与Y同主族。甲、乙、丙、丁、戊为这四种元素构成的化合物，其转化关系如图。下列说法中正确的是 A. Y的氢化物沸点一定高于G的氢化物沸点 B. ①到④共涉及两种反应类型 C. 反应③在140℃时会发生副反应，生成的有机物有6种同分异构体(不考虑立体异构) D. 为了验证反应③中甲物质的生成，可以将生成物直接通入溴水来进行检验 11. 下列关于物质结构说法正确的是 A. 图甲双链状硅酸盐阴离子的化学式为 B. 图乙(马来酸)>(富马酸) C. 图丙中反应会导致B-F键键长变短 D. 图丁是硫化锂的立方晶胞，该晶胞的另一种表示中，若Li所处的位置不变，则S处于顶点、面心和晶胞内部的位置 12. 很多化学反应伴随着配位离子的生成。 已知：①尿素分子()与形成六配位八面体配离子 ②用王水(浓盐酸与浓硝酸按体积比3∶1混合)浸取Pd生成平面正方形配离子 下列说法错误的是 A. 已知中碳氮键的键长均相等，则与配位的原子是N B. 已知Pd元素与Ni元素为同族元素，Fe和Pd元素为d区元素 C. 中心粒子的d轨道参与杂化 D. 通过用高浓度的将转化为，提升了Pd的还原性 13. 某醇的消去反应机理如下图所示，下列说法错误的是 A. 产物烯烃分子中最多共面的原子数为10个 B. 若用替代，方程式为： C. 该醇的消去产物只有一种 D. 依据该机理，能发生消去反应 14. 某晶体属于六方晶系，晶胞参数，，a轴与b轴夹角为120°。晶胞沿不同方向投影图如下，其中深色小球代表A原子，浅色小球代表B原子(化学环境完全等同)。已知B1原子沿c方向原子坐标参数，B2原子沿c方向原子坐标参数。晶体密度为，是阿伏加德罗常数的数值。下列说法错误的是 A. B1原子的原子坐标为 B. B1与B2原子间距离为 C. 该晶体摩尔质量 D. 若将晶胞中顶角和棱上的A原子被另一种原子C替换，所得晶体的化学式为 15. 下列有关有机物同分异构的说法正确的是(不考虑立体异构) A. 符合分子式且含有苯环的结构有16种 B. 与具有相同官能团且含苯环的同分异构体有16种 C. 仅含有、和苯环的同分异构体有10种 D. 已知：具有类似苯的芳香性。的同分异构体中既具有芳香性又含有氰基的有12种 主观卷Ⅱ(共55分) 二、非选择题(包含4小题，共55分) 16. I．有机化合物M是常用的医用胶，在常温下可以快速固化实现黏合。 已知：①通过元素分析仪确定M分子中 ②质谱分析法测得M的相对分子质量为153 回答下列问题： （1）M的分子式为_________。 （2）M可以由有机物A()和醇B通过酯化反应得到。M中含有5种不同化学环境的氢原子，且个数比为1∶1∶1∶2∶6(已知：结构中、为两种不同环境的氢)，可推测M的结构简式为_____________。 （3）M具有黏合性的原因是发生了加聚反应(在微量水蒸气作用下)，加聚反应的化学方程式为_______________________________。 Ⅱ．对氨基苯磺酸()是制备药物的重要中间体，可采用苯胺()和浓硫酸为原料合成，实验流程、装置示意图如下： 相关数据如下表： 名称 相对分子量 熔点/℃ 沸点/℃ 溶解性 苯胺 93 -6.2 184 微溶于水，溶于乙醇等有机溶剂 对氨基苯磺酸 173 288 — 微溶于冷水，溶于热水，不溶于乙醇等有机溶剂 （4）若加热后发现忘记加沸石，应采取的措施为______________。 （5）已知为吸电子基，对氨基苯磺酸碱性_____________苯胺。(填“强于”或“弱于”)。 （6）对氨基苯磺酸粗产品因含杂质而显色，可用重结晶法进行提纯。从下列选项中选出合理操作并排序______________(填字母)。 沸水溶解→(________)→(________)→(________)→过滤→洗涤→干燥。 a．过滤 b．趁热过滤 c．加入活性炭脱色 d．蒸发结晶 e．冷却结晶 （7）对氨基苯磺酸与对二甲氨基苯甲醛在一定条件下可以发生显色反应，利用这一原理，用分光光度法可以测定对氨基苯磺酸的含量，吸光度与对氨基苯磺酸浓度关系如图所示。 取1.00 g对氨基苯磺酸样品，配成1 L溶液，取样加入显色剂，测得吸光度为0.50.则样品中对氨基苯磺酸的质量分数是_________。 17. 奥氮平(M)是能够治疗精神分裂、双相情感障碍的一种精神类药物，下图为该药物的一种合成路线。 （1）A→B反应的化学方程式是________________。 （2）条件a是__________。 （3）G分子是__________。(填“极性分子”或“非极性分子”) （4）已知有机物I只有一种化学环境的氢，且I与按化学计量数之比2∶1反应生成J，原子利用率为100%。则J的结构简式是________________。 （5）由E生成F的第I步：试剂x为，反应过程中能量的变化示意图如下： ①将x中的F原子替换为Br原子后，反应速率明显减慢。下列因素是此实验结果主要影响因素的是_________。 a．卤原子与碳原子电负性差异 b．碳卤键键能差异 ②x与E实际的物质的量之比为1.5∶1，明显高于理论值，主要原因是：a．试剂x在该条件下会与KOH发生水解反应；b．从化学平衡角度，_______________________。 （6）1 mol F和1 mol K发生取代反应生成1 mol M和1 mol 。M的结构简式是______________。 18. 三苯甲醇[]是一种重要的有机合成中间体，制备流程如下： 已知：①格氏试剂(R表示烃基)性质活泼，能与、、醛、酮等物质反应。 ②与水反应生成的难溶于水。 ③几种物质的物理性质如表：(*表示溴苯与水形成共沸物的沸点) 物质 相对分子质量 沸点(℃) 溶解性 乙醚 74 34.6 微溶于水 溴苯 157 156.2(92.8*) 难溶于水的液体，溶于乙醚 二苯酮 182 305.4 难溶于水的晶体，溶于乙醚 三苯甲醇 260 380.0 难溶于水的晶体，溶于乙醇、乙醚 实验装置如下(夹持和加热装置略)。 回答下列问题： （1）图1中仪器a的名称为___________；干燥管内试剂作用是___________。 （2）制备格氏试剂时，加入一小粒碘单质可以加快反应速率，推测对该反应活化能的影响是___________。(填“升高”“降低”或“不变”) （3）在制备三苯甲醇过程中，用饱和溶液代替蒸馏水与中间产物C反应的原因是______________________。 （4）水蒸气蒸馏能除去溴苯的原因是______________________。水蒸气蒸馏前，应先打开活塞K，待水沸腾后，关闭活塞K，开始蒸馏。若蒸馏过程中长导管b水位突然急剧上升，应进行的操作是_________________________________。 （5）准确称量本实验所得三苯甲醇粗产品150 mg、甲苯92 mg，利用核磁共振氢谱仪对混合物进行分析(假设杂质对核磁共振的检测结果不造成影响)。结果显示如下(羟基氢略)： 吸收峰化学位移δ/ppm 对应的氢原子 相对峰面积 7.2-7.6 苯环上的所有氢原子 25 1.5 甲基上的氢原子 6 本实验所得三苯甲醇粗产品的纯度为____________(结果保留2位有效数字)。 19. 回答下列问题。 （1）四氟化硫()的核心用途是作为有机合成中最有效的“选择性氟化剂”之一。 ①基态S原子中核外电子占据的最高能层符号为__________。与S同周期部分元素基态原子电离能变化规律如下，其中表示第三电离能的是__________(填标号)。 ②分子的电子对空间构型为三角双锥形，排布方式有两种，结构如图。根据价层电子对互斥理论：“孤电子对一成键电子对”分布在互成90°的方向上时斥力最大，判断应采用结构________(填“a”或“b”)。 （2）一种含锡的多元金属硫化物的晶胞结构为四方晶系，晶胞棱边夹角均为90°，其结构可看作是由两个立方体A、B上下堆叠而成。图甲为A的体对角线投影图，图乙为B的沿y轴方向的投影图。A中Fe、Sn位置互换即为B。 ①该硫化物的化学式为___________。 ②立方体A、B棱长均为，以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标。图乙中部分原子的分数坐标为、，则图乙中Sn原子的分数坐标为_________；晶胞中Sn原子和Cu原子间的最短距离为_________pm。 （3）某种离子型铁的氧化物晶胞如图所示，由A、B两种立方体单元交替排列而成，单元B中和均位于体对角线上离顶点四分之一处，单元A、B中位置相同。通过嵌入或脱嵌该晶胞的棱心和体心，可将该晶体设计为锂离子电池的正极材料(m、n为正整数)。 已知：。 ①__________。 ②若该锂离子电池正极材料中，则的脱嵌率为__________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2025-2026学年度下学期期中考试高二年级化学科试卷 可能用到的相对原子质量：H：1 C：12 N：14 O：16 S：32 客观卷Ⅰ(共45分) 一、选择题(包括15小题，每小题3分，共45分。每小题只有1个选项符合题意) 1. 下列有关化学与生产、生活的说法正确的是 A. 利用溴乙烷液化时大量吸热，具有冷冻麻醉作用，可用于运动中的急性损伤 B. 医用口罩原料以丙烯为主，可以通过石油裂解获得 C. 国家严禁“地沟油”回流餐桌，但可以蒸馏“地沟油”获得汽油，变废为宝 D. 由于煤中含有苯、甲苯等芳香族化合物，所以可从煤干馏的产品中分离得到苯 【答案】B 【解析】 【详解】A．用于运动急性损伤冷冻麻醉的是氯乙烷，且制冷利用的是汽化吸热的特点，液化是放热过程，描述的物质和能量变化均错误，A错误； B．医用口罩的核心原料为聚丙烯，其单体丙烯属于短链烯烃，可通过石油裂解获得，B正确； C．地沟油的主要成分为高级脂肪酸甘油酯（酯类），汽油的主要成分为烃类，蒸馏是物理变化，无法将酯类转化为烃类，C错误； D．煤本身不含苯、甲苯等芳香族化合物，此类物质是煤干馏过程中发生化学反应生成的，D错误； 故选B。 2. 下列有关化学用语的说法正确的是 A. 是手性分子 B. 正盐的阴离子结构可以表示为： C. 的名称：邻羟基甲苯 D. 一氟乙烷的空间填充模型： 【答案】B 【解析】 【详解】A．该物质为1-羟基金刚烷，连接羟基的碳原子所连的3个烃基结构完全相同，无手性碳原子，不是手性分子，A错误； B．亚磷酸是二元酸，仅2个羟基氢可电离，正盐的阴离子的结构式为，B正确； C．该物质官能团为酚羟基，母体为苯酚，正确名称为邻甲基苯酚（或2-甲基苯酚），C错误； D．氟原子的半径小于碳原子，一氟乙烷的空间填充模型中对应的球应比小，D错误； 故选B。 3. 根据下列实验事实得出的结论错误的是 实验事实 结论 A 原子光谱是不连续的线状谱线 说明原子所处的轨道的能量是量子化的 B 逐个断开中的C-H键，每步所需能量不同 说明各步中的C-H键所处的化学环境不同 C 用毛皮摩擦过的橡胶棒靠近细水流，水流方向发生偏转 说明水分子为极性分子 D 在物质X柱面上滴一滴熔化的石蜡，用一根红热的铁针刺中凝固的石蜡，石蜡熔化呈椭圆形 说明物质X为非晶体 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．原子的轨道能量是量子化的，电子跃迁时仅能吸收或发射特定频率的光子，对应原子光谱为不连续的线状谱，A正确； B．逐个断开CH4的C-H键时，每断开一个键后剩余基团的结构改变，剩余C-H键的化学环境随之变化，因此每步断键所需能量不同，可说明各步中对应的C-H键所处化学环境不同，B正确； C．毛皮摩擦过的橡胶棒带有静电，极性分子的正、负电中心不重合，会在电场中受力发生偏转，因此水流偏转可说明水分子为极性分子，C正确； D．石蜡熔化呈椭圆形说明物质X不同方向的导热性不同，即具有各向异性，各向异性是晶体的特征，非晶体具有各向同性，对应石蜡熔化应呈圆形，D错误； 故选D。 4. 2025年诺贝尔化学奖颁给了在“金属有机框架(MOFs)领域”做出奠基性贡献的三位科学家。某种MOFs由、和金属离子自组装形成，具有催化活性，其结构如图所示。下列说法中错误的是 A. 所带电荷量 B. MOFs中存在配位键、金属键、氢键 C. 基态Ti、V、Cr、Mn原子中未成对电子最多的是Cr D. 的C原子的杂化方式为 【答案】B 【解析】 【详解】A．由图可知，MOFs由HCOO-、O2-和金属离子形成，化学式为MZn3O(HCOO)6，根据化合物电荷守恒，整体呈电中性，计算可得所带电荷量，A正确； B．MOFs中金属离子与配体之间存在配位键，中的与之间可形成氢键，但金属键仅存在于金属晶体中，该结构中不存在金属键，B错误； C．基态价电子排布为（2个未成对电子），为（3个未成对电子），为（6个未成对电子），为（5个未成对电子），未成对电子最多的是，C正确； D．中原子的价层电子对数为3，无孤电子对，杂化方式为，D正确； 故选B。 5. 下列关于物质结构的说法错误的是 A. 液晶中分子的长轴取向一致，表现出类似晶体的各向异性 B. 存在顺反异构体 C. 、、的键角依次减小、还原性依次增强 D. 金刚石晶体中1 mol六元环平均含有0.5 mol C-C键和1 mol C原子 【答案】D 【解析】 【详解】A．液晶是介于液态和晶态之间的中间态，液晶分子沿长轴方向有序排列，因此具有类似晶体的各向异性，A正确； B．中双键不能自由旋转，且每个原子分别连接1个原子和1对孤电子对，两个基团不同，因此存在顺反异构体，B正确； C．、、中心原子均为杂化，含1对孤对电子，中心原子电负性依次减小，成键电子对间斥力依次减小，键角依次减小；同主族从上到下非金属性减弱，氢化物稳定性减弱，还原性依次增强，C正确； D．金刚石中每个原子被12个六元环共用，每个键被6个六元环共用，因此1个六元环平均含原子数为，含键数为，即1 mol六元环平均含有1 mol 键和0.5 mol 原子，D错误； 故选D。 6. 设是阿伏伽德罗常数的数值。下列说法错误的是 A. 22 g 中含有σ键的数目最多为 B. 0.2 mol 中Xe的价层电子对数为 C. 0.1 mol 含有配位键的数目为 D. 1 mol 被足量酸性高锰酸钾溶液氧化为转移电子数目为 【答案】C 【解析】 【详解】A． 的摩尔质量为44g/mol，22g该物质物质的量为0.5mol，其常见同分异构体为乙醛和环氧乙烷（三元环结构），1个乙醛分子含6个σ键，0.5mol对应σ键数目为；1个环氧乙烷分子含7个σ键，0.5mol对应σ键数目为，A正确​； B． 图示物质为二苯基氙，Xe和两个苯基形成2个σ键，Xe自身还有3对孤电子对，因此单个Xe的价层电子对数为，0.2 mol该物质中Xe的价层电子对数为​，B正确； C．Fe(CO)5​中每个CO作为配体，通过C原子向中心Fe提供孤电子对形成1个配位键，1个共含5个Fe←C配位键，1个CO分子中有1个C←O配位键，因此0.1mol该物质含配位键，C错误； D．图示物质为环己醇，酸性高锰酸钾将1 mol环己醇氧化为己二酸时，环己醇中C平均化合价为价，己二酸中C平均化合价为价，整个分子共失去8个电子，1 mol环己醇反应转移电子数应为​，D正确； 故选C。 7. 某实验小组设计提取橘皮精油(主要成分为柠檬烯，沸点：176.0℃)的实验流程如下图所示。下列说法错误的是 A. 利用索氏提取器对橘皮进行反复蒸馏萃取可提高产率 B. 有机试剂X可选用正己烷，分液时有机层从上口倒出 C. 加入无水硫酸钠后，直接蒸馏获得橘皮精油 D. 蒸馏获得柠檬烯时，为了受热均匀可以选择油浴加热 【答案】C 【解析】 【详解】A．索氏提取器的特点是可以让溶剂反复对固体样品进行浸泡萃取，能更充分地浸出橘皮中的柠檬烯，提高产率，A正确； B．正己烷不溶于水且密度小于水，可作萃取剂，分液时上层有机层从上口倒出，B正确； C．无水作为干燥剂吸收有机层中的水，加入后需要先过滤除去固体再进行蒸馏，若直接蒸馏，的结晶水受热会重新进入体系引入杂质，C错误； D．柠檬烯沸点为，高于水的沸点，水浴无法达到该温度，选择油浴加热可保证受热均匀且温度满足要求，D正确； 故选C。 8. 呋喃()、吡咯()、()都是平面环状结构且都具有大π键(可用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数)。下列说法正确的是 A. 质谱法无法鉴别呋喃和吡咯 B. 吡咯的碱性强于四氢吡咯() C. 呋喃、吡咯分子中C、N、O杂化方式均相同，中S和N的杂化方式不同 D. 呋喃、吡咯大π键类型为，大π键类型为 【答案】D 【解析】 【详解】A．呋喃的分子式为，相对分子质量为68，吡咯的分子式为，相对分子质量为67，两者的相对分子质量不同，质谱法可以通过测定分子离子峰的质荷比的差异，对两者进行鉴定，A错误； B．吡咯中N原子采取杂化，其孤电子对参与了环上6电子大π键的形成，难以再结合质子，碱性极弱；而四氢吡咯中N原子采取杂化，孤电子对未参与共轭，结合质子能力强于吡咯，碱性强于吡咯，B错误； C．呋喃、吡咯分子中C、N、O全部采取了杂化，是平面环状结构，所有参与成环的S、N原子也都采取了杂化，C错误； D．呋喃、吡咯中参与形成大π键的原子为5个，参与形成大π键的电子数为6个，因此大π键类型为；中参与形成大π键的原子为7个，参与形成大π键的电子数为10个，因此大π键类型为； 故选D。 9. ()团簇是比较罕见的一个穴醚无机类似物，我国科学家通过将()和反应，测定笼内的浓度，计算取代反应的平衡常数()，反应示意图和所测数据如图。有关说法错误的是 (图中表示平衡时铯离子浓度和铷离子浓度之比，其它类似) A. 离子的核外电子空间运动状态有27种 B. C. ()团簇属于超分子，且该团簇对具有比更大的亲和力 D. 已知冠醚18-冠-6能识别而不能识别，则往上述平衡体系中加18-冠-6时，平衡会正向移动 【答案】C 【解析】 【详解】A．核外有54个电子，核外电子排布式为，基态时填充在27个不同的原子轨道中，每个原子轨道对应一种空间运动状态，因此核外电子空间运动状态有27种，A正确； B．反应平衡常数表达式为，即为图像纵坐标与横坐标的比值（直线斜率），由图计算斜率约为，故，B正确； C．()和反应生成，说明()团簇对的亲和力比对大，但是()团簇为穴醚无机类似物，不属于超分子，C错误； D．加入18-冠-6会结合游离的，使生成物浓度降低，根据勒夏特列原理，平衡会向减弱这种改变的方向即正向移动，D正确； 故选C。 10. R、G、Y、X为原子序数依次增大的四种短周期元素，Y与G同周期，X与Y同主族。甲、乙、丙、丁、戊为这四种元素构成的化合物，其转化关系如图。下列说法中正确的是 A. Y的氢化物沸点一定高于G的氢化物沸点 B. ①到④共涉及两种反应类型 C. 反应③在140℃时会发生副反应，生成的有机物有6种同分异构体(不考虑立体异构) D. 为了验证反应③中甲物质的生成，可以将生成物直接通入溴水来进行检验 【答案】C 【解析】 【分析】短周期元素Y在形成的化合物乙、丙、丁、戊中能形成2对共价键，可判断Y为O元素，Y与G同周期即第二周期，G形成4对共价键，则G为C元素，X与Y同主族，则X为S元素，R形成1对共价键且原子序数最小，则R为H元素，化合物甲、乙、丙、丁、戊分别为、、、、。 【详解】A．Y为O元素，形成的氢化物、，常温下均为液态，G为C元素，形成的氢化物，碳原子数目较大时为固态，则O的氢化物沸点可能低于C的氢化物沸点，A错误； B．由甲、乙、丙、丁、戊转化关系图分析，①与②的反应类型均为加成反应，③为消去反应，④为取代反应，共涉及三种反应类型，B错误； C．反应③为在浓、170℃条件下发生消去反应，在140℃时会发生副反应，生成乙醚，同分异构体有、、、、、，共6种，C正确； D．反应③为发生消去反应生成物质甲，生成的中含有杂质，可以使溴水褪色，为了验证的生成，应将生成物先通入盛有溶液的洗气瓶，再通入溴水来进行检验，D错误； 答案选C。 11. 下列关于物质结构说法正确的是 A. 图甲双链状硅酸盐阴离子的化学式为 B. 图乙(马来酸)>(富马酸) C. 图丙中反应会导致B-F键键长变短 D. 图丁是硫化锂的立方晶胞，该晶胞的另一种表示中，若Li所处的位置不变，则S处于顶点、面心和晶胞内部的位置 【答案】B 【解析】 【详解】A．根据图甲中，双链状硅酸盐的最小单元如图所示，其中有Si原子的个数为4个，O原子的个数为个，带 电荷，因此双链状硅酸盐阴离子的化学式为，A错误； B．失去第一个电子后，马来酸中剩下的和另一个羧基靠分子内氢键牢牢锁住H，很难再电离出第二个H，第二步电离的酸性弱，大；而在富马酸中由于两个羧基分别在双键的两侧，不能形成分子内氢键，第二个H容易电离，第二步电离的酸性强于马来酸，小于马来酸，B正确； C．中的B原子为杂化，形成了大π键，键长变短，当与乙醚发生反应时，生成配位键，B变成杂化，大π键被破坏，键长变长，C错误； D．图丁中Li原子的数量为8个，S原子的数量为个，因此硫化锂的化学式为；若Li所处的位置不变，S处于顶点、面心时个数为个，不能在晶胞内部的位置，S原子处于顶点、面心，D错误； 故选B。 12. 很多化学反应伴随着配位离子的生成。 已知：①尿素分子()与形成六配位八面体配离子 ②用王水(浓盐酸与浓硝酸按体积比3∶1混合)浸取Pd生成平面正方形配离子 下列说法错误的是 A. 已知中碳氮键的键长均相等，则与配位的原子是N B. 已知Pd元素与Ni元素为同族元素，Fe和Pd元素为d区元素 C. 中心粒子的d轨道参与杂化 D. 通过用高浓度的将转化为，提升了Pd的还原性 【答案】A 【解析】 【详解】A．若与配位的原子是，则配位的孤电子对用于形成配位键，无法参与共轭，同一尿素分子中两个键键长不同，与题意矛盾，配位原子应为，A错误； B．和均位于第Ⅷ族，符合d区元素的分区规则，B正确； C．为平面正方形结构，中心采取杂化，轨道参与杂化，C正确； D．与形成配离子，降低游离浓度，使更易失电子，还原性提升，D正确； 故选A。 13. 某醇的消去反应机理如下图所示，下列说法错误的是 A. 产物烯烃分子中最多共面的原子数为10个 B. 若用替代，方程式为： C. 该醇的消去产物只有一种 D. 依据该机理，能发生消去反应 【答案】C 【解析】 【详解】A．产物烯烃为，双键及直接相连的4个甲基碳共6个碳原子共面，每个甲基最多1个氢原子可处于该平面，共4个氢原子，总计最多10个原子共面，A正确； B．先与羟基结合为，脱去后，最终消去烷基上的，总反应符合给出的方程式，B正确； C．对于中间体形成碳碳双键过程中，有两种成键方式，可以生成题目中的物质，也可以形成，C错误； D．依据该机理，能发生如下历程：或或，可发生消去反应，D正确； 故选C。 14. 某晶体属于六方晶系，晶胞参数，，a轴与b轴夹角为120°。晶胞沿不同方向投影图如下，其中深色小球代表A原子，浅色小球代表B原子(化学环境完全等同)。已知B1原子沿c方向原子坐标参数，B2原子沿c方向原子坐标参数。晶体密度为，是阿伏加德罗常数的数值。下列说法错误的是 A. B1原子的原子坐标为 B. B1与B2原子间距离为 C. 该晶体摩尔质量 D. 若将晶胞中顶角和棱上的A原子被另一种原子C替换，所得晶体的化学式为 【答案】B 【解析】 【分析】利用均摊法可知，深色小球代表A原子有8个，浅色小球代表B原子有4 个，据此解答。 【详解】A．浅色小球代表B原子(化学环境完全等同)，结合第三幅图可知，B位于三等分交点处，在a轴投影上的三分之一处，在b轴投影上的三分之二处，又已知B1原子沿c方向原子坐标参数，所以原子坐标为，A正确； B．B1原子沿c方向原子坐标参数，B2原子沿c方向原子坐标参数，所以B2在B1正上方，B1与B2原子间距离为，B错误； C．由公式关系，得，，代入数据，故该晶体摩尔质量，C正确； D若将晶胞中顶角和棱上的A原子被另一种原子C替换，利用均摊法，可知C有个，A都在体心有6个，B都在体心有4个，所得晶体的化学式为，D正确 故选B。 15. 下列有关有机物同分异构的说法正确的是(不考虑立体异构) A. 符合分子式且含有苯环的结构有16种 B. 与具有相同官能团且含苯环的同分异构体有16种 C. 仅含有、和苯环的同分异构体有10种 D. 已知：具有类似苯的芳香性。的同分异构体中既具有芳香性又含有氰基的有12种 【答案】B 【解析】 【详解】A．符合分子式且含有苯环的结构有、、、、、、、、、、，共11种，故A错误； B．与具有相同官能团且含苯环的同分异构体，若有3个取代基-CH3、-NO2、-Cl有9种(不包括)，若有2个取代基-CH2Cl、-NO2，有3种，若有2个取代基-CH2NO2、-Cl，有3种，若有1个取代基-CHClNO2，有1种，共有16种结构，故B正确； C．分子中有3个氧原子和1个氮原子，它必须含有3个-OCH2CH3和 1个-NH2，先将3个相同的-OCH2CH3基团连在苯环上，有三种位置关系，再考虑-NH2的位置，对于1,2,3-三取代，苯环剩余3个位置，有两种不同的环境，可得2种；1,2,4-三取代，苯环剩余3个位置全不相同，可得3种，对于1,3,5-三取代，苯环剩余3个位置完全相同，可得1种，共有6种同分异构体，故C错误； D．已知：具有类似苯的芳香性。的同分异构体中既具有芳香性又含有氰基，若环为，有1个取代基-CH2CN，有3种结构；有2个取代基-CH3、-CN，有9种结构(不包括)，若环为，有1个取代基-NHCN，有1种结构；有2个取代基-NH2、-CN，有3种结构，共16种结构，故D错误； 选B。 主观卷Ⅱ(共55分) 二、非选择题(包含4小题，共55分) 16. I．有机化合物M是常用的医用胶，在常温下可以快速固化实现黏合。 已知：①通过元素分析仪确定M分子中 ②质谱分析法测得M的相对分子质量为153 回答下列问题： （1）M的分子式为_________。 （2）M可以由有机物A()和醇B通过酯化反应得到。M中含有5种不同化学环境的氢原子，且个数比为1∶1∶1∶2∶6(已知：结构中、为两种不同环境的氢)，可推测M的结构简式为_____________。 （3）M具有黏合性的原因是发生了加聚反应(在微量水蒸气作用下)，加聚反应的化学方程式为_______________________________。 Ⅱ．对氨基苯磺酸()是制备药物的重要中间体，可采用苯胺()和浓硫酸为原料合成，实验流程、装置示意图如下： 相关数据如下表： 名称 相对分子量 熔点/℃ 沸点/℃ 溶解性 苯胺 93 -6.2 184 微溶于水，溶于乙醇等有机溶剂 对氨基苯磺酸 173 288 — 微溶于冷水，溶于热水，不溶于乙醇等有机溶剂 （4）若加热后发现忘记加沸石，应采取的措施为______________。 （5）已知为吸电子基，对氨基苯磺酸碱性_____________苯胺。(填“强于”或“弱于”)。 （6）对氨基苯磺酸粗产品因含杂质而显色，可用重结晶法进行提纯。从下列选项中选出合理操作并排序______________(填字母)。 沸水溶解→(________)→(________)→(________)→过滤→洗涤→干燥。 a．过滤 b．趁热过滤 c．加入活性炭脱色 d．蒸发结晶 e．冷却结晶 （7）对氨基苯磺酸与对二甲氨基苯甲醛在一定条件下可以发生显色反应，利用这一原理，用分光光度法可以测定对氨基苯磺酸的含量，吸光度与对氨基苯磺酸浓度关系如图所示。 取1.00 g对氨基苯磺酸样品，配成1 L溶液，取样加入显色剂，测得吸光度为0.50.则样品中对氨基苯磺酸的质量分数是_________。 【答案】（1） （2） （3） （4） 停止加热，待冷却至室温后再加入沸石 （5） 弱于 （6）cbe （7） 【解析】 【分析】Ⅱ．本实验以苯胺与浓硫酸为原料制备对氨基苯磺酸，步骤 1 将 10 mL 苯胺与 18 mL 浓硫酸混合，在 170~180 ℃条件下反应 2~2.5 h 得到混合液，步骤 2 将反应后的混合液倒入 100 mL 冷水中，经过滤、洗涤得到粗产品，再对粗产品进行重结晶操作，最终获得纯净的对氨基苯磺酸产品，结合物质溶解性数据可知，对氨基苯磺酸微溶于冷水、可溶于热水，适合热水溶解后重结晶提纯。 【小问1详解】 根据元素分析仪测定的原子个数比 ，可知M的实验式为 。该实验式的式量为 ，与质谱法测得的相对分子质量相等，故M的分子式为 。 【小问2详解】 有机物A的结构简式为 ，其分子式为 。M由A和醇B发生酯化反应生成，结合M的分子式 ，可知醇B的分子式为 ，即醇B的烃基为 。A中碳碳双键上的2个氢原子处于不同化学环境，个数比为 。M中含有5种不同化学环境的氢原子，且个数比为 ，说明醇B的烃基 中含有3种不同化学环境的氢原子，个数比为 ，该烃基为异丁基 。因此M的结构简式为 。 【小问3详解】 M分子中含有碳碳双键，在微量水蒸气作用下发生加聚反应生成聚合物，化学方程式为 。 【小问4详解】 液体加热时若忘记加沸石，不能直接补加，以防液体暴沸伤人，应停止加热，待液体冷却至室温后再补加沸石。 【小问5详解】 氨基显碱性是因为氮原子上有孤电子对，能结合氢离子。 为吸电子基，会使苯环及氨基氮原子上的电子云密度降低，导致氮原子结合氢离子的能力减弱，因此对氨基苯磺酸的碱性弱于苯胺。 【小问6详解】 粗产品中含有因杂质而显色的物质，提纯时需要脱色。操作步骤为：先用沸水溶解粗产品，加入活性炭吸附脱色，然后趁热过滤除去活性炭和不溶性杂质，滤液经冷却结晶析出对氨基苯磺酸晶体，最后过滤、洗涤、干燥得到纯品。故合理操作及排序为c、b、e。 【小问7详解】 由吸光度与浓度的关系图可知，当吸光度为0.50时，对氨基苯磺酸溶液的浓度 。该溶液体积 ，则对氨基苯磺酸的物质的量 。对氨基苯磺酸的摩尔质量 ，其质量 。样品中对氨基苯磺酸的质量分数为 。 17. 奥氮平(M)是能够治疗精神分裂、双相情感障碍的一种精神类药物，下图为该药物的一种合成路线。 （1）A→B反应的化学方程式是________________。 （2）条件a是__________。 （3）G分子是__________。(填“极性分子”或“非极性分子”) （4）已知有机物I只有一种化学环境的氢，且I与按化学计量数之比2∶1反应生成J，原子利用率为100%。则J的结构简式是________________。 （5）由E生成F的第I步：试剂x为，反应过程中能量的变化示意图如下： ①将x中的F原子替换为Br原子后，反应速率明显减慢。下列因素是此实验结果主要影响因素的是_________。 a．卤原子与碳原子电负性差异 b．碳卤键键能差异 ②x与E实际的物质的量之比为1.5∶1，明显高于理论值，主要原因是：a．试剂x在该条件下会与KOH发生水解反应；b．从化学平衡角度，_______________________。 （6）1 mol F和1 mol K发生取代反应生成1 mol M和1 mol 。M的结构简式是______________。 【答案】（1）CH3CH2CH2Br+NaOHCH3CH2CH2OH+NaBr （2）O2、Cu、加热 （3）非极性分子 （4） （5） ①. a ②. 使有机反应平衡正向移动，提高E的转化率 （6） 【解析】 【分析】D中含有醛基，结合A的分子式可知，A为CH3CH2CH2Br，A→B→D发生的官能团转化为—Br→—OH→—CHO，故B为CH3CH2CH2OH；D与硫黄、CH2(CN)2反应生成E，E经两步反应得到F；G的分子式为C2H4，则G为乙烯，有机物I（C2H4O）只有一种化学环境的氢，则I为；I与按化学计量数2∶1反应生成J，原子利用率为100%，则J的结构简式是；J与CH3NH2发生取代反应生成K；K与F按物质的量之比1∶1发生取代反应生成M（）和，据此分析解答。 【小问1详解】 根据分析可知，A→B反应的化学方程式是CH3CH2CH2Br+NaOHCH3CH2CH2OH+NaBr。 【小问2详解】 B→D为醇的催化氧化，反应条件为O2、Cu、加热。 【小问3详解】 G是乙烯，分子结构对称，属于非极性分子。 【小问4详解】 I（）与按化学计量数之比2∶1反应生成J，且原子利用率为100%，则J的结构简式是。 【小问5详解】 ①结合反应过程与题图可知，反应过程由苯环上和F相连的碳原子吸引N原子引起，F的电负性大于Br，相应苯环上和F相连的碳原子的正电荷更加集中，更容易反应，故将x中的F原子替换为Br原子后，反应速率明显减慢，故选a项。 ②x与E实际的物质的量之比为1.5∶1，明显高于理论值，主要原因是：可以使有机反应平衡正向移动，提高E的转化率；碱性条件下x可以水解。 【小问6详解】 1 mol F和1 mol K发生取代反应生成1 mol M和1 mol ，F分子中的—NH2被取代，则M的结构简式是。 18. 三苯甲醇[]是一种重要的有机合成中间体，制备流程如下： 已知：①格氏试剂(R表示烃基)性质活泼，能与、、醛、酮等物质反应。 ②与水反应生成的难溶于水。 ③几种物质的物理性质如表：(*表示溴苯与水形成共沸物的沸点) 物质 相对分子质量 沸点(℃) 溶解性 乙醚 74 34.6 微溶于水 溴苯 157 156.2(92.8*) 难溶于水的液体，溶于乙醚 二苯酮 182 305.4 难溶于水的晶体，溶于乙醚 三苯甲醇 260 380.0 难溶于水的晶体，溶于乙醇、乙醚 实验装置如下(夹持和加热装置略)。 回答下列问题： （1）图1中仪器a的名称为___________；干燥管内试剂作用是___________。 （2）制备格氏试剂时，加入一小粒碘单质可以加快反应速率，推测对该反应活化能的影响是___________。(填“升高”“降低”或“不变”) （3）在制备三苯甲醇过程中，用饱和溶液代替蒸馏水与中间产物C反应的原因是______________________。 （4）水蒸气蒸馏能除去溴苯的原因是______________________。水蒸气蒸馏前，应先打开活塞K，待水沸腾后，关闭活塞K，开始蒸馏。若蒸馏过程中长导管b水位突然急剧上升，应进行的操作是_________________________________。 （5）准确称量本实验所得三苯甲醇粗产品150 mg、甲苯92 mg，利用核磁共振氢谱仪对混合物进行分析(假设杂质对核磁共振的检测结果不造成影响)。结果显示如下(羟基氢略)： 吸收峰化学位移δ/ppm 对应的氢原子 相对峰面积 7.2-7.6 苯环上的所有氢原子 25 1.5 甲基上的氢原子 6 本实验所得三苯甲醇粗产品的纯度为____________(结果保留2位有效数字)。 【答案】（1） ①. 恒压滴液漏斗 ②. 防止空气中的水蒸气和二氧化碳进入装置 （2） 降低 （3） 避免产生难溶于水的 杂质 （4） ①. 溴苯能与水形成 的共沸物，随水蒸气一同逸出 ②. 打开活塞K，并撤去热源 （5） 【解析】 【小问1详解】 根据图1中仪器a的构造特征（带有侧管以平衡气压），可知其名称为恒压滴液漏斗；由于已知信息①提示格氏试剂性质活泼，能与 、 等物质反应，故干燥管内试剂的作用是防止空气中的水蒸气和二氧化碳进入装置，避免格氏试剂变质； 【小问2详解】 在制备格氏试剂时，加入的一小粒碘单质起到了引发剂（或催化剂）的作用。催化剂能够改变反应历程，降低反应的活化能，从而加快反应速率； 【小问3详解】 根据已知信息②，中间产物与水反应会生成难溶于水的 。若用饱和  溶液代替蒸馏水，溶液中的  能够与水解产生的  结合生成弱电解质 ，从而避免产生难溶于水的  杂质，有利于后续产物的分离提纯； 【小问4详解】 由表格信息可知，溴苯能与水形成沸点为  的共沸物，该温度低于水的沸点，因此水蒸气蒸馏能将未反应的溴苯随水蒸气一同蒸出从而除去。在蒸馏过程中，若长导管b水位突然急剧上升，说明系统内部气路不畅导致压强过大，为防止发生爆炸等危险，应立即打开活塞K使装置与大气相通以减小压强，并撤去热源停止加热； 【小问5详解】 设混合物中三苯甲醇的物质的量为 ，甲苯的物质的量为 。三苯甲醇分子中含有15个苯环氢原子，无甲基氢原子；甲苯分子中含有5个苯环氢原子和3个甲基氢原子。根据核磁共振氢谱的相对峰面积之比，甲基氢原子仅来自甲苯，故 ；苯环氢原子来自两者，故 。解得 。 已知甲苯的质量为 ，其摩尔质量为 ，则甲苯的物质的量为 。 由此可知，三苯甲醇的物质的量为 。 三苯甲醇的质量为 。 因此，三苯甲醇粗产品的纯度为 ； 19. 回答下列问题。 （1）四氟化硫()的核心用途是作为有机合成中最有效的“选择性氟化剂”之一。 ①基态S原子中核外电子占据的最高能层符号为__________。与S同周期部分元素基态原子电离能变化规律如下，其中表示第三电离能的是__________(填标号)。 ②分子的电子对空间构型为三角双锥形，排布方式有两种，结构如图。根据价层电子对互斥理论：“孤电子对一成键电子对”分布在互成90°的方向上时斥力最大，判断应采用结构________(填“a”或“b”)。 （2）一种含锡的多元金属硫化物的晶胞结构为四方晶系，晶胞棱边夹角均为90°，其结构可看作是由两个立方体A、B上下堆叠而成。图甲为A的体对角线投影图，图乙为B的沿y轴方向的投影图。A中Fe、Sn位置互换即为B。 ①该硫化物的化学式为___________。 ②立方体A、B棱长均为，以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标。图乙中部分原子的分数坐标为、，则图乙中Sn原子的分数坐标为_________；晶胞中Sn原子和Cu原子间的最短距离为_________pm。 （3）某种离子型铁的氧化物晶胞如图所示，由A、B两种立方体单元交替排列而成，单元B中和均位于体对角线上离顶点四分之一处，单元A、B中位置相同。通过嵌入或脱嵌该晶胞的棱心和体心，可将该晶体设计为锂离子电池的正极材料(m、n为正整数)。 已知：。 ①__________。 ②若该锂离子电池正极材料中，则的脱嵌率为__________。 【答案】（1） ①. M ②. b ③. a （2） ①. ②. ③. （3） ①. 3:4 ②. 50% 【解析】 【小问1详解】 ①基态S原子的核外电子排布为，占据的最高能层是第三层，符号为M。 第三电离能是原子失去2个电子后再失去1个电子所需要的能量，Mg失去2个电子后的电子排布式为，为全满稳定结构，Mg的第三电离能远高于同周期相邻元素；后续元素（Al~Cl）的第三电离能呈上升趋势，Cl失去2个电子后的电子排布式为，此时的3p轨道半满，第三电离能出现陡增，符合图b的变化规律，故选b。 ②中心S的价层电子对数为5（4个成键电子对+1个孤电子对），电子对空间构型为三角双锥。结构a中孤电子对在三角双锥的赤道平面，与成键电子对成的斥力作用共2处；结构b中孤电子对在轴向，与成键电子对成90°的斥力作用共3处，a的总斥力更小、结构更稳定，故选a。 【小问2详解】 ①该晶胞为四方晶系，由A、B两个棱长为a pm的立方体上下堆叠而成，根据信息，A晶胞结构为，根据图乙信息，A晶胞中含有2个Cu，1个Sn，1个Fe，且Fe、Sn位置互换即为B。则S原子位于整个立方体的顶点（8个）、面心（10个）、棱心（4个）、体心（1个），Cu、Fe、Sn分别位于内部小立方体的体对角线上，因此用均摊法算出：S：，Cu ：4 ， Fe ： 2，  Sn：2，因此该硫化物的化学式为。 ②晶胞中部分原子的坐标S(0，0，0)、Fe(，，)，将立方体A、B都切割成8个小立方体，则Fe原子位于下层右下前小立方体体心，则下层的Sn位于左后下小立方体的体心，Sn的坐标可以为(，，)；晶胞中Sn原子和Cu原子间的最短距离为立方体面对角线长的一半，为。 【小问3详解】 ①由离子型铁的氧化物晶胞图可知，个数为，的个数是，Fe总个数是24；原子个数为，。 ②晶胞的棱心共12个、体心共1个， 嵌入的最大数目为。若该锂电池正极材料中，则含有个，个，根据电荷守恒，设晶胞中的的个数为，则，解得，脱嵌率为。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $