内容正文:
高2026届高三上学期十二月联合诊断考试
化学试题
(满分:100分;考试时间:75分钟)
注意事项:
1.答题前,考生先将自己的姓名、班级、考场/座位号、准考证号填写在答题卡上。
2.答选择题时,必须使用2B铅笔填涂;答非选择题时,必须使用0.5毫米的黑色签字笔书写;必须在题号对应的答题区域内作答,超出答题区域书写无效;保持答卷清洁、完整。
3.考试结束后,将答题卡交回(试题卷自行保管,以备评讲)。
可能用到的相对原子质量:C12 F19 Mg24 K39 Fe56 Cl35.5
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 大国重器是国之底气。下列关于我国的国之重器叙述正确的是
A. “中国天眼”的防腐膜所用聚苯乙烯的单体是苯乙烯
B. “嫦娥六号”所用太阳能电池是将化学能转化为电能
C. “深地一号”深地探索制造钻头用的金刚石属于分子晶体
D. “LNG船”的液罐所用不锈钢的熔点高于纯铁
2. 下列生活现象或技术应用中,所涉及物质性质描述错误的是
选项
现象或应用
物质性质
A
清晨,林间出现道道光柱
胶体的丁达尔效应
B
用浸泡过高锰酸钾的硅土延长花果成熟期
乙烯与高锰酸钾发生加成反应
C
泡沫灭火器灭火
与发生彻底双水解
D
用于医疗X射线内服“钡餐”
不溶于水和酸
A. A B. B C. C D. D
3. 是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 标准状态下,11.2L 分子中所含的O原子数为1.5
B. 32.5g 水解形成的胶体粒子数为0.2
C. 10g质量分数为46%的乙醇水溶液中含有的氢原子数为1.2
D. 工业上将1mol 和3mol 在一定条件下反应转移的电子数为6
4. 下列实验操作或装置正确的是
A. 收集蒸馏馏分 B. 蒸发结晶
C. 测定NaClO溶液的pH D. 转移溶液
5. 下列化学反应的离子方程式书写正确的是
A. 铁粉中加入过量稀硝酸:
B. 碱性锌锰电池的正极反应:
C. 向AgI悬浊液中滴加溶液:
D. 向澄清的苯酚钠溶液中通入少量气体:2+CO2+H2O2+
6. 下列事实不能用元素周期律解释的是
A. 微粒半径: B. 酸性:
C. 还原性: D. 热稳定性:
7. 乙基香草醛呈甜巧克力香气,可应用于香料、化妆品、食品添加剂及医药等行业,其结构如图所示。下列有关该物质说法正确的是
A. 分子式为
B. 所有碳原子不可能共平面
C. 含有4种官能团
D. 1个分子与足量氢气加成后存在3个手性碳
8. 和是Sn的常见氯化物,可被氧化得到。
下列说法错误的是
A. 分子的VSEPR模型名称是V形 B. 键角:
C. 极性: D. 键能:Sn-Cl<C-Cl
9. 氟化镁钾是一种具有优良光学性能的材料,主要应用于激光领域,其立方晶胞结构如图所示。表示阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 的配位数为12
B. 若位于晶胞的体心,则位于晶胞的面心
C. 若晶胞参数为a nm,则晶体的密度为
D. 每个位于距其最近且等距的构成的正四面体体心中
10. 某离子化合物的结构如图所示,其中X、Y、Z、W、Q是原子序数依次增大的短周期主族元素,Z与W同主族。下列说法正确的是
A. 第一电离能:Z<W<Q<X
B. -中所有原子均满足8电子稳定结构
C. 分子键角:,与W、Z的电负性有关
D. Y的最高价氧化物对应的水化物具有强氧化性
11. 下列根据实验操作和现象得出的结论正确的是
选项
实验操作和现象
结论
A
取固体少许,加水溶解后滴加稀硝酸酸化的硝酸钡溶液,产生白色沉淀
固体已变质
B
向溶液中滴入KI溶液,振荡,用苯萃取、分液次后,向下层溶液中滴入几滴KSCN溶液,溶液出现血红色
存在可逆反应:
C
向溶液中滴入几滴石蕊试液,溶液变红色
D
向溶有的溶液中通入气体X,产生白色沉淀
X一定具有强氧化性
A. A B. B C. C D. D
12. 双极膜是一种离子交换复合膜,在直流电场作用下能将中间层的水分子解离成和,并分别向两极迁移。用双极膜电解淀粉溶液制取双醛淀粉的工作原理如图所示。下列说法正确的是
A. a电极连接外加电源的正极
B. 当电路中转移2 mol电子时,可得160 g双醛淀粉
C. 生成双醛淀粉的反应为:
D. b极的电极反应式为:、
13. 实验室以和草酸为原料制备晶体。
[已知:25℃时,,;]
步骤1:25℃时,配制溶液,测得溶液pH=6。
步骤2:向溶液中加入饱和草酸溶液,析出晶体。
下列说法错误的是
A. 步骤1溶液中:
B. 步骤1溶液中:由水电离出的和乘积为
C. 步骤2所得溶液中存在:
D. 步骤2中若使用饱和溶液代替草酸溶液,可能造成产品纯度降低
14. 某研究团队提出了一种基于单簇催化剂还原NO的反应,主要反应如下:
ⅰ. 慢反应
ⅱ. 快反应
ⅲ. 慢反应
在T℃下,向体积为1 L的密闭容器中充入2 molNO和6 molH2,发生上述反应,测得含氮元素占比[如的含氮元素占比]与时间的关系如图,95 min时体系达到平衡。下列说法错误的是
A. 容器内压强不再改变时,反应达到平衡状态
B. 曲线b表示NH3的含氮元素占比
C. 0~45 min内,NO的平均反应速率约为
D. 若选择对反应ⅰ更高效的催化剂,则G点将移向E点
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 以电炉钛渣(主要成分为,含少量等)为原料制备催化剂的流程如下:
已知:①浸取过程中,能与HF反应转化为和;只与生成微溶于水的。
②常温下,
请回答下列问题:
(1)铁元素在周期表中的位置为__________,中铁元素的化合价为______。
(2)为提高Ti元素浸出速率,加料完成后,可采取的措施是______________(任写一种即可)。
(3)滤渣1的主要成分为____________。
(4)常温下,通过计算得到溶液中约为,实际测得的HF溶液中远大于,且存在稳定的离子,可能的原因是__________________(从平衡移动的角度回答)。
(5)用HF和混合溶液浸取电炉钛渣时,发生反应的离子方程式为__________________________________________。
(6)催化甲醇水溶液光解制,同时可得到HCHO、HCOOH等产物(如图所示)。光催化剂的表观量子产率为80%。实验测得催化剂吸收的光子数为,溶液中产生HCOOH的物质的量为,根据以上数据计算生成HCHO的物质的量为____________(不考虑其它产物,结果保留2位有效数字)。
(7)晶胞如图所示,其中的配位数(与金属离子距离最近且相等的的个数)比大,则处于晶胞顶点的离子是____________。
16. 乙酰苯胺(M=135g/mol)在工业上可作为磺胺类药物原料、染料中间体和橡胶硫化促进剂,可通过苯胺(M=93g/mol)与冰醋酸反应制得。
实验装置如图:
实验步骤:
Ⅰ.在a中,放置5ml(1.02g/ml)新蒸馏过的苯胺,7.5ml(1.05g/ml)冰醋酸及适量锌粉,装上分馏柱,插上温度计。
Ⅱ.加热回流约1h并保持温度计的读数不超过105℃,反应生成的水及少量的醋酸被蒸出,当温度下降则表明反应已完成。
Ⅲ.在搅拌下,趁热将反应物倒入盛有100ml冷水的烧杯中,冷却后抽滤,用冷水洗涤产品,烘干。
已知:①苯胺易被氧气氧化。
②常压下,醋酸的沸点117.9℃。
③100ml水在不同温度下溶解乙酰苯胺的质量为:100℃时溶解5.55g,80℃时溶解3.45g,50℃时溶解0.84g,20℃时溶解0.46g。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称为____________。
(2)实验中加入锌粉的作用是:____________。
(3)使用分馏柱的原因:①____________,②分离生成的水。
(4)控制温度计温度不超过105℃,分馏温度不能过高的原因:________________。
(5)由苯胺和乙酸制取乙酰苯胺的化学反应方程式为:____________________。
(6)若上述制备的乙酰苯胺不纯,则进一步提纯乙酰苯胺的方法叫:____________(填操作方法),产品用冷水洗涤的原因是:______________________________。
(7)提纯后,得到5.1g产品,本实验中乙酰苯胺的产率为____%(计算结果保留到小数点后1位)。
17. 丙烯腈(,结构简式为)是一种重要的有机化合物,工业上常用氨氧化法制备丙烯腈,主要反应如下:
主反应:
副反应:
请回答以下问题:
(1)丙烯腈分子中,碳原子的杂化方式为____________。
(2)若副反应逆反应的活化能为,则副反应的正反应的活化能 ______(用含的代数式表示),从热力学角度看,该副反应更容易自发,其原因是________________________________________。
(3)T℃下,向压强恒为48MPa的密闭容器中通入1.0mol丙烯、1.0mol氨气和5.9mol氧气发生上述主反应和副反应,容器内、、的物质的量(n)随时间(t)变化的关系如图所示:
①图中表示的曲线是______(填“a”、“b”或“c”)。
②平衡时,的分压____________MPa。
(4)丙烯酸乙酯与氨气在催化剂作用下也可生成丙烯腈,反应机理分两步进行,反应机理如图。实验过程中几乎检测不到的存在,其可能的原因为_____________________________。
(5)以丙烯腈为原料,利用电解原理合成己二腈可减少含氮化合物的排放,其装置如图所示:
①电解时,图中的两极间选用的离子交换膜最好是______________(填“阳离子交换膜”、“阴离子交换膜”)。
②电解时,Pb电极发生的电极反应式为___________________________。
18. 色氨酸是人体的必需氨基酸之一,其合成路线如下:
已知:①
②(X代表卤素原子)
回答下列问题:
(1)的化学名称为__________,化合物A中含有官能团的名称为____________。
(2)C→D的反应类型为__________________。
(3)请写出D+E→F的反应方程式___________________________________。
(4)下列关于的说法正确的是______。
a.分子中所有原子可以共平面 b.分子含有苯环属于芳香烃
c.1 mol该物质最多消耗2 molNaOH d.1 mol该分子最多消耗
(5)满足下列条件的化合物B的同分异构体有______种(不考虑立体异构)。
①含有且直接与苯环相连 ②苯环上的取代基数目≤3 ③不含N-Cl键
其中核磁共振氢谱显示5组峰,峰面积之比为1:1:2:2:2的结构简式为______(写出一种即可)。
(6)脯氨酸是一种环状氨基酸,结构简式为,参照题目信息以F、乙醇钠及为原料合成脯氨酸,其合成路线为____________________________________(其它无机试剂任选)。
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高2026届高三上学期十二月联合诊断考试
化学试题
(满分:100分;考试时间:75分钟)
注意事项:
1.答题前,考生先将自己的姓名、班级、考场/座位号、准考证号填写在答题卡上。
2.答选择题时,必须使用2B铅笔填涂;答非选择题时,必须使用0.5毫米的黑色签字笔书写;必须在题号对应的答题区域内作答,超出答题区域书写无效;保持答卷清洁、完整。
3.考试结束后,将答题卡交回(试题卷自行保管,以备评讲)。
可能用到的相对原子质量:C12 F19 Mg24 K39 Fe56 Cl35.5
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 大国重器是国之底气。下列关于我国的国之重器叙述正确的是
A. “中国天眼”的防腐膜所用聚苯乙烯的单体是苯乙烯
B. “嫦娥六号”所用太阳能电池是将化学能转化为电能
C. “深地一号”深地探索制造钻头用的金刚石属于分子晶体
D. “LNG船”的液罐所用不锈钢的熔点高于纯铁
【答案】A
【解析】
【详解】A.聚苯乙烯是苯乙烯发生加聚反应得到的高分子化合物,其单体为苯乙烯,A正确;
B.太阳能电池是将太阳能(光能)转化为电能,不是将化学能转化为电能,B错误;
C.金刚石是碳原子通过共价键形成的具有空间网状结构的共价晶体(原子晶体),不属于分子晶体,C错误;
D.不锈钢是铁合金,合金的熔点一般低于其组成纯金属的熔点,故不锈钢熔点低于纯铁,D错误;
故选A。
2. 下列生活现象或技术应用中,所涉及物质性质描述错误的是
选项
现象或应用
物质性质
A
清晨,林间出现道道光柱
胶体的丁达尔效应
B
用浸泡过高锰酸钾的硅土延长花果成熟期
乙烯与高锰酸钾发生加成反应
C
泡沫灭火器灭火
与发生彻底双水解
D
用于医疗X射线内服“钡餐”
不溶于水和酸
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.清晨林间的空气属于气溶胶,可见光照射时发生胶体的丁达尔效应形成光柱,性质描述正确,A不符合题意;
B.乙烯具有还原性,与高锰酸钾发生氧化还原反应,而非加成反应,性质描述错误,B符合题意;
C.泡沫灭火器中与发生彻底双水解,生成和可实现灭火,性质描述正确,C不符合题意;
D.不溶于水和胃酸,不会电离出有毒的,可作为X射线检查的内服“钡餐”,性质描述正确,D不符合题意;
故选B。
3. 是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 标准状态下,11.2L 分子中所含的O原子数为1.5
B. 32.5g 水解形成的胶体粒子数为0.2
C. 10g质量分数为46%的乙醇水溶液中含有的氢原子数为1.2
D. 工业上将1mol 和3mol 在一定条件下反应转移的电子数为6
【答案】C
【解析】
【详解】A.标准状况下是固体,不能通过气体摩尔体积计算,A错误;
B .1个氢氧化铁胶粒是由若干个氢氧化铁构成的,故32.5g 含Fe3+物质的量为0.2mol,水解形成的物质的量小于0.2mol,得到的胶体粒子数少于0.2,B错误;
C.乙醇水溶液中含有的氢原子数包含乙醇和水的氢原子数,其中n(CH3CH2OH),根据1个乙醇分子中含有6个H原子,故0.1mol乙醇含有H原子0.6mol;另外,n(H2O),根据1个水分子中含有2个H原子,故0.3mol水含有H原子0.6mol,则n(H)=0.6mol+0.6mol=1.2mol,氢原子数为1.2NA,C正确;
D. 1mol 和3mol 完全反应则转移电子数为6,合成氨的反应是一个可逆反应,1mol 和3mol 不能完全反应,则转移的电子数小于6,D错误;
故选C。
4. 下列实验操作或装置正确的是
A. 收集蒸馏馏分 B. 蒸发结晶
C. 测定NaClO溶液的pH D. 转移溶液
【答案】B
【解析】
【详解】A.蒸馏的馏分接收装置为密封结构,会导致装置内压强过大引发安全事故,操作错误,A不符合题意;
B.蒸发结晶过程中,用酒精灯加热蒸发皿,同时用玻璃棒不断搅拌,可防止局部过热造成液体飞溅,操作正确,B符合题意;
C.具有强氧化性,会漂白试纸,无法用试纸准确测定其,操作错误,C不符合题意;
D.向容量瓶中转移溶液时需要用玻璃棒引流,避免液体洒出,图示操作未使用玻璃棒引流,操作错误,D不符合题意;
故选B。
5. 下列化学反应的离子方程式书写正确的是
A. 铁粉中加入过量稀硝酸:
B. 碱性锌锰电池的正极反应:
C. 向AgI悬浊液中滴加溶液:
D. 向澄清的苯酚钠溶液中通入少量气体:2+CO2+H2O2+
【答案】C
【解析】
【详解】A.过量稀硝酸会将Fe完全氧化为,不会生成,离子方程式产物错误,正确的离子方程式为:,A错误;
B.碱性锌锰电池为碱性反应环境,反应物中不能存在,正确的正极反应为,B错误;
C.的溶解度远小于,可发生沉淀转化,该离子方程式电荷、原子均守恒,状态标注正确,C正确;
D.苯酚酸性弱于但强于,因此无论是否过量,反应均生成而非,正确的离子方程式为:+CO2+H2O+ ,D错误;
故选C。
6. 下列事实不能用元素周期律解释的是
A. 微粒半径: B. 酸性:
C. 还原性: D. 热稳定性:
【答案】B
【解析】
【详解】A.与电子层结构相同,根据元素周期律,电子层结构相同时核电荷数越大离子半径越小,核电荷数小于,故半径,可用元素周期律解释,A不符合题意;
B.元素周期律中,非金属性越强其最高价氧化物对应水化物的酸性越强,不是的最高价氧化物对应的水化物,该酸性比较不能用元素周期律解释,B符合题意;
C.元素非金属性越强,其对应简单阴离子的还原性越弱,同周期元素从左到右非金属性增强,故非金属性,则还原性,可用元素周期律解释,C不符合题意;
D.元素非金属性越强,其简单氢化物的热稳定性越强,同主族元素从上到下非金属性减弱,故非金属性,则热稳定性,可用元素周期律解释,D不符合题意;
故选B。
7. 乙基香草醛呈甜巧克力香气,可应用于香料、化妆品、食品添加剂及医药等行业,其结构如图所示。下列有关该物质说法正确的是
A. 分子式为
B. 所有碳原子不可能共平面
C. 含有4种官能团
D. 1个分子与足量氢气加成后存在3个手性碳
【答案】D
【解析】
【详解】A.由结构可知,苯环有3个取代基;再计入醛基、乙氧基和羟基,可得分子中有9个碳、10个氢、3个氧原子,正确分子式为,与题给式不符,A错误;
B.苯环的6个碳原子可共平面,醛基中的碳为平面结构;乙氧基中两个碳原子可通过相连单键旋转取到该平面内,故所有碳原子可以共平面,B错误;
C.图中含醛基、酚羟基和醚键3种官能团,不是4种,C错误;
D.足量氢气加成后,苯环转化为环己烷环,醛基转化为羟甲基;手性碳原子是指连接4个不一样原子或原子团的碳原子,故存在3个手性碳
:,D正确;
故选D。
8. 和是Sn的常见氯化物,可被氧化得到。
下列说法错误的是
A. 分子的VSEPR模型名称是V形 B. 键角:
C. 极性: D. 键能:Sn-Cl<C-Cl
【答案】A
【解析】
【详解】A.中心原子的价层电子对数为,VSEPR模型为平面三角形,V形是分子的空间构型而非VSEPR模型,A错误;
B.为杂化,杂化的键角大于的杂化的键角,B正确;
C.是V形极性分子,是正四面体形非极性分子,故极性,C正确;
D.原子半径小于,键长更短,键长越短键能越大,故键能,D正确;
故选A。
9. 氟化镁钾是一种具有优良光学性能的材料,主要应用于激光领域,其立方晶胞结构如图所示。表示阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 的配位数为12
B. 若位于晶胞的体心,则位于晶胞的面心
C. 若晶胞参数为a nm,则晶体的密度为
D. 每个位于距其最近且等距的构成的正四面体体心中
【答案】D
【解析】
【详解】A.位于晶胞体心,距其最近且等距的位于12条棱的棱心,故的配位数为12,A正确;
B.该晶胞为钙钛矿型结构,若将移至晶胞体心,相当于晶胞整体平移,此时位于晶胞的面心,B正确;
C.晶胞中钾离子在体心有1个,镁离子在顶点有个,氟离子在棱上个,所以一个晶胞中含1个,摩尔质量为,晶胞体积,密度,C正确;
D.位于晶胞顶点,距其最近且等距的有6个,构成正八面体,故位于正八面体体心,不是正四面体体心,D错误;
故选D。
10. 某离子化合物的结构如图所示,其中X、Y、Z、W、Q是原子序数依次增大的短周期主族元素,Z与W同主族。下列说法正确的是
A. 第一电离能:Z<W<Q<X
B. -中所有原子均满足8电子稳定结构
C. 分子键角:,与W、Z的电负性有关
D. Y的最高价氧化物对应的水化物具有强氧化性
【答案】C
【解析】
【分析】由图中离子结构可知,X=H、Y=C、Z=N、W=P、Q=Cl;其中Z、W分别为N、P,同主族。该元素对应关系是判断各选项的共同依据。
【详解】A.由分析知,Z为N、W为P、Q为Cl、X为H。P与N同主族,原子序数增大时第一电离能减小;实际顺序为P<Cl<H<N,与题述不符,A错误;
B.由分析知,右侧阴离子为。其中中心P原子周围有6对成键电子,价层电子数为12,不满足8电子稳定结构,B错误;
C.由分析知,W为P、Z为N。N的电负性大于P,N—H键的共用电子对更偏向N,键对间排斥较强,因此P的氢化物的键角小于N的氢化物的键角,即;故题述正确,C正确;
D.由分析知,Y为C。C的最高价氧化物对应的水化物为碳酸,碳酸不具有强氧化性,D错误;
故选C。
11. 下列根据实验操作和现象得出的结论正确的是
选项
实验操作和现象
结论
A
取固体少许,加水溶解后滴加稀硝酸酸化的硝酸钡溶液,产生白色沉淀
固体已变质
B
向溶液中滴入KI溶液,振荡,用苯萃取、分液次后,向下层溶液中滴入几滴KSCN溶液,溶液出现血红色
存在可逆反应:
C
向溶液中滴入几滴石蕊试液,溶液变红色
D
向溶有的溶液中通入气体X,产生白色沉淀
X一定具有强氧化性
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.稀硝酸具体强氧化性,加入稀硝酸,可能将未变质的Na2SO3氧化为,导致沉淀,无法证明Na2SO3变质,A错误;
B.FeCl3过量,溶液中可能导致残留Fe3+,KSCN显红色不能证明反应可逆,B错误;
C.NaHSO3溶液滴入几滴石蕊试液,溶液变红色,说明NaHSO3溶液显酸性,电离程度大于水解程度,故,C正确;
D.产生的白色沉淀可能是BaSO3、BaSO4,若X为碱性气体(如NH3),中和酸性后生成BaSO3沉淀,无需强氧化性,D错误;
故选C。
12. 双极膜是一种离子交换复合膜,在直流电场作用下能将中间层的水分子解离成和,并分别向两极迁移。用双极膜电解淀粉溶液制取双醛淀粉的工作原理如图所示。下列说法正确的是
A. a电极连接外加电源的正极
B. 当电路中转移2 mol电子时,可得160 g双醛淀粉
C. 生成双醛淀粉的反应为:
D. b极的电极反应式为:、
【答案】D
【解析】
【分析】由H+与OH-的移动方向可知:a极为电解池的阴极,与电源负极相连,b极为电解池的阳极,与电源正极相连;据此分析解题:
【详解】A.H+向a极移动,则a极为电解池的阴极,与电源负极相连,A错误;
B.阳极既生成O2又生成,所以电路转移2 mol电子时,无法确定的量,B错误;
C.给出的反应式中,氢原子不守恒,正确的反应式为:,C错误;
D.由电解图原理可知,b极失电子生成O2,失电子生成,阳极的电极反应式为:、,D正确;
故选D。
13. 实验室以和草酸为原料制备晶体。
[已知:25℃时,,;]
步骤1:25℃时,配制溶液,测得溶液pH=6。
步骤2:向溶液中加入饱和草酸溶液,析出晶体。
下列说法错误的是
A. 步骤1溶液中:
B. 步骤1溶液中:由水电离出的和乘积为
C. 步骤2所得溶液中存在:
D. 步骤2中若使用饱和溶液代替草酸溶液,可能造成产品纯度降低
【答案】C
【解析】
【详解】A.溶液中不水解,和均发生水解使溶液显酸性,且水解程度较小,因此离子浓度顺序为,A正确;
B.该盐溶液中和水解会促进水的电离,溶液,则水电离出的,二者乘积为,B正确;
C.该式为电荷守恒式,但遗漏了体系中、的电荷项,正确的电荷守恒应为:,C错误;
D.饱和溶液显碱性,会使生成杂质,造成产品纯度降低,D正确;
故选C。
14. 某研究团队提出了一种基于单簇催化剂还原NO的反应,主要反应如下:
ⅰ. 慢反应
ⅱ. 快反应
ⅲ. 慢反应
在T℃下,向体积为1 L的密闭容器中充入2 molNO和6 molH2,发生上述反应,测得含氮元素占比[如的含氮元素占比]与时间的关系如图,95 min时体系达到平衡。下列说法错误的是
A. 容器内压强不再改变时,反应达到平衡状态
B. 曲线b表示NH3的含氮元素占比
C. 0~45 min内,NO的平均反应速率约为
D. 若选择对反应ⅰ更高效的催化剂,则G点将移向E点
【答案】D
【解析】
【分析】初始时只有NO,其含氮占比为。随着反应进行,NO被消耗,占比下降。因此,曲线a代表NO。反应ii(生成)是快反应,反应i(生成) 是慢反应。因此,在反应初期,的生成速率远大于。曲线b快速上升,曲线c缓慢上升。所以,曲线b代表,曲线c代表。
【详解】A.反应前后气体总物质的量发生变化(反应ⅰ、ⅱ、ⅲ.均为气体分子数减小的反应),根据压强与气体物质的量的关系,当容器内压强不再改变时,说明气体的物质的量不再变化,各物质的量也不再改变,反应达到平衡状态,A正确;
B.由分析可知,故曲线a为NO,曲线b为NH3,曲线c为N2,B正确;
C.起始时,加入2 mol NO、6 mol H2;45min时,由图可知:NH3(曲线b)与N2(曲线c)的氮含量为47%,NO(曲线a)的氮含量为6%,则n(NO)=2 mol×6%=0.12 mol,则NO的平均反应速率为: C正确;
D.催化剂只能改变反应速率,加快反应达到平衡的时间,但不能改变平衡状态下各物质的平衡含量,因此即使选择对反应ⅰ更高效的催化剂,平衡时N2的含氮元素占比仍为86%,G点的纵坐标不会发生改变,不会移向E点,D错误;
故选D。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 以电炉钛渣(主要成分为,含少量等)为原料制备催化剂的流程如下:
已知:①浸取过程中,能与HF反应转化为和;只与生成微溶于水的。
②常温下,
请回答下列问题:
(1)铁元素在周期表中的位置为__________,中铁元素的化合价为______。
(2)为提高Ti元素浸出速率,加料完成后,可采取的措施是______________(任写一种即可)。
(3)滤渣1的主要成分为____________。
(4)常温下,通过计算得到溶液中约为,实际测得的HF溶液中远大于,且存在稳定的离子,可能的原因是__________________(从平衡移动的角度回答)。
(5)用HF和混合溶液浸取电炉钛渣时,发生反应的离子方程式为__________________________________________。
(6)催化甲醇水溶液光解制,同时可得到HCHO、HCOOH等产物(如图所示)。光催化剂的表观量子产率为80%。实验测得催化剂吸收的光子数为,溶液中产生HCOOH的物质的量为,根据以上数据计算生成HCHO的物质的量为____________(不考虑其它产物,结果保留2位有效数字)。
(7)晶胞如图所示,其中的配位数(与金属离子距离最近且相等的的个数)比大,则处于晶胞顶点的离子是____________。
【答案】(1) ①. 第四周期Ⅷ族 ②. +3价
(2)充分搅拌、适当升高温度
(3)、
(4)HF溶液中存在电离平衡:,浓HF溶液中,HF分子浓度大,与形成离子,减小了的浓度,促进电离平衡正向移动,增大
(5)
(6)
(7)
【解析】
【分析】电炉钛渣中加入HF和NH4F,原料里的Fe2TiO5和HF反应,转化为和;同时杂质CaTiO3会和HF反应生成CaF2沉淀。结合已知条件,与生成微溶于水的,因此滤渣1的主要成分是CaF2和,这一步实现了Ti元素和Fe、Ca杂质的初步分离。加入氨水后,体系pH升高,会让剩余的Fe相关杂质进一步转化为沉淀,形成滤渣2被除去,此时溶液中主要保留含Ti的,进一步提纯Ti元素。对含Ti的溶液进行热水解,生成H2TiO3沉淀,同时释放出HF和NH3;H2TiO3经过一系列焙烧等处理,最终分解得到目标产物TiO2;据此分析解题:
【小问1详解】
铁元素的原子序数为26,核外电子排布式为:,根据元素周期表的周期和族的划分规则,其在周期表中的位置为第四周期第Ⅷ族。
在化合物中,设铁元素的化合价为x,钛元素的化合价为+4价,氧元素的化合价为-2价,根据化合物中各元素正负化合价代数和为零的原则,可列出方程:2x + (+4) + 5×(-2) = 0,解得x = +3,所以中铁元素的化合价为+3价。
【小问2详解】
为提高Ti元素浸出速率,可通过增大反应物接触面积、升高温度等方式实现;则加料完成后,可采取的措施有:充分搅拌或适当升高温度等(合理即可)。
【小问3详解】
电炉钛渣主要成分为,含少量CaTiO3等,加入HF、NH4F进行浸取。根据已知信息①,与HF反应转化为和,同时体系中的与生成微溶于水的;另外CaTiO3和HF反应会解离出Ca2+,结合已知信息②中CaF2的溶度积很小,体系中大量存在的F-会和Ca2+结合生成难溶的CaF2沉淀;因此滤渣1的主要成分为和CaF2。
【小问4详解】
HF是弱电解质,存在电离平衡:。在6 mol/L的HF溶液中,高浓度的HF分子会与F-发生反应,生成稳定的离子,该过程会消耗体系中的F-,使得HF的电离平衡正向移动,从而电离出更多的H+,因此实际测得的c(H+)远大于仅按HF单步电离计算得到的。故本题的答案是:HF溶液中存在电离平衡:,浓HF溶液中,HF分子浓度大,与形成离子,减小了的浓度,促进电离平衡正向移动,增大。
【小问5详解】
电炉钛渣(主要成分为,含少量等)中加入HF和混合溶液后,能与HF反应转化为和;会与生成微溶于水的,根据原子守恒与电荷守恒可得离子方程式为:
【小问6详解】
已知表观量子产率为80%,催化剂吸收的光子数为,根据表观量子产率公式:表观量子产率=,
可得反应转移的电子数为:。催化甲醇水溶液后生成了H2、HCOOH、HCHO等产物;生成H2:每生成1 mol H2,H元素得2 mol电子;生成HCHO:C元素从-2价升高到0价,每生成1 molHCHO,C失去2 mol电子;生成HCOOH:C元素从-2价升高到+2价,每生成1molHCOOH ,C失去4mol电子。根据氧化还原反应电子守恒,体系中所有还原剂失去的电子总数等于所有氧化剂得到的电子总数,转移电子数等于失电子数也等于得电子数;已知产生HCOOH的物质的量为,则生成HCOOH失去的电子数为:;已知该反应转移的电子数为:,设生成HCHO的物质的量为x,则生成HCHO失去的电子数为2x,根据失电子数等于转移电子数可知:,则。
【小问7详解】
该晶胞中,处于棱上的离子有,为氧离子,体心上为一种阳离子,有1个,顶角上为另一种阳离子,有个,晶胞顶点的离子配位数为6,处于晶胞体心的离子配位数为12,已知的配位数比大,则处于晶胞顶点的离子是。
16. 乙酰苯胺(M=135g/mol)在工业上可作为磺胺类药物原料、染料中间体和橡胶硫化促进剂,可通过苯胺(M=93g/mol)与冰醋酸反应制得。
实验装置如图:
实验步骤:
Ⅰ.在a中,放置5ml(1.02g/ml)新蒸馏过的苯胺,7.5ml(1.05g/ml)冰醋酸及适量锌粉,装上分馏柱,插上温度计。
Ⅱ.加热回流约1h并保持温度计的读数不超过105℃,反应生成的水及少量的醋酸被蒸出,当温度下降则表明反应已完成。
Ⅲ.在搅拌下,趁热将反应物倒入盛有100ml冷水的烧杯中,冷却后抽滤,用冷水洗涤产品,烘干。
已知:①苯胺易被氧气氧化。
②常压下,醋酸的沸点117.9℃。
③100ml水在不同温度下溶解乙酰苯胺的质量为:100℃时溶解5.55g,80℃时溶解3.45g,50℃时溶解0.84g,20℃时溶解0.46g。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称为____________。
(2)实验中加入锌粉的作用是:____________。
(3)使用分馏柱的原因:①____________,②分离生成的水。
(4)控制温度计温度不超过105℃,分馏温度不能过高的原因:________________。
(5)由苯胺和乙酸制取乙酰苯胺的化学反应方程式为:____________________。
(6)若上述制备的乙酰苯胺不纯,则进一步提纯乙酰苯胺的方法叫:____________(填操作方法),产品用冷水洗涤的原因是:______________________________。
(7)提纯后,得到5.1g产品,本实验中乙酰苯胺的产率为____%(计算结果保留到小数点后1位)。
【答案】(1)圆底烧瓶
(2)防止苯胺在反应过程中被氧化
(3)冷凝回流 (4)若分馏温度过高醋酸容易被大量蒸出,使乙酰苯胺产率降低
(5) (6) ①. 重结晶 ②. 降低乙酰苯胺在水中的溶解度,减少其损失
(7)68.9(或68.7)
【解析】
【分析】本实验利用苯胺与冰醋酸加热反应制备乙酰苯胺,锌粉用于保护苯胺;装置使用分馏柱,既冷凝回流原料,又分离出生成的水;结合醋酸沸点信息控制反应温度,避免醋酸大量蒸出;依据题给溶解度数据,采用重结晶提纯产物,冷水洗涤减少产品溶解损耗,最后根据限量反应物计算产品产率,据此分析解答。
【小问1详解】
仪器a的名称为圆底烧瓶。
【小问2详解】
由题给已知信息可知苯胺易被氧气氧化,锌粉具有还原性,可防止苯胺在反应过程中被氧化。
【小问3详解】
分馏柱一方面可冷凝回流挥发的苯胺、冰醋酸,使原料回到反应容器继续反应,提高原料利用率;另一方面可分离反应生成的水,促使反应正向进行。
【小问4详解】
已知醋酸的沸点为,若分馏温度过高,冰醋酸易被大量蒸出,造成反应物损耗,乙酰苯胺产率降低,因此需要控制温度不超过。
【小问5详解】
苯胺与冰醋酸在加热条件下发生取代反应生成乙酰苯胺和水,反应方程式:。
【小问6详解】
乙酰苯胺粗品可通过重结晶进一步提纯;根据题给溶解度数据,低温条件下乙酰苯胺在水中溶解度较小,使用冷水洗涤能够降低乙酰苯胺的溶解度,减少产品溶解损失。
【小问7详解】
,;,; 苯胺为限量反应物,理论生成乙酰苯胺物质的量为,理论质量:;产率;计算过程中间步骤取舍不同,也为合理答案。
17. 丙烯腈(,结构简式为)是一种重要的有机化合物,工业上常用氨氧化法制备丙烯腈,主要反应如下:
主反应:
副反应:
请回答以下问题:
(1)丙烯腈分子中,碳原子的杂化方式为____________。
(2)若副反应逆反应的活化能为,则副反应的正反应的活化能 ______(用含的代数式表示),从热力学角度看,该副反应更容易自发,其原因是________________________________________。
(3)T℃下,向压强恒为48MPa的密闭容器中通入1.0mol丙烯、1.0mol氨气和5.9mol氧气发生上述主反应和副反应,容器内、、的物质的量(n)随时间(t)变化的关系如图所示:
①图中表示的曲线是______(填“a”、“b”或“c”)。
②平衡时,的分压____________MPa。
(4)丙烯酸乙酯与氨气在催化剂作用下也可生成丙烯腈,反应机理分两步进行,反应机理如图。实验过程中几乎检测不到的存在,其可能的原因为_____________________________。
(5)以丙烯腈为原料,利用电解原理合成己二腈可减少含氮化合物的排放,其装置如图所示:
①电解时,图中的两极间选用的离子交换膜最好是______________(填“阳离子交换膜”、“阴离子交换膜”)。
②电解时,Pb电极发生的电极反应式为___________________________。
【答案】(1)sp,
(2) ①. ②. 该反应为放热反应,几乎不变,则,所以在热力学上趋势大
(3) ①. a ②. 1.2
(4)第一步反应具有较大活化能,反应速率较慢,第二步反应活化能较小,反应速率较快
(5) ①. 阳离子交换膜 ②.
【解析】
【小问1详解】
丙烯腈的结构简式为。其中碳碳双键两端的碳原子形成3个键且无孤电子对,采用杂化;碳氮三键中的碳原子形成2个键且无孤电子对,采用杂化。
【小问2详解】
根据反应热与活化能的关系:,已知,则。从热力学角度看,该副反应的,属于放热反应,而几乎不变,则,所以在热力学上趋势大。
【小问3详解】
①初始通入丙烯,图中曲线b起点为以下的某值(实际为),且随时间减小,故b为。主副反应均生成,且主反应中的化学计量数是的3倍,因此相同时间内生成的物质的量远大于。图中曲线c终点值高于a,故c为,a为。
②设主反应消耗丙烯的物质的量为,副反应消耗丙烯的物质的量为。由图可知,平衡时,即①;平衡时曲线a和b重合,即,则,整理得②。联立①②解得:,。反应前总物质的量。主反应发生,气体分子数增加;副反应反应前后气体分子数不变。故平衡时混合气体总物质的量为。平衡时的分压。
【小问4详解】
由反应机理的能量变化图可知,第一步反应的活化能(能垒)非常大,反应速率慢;第二步反应的活化能非常小,反应速率极快。因此中间体一旦生成就会立刻发生第二步反应转化为最终产物,导致在实验过程中几乎检测不到其存在。
【小问5详解】
①由图可知,下方的电极上溶液生成,发生失电子的氧化反应(),为阳极;上方的电极发生得电子的还原反应,为阴极。阳极区生成,阴极区消耗,为了维持电荷平衡并提供反应物,需要从阳极区向阴极区移动,因此应选用阳离子交换膜。
②电极为阴极,丙烯腈()在此极得电子并结合生成己二腈,电极反应式为:。
18. 色氨酸是人体的必需氨基酸之一,其合成路线如下:
已知:①
②(X代表卤素原子)
回答下列问题:
(1)的化学名称为__________,化合物A中含有官能团的名称为____________。
(2)C→D的反应类型为__________________。
(3)请写出D+E→F的反应方程式___________________________________。
(4)下列关于的说法正确的是______。
a.分子中所有原子可以共平面 b.分子含有苯环属于芳香烃
c.1 mol该物质最多消耗2 molNaOH d.1 mol该分子最多消耗
(5)满足下列条件的化合物B的同分异构体有______种(不考虑立体异构)。
①含有且直接与苯环相连 ②苯环上的取代基数目≤3 ③不含N-Cl键
其中核磁共振氢谱显示5组峰,峰面积之比为1:1:2:2:2的结构简式为______(写出一种即可)。
(6)脯氨酸是一种环状氨基酸,结构简式为,参照题目信息以F、乙醇钠及为原料合成脯氨酸,其合成路线为____________________________________(其它无机试剂任选)。
【答案】(1) ①. 乙醇钠 ②. 碳碳双键、亚氨基
(2)取代反应 (3)
(4)ac (5) ①. 36 ②. 或
(6)
【解析】
【分析】A是吲哚,在HCHO、HCl、ZnCl2条件下发生氯甲基化反应,在吲哚的双键碳上引入-CH2Cl基团,得到B;C是丙二酸二乙酯,和Br2在C2H5ONa条件下发生α- H的取代反应,得到α-溴代的丙二酸二乙酯(对应D:);D和E(邻苯二甲酰亚胺钾)结合,根据已知反应①,E的N⁻作为亲核试剂取代D结构中的Br,得到F(),这一步完成了氨基的保护与引入。B→F:体系中的C2H5ONa作为强碱,会除去F结构中两个酯基之间的α-H,生成对应的碳负离子中间体(这个位点因为相邻两个吸电子酯基的作用,氢的酸性较强,很容易被碱拔除);生成的碳负离子作为亲核试剂,进攻B分子中的Cl,Cl作为离去基团脱离,完成亲核取代反应,最终得到G的结构;G的结构里同时保留了吲哚母核、邻苯二甲酰亚胺的保护基,还有两个乙酯基(-COOC2H5);然后先经过OH⁻/H2O的碱性水解,再经H3O+酸化:两个乙酯基水解为羧基,随后发生脱羧反应(脱去一分子羧基);邻苯二甲酰亚胺的保护基被脱除,释放出游离的氨基,最终得到目标产物色氨酸;据此分析解题:
【小问1详解】
是乙醇分子上羟基中的氢原子被钠取代得到的物质,其化学名称为乙醇钠;观察化合物A的结构,其中含有的官能团为亚氨基、碳碳双键。
【小问2详解】
在C→D的反应中,反应物C (),在C2H5ONa作用下失去亚甲基上的氢生成碳负离子,随后与Br2发生反应,其中一个溴原子与碳负离子结合,得到D(),反应过程中没有小分子消去,是有机物分子中的氢原子被溴原子替代的过程,符合取代反应的特征,因此该反应类型为取代反应。
【小问3详解】
已知D与E的结构简式分别为:、;结合已知反应①可知,D与E反应时,E结构中的氮负离子作为亲核试剂,进攻D中的溴原子,脱去一分子KBr,得到产物F();故该反应的化学方程式为:。
【小问4详解】
a.分子结构中的碳碳双键、羰基均为平面结构,且单键可以自由旋转,整个分子中不存在连接4个不同原子的饱和四面体碳,因此所有原子可以通过单键的旋转处于同一平面,a正确;
b.芳香烃的定义是仅由碳、氢两种元素组成且含有苯环的烃类,该分子中含有苯环,但该分子中除碳、氢两种元素外,还含有氧元素,不属于芳香烃,b错误;
c.该分子中能与NaOH反应的官能团为酯基,1 mol该物质与1 molNaOH反应后生成1 mol羧基,与1 mol盐,其中1 mol羧基会继续与NaOH发生反应,消耗1 molNaOH,故1mol该物质最多消耗2molNaOH,c正确;
d.该分子中能与H2发生加成反应的结构为苯环,1 mol该分子含有1 mol的苯环结构;1 mol的苯环结构与H2发生加成反应可消耗3 molH2,d错误;
故选ac。
【小问5详解】
B的分子式为:C9H8ClN,不饱和度为6;根据已知条件可知,需分情况讨论苯环上取代基的组合,再计算每种组合的同分异构体数目;
情况1:苯环上有两种取代基,①第一种取代基为,第二种取代基为,则可能的结构为:、、,共3种。②第一种取代基为,第二种取代基为, ,则可能的结构为:、、,共3种;则情况1中同分异构体的数目为6种。
情况2:苯环上有三种取代基,①第一种取代基为,第二种取代基为,第三种取代基为;采用固定第一种取代基、第二种取代基移动第三种取代基的方法,可能的结构为:、、,共10种;②第一种取代基为,第二种取代基为,第三种取代基为,采用固定第一种取代基、第二种取代基移动第三种取代基的方法,可能的结构为: 、、,共10种;③第一种取代基为,第二种取代基为,第三种取代基为,采用固定第一种取代基、第二种取代基移动第三种取代基的方法,可能的结构为: 、、,共10种;则情况2中同分异构体的数目为30种。综上所述:B的同分异构体为36种。
上述36种同分异构体中,核磁共振氢谱显示5组峰,峰面积之比为1:1:2:2:2的结构简式为:或。
【小问6详解】
要以F()、乙醇钠和1,3-二溴丙烷()为原料合成脯氨酸,需参照题给合成路线的反应规律,利用乙醇钠的碱性发生亲核取代、后续水解脱羧、分子内成环得到目标产物,具体合成路线如下:F()与1,3-二溴丙烷在乙醇钠(C2H5ONa)的作用下先发生分子间亲核取代,再发生分子内亲核取代反应,构建五元环骨架,得到含两个酯基的环状中间体();该中间体在碱性条件下水解,再经H3O+酸化,同时发生脱羧反应,得到中间体,然后中间体通过分子内关环,最终得到脯氨酸();合成路线可表示为:。
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