精品解析：北京市关村中学2026-2027学年高三上学期开学考试 化学试题

2027届中关村中学高三年级练习-化学学科 1. 下列说法正确的是 A. 春蚕到死丝方尽中“丝”的主要成分是纤维素 B. 蛋白质和油脂均为天然高分子 C. 蜡炬成灰泪始干中“泪”的主要成分是油脂 D. 葡萄糖和果糖互为同分异构体 2. 下列有关和的说法不正确的是 A. 的中子数约为 B. 可用质谱法区分和 C. 两者分子中的键电子云形状基本相同 D. 两者的化学性质相似 3. 下列化学用语或图示表达不正确的是 A. 的VSEPR模型为 B. 基态原子的价层电子排布式为 C. 基态S原子的价层电子轨道表示式为 D. 顺-2-丁烯的分子结构模型为 4. 的结构如图。下列说法正确的是 A. Fe元素位于周期表的s区 B. 第一电离能： C. 键角： D. 图中的虚线表示氢键 5. 丙烯腈(CH2=CHCN)是合成高分子材料的重要单体，下列说法不正确的是 A. 丙烯腈中碳原子的杂化类型有sp、sp2和sp3 B. 丙烯腈分子中存在σ键和π键 C. 丙烯腈分子中所有原子均在同一平面 D. 丙烯腈与1，3-丁二烯可聚合生成 6. 对下列事实的解释不正确的是 事实 解释 A 碱金属元素的化学性质相似 碱金属元素的原子最外层电子数相同，都是1个电子 B 非金属性：Cl>S 酸性： C 第一电离能：N>O N的电子排布是半充满的，比较稳定，电离能较高 D 沸点： 氢键的存在，大大加强了水分子之间的作用力，使水的沸点较高 A. A B. B C. C D. D 7. 下列实验中，能达到实验目的的是 A．实验室制 B．验证醋酸、碳酸和苯酚的酸性强弱 C．萃取碘水中的碘 D．实验室制乙烯 A. A B. B C. C D. D 8. 一种微生物电池的工作原理示意图如下。 下列说法不正确的是 A. 电极2为正极 B. 电池工作时，H+通过质子交换膜进入正极区 C. 电极1的电极反应式为 D. 理论上，每消耗1molC6H12O6，消耗134.4 L O2 (标准状况) 9. 进行如下实验探究反应（红棕色）（常温）。下列分析不正确的是 A. ①→②，推测涉及配位键的形成 B. ②中溶液颜色不变时，各微粒浓度存在： C. ③中上层溶液颜色比②浅的原因：平衡正向移动，降低 D. 向③中加入少量溶液并振荡试管，推测下层溶液紫红色加深 10. 尼龙66具有较强的耐磨性和较高的强度，可由己二酰氯和己二胺通过界面聚合反应（将两种单体分别溶于互不相溶的溶剂中，使其在两种溶剂的界面附近发生聚合反应）制得。 下列说法不正确的是 A. 己二酰氯溶于四氯化碳，己二胺溶于水 B. 加入可增大尼龙66的聚合度，原因是可吸收 C. 尼龙66具有较高的强度，与高分子链之间存在氢键有关 D. 尼龙66可在一定条件下水解，得到己二酰氯和己二胺 11. 科学家用逆合成分析法推测颠茄酮的合成原料，并用所推测的原料成功合成了颠茄酮（路线ⅰ），后来用丙酮二羧酸盐代替原料中的丙酮（路线ⅱ），大幅提高了颠茄酮的产率。 已知K能发生银镜反应，下列说法不正确的是 A. 颠茄酮分子中含有手性碳原子 B. 用逆合成分析法分析ⅰ中颠茄酮“断开”化学键的位置（用虚线表示）： C. ⅰ中反应为： D. 推测ⅱ中产率更高的原因：丙酮二羧酸盐比丙酮的的活性更高 12. 甲醛(HCHO)使蛋白质变性的部分原理如图所示。下列说法错误的是 A. HCHO分子呈平面三角形 B. 形成部位1时，蛋白质参与反应的官能团只有一种 C. 形成部位2时，HCHO发生了加成反应，则虚线框内的结构为-CH2OH D. 推测HCHO还可以发生反应： 13. CO2在Pd-MgO/SiO2催化剂上发生反应生成CH4，原理示意图如下。 下列说法不正确的是 A. MgO是一种碱性氧化物 B. Pd能促进H2中的H-H键断裂 C. CO2生成CH4的总反应为 D. 每步反应中碳元素的化合价均发生改变 14. 某新型聚硅氧烷(P)的合成路线如下。 已知：i．M： N： ii． 下列说法不正确的是 A. M的核磁共振氢谱有3组峰 B. G→P的反应中生成的小分子是C2H5OH C. 将P加热到一定温度会发生交联，变为网状结构 D. 在上述合成路线中，若将M、N互换顺序，则不可能得到P 15. 配位滴定是常用的定量分析方法。 （1）乙二胺四乙酸（简写为H4Y，简称EDTA）是分析化学中广泛应用的配位滴定试剂，其结构如图所示。 ①EDTA的组成元素中，位于第二周期且第一电离能最高的是_______。基态O的核外电子排布式为_______。 ②EDTA在水中的溶解性大于相对分子质量相近的烃类，从微粒间相互作用的角度解释其原因：_______。 （2）EDTA在使用时经常制成钠盐，EDTA钠盐的阴离子可与多种金属离子形成配合物，如图所示（M为金属离子）。 ①1 mol EDTA最多可与______mol NaOH反应形成钠盐。 ②图中，中心离子的配位数是_______；碳原子不参与配位的原因是_______。 ③pH偏低时，EDTA钠盐阴离子的配位能力会减弱，原因是______。 （3）EDTA的某种钠盐常用于水中金属离子的测定，相关反应及平衡常数表达式如下（电荷已省略）： M + EDTAEDTA-M K稳EDTA-M = 已知：K稳EDTA-Ca = 5×1010，K稳EDTA-Mg = 5×108。 ①在c(Ca2+)、c(Mg2+)接近的混合溶液中用EDTA的钠盐进行配位滴定，优先被结合的阳离子是______。 ②上述混合溶液中，将pH调至12可提高c(Ca2+)测定的准确性，原因是______。 16. 元素周期律对制冷剂的研发具有重要指导作用。 （1）早期使用氨、乙醚等物质作制冷剂。写出的电子式：________。 （2）第一代制冷剂存在有毒、易燃等不足，科学家选择H、C、N、O、F、S、Cl作为研发第二代制冷剂的元素。 ①以上元素除H外，按构造原理最后填入电子的能级的轨道数均为______个。 ②研究发现，物质的可燃性与毒性存在递变规律。 可燃性：、。推测：__________（填化学式）。毒性：。推测：_____（填“>”或“<”）。 ③综上，科学家选择氟氯烃类物质（如）作为二代制冷剂。 ④沸点：，解释原因：______________________。 （3）在紫外线的作用下，氟氯烃会破坏臭氧层。破坏臭氧层的反应机理如下。 ⅰ．（·表示一个或多个未成对电子，下同） ⅱ． ⅲ． ⅳ． ①ⅰ中断裂的键是由碳的________轨道与氯的轨道重叠形成的键。 ②相同条件下，用紫外线照射不同氟氯烃与的混合蒸气，测得浓度随时间的变化如图所示。 四氟乙烷因不产生未引起浓度降低。从结构角度解释氟氯烃能产生但不易产生的原因：___________。因此，科学家选择四氟乙烷等物质作新一代制冷剂。 17. 顺铂可用作抗癌药，其结构如下： （1）顺铂比反铂()在水中的溶解度更大。从分子极性的角度解释原因：________。 （2）顺铂进入癌细胞，破坏其。一种可能的机制示意图如下。 ①过程ⅰ的离子方程式是________。 ②从配位原子和结合能力的角度解释发生过程ⅱ可能的原因：________。 （3）合成顺铂的一种工艺流程如下。 ①上述流程中，的作用是________。 ②的晶胞形状为立方体，边长为，结构如图所示。 ⅰ.图中________(填“黑球”或“白球”)表示。 ⅱ.已知：的摩尔质量为，阿伏加德罗常数的值为。该晶体的密度为________。() 18. DHPM类化合物具有钙拮抗、降压和抗癌等活性，一种N-烷基化的DHPM类化合物中间体K的合成路线如下。 已知： （1）K中含氧官能团有酯基、________(填名称)。 （2）A→B所需试剂和条件是________。 （3）J的结构简式是________。 （4）F→G的过程中还生成，该过程的化学方程式为________。 （5）合成K的过程中，可能生成K的同分异构体K′，K′分子中有一个含2个N原子的六元环和酯基，其结构简式为________(任写一种)。 19. 哌马色林是一种用于治疗帕金森病的药物，其合成路线如下： 已知：ⅰ.(为烃基) ⅱ.(为烃基) （1）A中所含的官能团名称为________________。 （2）B的分子式为，A→C的反应类型为________________。 （3）D→E的化学方程式为________________________。 （4）I→J的化学方程式为________________________。 （5）K的结构简式为________________________________。 （6）化合物L可由和在一定条件下反应得到。的合成路线如下图所示。分别写出M和P的结构简式。 M___________________________，P________________________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2027届中关村中学高三年级练习-化学学科 1. 下列说法正确的是 A. 春蚕到死丝方尽中“丝”的主要成分是纤维素 B. 蛋白质和油脂均为天然高分子 C. 蜡炬成灰泪始干中“泪”的主要成分是油脂 D. 葡萄糖和果糖互为同分异构体 【答案】D 【解析】 【详解】A．“丝”指蚕丝，主要成分为蛋白质而非纤维素，A错误； B．蛋白质属于天然高分子化合物，但油脂相对分子质量较小，不属于高分子化合物，B错误； C．“泪”是蜡烛熔化形成的液态石蜡，主要成分为烃类而非油脂，C错误； D．葡萄糖和果糖分子式均为，二者结构不同，互为同分异构体，D正确； 故选D。 2. 下列有关和的说法不正确的是 A. 的中子数约为 B. 可用质谱法区分和 C. 两者分子中的键电子云形状基本相同 D. 两者的化学性质相似 【答案】A 【解析】 【详解】A．1 mol 含有2 mol ，每个的中子数为1，因此1 mol 的中子数约为，A错误； B．质谱法通过质荷比区分分子，和的相对分子质量不同，质荷比存在差异，可用质谱法区分，B正确； C．和的σ键均由氢原子的s轨道头碰头重叠形成，同位素原子核外电子排布完全相同，因此σ键电子云形状基本相同，C正确； D．和均为氢单质，核外电子排布一致，化学性质相似，D正确； 故选A。 3. 下列化学用语或图示表达不正确的是 A. 的VSEPR模型为 B. 基态原子的价层电子排布式为 C. 基态S原子的价层电子轨道表示式为 D. 顺-2-丁烯的分子结构模型为 【答案】B 【解析】 【详解】A．中心O原子价层电子对数为，VSEPR模型为四面体形，与图示一致，A正确； B．基态原子满足洪特规则特例，半满结构能量更低更稳定，价层电子排布式应为，不是，B错误； C．基态原子价层电子排布为，图示轨道表示式符合泡利原理和洪特规则，C正确； D．顺-2-丁烯的两个甲基位于碳碳双键的同侧，与图示结构模型一致，D正确。 4. 的结构如图。下列说法正确的是 A. Fe元素位于周期表的s区 B. 第一电离能： C. 键角： D. 图中的虚线表示氢键 【答案】D 【解析】 【详解】A．Fe是26号元素，核外电子排布为，属于d区，A错误； B．同主族从上到下第一电离能减小，O>S；H的核电荷数小、原子半径小，电离能大于S，B错误； C．中心S原子价层电子对数为4+4，无孤电子对，为正四面体形，中心O原子价层电子对数为2+4，有2对孤电子对，孤电子对斥力大于成键电子对，其键角小于，C错误； D．在晶体结构中，水分子之间、水分子与硫酸根之间存在的虚线代表氢键，D正确； 故答案选D。 5. 丙烯腈(CH2=CHCN)是合成高分子材料的重要单体，下列说法不正确的是 A. 丙烯腈中碳原子的杂化类型有sp、sp2和sp3 B. 丙烯腈分子中存在σ键和π键 C. 丙烯腈分子中所有原子均在同一平面 D. 丙烯腈与1，3-丁二烯可聚合生成 【答案】A 【解析】 【详解】A．丙烯腈结构为CH2=CH-C≡N，含3个碳原子：双键碳为sp2杂化，三键碳（-C≡N）为sp杂化，无sp3杂化碳，A错误； B．分子中单键为σ键，双键含1个σ键和1个π键，三键含1个σ键和2个π键，故存在σ键和π键，B正确； C．乙烯基（CH2=CH-）为平面结构，氰基（-C≡N）为直线结构，两者通过单键连接且共平面，所有原子均在同一平面，C正确； D．1,3-丁二烯（CH2=CH-CH=CH2）1,4-加成生成-CH2-CH=CH-CH2-链节，丙烯腈（CH2=CH-CN）双键打开生成-CH2-CH(CN)-链节，二者可共聚形成目标聚合物，D正确； 故选A。 6. 对下列事实的解释不正确的是 事实 解释 A 碱金属元素的化学性质相似 碱金属元素的原子最外层电子数相同，都是1个电子 B 非金属性：Cl>S 酸性： C 第一电离能：N>O N的电子排布是半充满的，比较稳定，电离能较高 D 沸点： 氢键的存在，大大加强了水分子之间的作用力，使水的沸点较高 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．碱金属元素最外层电子数均为1，导致化学性质相似，A正确； B．非金属性Cl＞S，但比较非金属性应依据最高价含氧酸酸性：HClO4＞H2SO4，而并非硫的最高价含氧酸，B不正确； C．N的2p轨道半充满结构稳定，第一电离能高于O，C正确； D．H2O分子间存在氢键，作用力强于H2S分子间的范德华力，导致沸点更高，D正确； 故选B。 7. 下列实验中，能达到实验目的的是 A．实验室制 B．验证醋酸、碳酸和苯酚的酸性强弱 C．萃取碘水中的碘 D．实验室制乙烯 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．实验室制需用浓盐酸与MnO2在加热条件下反应，稀盐酸还原性弱，与MnO2不反应，A错误； B．验证酸性强弱时，醋酸与碳酸钠反应生成的CO2中混有挥发出的醋酸蒸气，醋酸也能与苯酚钠反应，需先除杂（如饱和NaHCO3溶液），否则无法准确比较碳酸与苯酚酸性，B错误； C．碘在CCl4中溶解度大于水，CCl4与水不互溶，可用分液漏斗进行萃取，装置正确，C正确； D．实验室制乙烯需乙醇与浓硫酸在170℃加热，装置中温度计应插入液面以下控制反应温度，且需要浓硫酸做催化剂，D错误； 故选C。 8. 一种微生物电池的工作原理示意图如下。 下列说法不正确的是 A. 电极2为正极 B. 电池工作时，H+通过质子交换膜进入正极区 C. 电极1的电极反应式为 D. 理论上，每消耗1molC6H12O6，消耗134.4 L O2 (标准状况) 【答案】C 【解析】 【详解】A．由图可知，C6H12O6在电极1被氧化为CO2，O2在电极2被还原，所以电极1是负极，电极2为正极，A正确； Ｂ．电池工作时，阳离子向正极移动，H+通过质子交换膜进入正极区，B正确； Ｃ．电极1为负极，C6H12O6失去电子发生氧化反应，反应方程式为，C错误； Ｄ．根据C分析可知，负极上消耗1molC6H12O6，需要失去24mol e-，正极上发生的反应是，1mol O2参与反应转移4mol e-，根据得失电子数相等，要转移24mol e-，需要消耗6mol O2，消耗O2体积为22.4L/mol×6mol=134.4L，D正确； 故答案选C。 9. 进行如下实验探究反应（红棕色）（常温）。下列分析不正确的是 A. ①→②，推测涉及配位键的形成 B. ②中溶液颜色不变时，各微粒浓度存在： C. ③中上层溶液颜色比②浅的原因：平衡正向移动，降低 D. 向③中加入少量溶液并振荡试管，推测下层溶液紫红色加深 【答案】C 【解析】 【详解】A．①中I2晶体加入KI溶液得到浅红棕色溶液，是因为发生反应，为配合物，提供孤电子对，I2接受电子对形成配位键，A正确； B．②中溶液颜色不变时反应达到平衡状态，平衡常数：，B正确； C．③中加入CCl4后，I2被萃取到下层CCl4中，导致上层水层中c(I2)减小，平衡逆向移动，使上层c(I2)进一步降低，颜色变浅，C错误； D．向③中加AgNO3，与反应生成AgI沉淀，减小，平衡逆向移动生成更多I2，I2被萃取到下层CCl4中，下层紫红色加深，D正确； 故选C。 10. 尼龙66具有较强的耐磨性和较高的强度，可由己二酰氯和己二胺通过界面聚合反应（将两种单体分别溶于互不相溶的溶剂中，使其在两种溶剂的界面附近发生聚合反应）制得。 下列说法不正确的是 A. 己二酰氯溶于四氯化碳，己二胺溶于水 B. 加入可增大尼龙66的聚合度，原因是可吸收 C. 尼龙66具有较高的强度，与高分子链之间存在氢键有关 D. 尼龙66可在一定条件下水解，得到己二酰氯和己二胺 【答案】D 【解析】 【详解】A．己二酰氯为有机物，易溶于有机溶剂四氯化碳；己二胺含氨基（亲水基团），易溶于水，A正确； B．反应生成HCl，HCl会与己二胺（碱性）反应消耗单体，加入NaOH可吸收HCl，减少单体损耗，使聚合度增大，B正确； C．尼龙66分子链含酰胺基（-CONH-），N-H键的H可与另一链的O形成氢键，增强分子间作用力，使强度提高，C正确； D．尼龙66为聚酰胺，水解时酰胺键断裂，酸性条件下水解生成己二酸和己二胺盐，碱性条件生成己二酸盐和己二胺，不会得到己二酰氯，D错误； 答案选D。 11. 科学家用逆合成分析法推测颠茄酮的合成原料，并用所推测的原料成功合成了颠茄酮（路线ⅰ），后来用丙酮二羧酸盐代替原料中的丙酮（路线ⅱ），大幅提高了颠茄酮的产率。 已知K能发生银镜反应，下列说法不正确的是 A. 颠茄酮分子中含有手性碳原子 B. 用逆合成分析法分析ⅰ中颠茄酮“断开”化学键的位置（用虚线表示）： C. ⅰ中反应为： D. 推测ⅱ中产率更高的原因：丙酮二羧酸盐比丙酮的的活性更高 【答案】C 【解析】 【详解】A．手性碳原子需连接四个不同基团。颠茄酮分子中存在手性碳原子：，A正确； B．逆合成分析法中，颠茄酮需拆分为原料K（醛）、CH3NH2和丙酮。断开的化学键应对应C-N键（由CH3NH2与K中醛基反应形成）和C-C键（由丙酮α-H与醛基缩合形成），图片中虚线正确表示了这些断开位置，B正确； C．K能发生银镜反应，说明含醛基（-CHO），应为醛类化合物，结合原子守恒，可知K为丁二醛，而选项中的K为丁醛，C错误； D．丙酮二羧酸盐中α-H受两个羧基负离子（强吸电子基）影响，比丙酮（仅一个羰基）的α-H更易电离，活性更高，更易参与反应，故产率提高，D正确； 答案选C。 12. 甲醛(HCHO)使蛋白质变性的部分原理如图所示。下列说法错误的是 A. HCHO分子呈平面三角形 B. 形成部位1时，蛋白质参与反应的官能团只有一种 C. 形成部位2时，HCHO发生了加成反应，则虚线框内的结构为-CH2OH D. 推测HCHO还可以发生反应： 【答案】B 【解析】 【详解】A．HCHO分子中碳原子为杂化，无孤电子对，空间结构呈平面三角形，A正确； B．形成部位1时，蛋白质参与反应的官能团有酰胺基、氨基两种，B错误； C．形成部位2时HCHO发生加成反应，双键打开，断裂键，C连接蛋白质中的N，O结合H，故虚线框内的结构为，C正确 D．HCHO与尿素可发生类似形成部位1的缩聚反应，该反应方程式书写正确，D正确； 13. CO2在Pd-MgO/SiO2催化剂上发生反应生成CH4，原理示意图如下。 下列说法不正确的是 A. MgO是一种碱性氧化物 B. Pd能促进H2中的H-H键断裂 C. CO2生成CH4的总反应为 D. 每步反应中碳元素的化合价均发生改变 【答案】D 【解析】 【详解】A．MgO与水反应生成Mg(OH)2，属于碱性氧化物，A正确； B．由图得，Pd促进H2解离为H原子，使H-H键断裂，B正确； C．根据图示反应原理，可得总反应为，C正确； D．该反应第一步为CO2在MgO表面的吸附，碳元素化合价不发生变化，D错误； 故选D。 14. 某新型聚硅氧烷(P)的合成路线如下。 已知：i．M： N： ii． 下列说法不正确的是 A. M的核磁共振氢谱有3组峰 B. G→P的反应中生成的小分子是C2H5OH C. 将P加热到一定温度会发生交联，变为网状结构 D. 在上述合成路线中，若将M、N互换顺序，则不可能得到P 【答案】B 【解析】 【详解】A．M结构中三个乙氧基、一个甲基连接在硅原子上，分子中含3种不同化学环境的氢，核磁共振氢谱有3组峰，A正确； B．G→P为缩聚反应，G含，N含，缩合时间通过桥连接，脱去的小分子应为乙醚()，而非乙醇()，B错误； C．P的侧链含环烯烃基团，已知环烯烃在一定温度下可发生反应(如双键加成)，加热时侧链双键打开，使线性P交联为网状结构，C正确； D．M为三官能团硅烷(含3个)，N为二官能团硅烷(含2个)。原路线中F(单官能团)先与M反应生成二官能团G，再与N(二官能团)缩聚得线性P；互换顺序后，F先与N反应生成单官能团产物，再与M(三官能团)反应会导致交联，无法得到线性P，D正确； 故答案为B。 15. 配位滴定是常用的定量分析方法。 （1）乙二胺四乙酸（简写为H4Y，简称EDTA）是分析化学中广泛应用的配位滴定试剂，其结构如图所示。 ①EDTA的组成元素中，位于第二周期且第一电离能最高的是_______。基态O的核外电子排布式为_______。 ②EDTA在水中的溶解性大于相对分子质量相近的烃类，从微粒间相互作用的角度解释其原因：_______。 （2）EDTA在使用时经常制成钠盐，EDTA钠盐的阴离子可与多种金属离子形成配合物，如图所示（M为金属离子）。 ①1 mol EDTA最多可与______mol NaOH反应形成钠盐。 ②图中，中心离子的配位数是_______；碳原子不参与配位的原因是_______。 ③pH偏低时，EDTA钠盐阴离子的配位能力会减弱，原因是______。 （3）EDTA的某种钠盐常用于水中金属离子的测定，相关反应及平衡常数表达式如下（电荷已省略）： M + EDTAEDTA-M K稳EDTA-M = 已知：K稳EDTA-Ca = 5×1010，K稳EDTA-Mg = 5×108。 ①在c(Ca2+)、c(Mg2+)接近的混合溶液中用EDTA的钠盐进行配位滴定，优先被结合的阳离子是______。 ②上述混合溶液中，将pH调至12可提高c(Ca2+)测定的准确性，原因是______。 【答案】（1） ①. N ②. 1s22s22p4 ③. EDTA中含有羧基和N原子，能与水形成氢键 （2） ①. 4 ②. 6 ③. 碳原子价层无孤电子对 ④. N与H+结合后，失去配位能力；-COO-转化为-COOH，配位能力减弱 （3） ①. Ca2+ ②. 调pH至12时，Mg2+大量转化为Mg(OH)2沉淀，溶液中c(Mg2+)明显降低，减少了对加入的EDTA阴离子的消耗 【解析】 【小问1详解】 ①EDTA的组成元素中，位于第二周期的元素是C、N、O，N原子2p能级半充满，结构稳定，N原子第一电离能大于同周期相邻元素，且第一电离能最高的是N。O是8号元素，核外有8个电子，基态O的核外电子排布式为1s22s22p4。 ②EDTA中含有羧基和N原子，能与水形成氢键，所以EDTA在水中的溶解性大于相对分子质量相近的烃类。 【小问2详解】 ①EDTA中含有4个羧基，1 mol EDTA最多可与4mol NaOH反应形成钠盐。 ②图中，中心离子M与4个O、2个N形成配位键，配位数是6；碳原子价层无孤电子对，所以碳原子不参与配位。 ③pH偏低时，氢离子浓度增大，N与H+结合后，失去配位能力；-COO-转化为-COOH，配位能力减弱，所以pH偏低时EDTA钠盐阴离子的配位能力会减弱。 【小问3详解】 ①K稳EDTA-Ca = 5×1010>K稳EDTA-Mg = 5×108，所以在c(Ca2+)、c(Mg2+)接近的混合溶液中用EDTA的钠盐进行配位滴定，优先被结合的阳离子是Ca2+。 ②调pH至12时，Mg2+大量转化为Mg(OH)2沉淀，溶液中c(Mg2+)明显降低，减少了对加入的EDTA阴离子的消耗，所以将pH调至12可提高c(Ca2+)测定的准确性。 16. 元素周期律对制冷剂的研发具有重要指导作用。 （1）早期使用氨、乙醚等物质作制冷剂。写出的电子式：________。 （2）第一代制冷剂存在有毒、易燃等不足，科学家选择H、C、N、O、F、S、Cl作为研发第二代制冷剂的元素。 ①以上元素除H外，按构造原理最后填入电子的能级的轨道数均为______个。 ②研究发现，物质的可燃性与毒性存在递变规律。 可燃性：、。推测：__________（填化学式）。毒性：。推测：_____（填“>”或“<”）。 ③综上，科学家选择氟氯烃类物质（如）作为二代制冷剂。 ④沸点：，解释原因：______________________。 （3）在紫外线的作用下，氟氯烃会破坏臭氧层。破坏臭氧层的反应机理如下。 ⅰ．（·表示一个或多个未成对电子，下同） ⅱ． ⅲ． ⅳ． ①ⅰ中断裂的键是由碳的________轨道与氯的轨道重叠形成的键。 ②相同条件下，用紫外线照射不同氟氯烃与的混合蒸气，测得浓度随时间的变化如图所示。 四氟乙烷因不产生未引起浓度降低。从结构角度解释氟氯烃能产生但不易产生的原因：___________。因此，科学家选择四氟乙烷等物质作新一代制冷剂。 【答案】（1） （2） ①. 3 ②. H2S ③. HCl ④. ＞ ⑤. 二者均为分子晶体，CF2Cl2的相对分子质量大，且为极性分子，分子间作用力大 （3） ①. sp3杂化 ②. F和Cl位于同一主族，F原子半径小于Cl，因此C-F键键长更短，键能更大，C-F键在紫外线作用下难以断裂形成F· 【解析】 【小问1详解】 的电子式为； 【小问2详解】 ①除H外，题给元素均为p区元素，构造原理最后填入电子的能级为p能级，p能级共有3个轨道，故填3； ②从给出的第二周期氢化物可燃性规律：同周期从左到右氢化物可燃性降低，第三周期Si→P→S→Cl，因此顺序为SiH4＞PH3＞H2S＞HCl；毒性递变：题给规律PH3＞NH3，说明同主族元素对应化合物，原子序数越大毒性越强，Cl原子序数大于F，因此毒性CCl4＞CF4； ④ 沸点比较：二者都属于分子晶体，结构相似，分子晶体沸点由分子间范德华力决定，相对分子质量越大，范德华力越强，沸点越高，CF2Cl2相对分子质量大于CF4，且属于极性分子，因此沸点更高； 【小问3详解】 ①成键轨道：CFCl3中C原子形成4个单键，无孤对电子，为sp3杂化，因此C-Cl键是碳的sp3杂化轨道与Cl的3p轨道重叠形成键； ②键能的影响：F原子半径小于Cl，因此C-F键键长更短，键能更大，紫外线照射下更难断裂，因此不易产生F·，容易断裂C-Cl键产生Cl·。 17. 顺铂可用作抗癌药，其结构如下： （1）顺铂比反铂()在水中的溶解度更大。从分子极性的角度解释原因：________。 （2）顺铂进入癌细胞，破坏其。一种可能的机制示意图如下。 ①过程ⅰ的离子方程式是________。 ②从配位原子和结合能力的角度解释发生过程ⅱ可能的原因：________。 （3）合成顺铂的一种工艺流程如下。 ①上述流程中，的作用是________。 ②的晶胞形状为立方体，边长为，结构如图所示。 ⅰ.图中________(填“黑球”或“白球”)表示。 ⅱ.已知：的摩尔质量为，阿伏加德罗常数的值为。该晶体的密度为________。() 【答案】（1）顺铂为极性分子，反铂为非极性分子，水是极性溶剂，根据“相似相溶”原理，顺铂在水中的溶解度更大 （2） ①. ②. 原子的电负性小于原子，原子更易给出孤电子对，与的配位能力更强 （3） ①. 作还原剂 ②. 黑球 ③. 【解析】 【分析】晶胞顶角原子是8个晶胞共用，晶胞棱上的原子是4个晶胞共用，面上的原子是2个晶胞共用； 【小问1详解】 顺铂分子结构不对称，正负电荷中心不重合，属于极性分子；反铂分子结构对称，正负电荷中心重合，属于非极性分子。水是极性溶剂，根据“相似相溶”原理，极性分子易溶于极性溶剂，故顺铂在水中的溶解度更大。 【小问2详解】 ①由图可知，顺铂与水反应生成和，离子方程式为。②中的原子和中的原子均有孤电子对，由于原子的电负性小于原子，原子更易给出孤电子对，与的配位能力更强，故能发生过程ⅱ。 【小问3详解】 ①反应中转化为，元素的化合价由价降低到价，发生还原反应，故的作用是作还原剂。②晶胞中黑球位于顶点和面心，个数为；白球位于晶胞内部，个数为。根据化学式可知，与的个数比为，故黑球表示，白球表示。③晶胞中含有个，晶胞的质量，晶胞的体积，则该晶体的密度。 18. DHPM类化合物具有钙拮抗、降压和抗癌等活性，一种N-烷基化的DHPM类化合物中间体K的合成路线如下。 已知： （1）K中含氧官能团有酯基、________(填名称)。 （2）A→B所需试剂和条件是________。 （3）J的结构简式是________。 （4）F→G的过程中还生成，该过程的化学方程式为________。 （5）合成K的过程中，可能生成K的同分异构体K′，K′分子中有一个含2个N原子的六元环和酯基，其结构简式为________(任写一种)。 【答案】（1）酰胺基 （2）​、Fe（或） （3） （4） （5）或 【解析】 【分析】A发生取代反应生成B，B发生氧化反应生成D，D的结构简式为；E和乙醇发生酯化反应生成F，F的结构简式为，F→G的过程中还生成，则该过程是取代反应，G的结构简式为；根据已知的反应原理，结合J的分子式，可推断J的结构简式为，D+J+G一定条件转化为K，据此作答。 【小问1详解】 K中含氧官能团有酯基、酰胺基； 【小问2详解】 A→B发生的是苯环上的取代反应，所需试剂和条件是​、Fe（或）； 【小问3详解】 J的分子式为​，结合K的六元环上的N-甲基取代特征，可推知J为； 【小问4详解】 E为乙酸，和乙醇在浓硫酸加热下发生酯化反应得到F为乙酸乙酯，两分子乙酸乙酯发生克莱森缩合，脱去一分子乙醇，生成分子式为的G即乙酰乙酸乙酯；方程式为； 【小问5详解】 根据已知条件，该过程先发生羰基的加成反应得到羟基，断裂N-H键，由于J中存在两种不同环境的N-H键，所以可以得到与K不同的产物，再发生羟基的消去反应，由于消去反应过程中可能存在两种情况，故得到K′分子结构简式为或。 19. 哌马色林是一种用于治疗帕金森病的药物，其合成路线如下： 已知：ⅰ.(为烃基) ⅱ.(为烃基) （1）A中所含的官能团名称为________________。 （2）B的分子式为，A→C的反应类型为________________。 （3）D→E的化学方程式为________________________。 （4）I→J的化学方程式为________________________。 （5）K的结构简式为________________________________。 （6）化合物L可由和在一定条件下反应得到。的合成路线如下图所示。分别写出M和P的结构简式。 M___________________________，P________________________。 【答案】（1）(酚)羟基 （2）加成反应 （3） （4） （5） （6） ①. ②. 【解析】 【分析】A()与B()反应生成C，由C的结构简式及A、B分子式可知，A与B是发生加成反应生成C，故A为，B为；C发生还原反应生成D，D与在浓硫酸加热条件下生成E，则E为；E与在一定条件下反应生成F，F先在氢氧化钠溶液中水解后酸化生成G，对比E和G的结构可知，F为；G先与SOCl2反应，再与NH3·H2O反应生成H，H在NBS作用下与甲醇发生酯化反应生成I，对比G和I的结构简式并结合H的分子式可知，H为；I在氢氧化钾、加热条件下发生水解反应生成J，J与发生取代反应生成K，K的结构式为，K与L发生反应生成哌马色林。据此分析。 【小问1详解】 由分析可知，A为，含有的官能团为(酚)羟基。 【小问2详解】 由分析可知，A与B发生加成反应生成C，故A→C的反应类型为加成反应。 【小问3详解】 D与在浓硫酸加热条件下生成E，E为，化学反应方程式为。 【小问4详解】 I在氢氧化钾、加热条件下发生水解反应生成J，化学方程式为。 【小问5详解】 由分析知，J与发生取代反应生成K，K的结构式为。 【小问6详解】 结合M的分子式可知，与2分子发生加成反应生成M，则M的结构简式为，M在的作用下发生已知ⅰ类似的反应生成N，则N的结构简式为，N在酸性条件下水解生成P，则P的结构简式为，P在加热条件下失去生成。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $