专题03 盐类的水解（知识清单）（全国通用）2027年高考化学一轮复习讲练测

该高中化学高考复习知识清单系统整合了盐类的水解专题，涵盖水解原理、影响因素及应用、溶液粒子浓度关系、反应过程微粒浓度变化图像分析四大核心考点，通过知识脑图搭建专题框架，考点深研实现知能分层突破。 清单采用基础梳理与重难突破分层设计，如水解常数表达式推导标注为重点，技法提炼04混合溶液粒子浓度比较方法结合守恒关系培养科学思维。特设易错剖析模块总结常见误区，优题精练强化实战应用，助力学生自主复习构建知识体系，教师可据此精准把握重难点提升备考效率。

专题03 盐类的水解 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 目录导航 01知识脑图·核心脉络搭建——梳理专题框架，搭建知识体系 02考点深研·知能分层突破——深挖高频考点，突破重点难点 考点01 盐类水解的原理 考点02 影响盐类水解的因素及应用 考点03 溶液中的粒子浓度关系 考点04 反应过程中微粒浓度变化图像及分析 03素养进阶·答题技法突破——提炼解题范式，提升答题素养 ▶技法提炼·审题点拨 技法点拨01 溶液酸碱性的判断方法 技法点拨02 盐溶液蒸干灼烧后所得产物的判断 技法点拨03 酸式酸根离子电离与水解程度的相对大小分析思路 技法点拨04 混合溶液中粒子浓度大小比较方法 ▶易错剖析·避坑攻略 易错剖析01 理解盐类水解影响因素的常见误区 易错剖析02 盐类水解的实质及规律的易混易错点 易错剖析03 与盐类双水解不能大量共存的离子组合有关的易混易错点 04优题精练·专题实战通关——精选优质试题，强化实战应用 知识脑图·核心脉络搭建 考点深研·知能分层突破 考点01 盐类水解的原理 基础梳理・自主夯基——核心背记 1．盐类的水解 (1)定义：在水溶液中盐电离出来的离子与_____________________－结合生成_________的反应。 (2)条件：可溶性盐中必须存在______________或______________。 (3)实质： →破坏了水的_________→水的电离程度________ (4)特点： ①可逆：盐类的水解是________反应。 ②吸热：盐类的水解可看作是__________反应的逆反应。 ③微弱：多数水解反应程度很________。 ④动态：平衡时v正=v逆≠0 (5)规律： 2．水解反应的离子方程式的书写 (1)盐类水解的离子方程式一般用“________”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。 (2)多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主。 (3)多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一步完成。 (4)阴、阳离子相互促进的水解 ①若水解程度不大，用“______”表示。 ②相互促进的水解程度较大的，书写时用“______”、“↑”、“↓”。 3．盐的水解常数 (1)表达式：以CH3COONa为例：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ Kh＝________________。 (2)Kh只受温度影响，它随温度升高而________。 (3)Kh越大，表示水解程度________。 (4)Kh与Kw、Ka、Kb之间的关系 ①盐的水解平衡常数与对应的一元弱酸(或弱碱)的电离平衡常数的乘积等于Kw，则Kh＝________或Kh＝________。 ②多元弱酸强碱盐，如二元弱酸H2CO3的电离常数为Ka1、Ka2，则Na2CO3的水解常数Kh为________，NaHCO3的水解常数为________。 ③一元弱酸一元弱碱盐，如醋酸铵：Kh＝。 重难突破・考向深研——要点提炼 1．酸式盐的水溶液的酸碱性的判断 (1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液一定显酸性，如：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。 (2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ①电离程度小于水解程度，溶液显碱性，如NaHCO3溶液中： HCOH＋＋CO(次要) HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要) 使c(OH－)>c(H＋)，溶液显碱性。 同理NaHS溶液、Na2HPO4溶液显碱性。 ②电离程度大于水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液中： HSOH＋＋SO(主要) HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要) 使c(H＋)>c(OH－)，溶液显酸性。同理NaH2PO4溶液显酸性。 2．书写盐类水解离子方程式的注意事项 (1)一般来说，由于水解程度微弱，需标可逆符号“”，气体、沉淀不标“↑”“↓”。 (2)易分解产物不写其分解产物的性质，如NH3·H2O不能写成NH3和H2O。 (3)存在相互促进水解的阴、阳离子，水解程度较大时，书写要用“===”“↑”“↓”等。 (4)多元弱酸阴离子水解要分步进行，如S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-。 (5)多元弱碱阳离子的水解一步书写。 (6)NH与CH3COO－、HCO、CO等在水解时相互促进，其水解程度比单一离子的水解程度大，但水解程度仍然比较弱，不能进行完全，在书写水解方程式时用“”。 考点02 影响盐类水解的因素及应用 基础梳理・自主夯基——核心背记 1．影响盐类水解的因素 (1)内因：形成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度________，溶液的碱性或酸性________。 (2)外因： 盐类水解平衡同电离平衡一样，当温度、浓度等条件改变时，会引起水解平衡的移动，从而影响盐类水解的程度。其中浓度的影响通常包括：加水稀释、加入适量的酸或碱及能与酸或碱反应的盐等。 ①温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度________。 ②浓度：盐溶液的浓度越小，电解质离子相互碰撞结合成电解质分子的几率________，水解程度________。 ③酸碱效应：向盐溶液中加入H＋，可抑制________离子水解；向盐溶液中加入OH－，能抑制________离子水解。 以FeCl3水解为例：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，分析外界条件对水解平衡的影响。 条件 平衡移动方向 H＋数 pH 现象 升温 通HCl 加H2O 加NaHCO3 2．盐类水解的应用 (1)在化学实验中的应用 应用 举例 判断盐溶液的酸碱性 FeCl3溶液显______性，原因是________________________________ 判断对应酸的酸性强弱 相同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：________________ 配制或贮存易水解的盐溶液 配制FeCl3溶液时加入少量________，贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用________玻璃塞 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：______________________________ 制备无水盐 将挥发性酸的弱碱盐如AlCl3、FeCl3溶液蒸干时，在通________的气流中加热蒸干 判断离子是否共存 Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋与HCO、CO、AlO；NH与AlO、SiO因相互促进水解程度_____而不能大量共存 判断中和反应至中性的试剂用量 如NH3·H2O与HCl反应至中性，________过量，CH3COOH与NaOH反应至中性时________过量 制备无机化合物 如用TiCl4制备TiO2，其反应的化学方程式为__________________ ______________________________，加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所得TiO2·xH2O经焙烧得到TiO2 (2)在生产生活中的应用 泡沫灭火器原理 泡沫灭火器中的成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生的反应为 ________________________________________________ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为________________________________ 化肥的使用 铵态氮肥与________不得混合施用 除锈剂 NH4Cl溶液与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂，原理为 _____________________________、______________________________ 热纯碱去污能力强 加热，促进Na2CO3的水解，使________增大，去污能力增强 重难突破・考向深研——要点提炼 1．影响盐类水解的因素 (1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。 (2)外因 2．有关盐类水解的文字叙述 (1)实验室中如何用固体FeCl3配制FeCl3溶液？为什么？ 提示：氯化铁晶体溶于较浓盐酸中，然后加水稀释到所需的浓度；抑制FeCl3水解。 (2)实验室中如何用固体FeSO4配制FeSO4溶液？为什么？ 提示：FeSO4溶液配制加少量稀硫酸和Fe粉；抑制FeSO4水解，防止FeSO4氧化。 (3)NH4F溶液能否保存在玻璃试剂瓶中？为什么？ 提示：不能；NH4F水解生成的氢氟酸腐蚀玻璃。 (4)工业上通常在干燥的HCl气流中加热MgCl2· 6H2O获得无水MgCl2，干燥的HCl气流的作用是什么？ 提示：①干燥的HCl气流带走水，②HCl抑制MgCl2水解。 (5)把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？如何操作溶质不变？ 提示：Al2O3；在AlCl3溶液中存在着如下平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时发生反应：2Al(OH)3Al2O3＋3H2O，因此最后得到的固体是Al2O3；在HCl气流中加热蒸发溶质不变。 (6)Mg粉可溶解在NH4Cl溶液中，分析其原因。 提示：在NH4Cl溶液中存在水解平衡：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入Mg，Mg与H＋反应放出H2，使溶液中c(H＋)降低，平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。 考点03 溶液中的粒子浓度关系 基础梳理・自主夯基——核心背记 1．溶液中的守恒关系 (1)电荷守恒规律 电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。 实例分析：Na2CO3溶液中 ①Na＋、H＋、CO、HCO、OH－。 ②1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(CO)＋1×c(HCO)＋1×c(OH－)。 化简得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。 (2)物料守恒规律 电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的。 实例分析：Na2CO3溶液中 ①＝，即n(Na＋)＝2n(CO)，CO在水中部分会水解成HCO、H2CO3，共三种含碳元素的存在形式。 ②c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]。 (3)质子守恒规律 质子守恒是依据水的电离平衡：H2OH＋＋OH－得到的，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。 方法一：可以由电荷守恒与元素质量守恒推导出来。 如Na2CO3中将电荷守恒和物料守恒中的金属阳离子消去得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。 方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H2OH＋＋OH－，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。 实例分析：Na2CO3溶液中 即c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H3O＋)或c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H＋)。 2．溶液中粒子浓度比较 (1)不同溶液中同一离子浓度的大小比较 相同物质的量浓度的a.NH4Cl溶液，b.CH3COONH4溶液，c.NH4HSO4溶液三种溶液中c(NH)由大到小的顺序是________。 (2)弱酸溶液中离子浓度的大小比较 ①CH3COOH溶液微粒浓度由大到小的顺序(H2O除外)是________________________________。 ②碳酸溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子和CO2分子除外)是_____________________________。 (3)单一溶液中离子浓度大小的比较 ①NH4Cl溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________________________。 ②CH3COONa溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________________________。 (4)混合溶液中离子浓度大小的比较 ①物质的量浓度相同的CH3COOH溶液、CH3COONa溶液等体积混合 离子浓度由大到小的顺序是________________________________。 ②物质的量浓度相同的NH4Cl溶液、氨水等体积混合 离子浓度由大到小的顺序是________________________________。 重难突破・考向深研——要点提炼 1．离子浓度比值变化的判断 序号 举例 判断 突破方法 ① 0.1 mol/L NH4Cl溶液加水稀释，增大 √ 加水促进NH水解，n(H＋)增大，n(NH)减小，增大 ② 常温下，NH4Cl溶液加水稀释， 增大 × 将式子的分子、分母同乘以c(OH－)，可得，该比值只与温度有关，温度不变，比值不变 ③ 向0.1 mol/L CH3COONa溶液中加入少量水，溶液中减小 × CH3COONa溶液加水稀释时c(CH3COO－)减小，溶液的碱性变弱，c(H＋)增大，故增大 ④ 将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中减小 √ 温度升高，CH3COONa 水解程度增大，水解平衡常数增大，则减小 总结 稀释和升温都促进盐类水解；若分子、分母各有一项，用物质的量代替浓度进行判断，若仍无法解决，则将分子、分母同乘以 c(H＋)[或c(OH－)等]转变为Ka、Kb、Kw之间的关系；观察所给式子是否为水解平衡常数(或电离平衡常数的倒数)表达式 考点04 反应过程中微粒浓度变化图像及分析 基础梳理・自主夯基——核心背记 1．中和滴定pH—V变化曲线 解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”，即曲线的起点、反应一半点、中性点、恰好反应点和过量点，判断出各点中的溶质及溶液的酸碱性。 以室温时用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定0.1 mol·L－1 HA溶液为例，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点。滴定曲线如图所示： 关键点 离子浓度关系 反应起始点(与pH轴的交点) 起始点为HA的单一溶液，0.1 mol·L－1 HA溶液pH>1说明HA是弱酸，c(HA)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－) 反应一半点(点①) 两者反应生成等物质的量的NaA和HA混合液，此时溶液pH<7，说明HA的电离程度大于A－的水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－) 中性点(点②) 此时溶液pH＝7，溶液显中性，酸没有完全被中和，c(Na＋)＝c(A－)>c(HA)>c(H＋)＝c(OH－) 恰好完全反应点(点③) 此时二者恰好完全反应生成NaA，为强碱弱酸盐，溶液显碱性，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋) 过量点(点④) 此时，NaOH溶液过量，得到NaA与NaOH等物质的量的混合液，溶液显碱性，c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋) 2．分布分数图像中微粒浓度关系及分析 分布分数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式，常以pH、分布分数(δ)为横、纵坐标，结合滴定实验数据绘制出关系曲线，这里分布分数(δ)代表组分的平衡浓度占总浓度的分数。一元弱酸和二元弱酸的分布分数图像及分析如下： 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以H2C2O4为例) 注：pKa为电离常数的负对数 δ0为CH3COOH的分布系数，δ1为CH3COO-的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为HC2的分布系数，δ2为C2的分布系数 读图解题要领 ①读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势(以上图中H2C2O4为例)：随pH增大，δ只减不增的为H2C2O4曲线，δ先增后减的为HC2曲线，δ只增不减的为C2曲线。 ②“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K。 a．图中M点：c(HC2)=c(H2C2O4)，其pH为pH1，Ka1(H2C2O4)==1。 b．同理图中N点：c(HC2)=c(C2)，对应pH为pH2，Ka2=1。 c．图中O点，c(H2C2O4)=c(C2)，此时溶液pH为pH3，则pH3=。 3．对数图像中的微粒浓度关系及分析 (1)利用某种微粒浓度(或两种微粒浓度的比值)的对数(或负对数)与溶液的pH为坐标，建立滴定过程中的对数关系图像，电解质溶液中四种常考对数关系及分析如下表： 类型 含义 变化规律 pH＝－lg c(H＋) 氢离子浓度的常用对数负值 pH越大，c(H＋)越小，溶液的碱性越强 pC＝－lg c(C) 微粒C浓度的常用对数负值 pC越大，c(C)越小 lg 生成物与反应物微粒浓度比的常用对数 lg 越大，H2X生成HX－进行的程度越大 lg 稀释后与稀释前体积比的常用对数 lg 越大，稀释程度越大 (2)分析对数图像的两把“秘钥” ①对数运算法则：lg ab＝lg a＋lg b；lg ＝lg a－lg b；lg 1＝0。 ②选取关键点：lg＝0的点对应溶液中c(A)＝c(B)；lg c(A)＝0的点对应溶液中c(A)＝1 mol·L－1。 素养进阶·答题技法突破 技法提炼・审题点拨——技巧总结 【技法点拨01】溶液酸碱性的判断方法 (1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。 (2)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。 (3)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH的水解程度相当。 (4)盐的类型与盐溶液的酸碱性： 盐的类型 是否水解 溶液的pH 强酸弱碱盐 水解 pH<7 强碱弱酸盐 水解 pH>7 强酸强碱盐 不水解 pH＝7 弱酸弱碱盐 水解 谁强显谁性 (5)比较相同浓度的溶液pH大小的方法： ①先按酸性、中性、碱性分类，再按电离和水解规律排序。 ②酸性：强酸<弱酸<强酸弱碱盐；碱性：强碱>弱碱>强碱弱酸盐。 【技法点拨02】盐溶液蒸干灼烧后所得产物的判断 (1)弱碱金属阳离子对应盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。 (2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。 (3)考虑盐受热时是否分解 Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。 (4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化 例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。 (5)弱酸的铵盐蒸干并灼烧后发生分解，无固体剩余，如NH4HCO3、(NH4)2CO3。 【技法点拨03】酸式酸根离子电离与水解程度的相对大小分析思路 【技法点拨04】混合溶液中粒子浓度大小比较方法 易错剖析・避坑攻略——易错归纳 【易错点01】理解盐类水解影响因素的常见误区 (1)认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。 (2)认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3溶液显酸性。 (3)认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。例如：对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3]来说，溶液蒸干仍得原溶质。 【易错点02】盐类水解的实质及规律的易混易错点 (1)“谁弱谁水解，越弱越水解，谁强显谁性。”如酸性：HCN<CH3COOH，则相同条件下碱性：NaCN>CH3COONa。 (2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。 (3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。 ①若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如 NaHCO3溶液中：HCOH＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。 ②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如 NaHSO3溶液中：HSOH＋＋SO(主要)，HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。 (4)相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。 (5)相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。 【易错点03】与盐类双水解不能大量共存的离子组合有关的易混易错点 (1)因强烈水解不能大量共存的离子 ①Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。 ②Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。 ③NH与SiO、AlO。 (2)NH与CH3COO－、HCO虽能发生双水解反应，但能大量共存。 (3)Fe3＋在中性条件下已完全水解。 优题精练·专题实战通关 1．生活中处处有化学，下列有关说法正确的是(　　) A．天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子 B．焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关 C．生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理 D．在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去 2．叠氮酸(HN3)与NaOH溶液反应生成NaN3。已知NaN3溶液呈碱性，下列叙述正确的是(　　) A．0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH＝2 B．HN3溶液的pH随温度升高而减小 C．NaN3的电离方程式：NaN3===Na＋＋3N D．0.01 mol·L－1 NaN3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(N)＋c(HN3) 3．下列实验操作不能达到实验目的的是(　　) 选项 实验目的 实验操作 A 实验室配制FeCl3水溶液 将FeCl3溶于少量浓盐酸中，再加水稀释 B 由MgCl2溶液制备无水MgCl2 将MgCl2溶液加热蒸干 C 证明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小 将0.1 mol·L－1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol·L－1 CuSO4溶液 D 除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋ 加入过量MgO充分搅拌，过滤 4．25 ℃时，二元弱酸H2A的Ka1＝5.6×10－2，Ka2＝1.5×10－4，下列说法正确的是(　　) A．NaHA溶液中c(A2－)<c(H2A) B．将等浓度的H2A溶液和硫酸溶液稀释10倍，前者pH较小 C．H2A＋A2－2HA－的化学平衡常数K＝ D．向0.1 mol·L－1 H2A溶液中滴加NaOH溶液至中性时c(HA－)>c(A2－) 5．有机弱碱甲胺(CH3NH2)的碱性略强于氨水，也能与盐酸反应生成盐酸盐(用CH3NH3Cl表示)。下列叙述正确的是(　　) A．CH3NH3Cl水溶液中：c(Cl－)＝c(CH3NH) B．0.01 mol·L－1 CH3NH3Cl水溶液的pH＝2 C．CH3NH3Cl在水中的电离方程式为CH3NH3ClCH3NH2＋ H＋＋Cl－ D．0.1 mol·L－1 CH3NH3Cl水溶液加少量水稀释，pH将增大 6．（2025·河南·三模）室温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A．无色透明的水溶液： B．使甲基橙变红的溶液： C．常温下的溶液： D．的溶液： 7．（2025·北京大兴·三模）常温下完成下列实验。其中实验Ⅰ中浑浊不消失，实验Ⅱ和Ⅲ中浊液变澄清。下列说法中不正确的是 A．实验Ⅰ中加入8滴水后溶液的pH不变 B．实验Ⅱ中加入浓氨水后， C．实验Ⅲ中加入溶液后，溶液抑制了的水解 D．以上实验说明溶液中既存在电离平衡又存在水解平衡 8．常温下，下列有关盐类水解的说法与离子共存判断正确的是 A．CH3COONa溶液因CH3COO-水解，溶液显碱性 B．氯化铵溶液中：水解使溶液呈碱性 C．碳酸钠溶液中可以大量共存：Na+、Ba2+、Cl- D．AlCl3溶液蒸干可以得到无水氯化铝固体 9．下列说法错误的是 A．与盐酸等体积混合： B．溶液： C．0.1 mol/L 溶液中： D．等物质的量浓度的HCN溶液与NaCN溶液等体积混合溶液显碱性，则溶液中： 10．（25-26高三上·北京东城·期末）某二元酸(用H2A表示)第一步完全电离，第二步部分电离。电离方程式：、。向10.00mL0.10mol/LH2A溶液中滴加0.10 mol/LNaOH溶液。溶液中随滴加NaOH溶液体积的变化如图所示。 下列说法不正确的是 A．曲线X表示c(H+)的变化 B．V[NaOH(aq)]=10.00mL时，溶液中存在： C．曲线X和Z的交点处对应的溶液中存在： D．H2A的第二步电离常数为1.0×10-2 11．（25-26高三上·河北邯郸·阶段检测）常温下，向20.00mL 0.2mol·L-1 HY溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，测得溶液pH、δ(HY)和δ(Y-)[δ(HY)=]变化如图所示(忽略混合过程中溶液体积的变化)。 下列叙述错误的是 A．滴定时可选择酚酞作指示剂 B．HY电离常数数量级为10-5 C．当V=10mL时，c(HY)>c(Y-) D．pH=7时，c(HY)+c(Na+)>0.1mol·L-1 12．（26-27高三上·湖北·阶段检测）时，弱酸H2A溶液中H2A、HA-和A2-的分布分数[例如：]与溶液pH关系如图。下列说法错误的是 A．曲线c表示随pH的变化曲线 B．，时， C．时，NaHA溶液中： D．时，0.1 mol/L Na2A溶液中： 13．（25-26高三上·安徽阜阳·阶段检测）室温时，几种弱酸的电离常数如下表所示，下列说法正确的是 HCOOH H2CO3 HCN Ka=1.77×10-4 Ka1=4.3×10-7　Ka2=5.6×10-11 Ka=4.9×10-10 A．向NaCN溶液中通入少量CO2发生反应2CN-+H2O+CO2=2HCN+ B．室温时，的水解常数为2.3×10-8 C．向100mL0.1mol·L-1NaOH溶液中通入少量CO2，该溶液中一定存在：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c()+2c() D．室温时，将0.02 mol·L-1的HCN与0.01 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后，溶液中存在：c(CN-)>c(Na+)>c(HCN)>c(H+)>c(OH-) 14．（25-26高三上·陕西宝鸡·阶段检测）常温下，向溶液中滴加的NaOH溶液，溶液的酸度与加入NaOH溶液的体积的关系如图所示。已知：若忽略混合时溶液体积的变化，下列说法正确的是 A．若升高温度，溶液的酸度将减小 B．水的电离程度： C．c点对应的溶液中：c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-) D．常温下， 15．（2025·陕西西安·模拟预测）回答下列问题： (1)已知：H2S：Ka1=1.1×10-7   Ka2=1.3×10-13；H2CO3：Ka1=4.5×10-7  Ka2=4.7×10-11；CH3COOH：Ka=1.8×10-5；NH3·H2O：Kb=1.8×10-5。 ①常温下，0.1 mol·L-1 NaHS溶液和0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液，碱性更强的是___________。 ②25℃时，NaHCO3溶液中c(H2CO3)___________c(CO)(填“大于”或“小于”)。 (2)能证明Na2SO3溶液中存在SO+H2OHSO+OH-水解平衡的事实是___________(填字母)。 A．滴入酚酞溶液变红，再加H2SO4溶液红色褪去 B．滴入酚酞溶液变红，再加BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去 C．滴入酚酞溶液变红，再加氯水后红色褪去 D．滴入酚酞溶液变红，再加水稀释后红色变浅 (3)向20.0 mL 0.1 mol·L-1氨水中加入18.0 mL 0.1 mol·L-1的盐酸，溶液的pH=___________()。 (4)除去MgCl2溶液中FeCl3的部分工艺流程为：向MgCl2溶液中加入适量MgO固体，调节溶液pH至4.0，过滤。写出除去FeCl3杂质的离子反应方程式___________。 16．（25-26高三上·河南南阳·阶段检测）回答下列问题 (1)已知是一种二元弱酸，常温下，、，则的电离方程式为___________，则该温度下的溶液的近似为___________(不考虑的第二步电离和水的电离)。 (2)液态水中，水存在自偶电离：。平常书写的，实际上是纯水或水溶液中的缩写。如在水中电离，完整写法是。 ①液态的醋酸(用表示)中，同样存在的自偶电离，其方程式可表示为___________。 ②用醋酸作溶剂时，硫酸是一种二元弱酸。若保持温度不变，关于该溶液，下列说法正确的是___________(填字母)。 A．加入少量冰醋酸，与均减小 B．加入少量，的电离程度增大 C．加入少量NaAc固体，与的比值减小 D．加入少量固体，减小 (3)部分弱酸的电离平衡常数(单位：)如下表： 弱酸 HCOOH HClO 电离平衡常数(25℃) 运用上述电离常数及物质的特性判断下列化学方程式不正确的是___________(填序号)。 ①次氯酸与溶液的反应： ②少量通入溶液中： ③少量通入溶液中： ④硫化氢通入溶液中： ⑤碳酸钠滴入足量甲酸溶液中： (4)同浓度下列溶液中：①、②、③、④，由大到小的顺序：___________。 (5)写出四羟基合铝酸钠溶液与碳酸氢钠溶液混合的方程式___________。 $专题03 盐类的水解 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 目录导航 01知识脑图·核心脉络搭建——梳理专题框架，搭建知识体系 02考点深研·知能分层突破——深挖高频考点，突破重点难点 考点01 盐类水解的原理 考点02 影响盐类水解的因素及应用 考点03 溶液中的粒子浓度关系 考点04 反应过程中微粒浓度变化图像及分析 03素养进阶·答题技法突破——提炼解题范式，提升答题素养 ▶技法提炼·审题点拨 技法点拨01 溶液酸碱性的判断方法 技法点拨02 盐溶液蒸干灼烧后所得产物的判断 技法点拨03 酸式酸根离子电离与水解程度的相对大小分析思路 技法点拨04 混合溶液中粒子浓度大小比较方法 ▶易错剖析·避坑攻略 易错剖析01 理解盐类水解影响因素的常见误区 易错剖析02 盐类水解的实质及规律的易混易错点 易错剖析03 与盐类双水解不能大量共存的离子组合有关的易混易错点 04优题精练·专题实战通关——精选优质试题，强化实战应用 知识脑图·核心脉络搭建 考点深研·知能分层突破 考点01 盐类水解的原理 基础梳理・自主夯基——核心背记 1．盐类的水解 (1)定义：在水溶液中盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。 (2)条件：可溶性盐中必须存在弱碱阳离子或弱酸根离子。 (3)实质： →破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大 (4)特点： ①可逆：盐类的水解是可逆反应。 ②吸热：盐类的水解可看作是酸碱中和反应的逆反应。 ③微弱：多数水解反应程度很微弱。 ④动态：平衡时v正=v逆≠0 (5)规律： 2．水解反应的离子方程式的书写 (1)盐类水解的离子方程式一般用“”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。 (2)多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主。 (3)多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一步完成。 (4)阴、阳离子相互促进的水解 ①若水解程度不大，用“”表示。 ②相互促进的水解程度较大的，书写时用“===”、“↑”、“↓”。 3．盐的水解常数 (1)表达式：以CH3COONa为例：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ Kh＝。 (2)Kh只受温度影响，它随温度升高而增大。 (3)Kh越大，表示水解程度越大。 (4)Kh与Kw、Ka、Kb之间的关系 ①盐的水解平衡常数与对应的一元弱酸(或弱碱)的电离平衡常数的乘积等于Kw，则Kh＝或Kh＝。 ②多元弱酸强碱盐，如二元弱酸H2CO3的电离常数为Ka1、Ka2，则Na2CO3的水解常数Kh为，NaHCO3的水解常数为。 ③一元弱酸一元弱碱盐，如醋酸铵：Kh＝。 重难突破・考向深研——要点提炼 1．酸式盐的水溶液的酸碱性的判断 (1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液一定显酸性，如：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。 (2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ①电离程度小于水解程度，溶液显碱性，如NaHCO3溶液中： HCOH＋＋CO(次要) HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要) 使c(OH－)>c(H＋)，溶液显碱性。 同理NaHS溶液、Na2HPO4溶液显碱性。 ②电离程度大于水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液中： HSOH＋＋SO(主要) HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要) 使c(H＋)>c(OH－)，溶液显酸性。同理NaH2PO4溶液显酸性。 2．书写盐类水解离子方程式的注意事项 (1)一般来说，由于水解程度微弱，需标可逆符号“”，气体、沉淀不标“↑”“↓”。 (2)易分解产物不写其分解产物的性质，如NH3·H2O不能写成NH3和H2O。 (3)存在相互促进水解的阴、阳离子，水解程度较大时，书写要用“===”“↑”“↓”等。 (4)多元弱酸阴离子水解要分步进行，如S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-。 (5)多元弱碱阳离子的水解一步书写。 (6)NH与CH3COO－、HCO、CO等在水解时相互促进，其水解程度比单一离子的水解程度大，但水解程度仍然比较弱，不能进行完全，在书写水解方程式时用“”。 考点02 影响盐类水解的因素及应用 基础梳理・自主夯基——核心背记 1．影响盐类水解的因素 (1)内因：形成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。 (2)外因： 盐类水解平衡同电离平衡一样，当温度、浓度等条件改变时，会引起水解平衡的移动，从而影响盐类水解的程度。其中浓度的影响通常包括：加水稀释、加入适量的酸或碱及能与酸或碱反应的盐等。 ①温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。 ②浓度：盐溶液的浓度越小，电解质离子相互碰撞结合成电解质分子的几率越大，水解程度越大。 ③酸碱效应：向盐溶液中加入H＋，可抑制弱碱离子水解；向盐溶液中加入OH－，能抑制弱酸根离子水解。 以FeCl3水解为例：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，分析外界条件对水解平衡的影响。 条件 平衡移动方向 H＋数 pH 现象 升温 向右 增多 减小 颜色变深 通HCl 向左 增多 减小 颜色变浅 加H2O 向右 增多 增大 颜色变浅 加NaHCO3 向右 减少 增大 生成红褐色沉淀，放出气体 2．盐类水解的应用 (1)在化学实验中的应用 应用 举例 判断盐溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ 判断对应酸的酸性强弱 相同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：HX>HY>HZ 配制或贮存易水解的盐溶液 配制FeCl3溶液时加入少量盐酸，贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋ 制备无水盐 将挥发性酸的弱碱盐如AlCl3、FeCl3溶液蒸干时，在通HCl的气流中加热蒸干 判断离子是否共存 Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋与HCO、CO、AlO；NH与AlO、SiO因相互促进水解程度强烈而不能大量共存 判断中和反应至中性的试剂用量 如NH3·H2O与HCl反应至中性，NH3·H2O过量，CH3COOH与NaOH反应至中性时CH3COOH过量 制备无机化合物 如用TiCl4制备TiO2，其反应的化学方程式为TiCl4＋(x＋2)H2O===TiO2·xH2O↓＋4HCl，加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所得TiO2·xH2O经焙烧得到TiO2 (2)在生产生活中的应用 泡沫灭火器原理 泡沫灭火器中的成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生的反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混合施用 除锈剂 NH4Cl溶液与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂，原理为NH＋H2ONH3·H2O＋H＋、Zn2＋＋2H2OZn(OH)2＋2H＋ 热纯碱去污能力强 加热，促进Na2CO3的水解，使c(OH－)增大，去污能力增强 重难突破・考向深研——要点提炼 1．影响盐类水解的因素 (1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。 (2)外因 2．有关盐类水解的文字叙述 (1)实验室中如何用固体FeCl3配制FeCl3溶液？为什么？ 提示：氯化铁晶体溶于较浓盐酸中，然后加水稀释到所需的浓度；抑制FeCl3水解。 (2)实验室中如何用固体FeSO4配制FeSO4溶液？为什么？ 提示：FeSO4溶液配制加少量稀硫酸和Fe粉；抑制FeSO4水解，防止FeSO4氧化。 (3)NH4F溶液能否保存在玻璃试剂瓶中？为什么？ 提示：不能；NH4F水解生成的氢氟酸腐蚀玻璃。 (4)工业上通常在干燥的HCl气流中加热MgCl2· 6H2O获得无水MgCl2，干燥的HCl气流的作用是什么？ 提示：①干燥的HCl气流带走水，②HCl抑制MgCl2水解。 (5)把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？如何操作溶质不变？ 提示：Al2O3；在AlCl3溶液中存在着如下平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时发生反应：2Al(OH)3Al2O3＋3H2O，因此最后得到的固体是Al2O3；在HCl气流中加热蒸发溶质不变。 (6)Mg粉可溶解在NH4Cl溶液中，分析其原因。 提示：在NH4Cl溶液中存在水解平衡：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入Mg，Mg与H＋反应放出H2，使溶液中c(H＋)降低，平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。 考点03 溶液中的粒子浓度关系 基础梳理・自主夯基——核心背记 1．溶液中的守恒关系 (1)电荷守恒规律 电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。 实例分析：Na2CO3溶液中 ①Na＋、H＋、CO、HCO、OH－。 ②1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(CO)＋1×c(HCO)＋1×c(OH－)。 化简得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。 (2)物料守恒规律 电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的。 实例分析：Na2CO3溶液中 ①＝，即n(Na＋)＝2n(CO)，CO在水中部分会水解成HCO、H2CO3，共三种含碳元素的存在形式。 ②c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]。 (3)质子守恒规律 质子守恒是依据水的电离平衡：H2OH＋＋OH－得到的，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。 方法一：可以由电荷守恒与元素质量守恒推导出来。 如Na2CO3中将电荷守恒和物料守恒中的金属阳离子消去得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。 方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H2OH＋＋OH－，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。 实例分析：Na2CO3溶液中 即c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H3O＋)或c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H＋)。 2．溶液中粒子浓度比较 (1)不同溶液中同一离子浓度的大小比较 相同物质的量浓度的a.NH4Cl溶液，b.CH3COONH4溶液，c.NH4HSO4溶液三种溶液中c(NH)由大到小的顺序是c>a>b。 (2)弱酸溶液中离子浓度的大小比较 ①CH3COOH溶液微粒浓度由大到小的顺序(H2O除外)是c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。 ②碳酸溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子和CO2分子除外)是c(H2CO3)>c(H＋)> c(HCO) > c(CO) > c(OH－)。 (3)单一溶液中离子浓度大小的比较 ①NH4Cl溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)。 ②CH3COONa溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)>c(CH3COO-)>c(OH－)>c(H＋)。 (4)混合溶液中离子浓度大小的比较 ①物质的量浓度相同的CH3COOH溶液、CH3COONa溶液等体积混合 离子浓度由大到小的顺序是c(CH3COO－) > c(Na＋)>c(H＋) >c(OH－)。 ②物质的量浓度相同的NH4Cl溶液、氨水等体积混合 离子浓度由大到小的顺序是c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。 重难突破・考向深研——要点提炼 1．离子浓度比值变化的判断 序号 举例 判断 突破方法 ① 0.1 mol/L NH4Cl溶液加水稀释，增大 √ 加水促进NH水解，n(H＋)增大，n(NH)减小，增大 ② 常温下，NH4Cl溶液加水稀释， 增大 × 将式子的分子、分母同乘以c(OH－)，可得，该比值只与温度有关，温度不变，比值不变 ③ 向0.1 mol/L CH3COONa溶液中加入少量水，溶液中减小 × CH3COONa溶液加水稀释时c(CH3COO－)减小，溶液的碱性变弱，c(H＋)增大，故增大 ④ 将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中减小 √ 温度升高，CH3COONa 水解程度增大，水解平衡常数增大，则减小 总结 稀释和升温都促进盐类水解；若分子、分母各有一项，用物质的量代替浓度进行判断，若仍无法解决，则将分子、分母同乘以 c(H＋)[或c(OH－)等]转变为Ka、Kb、Kw之间的关系；观察所给式子是否为水解平衡常数(或电离平衡常数的倒数)表达式 考点04 反应过程中微粒浓度变化图像及分析 基础梳理・自主夯基——核心背记 1．中和滴定pH—V变化曲线 解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”，即曲线的起点、反应一半点、中性点、恰好反应点和过量点，判断出各点中的溶质及溶液的酸碱性。 以室温时用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定0.1 mol·L－1 HA溶液为例，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点。滴定曲线如图所示： 关键点 离子浓度关系 反应起始点(与pH轴的交点) 起始点为HA的单一溶液，0.1 mol·L－1 HA溶液pH>1说明HA是弱酸，c(HA)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－) 反应一半点(点①) 两者反应生成等物质的量的NaA和HA混合液，此时溶液pH<7，说明HA的电离程度大于A－的水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－) 中性点(点②) 此时溶液pH＝7，溶液显中性，酸没有完全被中和，c(Na＋)＝c(A－)>c(HA)>c(H＋)＝c(OH－) 恰好完全反应点(点③) 此时二者恰好完全反应生成NaA，为强碱弱酸盐，溶液显碱性，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋) 过量点(点④) 此时，NaOH溶液过量，得到NaA与NaOH等物质的量的混合液，溶液显碱性，c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋) 2．分布分数图像中微粒浓度关系及分析 分布分数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式，常以pH、分布分数(δ)为横、纵坐标，结合滴定实验数据绘制出关系曲线，这里分布分数(δ)代表组分的平衡浓度占总浓度的分数。一元弱酸和二元弱酸的分布分数图像及分析如下： 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以H2C2O4为例) 注：pKa为电离常数的负对数 δ0为CH3COOH的分布系数，δ1为CH3COO-的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为HC2的分布系数，δ2为C2的分布系数 读图解题要领 ①读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势(以上图中H2C2O4为例)：随pH增大，δ只减不增的为H2C2O4曲线，δ先增后减的为HC2曲线，δ只增不减的为C2曲线。 ②“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K。 a．图中M点：c(HC2)=c(H2C2O4)，其pH为pH1，Ka1(H2C2O4)==1。 b．同理图中N点：c(HC2)=c(C2)，对应pH为pH2，Ka2=1。 c．图中O点，c(H2C2O4)=c(C2)，此时溶液pH为pH3，则pH3=。 3．对数图像中的微粒浓度关系及分析 (1)利用某种微粒浓度(或两种微粒浓度的比值)的对数(或负对数)与溶液的pH为坐标，建立滴定过程中的对数关系图像，电解质溶液中四种常考对数关系及分析如下表： 类型 含义 变化规律 pH＝－lg c(H＋) 氢离子浓度的常用对数负值 pH越大，c(H＋)越小，溶液的碱性越强 pC＝－lg c(C) 微粒C浓度的常用对数负值 pC越大，c(C)越小 lg 生成物与反应物微粒浓度比的常用对数 lg 越大，H2X生成HX－进行的程度越大 lg 稀释后与稀释前体积比的常用对数 lg 越大，稀释程度越大 (2)分析对数图像的两把“秘钥” ①对数运算法则：lg ab＝lg a＋lg b；lg ＝lg a－lg b；lg 1＝0。 ②选取关键点：lg＝0的点对应溶液中c(A)＝c(B)；lg c(A)＝0的点对应溶液中c(A)＝1 mol·L－1。 素养进阶·答题技法突破 技法提炼・审题点拨——技巧总结 【技法点拨01】溶液酸碱性的判断方法 (1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。 (2)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。 (3)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH的水解程度相当。 (4)盐的类型与盐溶液的酸碱性： 盐的类型 是否水解 溶液的pH 强酸弱碱盐 水解 pH<7 强碱弱酸盐 水解 pH>7 强酸强碱盐 不水解 pH＝7 弱酸弱碱盐 水解 谁强显谁性 (5)比较相同浓度的溶液pH大小的方法： ①先按酸性、中性、碱性分类，再按电离和水解规律排序。 ②酸性：强酸<弱酸<强酸弱碱盐；碱性：强碱>弱碱>强碱弱酸盐。 【技法点拨02】盐溶液蒸干灼烧后所得产物的判断 (1)弱碱金属阳离子对应盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。 (2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。 (3)考虑盐受热时是否分解 Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。 (4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化 例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。 (5)弱酸的铵盐蒸干并灼烧后发生分解，无固体剩余，如NH4HCO3、(NH4)2CO3。 【技法点拨03】酸式酸根离子电离与水解程度的相对大小分析思路 【技法点拨04】混合溶液中粒子浓度大小比较方法 易错剖析・避坑攻略——易错归纳 【易错点01】理解盐类水解影响因素的常见误区 (1)认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。 (2)认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3溶液显酸性。 (3)认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。例如：对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3]来说，溶液蒸干仍得原溶质。 【易错点02】盐类水解的实质及规律的易混易错点 (1)“谁弱谁水解，越弱越水解，谁强显谁性。”如酸性：HCN<CH3COOH，则相同条件下碱性：NaCN>CH3COONa。 (2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。 (3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。 ①若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如 NaHCO3溶液中：HCOH＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。 ②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如 NaHSO3溶液中：HSOH＋＋SO(主要)，HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。 (4)相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。 (5)相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。 【易错点03】与盐类双水解不能大量共存的离子组合有关的易混易错点 (1)因强烈水解不能大量共存的离子 ①Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。 ②Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。 ③NH与SiO、AlO。 (2)NH与CH3COO－、HCO虽能发生双水解反应，但能大量共存。 (3)Fe3＋在中性条件下已完全水解。 优题精练·专题实战通关 1．生活中处处有化学，下列有关说法正确的是(　　) A．天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子 B．焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关 C．生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理 D．在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去 【答案】D 【解析】A项，Mg2＋水解呈酸性，Ca2＋不发生水解反应，错误；B项，氯化铵是强酸弱碱盐，NH水解使溶液显酸性，因此能溶解铁锈，错误；C项，惰性电极电解食盐水的生成物是氢气、氢氧化钠与氯气，氯气与氢氧化钠溶液反应可以制备消毒液，与水解无关，错误；D项，碳酸钠溶液中存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－，加入氯化钡溶液后生成碳酸钡沉淀，降低了CO的浓度，水解平衡逆向移动，溶液的碱性降低，所以红色逐渐褪去，正确。 2．叠氮酸(HN3)与NaOH溶液反应生成NaN3。已知NaN3溶液呈碱性，下列叙述正确的是(　　) A．0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH＝2 B．HN3溶液的pH随温度升高而减小 C．NaN3的电离方程式：NaN3===Na＋＋3N D．0.01 mol·L－1 NaN3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(N)＋c(HN3) 【答案】B 【解析】NaN3溶液呈碱性，说明HN3为弱酸，故0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH>2，A错误；HN3为弱酸，电离方程式为HN3H＋＋N，电离是吸热过程，升高温度促进HN3的电离，c(H＋)增大， pH减小，B正确；NaN3是强电解质，电离方程式为 NaN3=== Na＋＋N，C错误；在0.01 mol·L－1 NaN3溶液中存在元素质量守恒：c(Na＋)＝c(N)＋c(HN3)，D错误。 3．下列实验操作不能达到实验目的的是(　　) 选项 实验目的 实验操作 A 实验室配制FeCl3水溶液 将FeCl3溶于少量浓盐酸中，再加水稀释 B 由MgCl2溶液制备无水MgCl2 将MgCl2溶液加热蒸干 C 证明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小 将0.1 mol·L－1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol·L－1 CuSO4溶液 D 除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋ 加入过量MgO充分搅拌，过滤 【答案】B 【解析】将MgCl2溶液加热蒸干时，镁离子的水解正向移动，加热可使HCl挥发，蒸干、灼烧得到MgO，B项符合题意。 4．25 ℃时，二元弱酸H2A的Ka1＝5.6×10－2，Ka2＝1.5×10－4，下列说法正确的是(　　) A．NaHA溶液中c(A2－)<c(H2A) B．将等浓度的H2A溶液和硫酸溶液稀释10倍，前者pH较小 C．H2A＋A2－2HA－的化学平衡常数K＝ D．向0.1 mol·L－1 H2A溶液中滴加NaOH溶液至中性时c(HA－)>c(A2－) 【答案】C 【解析】Kh(HA－)＝＝＜Ka2，即说明HA－的电离程度大于其水解程度，故NaHA溶液中c(A2－)＞c(H2A)，A错误；H2A为二元弱酸，将等浓度的H2A溶液和硫酸溶液稀释10倍后，前者溶液中H＋浓度小于后者，即前者pH较大，B错误；H2A＋A2－2HA－的化学平衡常数K＝，C正确；向0.1 mol·L－1 H2A溶液滴加NaOH溶液至中性时即c(H＋)＝10－7 mol·L－1，Ka2＝＝1.5×10－4，则＝1.5×103，即c(HA－)＜c(A2－)，D错误。 5．有机弱碱甲胺(CH3NH2)的碱性略强于氨水，也能与盐酸反应生成盐酸盐(用CH3NH3Cl表示)。下列叙述正确的是(　　) A．CH3NH3Cl水溶液中：c(Cl－)＝c(CH3NH) B．0.01 mol·L－1 CH3NH3Cl水溶液的pH＝2 C．CH3NH3Cl在水中的电离方程式为CH3NH3ClCH3NH2＋ H＋＋Cl－ D．0.1 mol·L－1 CH3NH3Cl水溶液加少量水稀释，pH将增大 【答案】D 【解析】CH3NH3Cl水溶液中，CH3NH发生水解，故c(Cl－) >c(CH3NH)，A错误；0.01 mol·L－1 CH3NH3Cl水溶液中由于CH3NH的水解，使溶液显酸性，但水解是微弱的，2<pH<7，B错误；CH3NH3Cl是盐，在水中的电离方程式为CH3NH3Cl===CH3NH＋Cl－，C错误；CH3NH2是弱碱，CH3NH3Cl水溶液呈酸性，加水稀释，c(H＋)减小，pH增大，D正确。 6．（2025·河南·三模）室温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A．无色透明的水溶液： B．使甲基橙变红的溶液： C．常温下的溶液： D．的溶液： 【答案】C 【解析】A．含的溶液为橙色，与无色溶液矛盾，A不符合题意； B．甲基橙变红说明溶液呈酸性，H+、发生氧化还原反应，不能大量共存，B不符合题意； C．常温下的溶液为强碱性，在碱性条件下不反应，能大量共存，C符合题意； D．与反应生成沉淀，且酸性条件下与发生氧化还原反应，不能大量共存，D不符合题意； 故选C。 7．（2025·北京大兴·三模）常温下完成下列实验。其中实验Ⅰ中浑浊不消失，实验Ⅱ和Ⅲ中浊液变澄清。下列说法中不正确的是 A．实验Ⅰ中加入8滴水后溶液的pH不变 B．实验Ⅱ中加入浓氨水后， C．实验Ⅲ中加入溶液后，溶液抑制了的水解 D．以上实验说明溶液中既存在电离平衡又存在水解平衡 【答案】C 【解析】A．实验I中加入8滴水后溶液浑浊不消失，溶液仍是NaHCO3的饱和溶液，故pH不变，故A正确； B．实验Ⅱ中加入浓氨水后，溶液为NaHCO3和氨水的混合溶液，根据电荷守恒则有c(Na+) + c(H+) + c() = 2c() + c() + c(OH−)，故B正确； C．氯化铵溶液中铵根离子水解显酸性，促进碳酸氢根离子的水解，碳酸氢钠溶解，溶液变澄清，故C不正确； D．实验Ⅱ说明碳酸氢根离子存在水解平衡，实验Ⅲ说明存在碳酸氢根离子的电离平衡，以上实验说明NaHCO3溶液中既存在电离平衡又存在水解平衡，故D正确； 故选C。 8．常温下，下列有关盐类水解的说法与离子共存判断正确的是 A．CH3COONa溶液因CH3COO-水解，溶液显碱性 B．氯化铵溶液中：水解使溶液呈碱性 C．碳酸钠溶液中可以大量共存：Na+、Ba2+、Cl- D．AlCl3溶液蒸干可以得到无水氯化铝固体 【答案】A 【解析】A．是强碱弱酸盐，发生水解反应，溶液中，显碱性，A正确； B．氯化铵是强酸弱碱盐，水解反应为，溶液中，呈酸性，B错误； C．碳酸钠溶液中存在大量，会与反应生成沉淀，不能大量共存，C错误； D．溶液中发生水解，蒸干过程中水解产物挥发，促进水解完全，最终得到，若灼烧还会生成，无法得到无水氯化铝固体，D错误； 故选A。 9．下列说法错误的是 A．与盐酸等体积混合： B．溶液： C．0.1 mol/L 溶液中： D．等物质的量浓度的HCN溶液与NaCN溶液等体积混合溶液显碱性，则溶液中： 【答案】C 【解析】A．0.2 与0.1 盐酸等体积混合后，得到等浓度的、、混合溶液，说明的电离程度大于的水解程度，因此离子浓度满足，A正确； B．溶液中的电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，因此微粒浓度满足，B正确； C．是强酸弱碱盐，微弱水解使溶液呈酸性，1mol 电离出2mol 和1mol ，水解消耗的很少，因此离子浓度顺序应为，选项给出的顺序错误，C错误； D．等物质的量浓度的与等体积混合后溶液显碱性，说明的水解程度大于的电离程度，因此微粒浓度满足，D正确； 故本题选C。 10．（25-26高三上·北京东城·期末）某二元酸(用H2A表示)第一步完全电离，第二步部分电离。电离方程式：、。向10.00mL0.10mol/LH2A溶液中滴加0.10 mol/LNaOH溶液。溶液中随滴加NaOH溶液体积的变化如图所示。 下列说法不正确的是 A．曲线X表示c(H+)的变化 B．V[NaOH(aq)]=10.00mL时，溶液中存在： C．曲线X和Z的交点处对应的溶液中存在： D．H2A的第二步电离常数为1.0×10-2 【答案】B 【解析】A．H2A第一步完全电离生成H+和HA-，滴加NaOH时H+被中和，浓度持续下降。初始时H+浓度应大于0.1 mol/L，且随NaOH加入不断降低，曲线X符合c(H+)变化趋势，A正确； B．V=10.00 mL时，NaOH与H2A恰好1:1反应生成NaHA，根据物料守恒，c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)，则c(Na+)＞c(HA-)+c(A2-)错误，B错误； C．随着NaOH的加入c(A2-)增大，c(HA-)减小，所以曲线Y代表c(HA-)，Z代表c(A2-)，曲线X和曲线Z交点处，由电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-)，此时又有c(H+)=c(A2-)，代入得c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)+c(OH-)，C正确； D．HA-电离常数Ka2=，由图得，Y与Z相交，即c(HA-)=c(A2-)时，Ka2=c(H+)，此时c(H+)=1.0×10-2 mol/L，则Ka2=1.0×10-2，D正确； 故选B。 11．（25-26高三上·河北邯郸·阶段检测）常温下，向20.00mL 0.2mol·L-1 HY溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，测得溶液pH、δ(HY)和δ(Y-)[δ(HY)=]变化如图所示(忽略混合过程中溶液体积的变化)。 下列叙述错误的是 A．滴定时可选择酚酞作指示剂 B．HY电离常数数量级为10-5 C．当V=10mL时，c(HY)>c(Y-) D．pH=7时，c(HY)+c(Na+)>0.1mol·L-1 【答案】C 【分析】向20.00mL 0.2mol·L-1 HY溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，由图可知HY应为弱酸，因此初始数值最高的曲线Ⅰ代表δ(HY)~V，因为δ(Y-)+δ(HY)=1，所以曲线Ⅱ代表δ(Y-)~V，曲线Ⅲ代表pH~V。 【解析】A．分析图像可知，曲线Ⅰ代表δ(HY)~V，曲线Ⅱ代表δ(Y-)~V，曲线Ⅲ代表pH~V，所以HY是弱酸。滴定终点时溶液显碱性，可选择酚酞作指示剂，A正确； B．Q点对应溶液pH=4.76，此时δ(HY)=δ(Y-)。根据电离常数表达式可知，，数量级为10-5，B正确； C．V=10mL时，溶液中溶质是等浓度的NaY和HY，由于，所以此时HY电离大于Y-水解，溶液呈酸性，c(Y-)>c(HY)，C错误； D．pH=7呈中性，电荷守恒可知c(Na⁺)=c(Y⁻)，由物料守恒得，因pH=7时加入NaOH体积小于20 mL，，故，因此，D正确； 故选C。 12．（26-27高三上·湖北·阶段检测）时，弱酸H2A溶液中H2A、HA-和A2-的分布分数[例如：]与溶液pH关系如图。下列说法错误的是 A．曲线c表示随pH的变化曲线 B．，时， C．时，NaHA溶液中： D．时，0.1 mol/L Na2A溶液中： 【答案】B 【分析】，，，增大pH，两个平衡均正向移动，减小的同时增大，增大的同时减小，故a、b、c分别表示、、随pH的变化曲线，由图中曲线交点可分别计算出25℃时对应的平衡常数、，据此解答。 【解析】A．pH升高时，逐步解离为、，随pH升高而增大，曲线c符合该变化规律，故曲线c表示的变化曲线，A正确； B．由图中交点可得、，当时，结合，可得，对应，故时，B错误； C．溶液中，HA-的水解常数=，电离大于水解，溶液显酸性，HA-电离产生等物质的量的和，同时水电离也会产生，因此，C正确； D．溶液中电荷守恒为，其中，代入即可得到选项中等式，D正确； 故答案选B。 13．（25-26高三上·安徽阜阳·阶段检测）室温时，几种弱酸的电离常数如下表所示，下列说法正确的是 HCOOH H2CO3 HCN Ka=1.77×10-4 Ka1=4.3×10-7　Ka2=5.6×10-11 Ka=4.9×10-10 A．向NaCN溶液中通入少量CO2发生反应2CN-+H2O+CO2=2HCN+ B．室温时，的水解常数为2.3×10-8 C．向100mL0.1mol·L-1NaOH溶液中通入少量CO2，该溶液中一定存在：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c()+2c() D．室温时，将0.02 mol·L-1的HCN与0.01 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后，溶液中存在：c(CN-)>c(Na+)>c(HCN)>c(H+)>c(OH-) 【答案】C 【解析】A．由Ka可知，酸性强弱为H2CO3>HCN>HC，则向NaCN溶液中通入少量CO2发生的反应为CN-+H2O+CO2=HCN+HC，A项错误； B．室温时，C的水解常数Kh1==≈1.8×10-4，B项错误； C．向100 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中通入少量CO2，得到碳酸钠和氢氧化钠的混合物，根据电荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC)+2c(C)，C项正确； D．由HCN的Ka=4.9×10-10可知，HCN的电离程度小于CN-的水解程度，所以等浓度的HCN和NaCN的混合液中存在c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)，D项错误。 故选C。 14．（25-26高三上·陕西宝鸡·阶段检测）常温下，向溶液中滴加的NaOH溶液，溶液的酸度与加入NaOH溶液的体积的关系如图所示。已知：若忽略混合时溶液体积的变化，下列说法正确的是 A．若升高温度，溶液的酸度将减小 B．水的电离程度： C．c点对应的溶液中：c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-) D．常温下， 【答案】D 【解析】A．升高温度时水的离子积增大，溶液中近似不变，增大，故增大，酸度变大，A错误； B．a点为纯HA溶液，HA电离出的抑制水的电离；随着NaOH加入，溶液中浓度逐渐增大，水解会促进水的电离，当加入10mL NaOH时（恰好完全反应生成NaA），水的电离程度达到最大；之后继续加入过量NaOH，过量的又会抑制水的电离，因此水的电离程度顺序不成立，恰好完全反应生成NaA时水的电离程度最大，该点，c点已加入过量NaOH，水的电离程度小于恰好完全反应的点，d点NaOH过量更多，电离程度比c点更小，B错误； C．c点，即，可得，结合常温下，解得、，溶液呈碱性，正确离子浓度关系应为，C错误 D．a点，即，故，结合，解得，溶液中，，故，D正确； 故选D。 15．（2025·陕西西安·模拟预测）回答下列问题： (1)已知：H2S：Ka1=1.1×10-7   Ka2=1.3×10-13；H2CO3：Ka1=4.5×10-7  Ka2=4.7×10-11；CH3COOH：Ka=1.8×10-5；NH3·H2O：Kb=1.8×10-5。 ①常温下，0.1 mol·L-1 NaHS溶液和0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液，碱性更强的是___________。 ②25℃时，NaHCO3溶液中c(H2CO3)___________c(CO)(填“大于”或“小于”)。 (2)能证明Na2SO3溶液中存在SO+H2OHSO+OH-水解平衡的事实是___________(填字母)。 A．滴入酚酞溶液变红，再加H2SO4溶液红色褪去 B．滴入酚酞溶液变红，再加BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去 C．滴入酚酞溶液变红，再加氯水后红色褪去 D．滴入酚酞溶液变红，再加水稀释后红色变浅 (3)向20.0 mL 0.1 mol·L-1氨水中加入18.0 mL 0.1 mol·L-1的盐酸，溶液的pH=___________()。 (4)除去MgCl2溶液中FeCl3的部分工艺流程为：向MgCl2溶液中加入适量MgO固体，调节溶液pH至4.0，过滤。写出除去FeCl3杂质的离子反应方程式___________。 【答案】(1) NaHS 大于 (2)B (3)8.3 (4)2Fe3++3MgO+3H2O2Fe(OH)3+3Mg2+ 【解析】（1）①常温下，H2S的Ka1小于H2CO3的Ka1，HS-更易水解，所以0.1mol·L-1NaHS溶液和0.1mol·L-1NaHCO3溶液，碱性更强的是NaHS溶液。 ②NaHCO3溶液中存在的电离和水解，其中的水解平衡常数,即的水解程度大于其电离程度，所以c(H2CO3)大于 c(CO)。 （2）A．加H2SO4溶液，H+中和OH-，同时H+与SO、HSO反应，不能说明存在SO+H2OHSO+OH-水解平衡，A错误； B．加入BaCl2溶液后，Ba2+和SO反应生成BaSO3沉淀，而和HSO不反应，溶液红色褪去，所以说明存在SO+H2OHSO+OH-水解平衡，B正确； C．滴入酚酞溶液变红，再加入氯水后，Cl2和水反应生成HCl和HClO，HClO具有漂白性，能使红色褪去，且Cl2具有强氧化性，能氧化SO、HSO和H2SO3，而使溶液褪色，不能说明存在SO+H2OHSO+OH-水解平衡，C错误； D．加水稀释，c(OH-)减小，红色变浅，不能说明存在SO+H2OHSO+OH-水解平衡移动，D错误； 故选B。 （3），，过量，反应后，，溶液体积为38mL，同一溶液中，浓度之比等于物质的量之比，，已知的，代入得，，则，。 （4）存在水解平衡：，加入MgO会消耗，，促进水解生成沉淀，故除去FeCl3杂质的总离子反应方程式为2Fe3++3MgO+3H2O2Fe(OH)3+3Mg2+。 16．（25-26高三上·河南南阳·阶段检测）回答下列问题 (1)已知是一种二元弱酸，常温下，、，则的电离方程式为___________，则该温度下的溶液的近似为___________(不考虑的第二步电离和水的电离)。 (2)液态水中，水存在自偶电离：。平常书写的，实际上是纯水或水溶液中的缩写。如在水中电离，完整写法是。 ①液态的醋酸(用表示)中，同样存在的自偶电离，其方程式可表示为___________。 ②用醋酸作溶剂时，硫酸是一种二元弱酸。若保持温度不变，关于该溶液，下列说法正确的是___________(填字母)。 A．加入少量冰醋酸，与均减小 B．加入少量，的电离程度增大 C．加入少量NaAc固体，与的比值减小 D．加入少量固体，减小 (3)部分弱酸的电离平衡常数(单位：)如下表： 弱酸 HCOOH HClO 电离平衡常数(25℃) 运用上述电离常数及物质的特性判断下列化学方程式不正确的是___________(填序号)。 ①次氯酸与溶液的反应： ②少量通入溶液中： ③少量通入溶液中： ④硫化氢通入溶液中： ⑤碳酸钠滴入足量甲酸溶液中： (4)同浓度下列溶液中：①、②、③、④，由大到小的顺序：___________。 (5)写出四羟基合铝酸钠溶液与碳酸氢钠溶液混合的方程式___________。 【答案】(1) 、 6 (2) AC (3)①②④ (4)①>③>②>④ (5) 【分析】分步电离、；醋酸自偶电离；根据电离常数，酸性强弱顺序为，据此分析。 【解析】（1）为二元弱酸，分步电离，电离方程式为、；不考虑第二步电离和水的电离，，解得，； （2）①液态醋酸自偶电离，类似水的自偶电离，方程式为； ②A．加入少量冰醋酸，浓度增大，抑制电离，与均减小，A符合题意； B．加入少量，浓度增大，电离程度减小，B不符合题意； C．加入少量固体，浓度增大，抑制电离，浓度减小，促进正向移动，减小，增大，比值减小，C符合题意； D．加入少量固体，浓度增大，抑制电离，浓度减小，促进电离，增大，D不符合题意； 故选AC； （3）根据电离常数，酸性强弱顺序为。 ①次氯酸酸性弱于碳酸，不能与反应生成，①不正确； ②少量通入溶液，应生成，而非，②不正确； ③少量通入溶液，生成和，③正确； ④与发生氧化还原反应，而非复分解反应，④不正确； ⑤甲酸酸性强于碳酸，可与反应生成，⑤正确； 故不正确的为①②④； （4）①中浓度最大；②中水解促进水解，浓度小于③；③中正常水解；④为弱碱，电离出少量，浓度最小；故由大到小的顺序为①>③>②>④； （5）四羟基合铝酸钠溶液与碳酸氢钠溶液混合，与反应生成沉淀和，离子方程式为。 $