第02讲 水的电离和溶液的酸碱性（培优专项训练）（全国通用）2027年高考化学一轮复习高效培优系列

**基本信息** 以高考真题为引领，构建“平衡原理-定量计算-实验操作-图像分析”四维方法体系，系统整合水的电离、溶液酸碱性及中和滴定知识逻辑。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |真题·命题感知|4道高考题|平衡常数表达式应用、缓冲区间分析、守恒联立、计量点判断|从单一平衡到多重平衡，构建“概念→计算→应用”推导链| |进阶·强化演练|4考向16题|Kw计算、pH对数运算、滴定误差分析、曲线归属判断|分考向对应核心知识点，形成“基础→变式”训练梯度| |拔高·模拟预测|20道模拟题|分布系数计算、电离/水解常数推导、水的电离程度比较|综合真实情境，实现“方法→迁移→创新”能力提升|

函学科网·上好课 www.zxxk.com 上好每一堂课 第02讲水的电离和溶液的酸碱性 真题•命题感知 1.B 2.C 3.A 4.D 进阶强化演练 ◆考向01考查水的电离平衡 1.A 2.B 3.c 4.D ◆考向02考查溶液的pH及其计算 1.C 2.C 3.C 4.C 一考向03综合考查中和滴定操作 1.B 2.D 3.C 4.B ●考向04考查酸碱中和滴定图像 1.B 2.C 3.C 4.D 小拔高·模拟预测 题号 1 2 3 4 5 7 8 9 10 答案 C C C C D D D C B 1/2 西学科网·上好课 www.zxxk.com 上好每一堂课 题号 11 12 13 14 15 16 1> 18 19 20 答案 B B A C C D B B 2/2 第02讲 水的电离和溶液的酸碱性 目 录 真题·命题感知 进阶·强化演练 考向01 考查水的电离平衡 考向02 考查溶液的pH及其计算 考向03 综合考查中和滴定操作 考向04 考查酸碱中和滴定图像 拔高·模拟预测 真题·命题感知 1.（2026·北京·高考真题）已知存在如下平衡：①   ；②   。研究在、和水溶液中的溶解性，实验如下。 资料：依据与的反应，以淀粉为指示剂，用标准溶液可准确测定水溶液中的浓度。下列说法不正确的是 A．的现象符合相似相溶原理，可知 B．三支试管中，的大小顺序： C．中，若增加的体积，则一定减小 D．测中：取的下层溶液，加入水溶液后，依据资料方法测定 命题情境 本题以碘在两种互不相溶液体中的分配平衡以及碘离子配位反应为背景，模拟环境分析中碘的萃取富集过程。碘是重要的工业原料和消毒剂成分，海水中碘含量极低，常通过氧化为I2后用有机溶剂萃取富集，再以硫代硫酸钠滴定定量测定。实验中通过对比三支试管中水层碘浓度的差异，引导学生理解萃取平衡和配位平衡的耦合。题目同时涉及“相似相溶”规律的应用，即非极性分子I2更易溶于非极性溶剂CCl4，从而判断平衡常数K1是否大于1。此外，加入KI水溶液后发生I2+I—⇌I3—，改变水层游离碘浓度并牵动萃取平衡逆向移动，此类多重平衡在化学分离和痕量分析中十分常见。 解题方法 ①平衡常数表达式：K1=c[I2(CCl4)]/c[I2(H2O)]，由萃取后大部分碘进入有机层可知K1>1。②比较水层游离I2浓度时，需依次考虑：a为饱和碘水浓度最大；a→b加入CCl4后大量碘被萃取，水层浓度降低；b→c加入KI水溶液，发生配位反应消耗水层I2，促使平衡①逆向移动，有机层碘返回水层，但最终水层游离I₂因被I⁻结合而继续下降，故顺序为a>b>c。③增加CCl4体积，虽萃取总量增加，但有机层浓度因稀释效应和平衡移动必然减小，可由c[I2(CCl4)]=K1·c[I2(H2O)]判断。④测定有机层碘时，需先用KI水溶液将有机层I2转化为I3⁻进入水相，再以Na2S2O3滴定，滴定过程中I3⁻不断解离补充I2，直至全部反应完，从而间接得到有机层总碘量。 2.（2026·贵州·高考真题）25℃时，用 溶液分别滴定一元酸HA和HB，滴定曲线(滴定分数 ， 后作简化处理)如图。 下列说法错误的是 A．曲线①在 内平缓，是因为A-和HA能共同稳定体系pH B．滴定HA过程中存在关系： C．其他条件不变时，越小，滴定终点附近pH突变范围越大 D．越大， 时溶液的pH越接近7 命题情境 本题以NaOH滴定两种一元弱酸的滴定曲线为素材，模拟酸碱滴定中pH随滴定分数的变化规律。实际化学分析中，弱酸的电离常数Ka直接影响滴定突跃范围和指示剂选择，而缓冲溶液能抵抗pH变化，广泛应用于生物体系和工业生产中的pH控制。题目通过两条曲线的对比，引导学生理解Ka大小对滴定曲线形状的影响：Ka越小，滴定起点pH越高，曲线在化学计量点附近突变范围越小；反之Ka越大，突变范围越大，便于选择指示剂。同时，题目给出电荷守恒和物料守恒联立推导出的复杂关系式，考查学生对溶液平衡的定量分析能力。 解题方法 ①缓冲区间（10%<T<90%）内，HA和A—共存，可抵抗外加少量酸碱，pH变化平缓。②任意时刻存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(A—)+c(OH—)，物料守恒：c(HA)+c(A—)=Tc(A—)+Tc(HA)（注意T为分数），联立可推出Tc(HA)+(T-1)c(A—)+c(H+)=c(OH—)。③由图像可知HB的起点pH更小，故Ka(HB)>Ka(HA)，滴定终点附近HB突变范围更大，因此Ka越大，突变范围越大，指示剂选择更宽。④当T=100%时，若酸为强酸则盐溶液pH=7；若为弱酸则生成弱酸盐，溶液呈碱性，Ka越大则酸性相对越强，其共轭碱水解程度越小，pH越接近7。⑤比较曲线时，起点pH高则酸性弱，同浓度下Ka小。掌握“缓冲范围”“突变范围”“守恒联立”三大要素即可快速解题。 3.（2026·四川·高考真题）常温下，用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液，部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[，M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。 下列说法错误的是 A．Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线 B．a、c两点溶液中水的电离程度c<a C．b点溶液对应酸的电离常数 D．d点溶液中 命题情境 本题以NaOH滴定两种一元弱酸过程中多种微粒浓度负对数（pM）随滴定分数η的变化为背景，构建了集pH变化、电离程度和配比关系于一体的综合图形。在酸碱滴定研究中，不仅关注pH，还需跟踪共轭酸碱对的浓度比值以及水的离子积变化。实际中，pM图常用于测定弱酸的电离常数、判断滴定终点前后物种分布，以及设计缓冲体系。题目给出三条下降或上升的曲线分别代表pc(H+)、pc(A—/HA)和pc(OH—/H+)，要求考生识别曲线归属并计算Ka。这种多重信息叠加的图形对观察力、逻辑推理和数学工具（对数运算）的要求较高，是近年来高考命题的热点形式。 解题方法 ①上升曲线为pc(H+)，因随碱加入c(H+)减小，pc增大；酸性强者起点pH更小，pc(H+)更小，故曲线Ⅱ为较强酸，Ⅰ为较弱酸。②由公式p[c(OH—)/c(H+)]=14-2pH，可计算出较强酸起点pH=1.95时该值为10.1，超出纵坐标范围，因此Ⅲ只能代表较弱酸的该曲线。③利用起点pH求Ka：较弱酸起点pH≈2.89，c(H+)≈c(A—)，代入Ka≈(10—2.89)²/0.1≈10—4.78。④由c(A—)/c(HA)=Ka/c(H+)，取负对数得p[c(A⁻)/c(HA)]=pKa-pH，较强酸起点pH=1.95，pKa≈2.9，计算得0.95，对应曲线Ⅳ。⑤滴定一半（η=0.5）时，比较Ka与Kh=Kw/Ka，若Ka>Kh则溶液呈酸性，c(H+)>c(OH—)，再结合守恒式推出浓度不等式。 4.（2026·湖南·高考真题）常温下，向溶液中缓慢滴入溶液，溶液的和 [ ]与 的变化关系如图所示。已知： 。下列说法错误的是 A． B． C．点 对应溶液中的水的电离程度最大 D．点 对应溶液中的 最小 命题情境 本题以Ba(OH)2溶液中滴加NaHCO3生成BaCO₃沉淀并伴随pH和pBa变化的实验为背景，模拟沉淀滴定中金属离子浓度和酸度的实时监测。实际生产中，钡盐的沉淀分离及溶度积测定常用此类滴定，同时涉及碳酸盐体系的多重平衡。题目给出了pH和pBa两条曲线，要求考生从突跃点和交点提取初始浓度、Ksp及水的电离程度信息。这种双纵坐标图形在高考中较为新颖，考查学生综合运用沉淀平衡、酸碱平衡和水解平衡的能力，体现化学平衡在环境水处理和材料制备中的指导作用。 解题方法 ①恰好反应点：V(NaHCO3)=10mL时，Ba(OH)2与NaHCO3按1:1反应生成BaCO3和NaOH，由此求n(Ba²+)=1×10—4mol，初始c(Ba²+)=0.01mol/L，pBa=2。②在沉淀饱和点（V=10mL），pBa=4.3，即c(Ba²+)=10—4.3，同时c(CO3²—)≈c(Ba²+)（因OH—抑制水解），故Ksp=10—8.6=2.5×10—9。③水的电离程度取决于促进或抑制水解的物种：a点为强碱抑制水电离；b点为NaOH和BaCO3仍抑制；c点恰好生成Na2CO3，CO3²—水解促进水电离最大；d点NaHCO3过量，HCO3—水解弱于CO3²—，促进作用减弱，故c点最大。④c(Ba²+)由Ksp/c(CO3²—)决定，c点c(CO3²—)最大，故c(Ba²+)最小，d点CO3²—被稀释而减小，c(Ba²+)反而增大，故最小在c点。掌握“计量点判断”“近似处理”和“水解促进”三要点。 进阶·强化演练 考向01 考查水的电离平衡 1.（25-26高三上·陕西榆林·期中）某温度下的水溶液中，，。与的关系如图所示，下列说法错误的是 A．该温度低于 B．该温度下水的离子积 C．该温度下溶液的 D．向点溶液中加入适量溶液，可实现点向点移动 2.（25-26高三上·河南·阶段检测）25℃下，下列有关溶液pH及水电离的叙述正确的是 A．0.01 溶液的pH=2 B．0.01 NaOH溶液中，水电离出的 C．pH=3的溶液稀释100倍后，pH=5 D．pH=10的溶液中，水电离出的 3.（25-26高三上·福建·期中）水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是 A．A点温度高于B点温度 B．B点，该液体呈酸性 C．A点温度下，在水中加入少量的酸会抑制水的电离 D．A点温度下，由水电离产生的的溶液中，、、、可能共存 4.（24-25高三上·广西梧州·期中）25℃时，水的电离达到平衡：H2OH＋+OH-；ΔH＞0，下列叙述错误的是 A．向水中加入稀氨水，c(OH-)增大，水的电离程度减小 B．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H＋)增大，Kw不变 C．向水中加入少量固体Na2CO3，平衡正向移动，溶液呈碱性 D．将水加热，Kw增大，pH不变 考向02 考查溶液的pH及其计算 1.（2026·天津北辰·二模）常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是 A．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则 B．pH=1的溶液： C．同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的 D．和溶液均显碱性，浓度相同时的较大，则 2.（25-26高三上·河北邢台·期末）下列有关说法正确的是 A．常温下，的溶液中水的电离程度大于的盐酸中水的电离程度 B．常温下，将的溶液与的醋酸溶液等体积混合，则混合溶液 C．等体积的和两种酸溶液分别与足量的锌反应，放出的多，酸性： D．常温下，的溶液与的溶液按一定比例混合，所得溶液，则溶液与溶液的体积比为 3.（2026·甘肃酒泉·模拟预测）是一种二元弱碱，电离方程式为，。常温下某浓度的溶液在不同pOH下，测得p(M)变化如图所示[已知：、，M指代或或]。 下列说法错误的是 A．曲线Ⅱ表示与的关系 B．Y点对应的 C．时， D．X、Y、Z三点水的电离程度：Z>Y>X 4.（25-26高三上·河北衡水·阶段检测）室温下，下列有关电解质溶液的说法正确的是 A．的醋酸溶液与的溶液等体积混合： B．溶液的，则溶液中的粒子有： C．向、的饱和溶液中加入少量，溶液中不变 D．向溶液中加水稀释，所有离子浓度均减小 考向03 综合考查中和滴定操作 1.（25-26高三上·四川广安·期中）准确移取20.00 mL某待测醋酸溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L−1 NaOH溶液滴定。下列说法正确的是 A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大 C．用甲基橙作指示剂，当锥形瓶中溶液由橙色变黄色时停止滴定 D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 2.（25-26高三下·浙江宁波·期末）在中和滴定实验中，以0.1000 mol/L NaOH标准溶液滴定未知浓度醋酸，下列说法正确的是 A．选择甲基橙作为滴定终点指示剂，可以使得滴定结果更为准确 B．使用少量标准溶液润洗滴定管，仅需将洗涤后溶液从滴定管上口倒出 C．排出盛有NaOH溶液的滴定管中的气泡时，应快速打开旋塞放液，直至气泡排出 D．接近滴定终点时，应放慢滴定速率，采用半滴加入法，以精确控制标准溶液加入量 3.（25-26高三上·河北邯郸·一模）用盐酸标准液滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，不会引起实验误差的是(　　) A.用甲基橙作指示剂，当溶液由黄色变为橙色，立即读数，停止滴定 B.用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液 C.取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水 D.取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，碱式滴定管尖嘴处留有液滴 4.（25-26高三上·天津·阶段检测）下列错误操作会使相应结果偏大的是 A．配制100mL 0.1mol/L NaCl溶液，定容时仰视刻度线 B．中和滴定时盛放标准液的滴定管滴定前有气泡，滴定后无气泡 C．中和滴定时盛放标准液的滴定管，滴定终了俯视读数 D．中和滴定时，在有少量蒸馏水的锥形瓶中放入一定量待测液 考向04 考查酸碱中和滴定图像 1.（25-26高三上·山西吕梁·期末）常温下，用0.10 的NaOH溶液分别滴定20.00 mL c HCl溶液和20.00 mL c 溶液，得到两条滴定曲线如图所示。下列说法错误的是 A．c=0.1 B．a与b的关系是a＜b C．常温下，的电离平衡常数 D．图2滴定时应使用酚酞作为指示剂 2.（25-26高三上·北京·阶段检测）常温下，用溶液分别滴定20.00 mL等浓度的盐酸和醋酸溶液，滴定过程中溶液的变化曲线如图所示。下列说法中，不正确的是 A．酸的浓度为 B．a点浓度最大的离子是 C．时， D．用酚酞作指示剂，达到滴定终点时，溶液从无色变为粉红色，且半分钟内不变色 3.（2026·湖南长沙·二模）常温下，用浓度为0.0200mol/L的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol/L的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η()的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A．Ka(CH3COOH)的数量级为 B．点a： C．点b： D．水的电离程度：a＜b＜d＜c 4.（2026·陕西咸阳·三模）常温下，用0.1 mol·L-1的NaOH溶液分别滴定20 mL 0.1 mol·L-1的三种一元酸，滴定曲线如图所示，图中Ka为曲线对应酸的电离平衡常数。已知≈0.7。下列说法错误的是 A．HA为强酸，HB、HC为弱酸 B．M点存在：2c(H+)+c(HB)=2c(OH-)+c(B-) C．强碱滴定弱酸，可选择酚酞作为指示剂 D．HB溶液与NaOH溶液恰好中和时，溶液中c(OH-)≈7×10-5mol·L-1 拔高·模拟预测 1.（2026·河北秦皇岛·二模）室温下，向20 mL 0.1 mol·L-1 H2A溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液，含A微粒的物质的量、混合溶液的pH随V[NaOH(aq)]的变化分别如图1和图2所示。 下列说法错误的是 A．图2中m < 7 B．a点溶液中：c(HA-) > c(Na+) > c(H2A) > c(A2-) C．当溶液的pH = 7时，c(Na+) > c(HA-) + 2c(A2-) D．H2A的第二步电离平衡常数Ka2(H2A)约为 2.（25-26高三上·湖南·阶段检测）常温下，向20.00mL浓度均为的三种一元酸HX、HY、HZ溶液中分别滴加同浓度的NaOH溶液，溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列叙述正确的是 A．酸性： B．水的电离程度： C．常温下， D．b点溶液中： 3.（25-26高三上·重庆·阶段检测）25℃时，甘氨酸在水溶液中有三种形式，且存在以下转化：。下图中下半部分是往溶液中滴入等浓度的NaOH溶液时，溶液pH与加入NaOH溶液体积的变化关系图；上半部分是物质分布分数δ［如： ］与溶液pH的变化关系图。 已知：当氨基酸分子在水溶液中所有存在形式的净电荷总和为0时，此时溶液的pH称为氨基酸的等电点(pI)。 下列说法正确的是 A．反应的平衡常数 B．当溶液时， C．甘氨酸的等电点 D．d点对应加入溶液 4.（26-27高三上·湖南长沙·开学考试）常温下，用0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1 mol·L-1H2A溶液，得到溶液的pH与V(NaOH)、-lg X[X=或]的关系如图所示。 下列说法错误的是 A．m表示pH与-lg的变化关系 B．V(NaOH)=30 mL时，溶液显酸性 C．M点时，c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-) D．整个滴定过程中N点对应的溶液中水的电离程度最大 5.（25-26高三上·福建莆田·阶段检测）25℃时，用的盐酸滴定一元弱碱MOH溶液，所得溶液的pH与滴加盐酸体积的关系如图1所示；不同pH时MOH溶液中不同形态的含M元素粒子的分布系数()如图2所示。下列说法正确的是 A．的数量级为 B．图2中的e点对应图1中的b点 C．b点溶液中存在： D．a、b、c、d四点溶液中水电离出的从大到小的顺序为 6.（25-26高三上·河南·阶段检测）常温下，在20.00mL弱酸HX中逐滴滴入0.1000mol/L的NaOH标准溶液。反应过程中，混合溶液中含X物种的分布系数(δ)及混合溶液的pH与滴入NaOH标准溶液的体积(V)的关系曲线如图所示。下列说法错误的是 已知：混合溶液中X-的分布系数。 A．曲线乙代表X-的分布系数曲线 B．常温下，X-的水解常数 C．n点溶液中： D．常温下，恰好中和时的溶液中： 7.（25-26高三上·山西·阶段检测）常温下，在20.00mL 0.1000mol·L-1的弱酸HX中逐滴滴入0.1000mol·L-1的NaOH标准溶液。反应过程中，混合溶液中含X物种的分布系数()及混合溶液的pH与滴入NaOH标准溶液的体积(V)的关系曲线如图所示。下列说法错误的是 已知：混合溶液中X-的分布系数 A．曲线乙代表X-的分布系数曲线 B．常温下，X-的水解常数Kh<10-8.4 C．n点溶液中：c(Na+)<c(X-)+c(HX) D．常温下，恰好中和时的溶液中：c(Na+)>c(X-)>c(HX)>c(OH-)>c(H+) 8.（2026·河北沧州·一模）常温下，用浓度为的盐酸标准溶液滴定10 mL浓度均为的和的混合溶液，溶液中所有含A微粒的[]与关系如图所示(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法正确的是 A．Ⅰ表示的微粒为 B．   C．a点对应溶液中： D．c点对应溶液中： 9.（25-26高三上·安徽亳州·期末）常温下，向溶液中逐滴滴加溶液，溶液中阴离子浓度变化如图所示，已知：常温下，，lg2=0.3.下列说法正确的是 A．实验中所用HA溶液的pH为3.6 B．曲线②表示溶液中c(OH-)的变化情况 C．V(HA溶液)=10 mL时， D．当溶液的pH=7时， 10.（25-26高三上·内蒙古锡林郭勒·期末）室温下，用氨水滴定溶液，溶液中[为或]随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法错误的是 A．为pH与的关系曲线 B． C．第一次突变，可选甲基橙作指示剂 D．d点溶液中： 11.（25-26高三上·广西来宾·期末）常温下以酚酞作指示剂，用的NaOH溶液滴定的二元酸溶液。溶液中pH、含A微粒的分布系数δ(物质的量分数)随滴加NaOH溶液体积变化的关系如图所示。下列说法正确的是 A．在水中电离的方程式为：， B．常温下，的电离常数为 C．当时，溶液中离子浓度大小顺序为： D．当时， 12.（25-26高三上·天津·期末）室温时，用标准溶液滴定等浓度的三元酸，得到与、[或或]的关系分别如图1、图2所示。 下列说法错误的是 A．当加入溶液时， B．当时，水电离出的 C．由图1可知，中和溶液时，未出现突跃 D．当时，溶液中 13.（2026·重庆永川·二模）以酚酞为指示剂，用的溶液滴定未知浓度的二元酸溶液。溶液中，、分布系数随滴加溶液体积的变化关系如下图所示。[比如的分布系数：]。下列叙述正确的是 A．的电离常数 B．溶液的浓度为 C．曲线①代表，曲线②代表 D．滴定终点时，溶液中 14.（25-26高三下·云南·阶段检测）室温下，用滴定浓度均为的和的混合溶液，所有含微粒的分布分数随变化曲线如图(忽略溶液混合后体积的变化)。下列说法正确的是 A．曲线①表示 B．水的电离程度： C． D．点溶液中存在： 15.（2026·陕西榆林·模拟预测）常温下，取0.1 mol·L−1的HX溶液和0.1 mol·L−1的ROH溶液各20 mL，分别用0.1 mol·L−1的NaOH溶液、0.1 mol·L−1的盐酸进行滴定。滴定过程中溶液的pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法正确的是 A．HX为弱酸，ROH为强碱 B．曲线Ⅰ，当时， C．曲线Ⅱ，当时，溶液中： D．滴定至的过程中，两种溶液中由水电离出的不变 16.（25-26高三下·河南郑州·期中）25℃时，用溶液滴定同浓度的溶液，被滴定分数、及微粒分布分数[，表示、或]的关系如图所示(的第一步电离平衡常数为，第二步电离平衡常数为)。下列说法错误的是 A．25℃时，、、、四点溶液中水的电离程度： B．点溶液中： C．的溶液中： D．25℃时， 17.（2026·陕西商洛·模拟预测）已知是二元弱酸，易分解产生气体。某同学在两个相同的特制容器中分别加入溶液和溶液，再分别用盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如下曲线： 下列说法正确的是 A．图中甲、丁线表示向NaHA溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向溶液中滴加盐酸 B．时，图中甲溶液中满足： C．根据pH-V(HCl)图，滴定分析时，c点和d点均可用甲基橙溶液作指示剂指示滴定终点 D．水的电离程度：a>c>d 18.（2026·北京昌平·一模）常温下，向10 mL浓度均为的NaOH和混合溶液中滴加盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如下图所示。 已知：常温常压下，1体积水能溶解约1体积。 下列说法正确的是 A．未加入盐酸前，混合溶液显碱性的主要原因是水解 B．b点的溶液中 C．d点的溶液中， D．水的电离程度：b点点 19.（2026·天津·一模）常温下，用的溶液滴定浓度分别为、的一元酸()、二元酸()溶液，得到如图滴定曲线，其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点。下列叙述正确的是 A．对应的滴定曲线为Y线 B．的电离程度大于水解程度 C．若b点的横坐标为，则b点存在 D．若a点的横坐标为，则a点存在 20.（2026·陕西商洛·模拟预测）某三元羧酸在表面活性剂、洗涤剂、润滑剂等方面有广泛的应用。常温时，向溶液中滴入的标准溶液，滴定曲线如图1；、、、的物质的量分数与溶液的关系如图2。下列说法错误的是 A．该温度下，的电离常数 B．点时， C．若pH=7.3，则溶液中滴入的NaOH标准溶液的体积大于b点 D．c点时，溶液中 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第02讲 水的电离和溶液的酸碱性 目 录 真题·命题感知 进阶·强化演练 考向01 考查水的电离平衡 考向02 考查溶液的pH及其计算 考向03 综合考查中和滴定操作 考向04 考查酸碱中和滴定图像 拔高·模拟预测 真题·命题感知 1.（2026·北京·高考真题）已知存在如下平衡：①   ；②   。研究在、和水溶液中的溶解性，实验如下。 资料：依据与的反应，以淀粉为指示剂，用标准溶液可准确测定水溶液中的浓度。下列说法不正确的是 A．的现象符合相似相溶原理，可知 B．三支试管中，的大小顺序： C．中，若增加的体积，则一定减小 D．测中：取的下层溶液，加入水溶液后，依据资料方法测定 【答案】B 【解析】为非极性分子，为非极性溶剂，水为极性溶剂，的萃取现象符合相似相溶原理；平衡①的平衡常数，大部分进入层，，故，A正确；为饱和碘水，水层总浓度最大；加入后，大量转移到有机层，水层游离浓度大幅降低，因此：；向中滴入水溶液，发生平衡②：，消耗水层游离，促使平衡①逆向移动，有机层的向水层转移，减小，而为了维持不变，也要减小，故：， 因此三者顺序应为，B错误；平衡①的平衡常数仅随温度变化，温度不变时为定值。增加体积，更多会从水层进入有机层，但水层游离浓度因体系稀释、平衡移动持续降低，由可知，有机层浓度一定减小，C正确；取的下层溶液，加入水溶液后振荡，与反应生成完全进入水层，用标准溶液滴定水层的（滴定过程中会不断分解出参与反应），可测定总物质的量，进而计算，D正确；故选B。 命题情境 本题以碘在两种互不相溶液体中的分配平衡以及碘离子配位反应为背景，模拟环境分析中碘的萃取富集过程。碘是重要的工业原料和消毒剂成分，海水中碘含量极低，常通过氧化为I2后用有机溶剂萃取富集，再以硫代硫酸钠滴定定量测定。实验中通过对比三支试管中水层碘浓度的差异，引导学生理解萃取平衡和配位平衡的耦合。题目同时涉及“相似相溶”规律的应用，即非极性分子I2更易溶于非极性溶剂CCl4，从而判断平衡常数K1是否大于1。此外，加入KI水溶液后发生I2+I—⇌I3—，改变水层游离碘浓度并牵动萃取平衡逆向移动，此类多重平衡在化学分离和痕量分析中十分常见。 解题方法 ①平衡常数表达式：K1=c[I2(CCl4)]/c[I2(H2O)]，由萃取后大部分碘进入有机层可知K1>1。②比较水层游离I2浓度时，需依次考虑：a为饱和碘水浓度最大；a→b加入CCl4后大量碘被萃取，水层浓度降低；b→c加入KI水溶液，发生配位反应消耗水层I2，促使平衡①逆向移动，有机层碘返回水层，但最终水层游离I₂因被I⁻结合而继续下降，故顺序为a>b>c。③增加CCl4体积，虽萃取总量增加，但有机层浓度因稀释效应和平衡移动必然减小，可由c[I2(CCl4)]=K1·c[I2(H2O)]判断。④测定有机层碘时，需先用KI水溶液将有机层I2转化为I3⁻进入水相，再以Na2S2O3滴定，滴定过程中I3⁻不断解离补充I2，直至全部反应完，从而间接得到有机层总碘量。 2.（2026·贵州·高考真题）25℃时，用 溶液分别滴定一元酸HA和HB，滴定曲线(滴定分数 ， 后作简化处理)如图。 下列说法错误的是 A．曲线①在 内平缓，是因为A-和HA能共同稳定体系pH B．滴定HA过程中存在关系： C．其他条件不变时，越小，滴定终点附近pH突变范围越大 D．越大， 时溶液的pH越接近7 【答案】C 【分析】由滴定曲线可知：未加NaOH（ ）时，HA的pH大于HB，说明HA酸性更弱。 【解析】随着NaOH溶液的滴入，发生反应NaOH+HA=NaA+H₂O，在10%<T<90%内，体系中存在A-与HA组成的缓冲体系，能共同稳定体系的pH，A正确；在任意时刻，根据电荷守恒有c(A-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，根据元素守恒有c(Na+)=Tc(A-)+Tc(HA)，则有c(H+)+Tc(A-)+Tc(HA)=c(A-)+c(OH-)，进而可得Tc(HA)+(T-1) c(A-)+c(H+)=c(OH-)，B正确；由题图可知，酸性：HB>HA，Ka(HB)>Ka(HA)，而滴定终点附近时HB的pH突变范围较HA大，可得其他条件不变时，Ka越大，滴定终点附近时pH突变范围越大，C错误；利用极端假设法，常温下，假设是等浓度的盐酸与醋酸溶液，都当恰好与NaOH溶液反应即T=100%时，NaCl溶液的pH=7，则可得Ka越大，T=100%时溶液的pH越接近7，D正确；故选C。 命题情境 本题以NaOH滴定两种一元弱酸的滴定曲线为素材，模拟酸碱滴定中pH随滴定分数的变化规律。实际化学分析中，弱酸的电离常数Ka直接影响滴定突跃范围和指示剂选择，而缓冲溶液能抵抗pH变化，广泛应用于生物体系和工业生产中的pH控制。题目通过两条曲线的对比，引导学生理解Ka大小对滴定曲线形状的影响：Ka越小，滴定起点pH越高，曲线在化学计量点附近突变范围越小；反之Ka越大，突变范围越大，便于选择指示剂。同时，题目给出电荷守恒和物料守恒联立推导出的复杂关系式，考查学生对溶液平衡的定量分析能力。 解题方法 ①缓冲区间（10%<T<90%）内，HA和A—共存，可抵抗外加少量酸碱，pH变化平缓。②任意时刻存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(A—)+c(OH—)，物料守恒：c(HA)+c(A—)=Tc(A—)+Tc(HA)（注意T为分数），联立可推出Tc(HA)+(T-1)c(A—)+c(H+)=c(OH—)。③由图像可知HB的起点pH更小，故Ka(HB)>Ka(HA)，滴定终点附近HB突变范围更大，因此Ka越大，突变范围越大，指示剂选择更宽。④当T=100%时，若酸为强酸则盐溶液pH=7；若为弱酸则生成弱酸盐，溶液呈碱性，Ka越大则酸性相对越强，其共轭碱水解程度越小，pH越接近7。⑤比较曲线时，起点pH高则酸性弱，同浓度下Ka小。掌握“缓冲范围”“突变范围”“守恒联立”三大要素即可快速解题。 3.（2026·四川·高考真题）常温下，用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液，部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[，M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。 下列说法错误的是 A．Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线 B．a、c两点溶液中水的电离程度c<a C．b点溶液对应酸的电离常数 D．d点溶液中 【答案】A 【分析】随着增大，减小，增大；增大，减小，减小，减小，故上升的曲线Ⅰ、Ⅱ代表，且酸性较强的应在下，故Ⅰ代表酸性较弱的弱酸，Ⅱ代表酸性较强的酸；根据水的离子积常数变形得：，两边取负对数：，若对应pH=1.95（c点），对应的值为： （超出纵坐标范围）；说明酸性较强酸的不在图像上；酸性较弱的弱酸初始，代入上述公式，，刚好与曲线Ⅲ吻合，故曲线Ⅲ代表酸性较弱的弱酸的；由图像可计算出酸性较强的酸的；由，两边取负对数得：，时，酸性较强的弱酸的pH=1.95，代入公式：，刚好对应曲线Ⅳ初始时刻与纵轴的交点，故Ⅳ代表酸性较强的弱酸的，据此解答。 【解析】由上述分析可知，Ⅲ代表两种弱酸中较弱的弱酸滴定过程中随的变化曲线，A错误；a 点和 c 点都在时，即纯弱酸溶液。c点的酸性较强的弱酸对应的pH=1.95，a 点对应较弱酸的，其对应的 pH=2.89 ，无论哪一个，酸溶液中的均会抑制水的电离，所以 c 点对水的电离抑制作用更强，即水的电离程度：c＜a，B正确；由B项可知 a点数据：，弱酸电离中，初始，因此电离常数，C正确；d点，即加入体积为，此时溶液中：电荷守恒：；物料守恒：；联立整理得：，酸性较强的弱酸的，滴定一半时存在：，即弱酸溶液呈酸性，，因此，故等式成立，D正确；故选A。 命题情境 本题以NaOH滴定两种一元弱酸过程中多种微粒浓度负对数（pM）随滴定分数η的变化为背景，构建了集pH变化、电离程度和配比关系于一体的综合图形。在酸碱滴定研究中，不仅关注pH，还需跟踪共轭酸碱对的浓度比值以及水的离子积变化。实际中，pM图常用于测定弱酸的电离常数、判断滴定终点前后物种分布，以及设计缓冲体系。题目给出三条下降或上升的曲线分别代表pc(H+)、pc(A—/HA)和pc(OH—/H+)，要求考生识别曲线归属并计算Ka。这种多重信息叠加的图形对观察力、逻辑推理和数学工具（对数运算）的要求较高，是近年来高考命题的热点形式。 解题方法 ①上升曲线为pc(H+)，因随碱加入c(H+)减小，pc增大；酸性强者起点pH更小，pc(H+)更小，故曲线Ⅱ为较强酸，Ⅰ为较弱酸。②由公式p[c(OH—)/c(H+)]=14-2pH，可计算出较强酸起点pH=1.95时该值为10.1，超出纵坐标范围，因此Ⅲ只能代表较弱酸的该曲线。③利用起点pH求Ka：较弱酸起点pH≈2.89，c(H+)≈c(A—)，代入Ka≈(10—2.89)²/0.1≈10—4.78。④由c(A—)/c(HA)=Ka/c(H+)，取负对数得p[c(A⁻)/c(HA)]=pKa-pH，较强酸起点pH=1.95，pKa≈2.9，计算得0.95，对应曲线Ⅳ。⑤滴定一半（η=0.5）时，比较Ka与Kh=Kw/Ka，若Ka>Kh则溶液呈酸性，c(H+)>c(OH—)，再结合守恒式推出浓度不等式。 4.（2026·湖南·高考真题）常温下，向溶液中缓慢滴入溶液，溶液的和 [ ]与 的变化关系如图所示。已知： 。下列说法错误的是 A． B． C．点 对应溶液中的水的电离程度最大 D．点 对应溶液中的 最小 【答案】D 【解析】当加入时，二者恰好发生反应，得，故初始，，因此，A正确；在V(NaHCO3) = 10 mL时，pBa = 4.3，即c(Ba2+) = 10-4.3 mol·L-1。此时溶液主要存在BaCO3沉淀，为BaCO3饱和溶液，c() 主要来自BaCO3的溶解，且溶液中大量抑制水解，可近似认为c() ≈ c(Ba2+)，故：，已知，即100.3=2，可得10-0.3=0.5，计算得，B正确。各点水的电离程度比较如下：点a为强碱Ba(OH)2溶液，强烈抑制水电离。点b含NaOH和BaCO3沉淀，仍呈碱性，抑制水电离。点c恰好生成Na2CO3，水解促进水电离。点d为NaHCO3过量，水解能力弱于，对水电离促进作用减弱。因此，点c时水的电离程度最大，C正确；根据溶度积公式：，点c时恰好生成Na2CO3，c()最大，故c(Ba2+)最小。点d时过量，溶液体积增大使被稀释，下降，c(Ba2+)反而上升。因此，c(Ba2+)最小的是点c，而非点d，D错误；故选D。 命题情境 本题以Ba(OH)2溶液中滴加NaHCO3生成BaCO₃沉淀并伴随pH和pBa变化的实验为背景，模拟沉淀滴定中金属离子浓度和酸度的实时监测。实际生产中，钡盐的沉淀分离及溶度积测定常用此类滴定，同时涉及碳酸盐体系的多重平衡。题目给出了pH和pBa两条曲线，要求考生从突跃点和交点提取初始浓度、Ksp及水的电离程度信息。这种双纵坐标图形在高考中较为新颖，考查学生综合运用沉淀平衡、酸碱平衡和水解平衡的能力，体现化学平衡在环境水处理和材料制备中的指导作用。 解题方法 ①恰好反应点：V(NaHCO3)=10mL时，Ba(OH)2与NaHCO3按1:1反应生成BaCO3和NaOH，由此求n(Ba²+)=1×10—4mol，初始c(Ba²+)=0.01mol/L，pBa=2。②在沉淀饱和点（V=10mL），pBa=4.3，即c(Ba²+)=10—4.3，同时c(CO3²—)≈c(Ba²+)（因OH—抑制水解），故Ksp=10—8.6=2.5×10—9。③水的电离程度取决于促进或抑制水解的物种：a点为强碱抑制水电离；b点为NaOH和BaCO3仍抑制；c点恰好生成Na2CO3，CO3²—水解促进水电离最大；d点NaHCO3过量，HCO3—水解弱于CO3²—，促进作用减弱，故c点最大。④c(Ba²+)由Ksp/c(CO3²—)决定，c点c(CO3²—)最大，故c(Ba²+)最小，d点CO3²—被稀释而减小，c(Ba²+)反而增大，故最小在c点。掌握“计量点判断”“近似处理”和“水解促进”三要点。 进阶·强化演练 考向01 考查水的电离平衡 1.（25-26高三上·陕西榆林·期中）某温度下的水溶液中，，。与的关系如图所示，下列说法错误的是 A．该温度低于 B．该温度下水的离子积 C．该温度下溶液的 D．向点溶液中加入适量溶液，可实现点向点移动 【答案】A 【分析】横坐标为，对应水溶液中，越大，代表溶液中浓度越小；纵坐标为，对应水溶液中，越大，代表溶液中浓度越小。 【解析】水的电离为吸热过程，该温度下水的离子积，大于时的，说明该温度高于，A错误；由图可知直线上任意点满足 ，水的离子积，B正确；溶液中，则，，C正确；b点坐标为，即、，溶液呈碱性；加入适量HCl后，溶液中增大（x增大）、减小（y减小），可移动到a点（），D正确；故选A。 2.（25-26高三上·河南·阶段检测）25℃下，下列有关溶液pH及水电离的叙述正确的是 A．0.01 溶液的pH=2 B．0.01 NaOH溶液中，水电离出的 C．pH=3的溶液稀释100倍后，pH=5 D．pH=10的溶液中，水电离出的 【答案】B 【解析】0.01 为二元强酸，完全电离后，，不等于2，A错误；25℃时，0.01 溶液中，溶液中全部来自水的电离，故水电离的，B正确；为弱酸，稀释时会促进电离平衡正向移动，因此的溶液稀释100倍后，变化小于2，即，C错误；为强碱弱酸盐，水解会促进水的电离，的溶液中，全部来自水的电离，故水电离出的，D错误；故选B。 3.（25-26高三上·福建·期中）水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是 A．A点温度高于B点温度 B．B点，该液体呈酸性 C．A点温度下，在水中加入少量的酸会抑制水的电离 D．A点温度下，由水电离产生的的溶液中，、、、可能共存 【答案】C 【解析】水的电离为吸热过程，随温度升高而增大，A点，B点，故B点温度更高，A错误；B点，溶液呈中性，B错误；A点温度下，加入少量酸，溶液中增大，使水的电离平衡逆向移动，抑制水的电离，C正确；A点温度下，由水电离的的溶液，水的电离被抑制，溶液可能为酸性或碱性；碱性条件下与反应不能大量存在，酸性条件下与、发生氧化还原反应不能大量共存，故四种离子一定不能大量共存，D错误；故选C。 4.（24-25高三上·广西梧州·期中）25℃时，水的电离达到平衡：H2OH＋+OH-；ΔH＞0，下列叙述错误的是 A．向水中加入稀氨水，c(OH-)增大，水的电离程度减小 B．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H＋)增大，Kw不变 C．向水中加入少量固体Na2CO3，平衡正向移动，溶液呈碱性 D．将水加热，Kw增大，pH不变 【答案】D 【解析】加入稀氨水，溶液中c(OH-)增大，水的电离平衡逆向移动，水的电离程度被抑制而减小，A正确；硫酸氢钠在水溶液中完全电离出H+，使溶液c(H+)增大；温度不变时，水的离子积只与温度有关，因此不变，B正确；加入少量，会结合水电离出的H⁺，使水的电离平衡正向移动，最终溶液中，溶液呈碱性，C正确；水的电离吸热，将水加热时，电离平衡正向移动，增大，电离出的也随之增大，因此pH会减小，并非不变，D错误；故选D。 考向02 考查溶液的pH及其计算 1.（2026·天津北辰·二模）常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是 A．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则 B．pH=1的溶液： C．同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的 D．和溶液均显碱性，浓度相同时的较大，则 【答案】C 【解析】和为同类型难溶物，可溶于稀硫酸说明其溶解度更大，因此，A正确，不符合题意；溶液中电荷守恒为，物料守恒为，联立可得，B正确，不符合题意；未指明强酸和强碱的元数，若等浓度等体积的一元强酸与二元强碱混合，碱过量溶液，反之酸过量，不一定，C错误，符合题意；强碱弱酸盐溶液pH越大，对应酸根离子水解程度越强，对应酸的酸性越弱、越小，因此，D正确，不符合题意；故选C。 2.（25-26高三上·河北邢台·期末）下列有关说法正确的是 A．常温下，的溶液中水的电离程度大于的盐酸中水的电离程度 B．常温下，将的溶液与的醋酸溶液等体积混合，则混合溶液 C．等体积的和两种酸溶液分别与足量的锌反应，放出的多，酸性： D．常温下，的溶液与的溶液按一定比例混合，所得溶液，则溶液与溶液的体积比为 【答案】C 【解析】在pH相同的酸性溶液中，水的电离程度主要取决于氢离子浓度，pH=2的CH3COOH（弱酸）和0.01 mol·L-1 HCl（强酸）中c(H+)均为0.01 mol·L-1，因此c(OH-)均为=10-12 mol·L-1，水的电离程度相同，A错误；pH=11的NaOH（c(NaOH)=c(OH-)=10-3 mol·L-1）与pH=3的CH3COOH（c(H+)=10-3 mol·L-1，醋酸是弱酸，该醋酸溶液的浓度远大于10-3 mol·L-1）等体积混合后，醋酸过量，溶液呈酸性，pH<7，B错误；等体积pH=3的HA和HB溶液中，HA放出H2更多，说明HA总浓度更高（即HA酸性更弱），因此酸性HB>HA，C正确；pH=12的NaOH（c(OH-)=0.01 mol·L-1）与pH=2的HCl（c(H+)=0.01 mol·L-1）混合后pH=11，溶液呈碱性，则mol/L，解得V(NaOH)：V(HCl)=11：9，D错误；故选C。 3.（2026·甘肃酒泉·模拟预测）是一种二元弱碱，电离方程式为，。常温下某浓度的溶液在不同pOH下，测得p(M)变化如图所示[已知：、，M指代或或]。 下列说法错误的是 A．曲线Ⅱ表示与的关系 B．Y点对应的 C．时， D．X、Y、Z三点水的电离程度：Z>Y>X 【答案】C 【分析】在强碱性环境（pOH很小）下，的电离被抑制，主要以分子形式存在，其浓度最大，p(M)值最小。因此，曲线II代表 ；在强酸性环境（pOH很大）下，会充分结合，主要以离子形式存在，其浓度最大，p(M)值最小。因此，曲线III代表 ；在中间pOH区域，中间产物的浓度最大。因此，曲线I代表 。 【解析】由分析可知，曲线Ⅱ表示与的关系，A正确；X点是曲线I和II的交点，表示 ，第一步电离平衡，=，此时 ，Z点是曲线I和III的交点，表示 ，第二步电离平衡， ，此时 ，Y点是曲线Ⅱ和曲线III的交点，表示 ，根据总反应，其平衡常数= ，即 =7.6+12.4， ，B正确；在图上找到pOH=5的位置，观察三条曲线的p(M)值。p(M)值从高到低依次为：曲线Ⅲ>曲线I>曲线II，即 ，则，C错误；pOH 由小到大的过程中，pH由大到小，即向的水溶液中逐渐加入酸性物质生成盐的过程，碱的电离抑制水的电离，盐的水解促进水的电离，则X、Y、Z 三点所示溶液中水的电离程度：Z>Y>X，D正确；故选C。 4.（25-26高三上·河北衡水·阶段检测）室温下，下列有关电解质溶液的说法正确的是 A．的醋酸溶液与的溶液等体积混合： B．溶液的，则溶液中的粒子有： C．向、的饱和溶液中加入少量，溶液中不变 D．向溶液中加水稀释，所有离子浓度均减小 【答案】C 【分析】本题分别考查弱电解质溶液混合后的粒子浓度关系、两性酸式盐的物料守恒与电荷守恒、难溶盐的溶解平衡以及弱电解质稀释时的浓度变化。A中应先由混合前两溶液的pH确定游离离子浓度，再结合醋酸的电离平衡和混合后电荷守恒比较各粒子；B中联立NaHA的物料守恒和电荷守恒，并利用pH<7判断氢离子与氢氧根离子的大小；C中两种难溶盐同时达到饱和时，其溶度积均由同一银离子浓度约束；D中稀释使醋酸电离平衡右移，但还需结合水的离子积判断各离子浓度的变化。 【解析】A. 设混合前两溶液中游离的氢离子和氢氧根离子浓度均为。等体积混合后，钠离子浓度为。醋酸是弱酸，其初始总浓度大于h；将混合前的醋酸电离平衡与混合后的物料守恒联立，可得，且混合液呈酸性。再由电荷守恒，可得正确的浓度关系为，A错误；根据物料守恒有，根据电荷守恒有，两式相减得。由pH<7可知，所以正确关系为，B错误；两种难溶盐同时达到溶解平衡时，分别满足和。加入少量硝酸银后，两种沉淀仍与溶液保持平衡，故，该比值只与室温下两者的溶度积有关，保持不变，C正确；加水稀释时，醋酸的电离平衡向右移动，但氢离子浓度仍减小。由可知，氢氧根离子浓度增大，并非所有离子浓度均减小，D错误；故选C。 考向03 综合考查中和滴定操作 1.（25-26高三上·四川广安·期中）准确移取20.00 mL某待测醋酸溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L−1 NaOH溶液滴定。下列说法正确的是 A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大 C．用甲基橙作指示剂，当锥形瓶中溶液由橙色变黄色时停止滴定 D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 【答案】B 【解析】滴定管用蒸馏水洗涤后，未用标准溶液润洗，会稀释装入的溶液，导致消耗标准液体积偏大、测定结果偏高，操作错误，A不符合题意；锥形瓶中初始为醋酸溶液，呈酸性、较小，滴入溶液时发生中和反应，溶液中逐渐减小，由小变大，B正确；强碱滴定弱酸时，滴定终点生成醋酸钠，溶液呈碱性，应选用酚酞作指示剂；甲基橙变色范围为3.1~4.4，在酸性区域变色，会导致滴定终点提前、测定结果偏小，操作错误，C不符合题意；滴定终点时滴定管尖嘴有悬滴，会使读取的标准溶液体积偏大，根据，可知测定结果偏大，D不符合题意；故选B。 2.（25-26高三下·浙江宁波·期末）在中和滴定实验中，以0.1000 mol/L NaOH标准溶液滴定未知浓度醋酸，下列说法正确的是 A．选择甲基橙作为滴定终点指示剂，可以使得滴定结果更为准确 B．使用少量标准溶液润洗滴定管，仅需将洗涤后溶液从滴定管上口倒出 C．排出盛有NaOH溶液的滴定管中的气泡时，应快速打开旋塞放液，直至气泡排出 D．接近滴定终点时，应放慢滴定速率，采用半滴加入法，以精确控制标准溶液加入量 【答案】D 【解析】NaOH滴定醋酸时，终点生成醋酸钠，溶液水解显碱性，应选变色范围为碱性的酚酞作指示剂，甲基橙变色范围在酸性，会导致滴定终点提前、误差大，A错误；润洗滴定管时，洗涤液需从下口放出，才能保证滴定管尖嘴部分被润洗，从上口倒出无法润洗尖嘴，会导致标准液被稀释，误差偏大，B错误；NaOH是强碱，需用带橡胶管的碱式滴定管盛装，碱式滴定管无旋塞，排气泡需将尖嘴向上弯曲、挤压玻璃珠放液，操作描述错误，C错误；接近滴定终点时，为避免标准液滴加过量，需放慢滴定速率，采用半滴加入法精确控制标准液加入量，D正确；故选D。 3.（25-26高三上·河北邯郸·一模）用盐酸标准液滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，不会引起实验误差的是(　　) A.用甲基橙作指示剂，当溶液由黄色变为橙色，立即读数，停止滴定 B.用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液 C.取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水 D.取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，碱式滴定管尖嘴处留有液滴 【答案】C 【解析】用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液，会使NaOH溶液的用量偏多，测定结果偏高，故B错误；取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，碱式滴定管尖嘴处留有液滴，会使得取用的NaOH溶液偏少，测定结果偏低，故D错误。 4.（25-26高三上·天津·阶段检测）下列错误操作会使相应结果偏大的是 A．配制100mL 0.1mol/L NaCl溶液，定容时仰视刻度线 B．中和滴定时盛放标准液的滴定管滴定前有气泡，滴定后无气泡 C．中和滴定时盛放标准液的滴定管，滴定终了俯视读数 D．中和滴定时，在有少量蒸馏水的锥形瓶中放入一定量待测液 【答案】B 【解析】配制一定物质的量浓度溶液时，定容仰视刻度线，会导致溶液体积偏大，根据，溶质物质的量不变，所得溶液浓度偏小，A不符合题意；中和滴定时，装标准液的滴定管滴定前有气泡、滴定后无气泡，读取的标准液消耗体积包含气泡体积，比实际消耗值偏大，根据，计算得的待测液浓度偏大，B符合题意；滴定管刻度上小下大，滴定终了俯视读数会导致读取的终了刻度偏小，计算得的偏小，最终待测液浓度偏小，C不符合题意；锥形瓶中的蒸馏水不改变待测液中溶质的物质的量，对消耗标准液的体积无影响，测定结果无偏差，D不符合题意；故选B。 考向04 考查酸碱中和滴定图像 1.（25-26高三上·山西吕梁·期末）常温下，用0.10 的NaOH溶液分别滴定20.00 mL c HCl溶液和20.00 mL c 溶液，得到两条滴定曲线如图所示。下列说法错误的是 A．c=0.1 B．a与b的关系是a＜b C．常温下，的电离平衡常数 D．图2滴定时应使用酚酞作为指示剂 【答案】B 【分析】常温，相同浓度的HCl溶液和溶液，HCl溶液的pH较小，所以图1表示NaOH溶液滴定 HCl溶液的曲线，图2表示NaOH溶液滴定溶液的曲线，据此分析： 【解析】根据分析，图1表示HCl溶液的滴定曲线。HCl是强电解质，在水中全部电离，起始pH=1，则c=0.1，A正确；pH=7时HCl与NaOH恰好中和，A点的V（NaOH溶液）=20 mL，醋酸与NaOH恰好中和时溶液pH＞7，当pH=7时，B点含未反应的醋酸，V（NaOH溶液）＜20 mL，故a＞b，B错误；由图2可知溶液的起始pH=3，则电离平衡常数，C正确；NaOH溶液滴定溶液时，滴定终点显碱性，应使用酚酞作为指示剂，D正确；故选B。 2.（25-26高三上·北京·阶段检测）常温下，用溶液分别滴定20.00 mL等浓度的盐酸和醋酸溶液，滴定过程中溶液的变化曲线如图所示。下列说法中，不正确的是 A．酸的浓度为 B．a点浓度最大的离子是 C．时， D．用酚酞作指示剂，达到滴定终点时，溶液从无色变为粉红色，且半分钟内不变色 【答案】C 【分析】0.1000 mol/L的盐酸为强酸，完全电离，初始pH=1，对应曲线II；0.1000 mol/L的醋酸为弱酸，部分电离，等浓度下初始pH大于1，对应曲线I。a点为滴定醋酸时加入10 mL NaOH溶液，此时溶质为等物质的量的和；加入20 mL NaOH溶液时，盐酸滴定所得溶质为，不水解，醋酸滴定所得溶质为，发生水解使浓度降低。 【解析】盐酸和醋酸初始体积均为20.00 mL，与等浓度完全反应时消耗体积为20.00 mL，与图像滴定突跃位置对应，可知酸的浓度为0.1000 mol/L，A正确；a点为向醋酸溶液中加入10 mL ，反应后溶质为等浓度的和，此时溶液显酸性，说明电离程度大于水解程度，总物质的量与之和为的2倍，因此浓度最大的离子是，B正确；时，两者均恰好完全反应，盐酸反应后溶液中不水解，浓度为；醋酸反应后溶液中发生水解，因此，故，C错误；酚酞的变色范围为8.2~10，滴定终点时溶液为弱碱性，达到滴定终点时溶液从无色变为粉红色，且半分钟内不变色，D正确；故选C。 3.（2026·湖南长沙·二模）常温下，用浓度为0.0200mol/L的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol/L的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η()的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A．Ka(CH3COOH)的数量级为 B．点a： C．点b： D．水的电离程度：a＜b＜d＜c 【答案】C 【分析】盐酸的酸性大于CH3COOH的酸性，用浓度为0.0200mol/L的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol/L的HCl和CH3COOH的混合溶液，氢氧化钠先和盐酸反应，η=1时氢氧化钠恰好和盐酸反应，此时溶质为0.0100mol/L的CH3COOH和0.0100mol/L的NaCl的混合溶液； 【解析】根据图示，η=1时a点为0.0100mol/L的CH3COOH和0.0100mol/L的NaCl的混合溶液，pH=3.38，，故Ka的数量级为，故A错误；a点溶液为等浓度的NaCl和混合溶液，CH3COOH的浓度约为0.01mol/L, 的浓度约为10-3.38，所以，故B错误；点b溶液中含有NaCl及等浓度的和，且浓度之比为2∶1∶1，根据物料守恒有，，故C正确；c点氢氧化钠与盐酸、醋酸恰好完全反应，溶液中水解促进水的电离，a、b点酸过量溶液呈酸性，d点碱过量，会抑制水的电离，所以c点水的电离程度大于a、b、d，但b、d两点的pH从图像无法准确得出，因此b、d两点水的电离程度无法判断大小，故D错误；故选C。 4.（2026·陕西咸阳·三模）常温下，用0.1 mol·L-1的NaOH溶液分别滴定20 mL 0.1 mol·L-1的三种一元酸，滴定曲线如图所示，图中Ka为曲线对应酸的电离平衡常数。已知≈0.7。下列说法错误的是 A．HA为强酸，HB、HC为弱酸 B．M点存在：2c(H+)+c(HB)=2c(OH-)+c(B-) C．强碱滴定弱酸，可选择酚酞作为指示剂 D．HB溶液与NaOH溶液恰好中和时，溶液中c(OH-)≈7×10-5mol·L-1 【答案】D 【解析】的HA，滴定起点，说明，HA完全电离，为强酸；HB、HC的电离平衡常数、滴定起点，，说明部分电离，为弱酸，A正确；M点加入，反应后溶质为等物质的量的和，物料守恒：，电荷守恒：，将物料守恒代入电荷守恒整理得：，B正确；强碱滴定弱酸，滴定终点为碱性，酚酞的变色范围（）符合要求，因此可选择酚酞作指示剂，C正确；HB与恰好中和时生成，溶液体积变为，则， 的水解常数：，水解时，不是，D错误；故选D。 拔高·模拟预测 1.（2026·河北秦皇岛·二模）室温下，向20 mL 0.1 mol·L-1 H2A溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液，含A微粒的物质的量、混合溶液的pH随V[NaOH(aq)]的变化分别如图1和图2所示。 下列说法错误的是 A．图2中m < 7 B．a点溶液中：c(HA-) > c(Na+) > c(H2A) > c(A2-) C．当溶液的pH = 7时，c(Na+) > c(HA-) + 2c(A2-) D．H2A的第二步电离平衡常数Ka2(H2A)约为 【答案】C 【分析】由图1可知，曲线Ⅰ在未加NaOH溶液时，含A微粒的物质的量约为2.0 mmol，随后逐渐减小，故曲线Ⅰ表示H2A；曲线Ⅱ先增大，在加入20 mL NaOH溶液时达到最大值，随后减小，故曲线Ⅱ表示HA-；曲线Ⅲ随NaOH溶液的加入而增大，在加入40 mL NaOH溶液时约为2.0 mmol，故曲线Ⅲ表示A2-。 【解析】加入20 mL NaOH溶液时，H2A与NaOH恰好发生第一步中和反应，溶液主要含NaHA。由图1可知，此时n(A2-) > n(H2A)，说明HA-的电离程度大于水解程度，溶液显酸性，所以图2中m < 7，A正确；a点时加入10 mL NaOH溶液，反应后H2A和NaHA的物质的量相等。由图2可知，溶液显酸性，说明H2A的电离程度大于HA-的水解程度，因此c(HA-) > c(Na+) > c(H2A) > c(A2-)，B正确；当pH = 7时，c(H+) = c(OH-)。根据电荷守恒，c(Na+) + c(H+) = c(OH-) + c(HA-) + 2c(A2-)，可得c(Na+) = c(HA-) + 2c(A2-)，C错误；c点时加入40 mL NaOH溶液，溶液主要含Na2A，pH = 9.85，因此c(OH-) = 10-4.15 mol/L；c(A2-) ≈ 1/30 mol/L。由A2-的水解平衡以及水解常数与第二步电离平衡常数的关系，计算得H2A的第二步电离平衡常数约为10-6.7/3，D正确；故选C。 2.（25-26高三上·湖南·阶段检测）常温下，向20.00mL浓度均为的三种一元酸HX、HY、HZ溶液中分别滴加同浓度的NaOH溶液，溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列叙述正确的是 A．酸性： B．水的电离程度： C．常温下， D．b点溶液中： 【答案】C 【分析】当时，HX溶液的，说明HX完全电离，是强酸；HY、HZ为弱酸。 【解析】当时，HX溶液的，说明HX完全电离，是强酸；，同理，。HX、HY、HZ酸性依次减弱，A错误；e、f、g点加入10.00mLNaOH溶液，酸被中和一半，剩余酸抑制水的电离，酸越强抑制能力越强，水的电离程度越小，故水的电离程度：，B错误；根据A选项知，，C正确；由图可知，HX、HY、HZ对应的中和滴定终点分别为a、b、c，故b点溶液中溶质为NaY，显碱性，则，D错误；故选C。 3.（25-26高三上·重庆·阶段检测）25℃时，甘氨酸在水溶液中有三种形式，且存在以下转化：。下图中下半部分是往溶液中滴入等浓度的NaOH溶液时，溶液pH与加入NaOH溶液体积的变化关系图；上半部分是物质分布分数δ［如： ］与溶液pH的变化关系图。 已知：当氨基酸分子在水溶液中所有存在形式的净电荷总和为0时，此时溶液的pH称为氨基酸的等电点(pI)。 下列说法正确的是 A．反应的平衡常数 B．当溶液时， C．甘氨酸的等电点 D．d点对应加入溶液 【答案】C 【解析】可当作二元弱酸，而由c点可知，A错误；b点时，，则此时，即b点对应的，当时，由图可知，B错误；由题干信息可知，甘氨酸处于等电点时，，即b点，对应的，所以甘氨酸的，C正确；加入时，溶质为，但两者电离和水解程度不同，达到平衡时候，，即并非d点，D错误；故选C。 4.（26-27高三上·湖南长沙·开学考试）常温下，用0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1 mol·L-1H2A溶液，得到溶液的pH与V(NaOH)、-lg X[X=或]的关系如图所示。 下列说法错误的是 A．m表示pH与-lg的变化关系 B．V(NaOH)=30 mL时，溶液显酸性 C．M点时，c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-) D．整个滴定过程中N点对应的溶液中水的电离程度最大 【答案】C 【分析】二元弱酸的两步电离常数分别满足：，整理可得，两条直线均满足“等于相应的减去横坐标”。图中短直线与横轴交于1.4，长直线与横轴交于6.7，因此。所以直线表示与的关系，直线表示与的关系。滴定时，加入20.00 mL碱到达第一计量点，加入40.00 mL碱到达第二计量点。据此再结合物料守恒、电荷守恒和盐类水解判断各选项。 【解析】由第一步电离平衡可得，故确实表示与的变化关系，A正确； 初始的物质的量为2.00 mmol；当=30 mL时，加入的为3.00 mmol。反应后和各为1.00 mmol，二者浓度相等。由第二级缓冲关系可得，因此溶液显酸性，B正确； 点为第一计量点，溶液的主要溶质为。两性离子形成的溶液近似满足，此时溶液显酸性，故大于。根据电荷守恒：移项并利用大于，可得，题干中的不等式方向相反，C错误；滴定过程中，溶质依次由转化为，再转化为。在第二计量点，溶液中的水解最明显，促进水的电离；继续加入后，过量的反而抑制水的电离。因此整个滴定过程中，点对应溶液中水的电离程度最大，D正确；故选C。 5.（25-26高三上·福建莆田·阶段检测）25℃时，用的盐酸滴定一元弱碱MOH溶液，所得溶液的pH与滴加盐酸体积的关系如图1所示；不同pH时MOH溶液中不同形态的含M元素粒子的分布系数()如图2所示。下列说法正确的是 A．的数量级为 B．图2中的e点对应图1中的b点 C．b点溶液中存在： D．a、b、c、d四点溶液中水电离出的从大到小的顺序为 【答案】C 【解析】图2中e点：，，则，，则，数量级为，A错误；图1中的b点为等物质的量浓度的和混合溶液，溶液呈碱性，的电离程度大于的水解程度，则，图2中的e点，所以两点并不相同，B错误；b点溶液为等物质的量浓度的和MOH的混合溶液，由元素守恒可知，，C正确；从a到d，随着盐酸的不断加入，不断被消耗，对水电离的抑制作用逐渐减弱，c点溶液呈中性，说明对水电离的促进程度与MOH对水电离的抑制程度相当，溶液中水的电离程度与纯水中水的电离程度相同，d点溶液为溶液，水解，对水的电离起促进作用，水电离出的：，D错误；故选C。 6.（25-26高三上·河南·阶段检测）常温下，在20.00mL弱酸HX中逐滴滴入0.1000mol/L的NaOH标准溶液。反应过程中，混合溶液中含X物种的分布系数(δ)及混合溶液的pH与滴入NaOH标准溶液的体积(V)的关系曲线如图所示。下列说法错误的是 已知：混合溶液中X-的分布系数。 A．曲线乙代表X-的分布系数曲线 B．常温下，X-的水解常数 C．n点溶液中： D．常温下，恰好中和时的溶液中： 【答案】D 【分析】随着NaOH溶液不断滴入，弱酸不断被中和，持续减小、持续增大，因此下降的丙曲线代表的分布系数，上升的乙曲线代表的分布系数；甲曲线代表滴定过程溶液pH随NaOH体积变化的曲线；m点是乙、丙交点，，满足。 【解析】滴加NaOH，与反应生成，浓度不断增大，分布系数逐渐上升，乙曲线呈上升趋势，代表的分布系数曲线，A正确；m点，此时，，由电离平衡，得到；水解常数，代入可得，B正确；n点溶液，；根据电荷守恒：，变形得到，因此；再根据物料守恒思想，溶液中所有含X粒子总量，可推出，即，C正确；恰好中和时溶质为，发生水解：。有两个来源：水解生成的与水自身电离的；只来源于水解，因此一定满足，正确粒子顺序应为，D错误；故选D。 7.（25-26高三上·山西·阶段检测）常温下，在20.00mL 0.1000mol·L-1的弱酸HX中逐滴滴入0.1000mol·L-1的NaOH标准溶液。反应过程中，混合溶液中含X物种的分布系数()及混合溶液的pH与滴入NaOH标准溶液的体积(V)的关系曲线如图所示。下列说法错误的是 已知：混合溶液中X-的分布系数 A．曲线乙代表X-的分布系数曲线 B．常温下，X-的水解常数Kh<10-8.4 C．n点溶液中：c(Na+)<c(X-)+c(HX) D．常温下，恰好中和时的溶液中：c(Na+)>c(X-)>c(HX)>c(OH-)>c(H+) 【答案】D 【分析】向弱酸HX溶液中滴加氢氧化钠溶液时，发生反应；随着氢氧化钠溶液的加入，HX与X- 的总物质的量不变，HX的物质的量不断降低，X-的物质的量逐渐增大，各物种存在的溶液体积相同，因此HX分布系数逐渐减小，对应图中呈下降趋势的曲线丙，X-分布系数逐渐增大，对应图中呈上升趋势的曲线乙；曲线甲代表滴加氢氧化钠溶液过程中混合溶液pH的变化； 【解析】曲线乙代表X-的分布系数曲线，A正确；m点处，此时溶液pH<5.6，结合计算可知，则X-的水解平衡常数 ，B正确；n点时加入的氢氧化钠溶液体积为，溶液中溶质为等物质的量的HX和NaX，此时溶液显酸性，c(H+)>c(OH-)，根据电荷守恒可知c(Na+)<c(X-)<c(X-)+c(HX)，即c(Na+)<c(X-)+c(HX)，C正确；恰好中和时，加入的氢氧化钠溶液体积为，溶质为NaX，此时X-发生水解反应，溶液显碱性，同时溶液中存在水的电离平衡，因此离子浓度关系为，D错误；故选D。 8.（2026·河北沧州·一模）常温下，用浓度为的盐酸标准溶液滴定10 mL浓度均为的和的混合溶液，溶液中所有含A微粒的[]与关系如图所示(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法正确的是 A．Ⅰ表示的微粒为 B．   C．a点对应溶液中： D．c点对应溶液中： 【答案】D 【分析】由图像可知，图中仅有两条含A微粒的与的关系曲线，说明第一步完全电离，第二步不完全电离，其电离方程式为、，且溶液的越大，碱性越强， 的浓度越小，对应的越大；的浓度越大，对应的越小，因此Ⅰ表示的微粒为，Ⅱ表示的微粒为；用浓度为的盐酸标准溶液滴定10 mL浓度均为的和的混合溶液，盐酸先与发生反应，在a点时，与盐酸恰好完全反应；继续滴加盐酸，盐酸与反应，在c点时，与盐酸恰好完全反应，由此解答； 【解析】由分析可知，Ⅰ表示的微粒为，A错误；由分析可知，的电离方程式为、，B错误；在a点时，加入了盐酸，此时的溶质为等物质的量的和，由于存在水解，溶液显碱性，，水解作用较弱，因此溶液中离子浓度的大小关系为，C错误；在c点时，加入了盐酸，此时的溶质为和，并且两者的物质的量之比为2:1；根据K与A的元素守恒可知，，根据Cl和A的元素守恒可知，两式联立得，D正确；故选D。 9.（25-26高三上·安徽亳州·期末）常温下，向溶液中逐滴滴加溶液，溶液中阴离子浓度变化如图所示，已知：常温下，，lg2=0.3.下列说法正确的是 A．实验中所用HA溶液的pH为3.6 B．曲线②表示溶液中c(OH-)的变化情况 C．V(HA溶液)=10 mL时， D．当溶液的pH=7时， 【答案】C 【解析】弱酸溶液中，故，代入数值得，，A错误；向溶液中逐滴滴加溶液，溶液中不断下降，不断上升，曲线①②分别表示溶液中、的变化情况，B错误；时，，根据物料守恒有，所以，C正确；的溶液中，由电荷守恒，则，D错误；故选C。 10.（25-26高三上·内蒙古锡林郭勒·期末）室温下，用氨水滴定溶液，溶液中[为或]随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法错误的是 A．为pH与的关系曲线 B． C．第一次突变，可选甲基橙作指示剂 D．d点溶液中： 【答案】B 【分析】由题意及图示可知，向溶液中滴加的氨水，随着氨水的加入，溶液的pH逐渐增大，溶液中逐渐增大，逐渐减小、先增大后减小、逐渐增大，即溶液的pH随或的减小而增大，溶液pH随着的增大而增大，的电离平衡常数，，当、一定时，电离平衡常数、与成正比，且多元弱酸，即当、一定时，pH小的曲线L3表示随pH的变化曲线，pH大的曲线L2表示随pH的变化曲线，则L1表示随pH的变化曲线。 【解析】由上述分析可知，L1、L2、L3分别表示、、随pH的变化曲线，故为pH与的关系曲线，A正确；根据b点数值计算该温度下的= ，B错误；第一次滴定突变发生在，对应溶质为， 由图示可知将a(-2.5，6.7)代入可得： ，由B项可知，因此的水解程度小于的电离程度，溶液呈酸性，由图可知第一次突变时c点pH在3~4之间，甲基橙的变色范围(3.1~4.4)，故可选甲基橙作指示剂，C正确；d点加入40 mL氨水，溶质为，根据物料守恒得:，根据电荷守恒得 ： ，两式相减可得，D正确；故选B。 11.（25-26高三上·广西来宾·期末）常温下以酚酞作指示剂，用的NaOH溶液滴定的二元酸溶液。溶液中pH、含A微粒的分布系数δ(物质的量分数)随滴加NaOH溶液体积变化的关系如图所示。下列说法正确的是 A．在水中电离的方程式为：， B．常温下，的电离常数为 C．当时，溶液中离子浓度大小顺序为： D．当时， 【答案】B 【解析】溶液中无分子，所以在水中第一步完全电离，H2A电离的方程式为：，，故A错误；根据图示，当时氢氧化钠溶液体积为0时，HA－的分布系数为0.9，A2－的分布系数为0.1，H2A溶液中HA-的浓度为0.09mol/L、A2-的浓度为0.01mol/L、氢离子浓度约为0.1mol/L，常温下，的电离常数为，故B正确；当时，溶液中的溶质为NaHA，HA-电离使溶液呈酸性，离子浓度大小顺序为：，故C错误；当时，溶质为等浓度的NaHA、Na2A，根据物料守恒，2c(Na+)=3c(HA-)+3c(A2-)，根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+ c(OH-)，所以，故D错误；故选B。 12.（25-26高三上·天津·期末）室温时，用标准溶液滴定等浓度的三元酸，得到与、[或或]的关系分别如图1、图2所示。 下列说法错误的是 A．当加入溶液时， B．当时，水电离出的 C．由图1可知，中和溶液时，未出现突跃 D．当时，溶液中 【答案】B 【分析】三元酸分三步电离，对应三步电离常数表达式分别变形为、、，三条曲线斜率均为1，且，因此相同下值越大对应电离常数越大，据此匹配曲线Ⅰ对应，曲线Ⅱ对应，曲线Ⅲ对应。代入对应点数值计算得，，。结合滴定曲线，加入20mL 时溶质为，加入40mL 时溶质为，加入60mL 时溶质为。 【解析】加入20mL 溶液时，溶质为，根据质子守恒可得，A正确；当时，代入对应表达式得，解得，此时溶质为和的混合溶液，溶液呈碱性，盐类水解促进水的电离，水电离出的，B错误；由图1可知，加入40mL 时得到溶液，继续滴加中和的过程中未出现突跃，C正确；当时，，D正确；故选B。 13.（2026·重庆永川·二模）以酚酞为指示剂，用的溶液滴定未知浓度的二元酸溶液。溶液中，、分布系数随滴加溶液体积的变化关系如下图所示。[比如的分布系数：]。下列叙述正确的是 A．的电离常数 B．溶液的浓度为 C．曲线①代表，曲线②代表 D．滴定终点时，溶液中 【答案】A 【解析】由图知，H2A第一步完全电离，初始溶液中几乎不存在H2A，δ(HA−)接近1，随NaOH滴加HA−减少、A2−增多，故曲线①代表δ(HA−)，曲线②代表δ(A2−)；当曲线①和曲线②交点时，即，此时对应pH=2，则，故A正确；加入40 mL NaOH时达到滴定终点，根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，计算得，故B错误；由A项分析知，曲线①代表δ(HA−)，曲线②代表δ(A2−)，故C错误；滴定终点时溶液呈碱性，根据电荷守恒、知，故，故D错误；故选A。 14.（25-26高三下·云南·阶段检测）室温下，用滴定浓度均为的和的混合溶液，所有含微粒的分布分数随变化曲线如图(忽略溶液混合后体积的变化)。下列说法正确的是 A．曲线①表示 B．水的电离程度： C． D．点溶液中存在： 【答案】C 【分析】室温下，混合液为含和溶液，因此： ，用滴定时，优先与反应，完全中和需要，对应体积；之后再与反应生成，完全转化为需要再加入，总加酸体积。 【解析】pH越高（加酸越少），的分布分数越大，因此曲线①代表，曲线②代表，A错误；酸、碱抑制水的电离，可水解的盐促进水的电离。根据分析从a到b到c，随加酸量增加，加入的酸将（水解促进电离）逐渐转化为（会电离出一部分），水的电离程度逐渐减小，因此水的电离程度：，B错误；由图可知，当（即）时，，对二级电离。 若加酸体积，反应后恰好，对应；题目中b点，pH更大说明加酸更少，体积更小，因此，C正确；c点加酸体积为，，所有含A微粒总物质的量等于初始的物质的量，即，溶液总体积相同，而根据分布系数的图可知，含A的微粒只有两种，说明的第一步电离是完全电离，溶液中不存在，则，D错误；故选C。 15.（2026·陕西榆林·模拟预测）常温下，取0.1 mol·L−1的HX溶液和0.1 mol·L−1的ROH溶液各20 mL，分别用0.1 mol·L−1的NaOH溶液、0.1 mol·L−1的盐酸进行滴定。滴定过程中溶液的pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法正确的是 A．HX为弱酸，ROH为强碱 B．曲线Ⅰ，当时， C．曲线Ⅱ，当时，溶液中： D．滴定至的过程中，两种溶液中由水电离出的不变 【答案】C 【分析】0.1 mol/L的HX初始pH>1，说明HX不完全电离，为弱酸；0.1 mol/L的ROH初始pH<13，说明ROH不完全电离，为弱碱。 曲线I初始pH>7，是盐酸滴定ROH；曲线II初始pH<7，是NaOH滴定HX。 【解析】根据分析可知，ROH是弱碱，不是强碱，A错误；曲线I（盐酸滴定ROH），时，恰好完全反应生成。是弱碱阳离子，其会水解，因此，B错误；曲线II（NaOH滴定HX），时，溶质为等物质的量的和；已知物料守恒和电荷守恒，联立两式整理可得：，C正确；酸和碱都会抑制水的电离，滴定至V=40mL的过程中盐酸、氢氧化钠溶液均过量，水的电离程度先变大后减小，则两种溶液中由水电离出的先增大后减小，D错误；故选C。 16.（25-26高三下·河南郑州·期中）25℃时，用溶液滴定同浓度的溶液，被滴定分数、及微粒分布分数[，表示、或]的关系如图所示(的第一步电离平衡常数为，第二步电离平衡常数为)。下列说法错误的是 A．25℃时，、、、四点溶液中水的电离程度： B．点溶液中： C．的溶液中： D．25℃时， 【答案】D 【解析】在溶液中电离出的氢离子抑制水的电离，在溶液中水解促进水的电离，由图可知，从abcd，溶液中浓度减小、浓度增大，水的电离程度增大，所以a，b，c，d四点溶液中水的电离程度大小顺序：，A正确；由图可知，点溶液为7，溶液呈中性，溶液中氢离子浓度与氢氧根离子浓度相等，由电荷守恒：，且，故溶液中，B正确；当时，溶液为等浓度的和的混合溶液，物料关系为，电荷守恒关系为，消去，则有，C正确；由图像可知，时，此时溶液中主要是溶液，溶液显酸性，的电离程度大于水解，，D错误；故选D。 17.（2026·陕西商洛·模拟预测）已知是二元弱酸，易分解产生气体。某同学在两个相同的特制容器中分别加入溶液和溶液，再分别用盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如下曲线： 下列说法正确的是 A．图中甲、丁线表示向NaHA溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向溶液中滴加盐酸 B．时，图中甲溶液中满足： C．根据pH-V(HCl)图，滴定分析时，c点和d点均可用甲基橙溶液作指示剂指示滴定终点 D．水的电离程度：a>c>d 【答案】B 【分析】由初始pH可知，pH大的为，则甲为溶液的pH随HCl的滴加的变化，乙为NaHA溶液的pH随HCl的滴加的变化，NaHA和盐酸反应立即有气体产生，而则需先反应生成NaHA，再产生气体，可知丁为溶液随HCl的滴加容器压强的变化，丙为NaHA溶液随HCl的滴加容器压强的变化。 【解析】由分析可知，甲、丁为溶液随HCl的滴加容器压强的变化，乙、丙为NaHA溶液随HCl的滴加容器压强的变化，A错误；由A项分析可知，甲溶液为溶液，当V(HCl)=10 mL时，即HCl与按物质的量2：1反应，即生成等物质的量的、NaHA和NaCl，即该溶液中的物料守恒关系为：c(Na+)=2c(A2-)+2c(HA-)+2c(H2A)，电荷守恒关系为：c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)+c(Cl-)，用c(Na+)=4c(Cl-)替换，两式相减并约掉Cl-即可得出2c(H+)-2c(OH-)=c(A2-)-c(HA-)-3c(H2A)，B正确；由图像可知，第一滴定突跃点(c点)pH稍大于8，选用酚酞溶液作指示剂，第二滴定突跃点(d点)pH在3.1~4.4范围内，选用甲基橙溶液作指示剂，C错误；随着盐酸滴入，到达d点恰好完全反应，水的电离程度最小，所以从c到d水的电离程度逐渐减小，水的电离程度：c>a>d，D错误；故选B。 18.（2026·北京昌平·一模）常温下，向10 mL浓度均为的NaOH和混合溶液中滴加盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如下图所示。 已知：常温常压下，1体积水能溶解约1体积。 下列说法正确的是 A．未加入盐酸前，混合溶液显碱性的主要原因是水解 B．b点的溶液中 C．d点的溶液中， D．水的电离程度：b点点 【答案】C 【分析】向和的混合溶液中滴加盐酸，反应分三步进行： 第一步：（中和，消耗体积）； 第二步：（转化为，消耗体积）； 第三步：（转化为，消耗体积）； 初始混合溶液中：，； 【解析】未加盐酸时，溶液中同时存在（强碱，完全电离）和（强碱弱酸盐，水解显碱性）。是强电解质，其电离出的是溶液碱性的主要来源，的水解是次要原因，A错误；点加入盐酸的体积为，此时第一步中和消耗盐酸，第二步消耗盐酸，理论上完全转化为，。但会发生水解和电离，且溶液中存在与的平衡，实际略小于，B错误；点加入盐酸的体积为，此时加入的，溶液中始终为，因此d点的溶液中，，C正确；由分析可知，点溶液中溶质为，的水解促进水的电离；点溶液中溶质为和，抑制水的电离，因此水的电离程度：点点，D错误；故选C。 19.（2026·天津·一模）常温下，用的溶液滴定浓度分别为、的一元酸()、二元酸()溶液，得到如图滴定曲线，其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点。下列叙述正确的是 A．对应的滴定曲线为Y线 B．的电离程度大于水解程度 C．若b点的横坐标为，则b点存在 D．若a点的横坐标为，则a点存在 【答案】B 【分析】用NaOH溶液分别滴定一元酸HA和二元酸H2B，曲线X有两个突跃，曲线Y只有一个突跃，故曲线X是二元酸H2B的滴定曲线，曲线Y是HA的滴定曲线，据此作答。 【解析】H2B的滴定曲线为X线，A错误；由图可知，H2B被完全中和时需消耗NaOH溶液11.20 mL，则加入NaOH溶液5.60 mL时，恰好转化为NaHB；由图可知NaHB溶液呈酸性，可推断HB-的电离程度大于水解程度，B正确；据图可知，b点溶液为等浓度HA与NaA的混合溶液，故由物料守恒有，C错误；根据图示可知：H2B被完全中和时需消耗NaOH溶液11.20 mL，加入NaOH溶液5.60 mL时，恰好转化为NaHB，a点横坐标为，此时溶液为等浓度的NaHB与Na2B溶液，故Na+浓度最大；由a点溶液pH小于7，所以HB-电离程度大于B2-的水解程度，则B2-的浓度大于HB-的浓度，则存在，D错误；故选B。 20.（2026·陕西商洛·模拟预测）某三元羧酸在表面活性剂、洗涤剂、润滑剂等方面有广泛的应用。常温时，向溶液中滴入的标准溶液，滴定曲线如图1；、、、的物质的量分数与溶液的关系如图2。下列说法错误的是 A．该温度下，的电离常数 B．点时， C．若pH=7.3，则溶液中滴入的NaOH标准溶液的体积大于b点 D．c点时，溶液中 【答案】C 【分析】向溶液中滴入的标准溶液，当加入10 mL标准溶液时，反应恰好完全，故a点溶液的溶质为；当加入20 mL标准溶液时，反应恰好完全，故b点溶液的溶质为；当加入30 mL标准溶液时，反应恰好完全，故c点溶液的溶质为，据此分析。 【解析】的第一步电离：，电离常数。由图2可知，时，和物质的量分数相等，即，因此，A正确；由分析知，a点时溶质为，，电离大于水解；由图2可知离子浓度大小：；根据物料守恒，因此，故整体关系：，B正确；点加入，溶质为，由图1可知点。，说明加入体积小于，即体积小于点，C错误；点溶质为，物料守恒： 电荷守恒：， 将物料守恒代入电荷守恒，整理可得：，D正确；故选C。 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $