内容正文:
2024-2025学年上海市上海中学第一学期期末考
高三年级化学学科
选择类试题中,标注“不定项”的试题,每小题有1-2个正确选项;未特别标注的试题,每小题只有1个正确选项。
相对原子质量:O:16 K:39 Ca:40 Ti:48 Mn:55 Fe:56
1. 1774年卡尔·威廉·舍勒通过软锰矿(MnO2)和盐酸反应,制得了氯气。氯及其化合物在农业、医疗、食品加工等领域都有着重要的用途。
(1)下列化学用语正确的是________。
A. Cl2的结构式:Cl-Cl B. HClO的电子式:
C. CCl4的球棍模型: D. Cl-的结构示意图:
(2)W、X、Y、Z均为短周期元素,W的最外层电子数与核外电子总数之比为7:17,X与W同主族,Y的3p轨道中仅有1个电子,含Z元素的物质焰色试验火焰呈黄色,以下说法正确的是________。
A. 金属性:Y>Z B. 氢化物沸点:X<W
C. 离子还原性:X>W D. 简单离子半径:W>X>Z
(3)下列关于Cl2的制备和性质检验的说法,正确的是______。(设气体流动方向均为从左往右)
A. MnO2和浓盐酸制备Cl2用装置Ⅰ B. 用装置Ⅱ去除Cl2中的HCl
C. 用装置Ⅲ证明氧化性:C12>Br2>I2 D. 用装置Ⅳ吸收多余的Cl2
(4)下列二氯代环丁烷的结构,含有不对称碳原子的结构有_________。
A. B. C. D.
(5)氯水中Cl2(aq)、HClO、ClO-微粒的物质的量分数(a)随溶液pH变化关系如下图所示。
①写出pH=2之前,滴入NaOH溶液过程的总反应的化学方程式:______________________________。
②pH=9时,溶液中已经没有Cl2(aq)存在,此时c(HClO)+c(ClO-)______c(Cl-)(填“>”、“<”或“=”),c(ClO-):c(HClO)=______。(保留1位小数)
③查阅资料发现,加热时,向浓NaOH溶液中通入Cl2,还会生成NaClO3,则c(Na+)______(填“>”、“<”或“=”),若产物中,写出该反应的离子方程式:_______________________________________。
【答案】(1)A (2)D (3)D (4)AD
(5) ①. Cl2+NaOH=NaCl+HClO ②. = ③. 30.2 ④. > ⑤.
【解析】
【小问1详解】
A.分子中两个氯原子共用一对电子,结构式为,A正确;
B.的中心原子为,电子式应为,B错误;
C.原子半径小于原子,球棍模型中中心球应小于周围的球,正确模型为,C错误;
D.核外有18个电子,最外层电子数为8,结构示意图最外层应为8,正确结构示意图为,D错误;
【小问2详解】
W的最外层电子数与核外电子总数之比为7:17,则W为;X与W同主族且为短周期元素,则X为;Y的3轨道中仅有1个电子,则Y为;含Z元素的物质焰色试验火焰呈黄色,则Z为;
A.金属性,即Z > Y,A错误;
B.分子间存在氢键,沸点高于,即X > W,B错误;
C.非金属性,则简单离子还原性,即X < W,C错误;
D.有三个电子层,半径最大,与电子层结构相同,核电荷数越小半径越大,故离子半径,即W > X > Z,D正确;
【小问3详解】
A.与浓盐酸反应制备需要加热,装置Ⅰ无加热仪器,A错误;
B.洗气装置应长管进短管出,B错误;
C.通过溶液后会有未反应的进入淀粉-溶液,无法排除对氧化性检验的干扰,不能证明氧化性,C错误;
D.有毒,可用溶液吸收尾气,D正确;
【小问4详解】
不对称碳原子(手性碳原子)是指连有四个互不相同的原子或基团的碳原子。
A.邻位二氯环丁烷(顺式),两个连氯的碳原子,每个碳所连的四个基团:Cl、H、环向两边的碳链片段互不相同,4 个基团互不相同,存在手性碳原子,A符合题意;
B.顺-1,3‑二氯环丁烷。分子存在对称面,两个连氯碳原子的两侧环片段互为镜像等价,每个碳上的两组环基团相同,无手性碳原子,B不符合题意;
C.反-1,3‑二氯环丁烷。两个连氯碳原子的两侧环片段互为镜像等价,每个碳上的两组环基团相同,无手性碳原子,C不符合题意;
D.邻位二氯环丁烷(反式)。环上两个连 Cl 的碳原子,一个方向沿着环是,另一个方向沿着环是,环两侧片段基团不相同,再分别连 H、Cl,4 个基团全部不一样,存在手性碳原子,D符合题意;
【小问5详解】
① 由图可知,之前,转化为,加入中和了氯水中的,促进与水的反应,总反应化学方程式为;
② 根据物料守恒,与碱反应生成+1价和-1价氯的微粒物质的量相等,故;由图可知,时,,则的电离常数。当时,,则;
③ 溶液中存在电荷守恒:,由于溶液呈碱性,,故;若产物中,设生成和,共失去电子,根据得失电子守恒,需生成,则参加反应的为,离子方程式为。
2. 2020年11月10日,中国科学院金属研究所钛合金团队参与建设的“奋斗者”号潜水艇下潜至马里亚纳海沟10909米,创造了中国载人深潜新纪录,达到世界领先水平。
(1)下列说法错误的是______。
A. 钛位于元素周期表第4周期第4族
B. 基态钛原子的价电子排布式为3d24s2
C. 基态钛原子最外层电子的电子云形状为球形
D. 48Ti表示相对原子质量为48的Ti的某种核素
(2)基态Ti原子和Co原子中,它们的核外电子具有不同的______。
A. 能层数 B. 能级数 C. 占据轨道数 D. 单电子数
(3)已知二氯氧钛(TiOCl2)分子与COCl2为等电子体,以下说法正确的是______。
A. 中心原子Ti采取sp3杂化 B. 分子的空间结构为平面三角形
C. 分子中有3个σ键,不存在π键 D. TiOCl2中的钛离子满足最外层8电子的稳定结构
(4)比较电离能:I4(Ti)______I5(Ti)(填“>”、“<”或“=”),从原子结构的角度说明理由:______________________________________________。
(5)Ti可以形成很多配合物如:[Ti(H2O)6]Cl4、[Ti(NH3)6]Cl4、Na2[TiF6]等
①上述配位原子的电负性由小到大的顺序是______________(写元素符号).
②晶体X射线衍射法测得[Ti(NH3)6]Cl4和单个氨气分子中的∠H-N-H的信息如图所示,解释∠H-N-H差异的原因______________________________________。
(6)Ti的四卤化物熔点如下表所示,解释熔点变化的原因_________________________________________________。
化合物
TiF4
TiCl4
TiBr4
TiI4
熔点(℃)
377
-24.12
38.3
155
(7)钛酸钙立方晶胞如图所示,Ca2+周围O2-的配位数为______,若该晶胞密度为4.1g·cm-3,则最近的Ca2+和Ti4+距离为______pm(阿伏加德罗常数NA取6.02×1023,保留1位小数)。
若钛酸钙立方晶胞结构的另一种示意图中,Ti4+处于晶胞的顶角,则该晶胞示意图中O2-和Ca2+分别位于______。
A.棱心、体心 B.面心、体心 C.体心、面心 D.棱心、面心
【答案】(1)D (2)CD (3)B
(4) ①. < ②. Ti3+核外电子排布为[Ar]3d1,Ti4+核外电子排布与Ar相同,后者为全满结构,稳定、难失电子,故电离能更大
(5) ①. N<O<F ②. 价层电子对数均为4,但氨气中N有孤电子对,因为孤电子对与成键电子对间的斥力大于成键电子对间的斥力,所以氨气中键角更小
(6)TiF4是离子晶体,TiCl4、TiBr4、TiI4是分子晶体,离子晶体熔化时需破坏离子键,分子晶体熔化时需破坏范德华力,离子键一般强于范德华力,故TiF4熔点最高;TiCl4、TiBr4、TiI4结构相似,相对分子质量依次增大,范德华力依次增强,因此熔点依次升高
(7) ①. 12 ②. 329.5 ③. A
【解析】
【小问1详解】
A.钛元素位于元素周期表第4周期第ⅣB族,A正确;
B.基态钛原子价电子排布式为,B正确;
C.基态钛原子最外层电子为电子,电子云形状为球形,C正确;
D.表示质量数为48的Ti的某种核素,相对原子质量是元素的平均相对质量,不等于某核素的质量数,D错误;
故选D;
【小问2详解】
A.基态Ti核外电子排布,基态Co核外电子排布,二者能层数相同,均为4层,A不符合题意;
B.二者均存在能级,能级种类相同,B不符合题意;
C.Ti占据轨道数:1(1s)+1(2s)+3(2p)+1(3s)+3(3p)+2(3d)+1(4s)=12,Co占据轨道数:1+1+3+1+3+5+1(4s)=15,占据轨道数目不同,C符合题意;
D.Ti单电子数为2,Co单电子数为3,单电子数目不同,D符合题意;
故选CD;
【小问3详解】
A.与为等电子体,中心C原子价层电子对数为,采取杂化,因此中心Ti也采取杂化,A错误;
B.中心原子采取杂化,因此分子空间结构为平面三角形,B正确;
C.分子内存在碳氧双键,故存在键与键,C错误;
D.中Ti为价,价层电子并非最外层8电子稳定结构,D错误;
故选B;
【小问4详解】
;核外电子排布为,失去第4个电子后得到,核外电子排布与Ar相同,属于全满稳定电子结构,很难再失去电子,因此第五电离能远大于第四电离能;
【小问5详解】
①配位原子分别为中的、中的、中的,同周期从左向右电负性增大,电负性顺序:;
②游离态分子中N原子有一对孤电子对;形成配合物后,N原子的孤电子对提供给形成配位键,孤电子对转化为成键电子对,孤电子对对成键电子对斥力大于成键电子对之间斥力,配合物内键角更大,因此晶体中氨的键角大于单个氨气分子;
【小问6详解】
属于离子晶体,熔化需要破坏离子键;、、均为分子晶体,熔化破坏分子间范德华力,离子键强度远大于范德华力,故熔点显著更高;后面三种分子晶体结构相似,相对分子质量依次增大,分子间范德华力依次增强,熔点依次升高;
【小问7详解】
晶胞中,位于面心,距离每个最近的配位数为;根据密度公式,代入,,得晶胞参数,最近的与为体对角线一半,距离为;若处于晶胞顶点,按照图中红线延伸可知,位于棱心,位于体心,故选A。
3. 二氧化碳作为一种重要的工业气体,具有多种用途,并在各种生产过程中扮演重要角色。CO2经催化加氢可以生成一些低碳有机物,从而减少CO2排放。
(1)我国科学家使用双功能催化剂催化水煤气变换反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0,在低温下获得高转化率与高反应速率。反应过程示意图如下。下列说法错误的是______。
A. 若起始时的水分子为HDO,则生成的氢气可能有三种分子
B. 过程Ⅰ、Ⅱ均为放热过程
C. 过程Ⅲ中形成了非极性共价键
D. 使用催化剂不改变水煤气变换反应的ΔH
(2)减缓全球变暖的方法之一是将CO2回收利用,科学家研究利用回收的CO2制取甲醛,反应的热化学方程式CO2(g)+2H2(g)HCHO(g)+H2O(g) ΔH。请回答下列问题:
①已知:反应①:HCHO(g)+O2(g)CO2(g)+H2O(g) ΔH=-480kJ·mol-1
相关化学键的键能数据如表所示:
化学键
O=O
H-H
O-H
键能/kJ·mol-1
497.3
436
462.8
则ΔH=_______。
②对于反应①,下列措施既能提高HCHO的平衡转化率又能增大反应速率的是_______。
A.升高温度 B.使用催化剂
C.缩小容器的容积 D.增加O2的浓度
③对于反应①,在某压强下,反应在不同温度、不同投料比时HCHO的平衡转化率如图所示。
则温度T1_______T2(填“>”、“<”或“=”),图中3点A、B、C对应的平衡常数K的大小关系为_______。(用编号排序)
④一定条件下,将CO2和H2按反应系数比投入恒容密闭容器中制备甲醛,下列能表示反应已经达到平衡状态的是_______。
A.容器内气体密度保持不变 B.H2O(g)的体积分数保持不变
C.该反应的平衡常数保持不变 D.混合气体的平均相对分子质量不变
某温度下,将物质的量之比为1:2的CO2和H2的混合气体投入2L的恒容密闭容器中模拟合成HCHO的实验,每隔一定时间测得容器内CO2物质的量如表所示:
时间/min
0
10
20
30
40
50
n(CO2)/mol
0.200
0.178
0.163
0.152
0.148
0.148
⑤0~10min内,用H2表示的平均反应速率为_________mol·L-1·min-1,该温度下,反应的平衡常数K=_________。(保留2位小数)
(3)科学家近年发明了一种新型Zn-CO2水介质电池。电池示意图如下,电极为金属锌和选择性催化材料。放电时,温室气体CO2被转化为储氢物质甲酸等,为解决环境和能源问题提供了一种新途径。
①放电时,正极的电极反应式为_____________________________。
②充电时,阳极处的电解质溶液pH_________(填“变大”、“变小”或“不变”)。
【答案】(1)B (2) ①. -1.9kJ·mol-1 ②. D ③. < ④. B=C>A ⑤. BD ⑥. 2.2×10-3 ⑦. 0.42
(3) ①. ②. 变小
【解析】
【小问1详解】
A.根据反应过程示意图,若起始时的水分子为HDO,则生成的氢气可能有H2、D2、HD三种分子,说法正确;
B.过程Ⅰ中水分子解离为吸附态的 和 ,该过程涉及化学键的断裂,属于吸热过程,说法错误;
C.过程Ⅲ中,两个H原子形成一个H2分子,涉及H-H非极性共价键的产生,说法正确;
D.催化剂只改变反应途径,不改变始末态物质的能量,因此不变,说法正确;
故答案选B;
【小问2详解】
① 根据盖斯定律,目标反应可由逆反应①与氢气燃烧反应相加得到。氢气燃烧反应 的焓变 ,逆反应①的 ,两者相加得目标反应的 ;
② 反应①为放热反应,升高温度平衡逆向移动,转化率降低,A 错误;使用催化剂不改变平衡转化率,B 错误;该反应前后气体分子数不变,缩小容积压强增大,但平衡不移动,转化率不变,C 错误;增加 的浓度,反应物浓度增大使得反应速率加快,同时平衡正向移动,能提高 的转化率,D 正确。故答案选D;
③ 反应①为放热反应,温度越低,平衡正向移动的程度越大, 的转化率越高,由图可知相同投料比时 的转化率更高,故 ;平衡常数 只与温度有关,对放热反应,温度越低 越大,故 ,B、C 两点温度相同,A 点温度更高,故平衡常数大小关系为 ;
④ 恒容密闭容器中,气体总质量和体积均不变,密度始终不变,不能作为平衡标志,A 错误; 的体积分数保持不变,说明各组分含量不再变化,达到平衡状态,B 正确;平衡常数只与温度有关,恒温下平衡常数始终保持不变,不能作为平衡标志,C 错误;该反应正向是气体分子数减小的反应,气体总质量不变,故平均相对分子质量在反应过程中逐渐增大,当其不变时说明达到平衡状态,D 正确。故答案选BD;
⑤内,,根据化学计量数关系,,则 ;40 min 时反应达到平衡,此时 ,消耗了 ,平衡时各物质的浓度:,,,则该温度下的平衡常数;
【小问3详解】
① 放电时,正极发生还原反应, 得到电子并结合双极隔膜解离出的 生成甲酸,电极反应式为 ;
② 充电时,阳极发生氧化反应,结合图示可知水在阳极失电子生成氧气和氢离子,电极反应式为 ,由于生成了 ,阳极处的电解质溶液 会变小。
4. 废旧物品的回收再利用可以节约资源,保护环境,从而降低生产成本,提高经济效益,实现经济、社会和环境的协调发展。现利用废旧镀锌铁皮制备磁性Fe3O4胶体粒子及副产物ZnO。制备流程图如下:
已知:Zn及化合物的性质与Al及化合物的性质相似,Ksp[Zn(OH)2]=1.0×10-17,请回答下列问题:
(1)用NaOH溶液处理废旧锌铁皮的作用有______。
A. 去除油污 B. 溶解镀锌层 C. 去除铁锈 D. 钝化
(2)常温下,调节溶液A的pH最小值为______时可使Zn2+沉淀完全(溶液中Zn2+的物质的量浓度小于10-5mol·L-1时,可认为Zn2+沉淀完全);由Zn(OH)2沉淀制ZnO的后续操作步骤是过滤、______、______。
(3)流程中,调节溶液pH=1~2,加适量的H2O2,反应的离子方程式为______________________________。
(4)Fe3O4胶体粒子不能用减压过滤法实现固液分离理由是_______________________________________。
(5)用高锰酸钾法测定产物Fe3O4中的二价铁含量。应选用______溶解Fe3O4(填编号)。
A. HNO3 B. HCl C. H2SO4 D. H2SO3
(6)需配制浓度为0.0100mol·L-1的KMnO4标准溶液250mL,应准确称取_________g KMnO4(保留3位小数)。配制该标准溶液时,下列仪器中不必用到的有_________。(用编号表示)
①电子天平 ②烧杯 ③量筒 ④玻璃棒 ⑤容量瓶 ⑥胶头滴管 ⑦干燥器
(7)称取a g Fe3O4样品,用KMnO4标准溶液滴定,滴定终点现象为______________________________,滴定终点消耗0.0100mol·L-1的KMnO4标准溶液bmL,则Fe3O4样品纯度为______%(含a、b的式子表示)。如果初读数仰视滴定管,末读数俯视滴定管,则测定结果将______(填“偏大”、“偏小”或“不变”)。
【答案】(1)AB (2) ①. 8 ②. 洗涤 ③. 灼烧
(3)
(4)胶体也能透过滤纸 (5)C
(6) ①. 0.395 ②. ③⑦
(7) ①. 当滴入最后半滴标准溶液时,溶液恰好由无色变为浅紫色,充分摇动,30s内不褪色 ②. ③. 偏小
【解析】
【分析】该工艺流程以废旧镀锌铁皮为原料,加入氢氧化钠溶液加热,锌层发生反应进入溶液A,油污也被除去,得到的不溶物主要为铁的相关固体;溶液A调节pH析出沉淀,沉淀经过后续处理得到;不溶物加稀硫酸溶解,调节pH为,加入调节体系、比例得到溶液B,溶液B再加氢氧化钠溶液加热,生成胶体粒子;
【小问1详解】
溶液加热条件下可以除去铁皮表面油污,同时锌与溶液反应,可溶解镀锌锌层,铁锈主要成分为氧化铁,氧化铁不与氢氧化钠反应,该过程不存在钝化操作,故选AB;
【小问2详解】
已知,沉淀完全时,由,计算得到,,则;由沉淀制备,过滤之后需要进行洗涤操作除去沉淀表面附着杂质,再经过灼烧,使氢氧化锌受热分解得到氧化锌;
【小问3详解】
流程中加入,在酸性环境下将部分氧化为,为生成四氧化三铁准备合适比例的铁离子,对应的离子方程式为;
【小问4详解】
胶体粒子直径小于滤纸孔径,可透过滤纸,减压过滤会加速胶体粒子穿滤,因此胶体粒子不能使用减压过滤法实现固液分离;
【小问5详解】
高锰酸钾法测定二价铁含量,不能选用硝酸,硝酸会氧化;不能选用盐酸,氯离子会被高锰酸钾氧化;不能选用亚硫酸,亚硫酸会还原铁离子;应选用硫酸溶解样品,故选C;
【小问6详解】
配制 的标准溶液,,;配制一定物质的量浓度溶液,操作步骤为称量、溶解、转移、洗涤、定容,需要电子天平、烧杯、玻璃棒、容量瓶、胶头滴管,不需要量筒、干燥器,故选③⑦;
【小问7详解】
滴定终点现象为,当滴入最后半滴标准溶液时,溶液恰好由无色变为浅紫色,充分振荡,30s内不褪色;依据氧化还原反应电子守恒,,,可以等效为,1mol含有1mol,则,,样品纯度为;初读数仰视滴定管,读数偏大,末读数俯视滴定管,读数偏小,得到消耗标准液体积读数偏小,计算得到的二价铁物质的量偏小,测定结果偏小。
5. 有机物繁多的种类和各异的性质帮助了人类社会在生活、生产上的不断前进。
(1)下列说法错误的是________。
A. 蛋白质在酶等催化剂作用下水解可得到氨基酸
B. 葡萄糖和麦芽糖水溶液均能发生银镜反应
C. 乙烷、丙烷、新戊烷互为同系物
D. 植物油中不可能含有碳碳双键
(2)有机物M的结构简式如图所示。下列关于该有机物的说法正确的是________。
A. M的分子式为C20H22O4
B. M中含有5种官能团
C. 1mol M最多可与含3mol NaOH的溶液发生反应
D. M与Br2既能发生加成反应又能发生取代反应
(3)为去除下列物质中的杂质(括号内的为杂质),采用的试剂和方法均正确的是________。
选项
物质(杂质)
试剂
方法
A
苯(苯酚)
浓溴水
静置、过滤
B
甲烷(乙烯)
KMnO4/
洗气瓶洗气
C
硝基苯(NO2)
NaOH溶液
充分振荡、静置分层、分液漏斗分液
D
乙醇(水)
新制生石灰
蒸馏、收集冷凝管中流出的液体
药物舍曲林的一种合成路线如下:
已知:Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
(4)根据系统命名法,A的名称是____________。
(5)A→B的反应类型是____________,F中含氧官能团的名称是____________。
(6)写出一种能同时满足下列条件的E的芳香族同分异构体的结构简式____________。
①能发生银镜反应;②核磁共振氢谱有5组峰。
(7)K→L的化学方程式为____________________________________。反应还可生成与L互为同分异构体的副产物,其结构简式为____________(任写一种,不考虑立体异构)。
(8)以乙酸、甲胺(CH3NH2)与苯为原料,结合本题中的信息,设计该物质的合成路线____________ (无机试剂任选)。
【答案】(1)D (2)C
(3)CD (4)1,2-二溴乙烷
(5) ①. 取代反应 ②. 酯基
(6)、、、 (7) ①. +HCl ②. 或
(8)CH3COOH
【解析】
【分析】分子式为C2H4的物质是乙烯,乙烯和溴发生加成反应生成A,A是,A与NaCN反应生成B,根据B的分子式可知A和NaCN发生取代反应生成B,B是;B水解生成C,C是;C和乙醇发生酯化反应生成D,D是,D与E先发生加成反应再消去生成F,FG是水解后酸化的反应,根据G的化学式得G为,G在一定条件下脱去羧基得到H,H和氢气发生加成反应生成J,根据G、J的分子式可知J是;J与SOCl2反应生成K,根据信息I,可知K是;根据信息Ⅱ,由舍曲林的结构简式逆推,可知L是。
【小问1详解】
A.蛋白质在酶等催化剂作用下水解,最终产物为氨基酸,A正确;
B.葡萄糖含有醛基,麦芽糖属于还原性糖,二者水溶液均可以发生银镜反应,B正确;
C.乙烷、丙烷、新戊烷均属于烷烃,分子组成上相差若干个原子团,互为同系物,C正确;
D.植物油属于不饱和高级脂肪酸甘油酯,分子内含有碳碳双键,D错误;
故选D;
【小问2详解】
A.观察有机物M的结构,分子式为,A错误;
B.M分子含酚羟基、醚键、酯基,一共3种官能团,B错误;
C.M中,酚羟基消耗,酚形成的酯基水解消耗,总共最多消耗,C正确;
D.M分子中不含碳碳双键,苯环在常规条件下不能与发生加成反应,D错误;
故选C;
【小问3详解】
A.苯中混有苯酚,加入浓溴水,生成的三溴苯酚会溶解于苯中,无法过滤分离,A错误;
B.乙烯被酸性氧化生成,引入新杂质,不能用洗气除杂,B错误;
C.硝基苯不溶于水,杂质可与溶液反应生成易溶于水的盐,充分振荡静置分层后,使用分液漏斗分液即可分离,C正确;
D.乙醇中混有水,加入新制生石灰,与水反应生成高沸点氢氧化钙,再蒸馏,收集冷凝管流出液体得到乙醇,D正确;
故选CD;
【小问4详解】
A是,根据系统命名法,A的名称是1,2-二溴乙烷;
【小问5详解】
根据B的分子式可知A和NaCN发生了取代反应,AB的反应类型是取代反应;F中含氧官能团的名称是酯基;
【小问6详解】
能发生银镜反应说明含有醛基,满足核磁共振氢谱有5组峰的结构有(任写一个);
【小问7详解】
K是,在AlCl3作用下生成L和HCl,L是,反应的化学方程式为:+HCl;反应还可生成与L互为同分异构体的副产物,根据反应原理,其结构简式为或;
【小问8详解】
依据题给已知信息,乙酸与发生取代反应生成;在作用下和苯发生已知反应Ⅱ生成;在、条件下发生已知反应Ⅲ生成;再与乙酸发生酰胺化得到目标产物,流程图为CH3COOH。
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2024-2025学年上海市上海中学第一学期期末考
高三年级化学学科
选择类试题中,标注“不定项”的试题,每小题有1-2个正确选项;未特别标注的试题,每小题只有1个正确选项。
相对原子质量:O:16 K:39 Ca:40 Ti:48 Mn:55 Fe:56
1. 1774年卡尔·威廉·舍勒通过软锰矿(MnO2)和盐酸反应,制得了氯气。氯及其化合物在农业、医疗、食品加工等领域都有着重要的用途。
(1)下列化学用语正确的是________。
A. Cl2的结构式:Cl-Cl B. HClO的电子式:
C. CCl4的球棍模型: D. Cl-的结构示意图:
(2)W、X、Y、Z均为短周期元素,W的最外层电子数与核外电子总数之比为7:17,X与W同主族,Y的3p轨道中仅有1个电子,含Z元素的物质焰色试验火焰呈黄色,以下说法正确的是________。
A. 金属性:Y>Z B. 氢化物沸点:X<W
C. 离子还原性:X>W D. 简单离子半径:W>X>Z
(3)下列关于Cl2的制备和性质检验的说法,正确的是______。(设气体流动方向均为从左往右)
A. MnO2和浓盐酸制备Cl2用装置Ⅰ B. 用装置Ⅱ去除Cl2中的HCl
C. 用装置Ⅲ证明氧化性:C12>Br2>I2 D. 用装置Ⅳ吸收多余的Cl2
(4)下列二氯代环丁烷的结构,含有不对称碳原子的结构有_________。
A. B. C. D.
(5)氯水中Cl2(aq)、HClO、ClO-微粒的物质的量分数(a)随溶液pH变化关系如下图所示。
①写出pH=2之前,滴入NaOH溶液过程的总反应的化学方程式:______________________________。
②pH=9时,溶液中已经没有Cl2(aq)存在,此时c(HClO)+c(ClO-)______c(Cl-)(填“>”、“<”或“=”),c(ClO-):c(HClO)=______。(保留1位小数)
③查阅资料发现,加热时,向浓NaOH溶液中通入Cl2,还会生成NaClO3,则c(Na+)______(填“>”、“<”或“=”),若产物中,写出该反应的离子方程式:_______________________________________。
2. 2020年11月10日,中国科学院金属研究所钛合金团队参与建设的“奋斗者”号潜水艇下潜至马里亚纳海沟10909米,创造了中国载人深潜新纪录,达到世界领先水平。
(1)下列说法错误的是______。
A. 钛位于元素周期表第4周期第4族
B. 基态钛原子的价电子排布式为3d24s2
C. 基态钛原子最外层电子的电子云形状为球形
D. 48Ti表示相对原子质量为48的Ti的某种核素
(2)基态Ti原子和Co原子中,它们的核外电子具有不同的______。
A. 能层数 B. 能级数 C. 占据轨道数 D. 单电子数
(3)已知二氯氧钛(TiOCl2)分子与COCl2为等电子体,以下说法正确的是______。
A. 中心原子Ti采取sp3杂化 B. 分子的空间结构为平面三角形
C. 分子中有3个σ键,不存在π键 D. TiOCl2中的钛离子满足最外层8电子的稳定结构
(4)比较电离能:I4(Ti)______I5(Ti)(填“>”、“<”或“=”),从原子结构的角度说明理由:______________________________________________。
(5)Ti可以形成很多配合物如:[Ti(H2O)6]Cl4、[Ti(NH3)6]Cl4、Na2[TiF6]等
①上述配位原子的电负性由小到大的顺序是______________(写元素符号).
②晶体X射线衍射法测得[Ti(NH3)6]Cl4和单个氨气分子中的∠H-N-H的信息如图所示,解释∠H-N-H差异的原因______________________________________。
(6)Ti的四卤化物熔点如下表所示,解释熔点变化的原因_________________________________________________。
化合物
TiF4
TiCl4
TiBr4
TiI4
熔点(℃)
377
-24.12
38.3
155
(7)钛酸钙立方晶胞如图所示,Ca2+周围O2-的配位数为______,若该晶胞密度为4.1g·cm-3,则最近的Ca2+和Ti4+距离为______pm(阿伏加德罗常数NA取6.02×1023,保留1位小数)。
若钛酸钙立方晶胞结构的另一种示意图中,Ti4+处于晶胞的顶角,则该晶胞示意图中O2-和Ca2+分别位于______。
A.棱心、体心 B.面心、体心 C.体心、面心 D.棱心、面心
3. 二氧化碳作为一种重要的工业气体,具有多种用途,并在各种生产过程中扮演重要角色。CO2经催化加氢可以生成一些低碳有机物,从而减少CO2排放。
(1)我国科学家使用双功能催化剂催化水煤气变换反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0,在低温下获得高转化率与高反应速率。反应过程示意图如下。下列说法错误的是______。
A. 若起始时的水分子为HDO,则生成的氢气可能有三种分子
B. 过程Ⅰ、Ⅱ均为放热过程
C. 过程Ⅲ中形成了非极性共价键
D. 使用催化剂不改变水煤气变换反应的ΔH
(2)减缓全球变暖的方法之一是将CO2回收利用,科学家研究利用回收的CO2制取甲醛,反应的热化学方程式CO2(g)+2H2(g)HCHO(g)+H2O(g) ΔH。请回答下列问题:
①已知:反应①:HCHO(g)+O2(g)CO2(g)+H2O(g) ΔH=-480kJ·mol-1
相关化学键的键能数据如表所示:
化学键
O=O
H-H
O-H
键能/kJ·mol-1
497.3
436
462.8
则ΔH=_______。
②对于反应①,下列措施既能提高HCHO的平衡转化率又能增大反应速率的是_______。
A.升高温度 B.使用催化剂
C.缩小容器的容积 D.增加O2的浓度
③对于反应①,在某压强下,反应在不同温度、不同投料比时HCHO的平衡转化率如图所示。
则温度T1_______T2(填“>”、“<”或“=”),图中3点A、B、C对应的平衡常数K的大小关系为_______。(用编号排序)
④一定条件下,将CO2和H2按反应系数比投入恒容密闭容器中制备甲醛,下列能表示反应已经达到平衡状态的是_______。
A.容器内气体密度保持不变 B.H2O(g)的体积分数保持不变
C.该反应的平衡常数保持不变 D.混合气体的平均相对分子质量不变
某温度下,将物质的量之比为1:2的CO2和H2的混合气体投入2L的恒容密闭容器中模拟合成HCHO的实验,每隔一定时间测得容器内CO2物质的量如表所示:
时间/min
0
10
20
30
40
50
n(CO2)/mol
0.200
0.178
0.163
0.152
0.148
0.148
⑤0~10min内,用H2表示的平均反应速率为_________mol·L-1·min-1,该温度下,反应的平衡常数K=_________。(保留2位小数)
(3)科学家近年发明了一种新型Zn-CO2水介质电池。电池示意图如下,电极为金属锌和选择性催化材料。放电时,温室气体CO2被转化为储氢物质甲酸等,为解决环境和能源问题提供了一种新途径。
①放电时,正极的电极反应式为_____________________________。
②充电时,阳极处的电解质溶液pH_________(填“变大”、“变小”或“不变”)。
4. 废旧物品的回收再利用可以节约资源,保护环境,从而降低生产成本,提高经济效益,实现经济、社会和环境的协调发展。现利用废旧镀锌铁皮制备磁性Fe3O4胶体粒子及副产物ZnO。制备流程图如下:
已知:Zn及化合物的性质与Al及化合物的性质相似,Ksp[Zn(OH)2]=1.0×10-17,请回答下列问题:
(1)用NaOH溶液处理废旧锌铁皮的作用有______。
A. 去除油污 B. 溶解镀锌层 C. 去除铁锈 D. 钝化
(2)常温下,调节溶液A的pH最小值为______时可使Zn2+沉淀完全(溶液中Zn2+的物质的量浓度小于10-5mol·L-1时,可认为Zn2+沉淀完全);由Zn(OH)2沉淀制ZnO的后续操作步骤是过滤、______、______。
(3)流程中,调节溶液pH=1~2,加适量的H2O2,反应的离子方程式为______________________________。
(4)Fe3O4胶体粒子不能用减压过滤法实现固液分离理由是_______________________________________。
(5)用高锰酸钾法测定产物Fe3O4中的二价铁含量。应选用______溶解Fe3O4(填编号)。
A. HNO3 B. HCl C. H2SO4 D. H2SO3
(6)需配制浓度为0.0100mol·L-1的KMnO4标准溶液250mL,应准确称取_________g KMnO4(保留3位小数)。配制该标准溶液时,下列仪器中不必用到的有_________。(用编号表示)
①电子天平 ②烧杯 ③量筒 ④玻璃棒 ⑤容量瓶 ⑥胶头滴管 ⑦干燥器
(7)称取a g Fe3O4样品,用KMnO4标准溶液滴定,滴定终点现象为______________________________,滴定终点消耗0.0100mol·L-1的KMnO4标准溶液bmL,则Fe3O4样品纯度为______%(含a、b的式子表示)。如果初读数仰视滴定管,末读数俯视滴定管,则测定结果将______(填“偏大”、“偏小”或“不变”)。
5. 有机物繁多的种类和各异的性质帮助了人类社会在生活、生产上的不断前进。
(1)下列说法错误的是________。
A. 蛋白质在酶等催化剂作用下水解可得到氨基酸
B. 葡萄糖和麦芽糖水溶液均能发生银镜反应
C. 乙烷、丙烷、新戊烷互为同系物
D. 植物油中不可能含有碳碳双键
(2)有机物M的结构简式如图所示。下列关于该有机物的说法正确的是________。
A. M的分子式为C20H22O4
B. M中含有5种官能团
C. 1mol M最多可与含3mol NaOH的溶液发生反应
D. M与Br2既能发生加成反应又能发生取代反应
(3)为去除下列物质中的杂质(括号内的为杂质),采用的试剂和方法均正确的是________。
选项
物质(杂质)
试剂
方法
A
苯(苯酚)
浓溴水
静置、过滤
B
甲烷(乙烯)
KMnO4/
洗气瓶洗气
C
硝基苯(NO2)
NaOH溶液
充分振荡、静置分层、分液漏斗分液
D
乙醇(水)
新制生石灰
蒸馏、收集冷凝管中流出的液体
药物舍曲林的一种合成路线如下:
已知:Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
(4)根据系统命名法,A的名称是____________。
(5)A→B的反应类型是____________,F中含氧官能团的名称是____________。
(6)写出一种能同时满足下列条件的E的芳香族同分异构体的结构简式____________。
①能发生银镜反应;②核磁共振氢谱有5组峰。
(7)K→L的化学方程式为____________________________________。反应还可生成与L互为同分异构体的副产物,其结构简式为____________(任写一种,不考虑立体异构)。
(8)以乙酸、甲胺(CH3NH2)与苯为原料,结合本题中的信息,设计该物质的合成路线____________ (无机试剂任选)。
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