内容正文:
2025-2026学年第一学期高三年级12月月考
化学试卷
可能用到的相对原子质量:I-127 Na-23 S-32 O-16
一、单项选择题:本题包括13小题,每小题3分,共计39分。每小题只有一个选项符合题意。
1. 硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法正确的是
A. 硫元素在自然界中均以化合态形式存在
B. 空气中排放过量SO2会形成酸雨,且酸雨的pH会随时间增长而降低
C. 常温下浓H2SO4能使铁片钝化是因为浓硫酸具有脱水性
D. 质量分数为49%、密度为1.4g·cm-3的硫酸,其物质的量浓度为2.8 mol·L-1
2. “机械键”是两个或多个分子在空间上穿插互锁的一种结合形式。我国科研人员合成了由两个全苯基大环分子组成的具有“机械键”的索烃,结构如图,下列说法错误的是
A. 该索烃属于芳香烃 B. 该索烃的相对分子质量可用质谱仪测定
C. 该索烃的两个大环之间不存在范德华力 D. 破坏该索烃中的“机械键”需要断裂共价键
3. 用草酸溶液滴定未知浓度的溶液。下列实验操作规范的是
A.配制草酸溶液
B.润洗滴定管
C.滴定
D.读数
A. A B. B C. C D. D
4. 一种用作锂离子电池电解液的锂盐的阴离子结构如图所示,X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,W的核外电子中有3个未成对电子。下列说法正确的是
A. W元素最高价氧化物对应的水化物是强酸 B. 该阴离子中不存在非极性键
C. X的氢化物沸点可能高于Z的氢化物 D. 该离子中所有原子最外层均为8电子结构
阅读下列材料,完成以下问题:
F2在常温下与Cu反应生成致密的氟化物薄膜,高温时与Na2SO4反应生成硫酰氟(SO2F2)。CaF2与浓硫酸在加热条件下反应可制得HF,常温下测得HF的相对分子质量约为37。SO2通入KClO3酸性溶液中制得黄绿色气体ClO2常用作自来水消毒剂。Cl2和潮湿的Na2CO3反应生成Cl2O。(CN)2具有与卤素单质相似的化学性质。Ka(HCN)=4.9×10-10。
5. 下列说法不正确的是
A. 硫酰氟(SO2F2)的键角大于SO2的键角
B. 和Cl2O的中心原子的杂化轨道类型为sp3
C. (CN)2分子中所有原子最外层均满足8电子结构
D. 常温下,氟化氢分子间以氢键结合形成(HF)2
6. 下列化学反应表示正确的是
A. CaF2与浓硫酸反应:
B. Cl2和潮湿的Na2CO3反应:2Cl2+2OH- =2Cl-+Cl2O+H2O
C. F2与熔融的Na2SO4反应:
D. (CN)2与水反应:(CN)2+H2O⇌H++CN-+HOCN
7. 下列物质性质与用途具有对应关系的是
A. ClO2是黄绿色气体,可用于自来水消毒
B. Cu与F2反应生成致密的氟化物薄膜,可用于制作储存F2的容器
C. SO2具有氧化性,可用于与KClO3反应制ClO2
D. HF具有弱酸性,可用于蚀刻玻璃
8. 全钒液流电池在储能领域有广阔应用,工作原理如图所示。放电时,酸液中强还原性的会失去电子。下列说法正确的是
A. 放电时,电极N作电池的正极
B. 放电时,从交换膜左侧移向右侧
C. 充电时,总反应为
D. 该电池储能能力与电解液罐中液体的量无关
9. 化合物Z是某药物的中间体,其合成路线如下:
下列说法正确的是
A. X在的乙醇溶液中加热可发生消去反应
B. Y分子中所有碳原子可能在同一平面上
C. 可与生成的酸反应,提高Z的产率
D. ,在水中的溶解度比Z在水中的小
10. 制乙烯的可能过程如图所示。下列说法正确的是
A. 步骤①中发生了氧化反应
B. 催化剂可以降低步骤②反应的焓变
C. 步骤④的过程中有非极性键的断裂与生成
D. 理论上,每合成生成的总量为
11. 的制备过程如下:
步骤I 在锥形瓶中加入和蒸馏水,加热溶解后再加入活性炭作催化剂,冷却后加浓氨水,生成。
步骤Ⅱ 向锥形瓶中缓慢加入双氧水并加热,生成。
步骤Ⅲ 冷却,过滤,得到含和活性炭的沉淀,再向其中加入热的稀盐酸,充分溶解后趁热过滤,除去活性炭。
步骤Ⅳ 向所得滤液中加入浓盐酸,用冰水冷却后析出沉淀,过滤、洗涤、干燥、称量。
下列说法正确的是
A. 的中心原子是,配位体是和
B. 步骤Ⅱ中每生成,需加入
C. 由步骤Ⅱ不能得出结论:向溶液中加入双氧水可以生成
D. 若将步骤Ⅲ中盐酸浓度改为与步骤Ⅳ中盐酸浓度相同,则可以增加产品产量
12. 室温下,用溶液吸收烟气中的流程如图所示。
已知:、、、、、。下列说法正确的是
A. 溶液中:
B. “吸收”后的溶液中:的平衡常数
C. “沉淀”后的上层清液中:
D. “沉淀”后的上层清液中含碳溶质主要为
13. 工业上可用将燃煤尾气中的转化生产,涉及的反应如下:
反应I:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
在密闭容器中,,按、和投料。达平衡状态时,体系中部分含硫物质及的随温度变化的理论计算结果如图所示(n为该物质的物质的量),图示温度范围内反应Ⅱ平衡常数无明显变化。下列说法正确的是
A. 曲线①表示平衡时的值随温度的变化
B. ,体系中物质的量之和为
C. 其他条件不变,温度高于,平衡时的物质的量随温度的升高而减小
D. M点处与的物质的量相等,则体系中
二、非选择题:共4题,共61分。
14. 以硫代硫酸盐浸金的工艺流程如下:
(1)“溶解”时,在催化下,用硫代硫酸钠溶液浸泡含有金单质的矿砂,并通入,可浸出金元素。
①、溶液和反应生成的离子方程式为___________。
②如果通入过多,会使浸出率降低,原因是___________。
③控制其他条件相同,和浸出率随的变化如图所示。时,浸出率如图变化的原因是___________。
(2)的结构为。
用树脂“吸附”时,中的___________原子与树脂中季铵基之间存在较强的相互作用。
(3)向含有和的解吸液中加入等金属都能置换出,工业上选择而不选择的原因是___________。
(4)已知“溶解”过程中,的消耗率。用溶液在相同条件下浸泡矿砂。一段时间后,取浸泡液,适当处理后用碘液滴定至终点,平行滴定3次,平均消耗碘液。滴定反应为,且不参与反应。计算“溶解”过程中的消耗率___________(写出计算过程)。
15. 物质Ⅰ是合成消化类药物盐酸凯普拉生的一种中间体,其合成路线如图:
回答以下问题:
(1)物质A的系统命名为__________。
(2)物质D中官能团的名称为__________。
(3),若将该步骤的试剂更换为,化合物C的产率大幅下降,可能的原因是__________。
(4)H的结构简式为__________。
(5)同时满足下列条件的D的同分异构体的结构简式为__________(写出一种)。
①直接与苯环相连
②1 mol该物质与足量Na反应可生成1 mol
③核磁共振氢谱图有5组峰,峰面积之比为1:2:2:4:6
(6)参照以上合成路线,写出以、乙醇和乙酸乙酯为主要原料制备的合成路线_____________。(无机试剂任选)。
16. 可用于制备锂电池的正极材料,以某锂云母矿石(主要成分为,还有、、MnO、等杂质)制备。
已知:①有关沉淀数据如下表(“完全沉淀”时金属离子浓度 mol⋅L)。
沉淀
恰好完全沉淀时的pH
5.2
8.8
3.2
9.4
9.8
11.1
②部分物质的溶解度曲线如图所示。
Ⅰ.利用锂云母矿石制备的步骤如下:
(1)酸浸。向锂云母矿石中加入30%硫酸,加热至90℃,装置如下图所示。烧杯中试剂的作用是___________。
(2)调节pH。向酸浸后的溶液中加入NaOH溶液,调节pH约为6,过滤。再向滤液中继续滴加NaOH溶液调节pH>12,过滤,此时的滤渣主要成分为___________。分两次调节pH的主要原因是___________。
(3)沉锂。将已经除杂的溶液蒸发浓缩,向浓缩后的滤液中加入稍过量饱和溶液,加热煮沸,趁热过滤,将滤渣洗涤烘干,得固体。浓缩液中离子浓度过大将在产品中引入___________杂质(填化学式)。
(4)和混合后,在空气中高温加热可以制备锂电池的正极材料,写出该反应的化学方程式:___________。
Ⅱ.热分解可制备。
(5)请补充完整由含 mol⋅L的浸出液(含有杂质、、)制备纯净的实验方案:___________干燥,得到晶体。[须使用的试剂:、NaOH、溶液、、蒸馏水]
17. 气态含氮化合物是把双刃剑,既是固氮的主要途径,也是大气污染物。气态含氮化合物及相关反应是新型科研热点。回答下列问题:
(1)还原法:①用催化还原可以消除氮氧化物的污染。已知:
ⅰ:
ⅱ:
写出还原至和水蒸气的热化学方程式_______。
②尿素水溶液热解产生的可去除尾气中的,流程如下:
a.尿素中氮元素的化合价为_______。
b.若氧化处理后的尾气中混有,此时催化剂表面会因为覆盖部分硫酸盐而导致催化剂中毒,降低的去除率。试分析硫酸盐的产生过程_______。
③某脱硝反应机理如图-1所示,参与Ⅰ的反应方程式为_______。
(2)氧化法:氧化性强于,能更有效地氧化。
Ⅰ:
Ⅱ:(活化能)
Ⅲ:(活化能)
可经处理后再用碱液吸收而实现脱除。为分析氧化时温度对脱除率的影响,将与混合反应一段时间,再用碱液吸收氧化后的气体。其他条件相同时,脱除率随与混合反应温度变化如图-2所示。试分析在范围内,随着温度的升高脱除率先几乎不变后下降的可能原因是_______。
(3)研究表明氮氧化物的脱除率除了与还原剂、氧化剂、催化剂相关外,还取决于催化剂表面氧缺位的密集程度。以(A、B均为过渡元素)为催化剂,用还原的机理如下:
第一阶段:(不稳定)低价态的金属离子(还原前后催化剂中金属原子的个数不变)
第二阶段:Ⅰ. Ⅱ.
Ⅲ. Ⅳ.
Ⅴ.
注:表示催化剂表面的氧缺位,g表示气态,a表示吸附态
第一阶段用氢气还原得到低价态的金属离子越多,第二阶段反应的速率越快,原因是_______。
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2025-2026学年第一学期高三年级12月月考
化学试卷
可能用到的相对原子质量:I-127 Na-23 S-32 O-16
一、单项选择题:本题包括13小题,每小题3分,共计39分。每小题只有一个选项符合题意。
1. 硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法正确的是
A. 硫元素在自然界中均以化合态形式存在
B. 空气中排放过量SO2会形成酸雨,且酸雨的pH会随时间增长而降低
C. 常温下浓H2SO4能使铁片钝化是因为浓硫酸具有脱水性
D. 质量分数为49%、密度为1.4g·cm-3的硫酸,其物质的量浓度为2.8 mol·L-1
【答案】B
【解析】
【详解】A.硫元素在自然界中既能以化合态形式存在,又能以游离态的形式存在,如硫磺是S单质,故A错误;
B.SO2溶于水生成亚硫酸从而使雨水的酸性增强,随着时间增长,亚硫酸被氧气氧化生成硫酸,酸性增强而pH降低,故B正确;
C.浓H2SO4能使铁片钝化是因为浓硫酸具有强氧化性,故C错误;
D.硫酸的物质的量浓度为,故D错误;
故选B。
2. “机械键”是两个或多个分子在空间上穿插互锁的一种结合形式。我国科研人员合成了由两个全苯基大环分子组成的具有“机械键”的索烃,结构如图,下列说法错误的是
A. 该索烃属于芳香烃 B. 该索烃的相对分子质量可用质谱仪测定
C. 该索烃的两个大环之间不存在范德华力 D. 破坏该索烃中的“机械键”需要断裂共价键
【答案】C
【解析】
【详解】A.该物质是由两个全苯基大环分子组成的具有“机械键”的索烃,含有苯环,属于芳香烃,A正确;
B.质谱仪可测定相对分子质量,质谱图上最大质荷比即为相对分子质量,B正确;
C.该物质为分子晶体,分子间存在范德华力,C错误;
D.该物质含有共价键,破坏 “机械键”时需要断裂共价键,D正确;
故选C。
3. 用草酸溶液滴定未知浓度的溶液。下列实验操作规范的是
A.配制草酸溶液
B.润洗滴定管
C.滴定
D.读数
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.转移或移液时需要用玻璃棒引流,A错误;
B.润洗滴定管时应取少量标准液于滴定管中,倾斜着转动滴定管进行润洗,B错误;
C.滴定时,应手持锥形瓶上端摇动锥形瓶,不能手持锥形瓶底端摇动,控制活塞的方式也是错误的,应采用如图所示方式进行滴定,C错误;
D.读数时,眼睛平视滴定管凹液面最低点,D正确;
答案选D。
4. 一种用作锂离子电池电解液的锂盐的阴离子结构如图所示,X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,W的核外电子中有3个未成对电子。下列说法正确的是
A. W元素最高价氧化物对应的水化物是强酸 B. 该阴离子中不存在非极性键
C. X的氢化物沸点可能高于Z的氢化物 D. 该离子中所有原子最外层均为8电子结构
【答案】C
【解析】
【分析】X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,W的核外电子中有3个未成对电子,则其p轨道上有3个电子,价电子排布式为3s23p3,W为P元素,由结构简式知Z形成1个共价键,Y形成2个共价键,X形成4个共价键,则Z为F元素,Y为O元素,X为C。
【详解】A.W为P元素,最高价氧化物对应的水化物是磷酸,磷酸不是强酸,故A错误;
B.该阴离子中含有C-C非极性键,故B错误;
C.X为C,C元素的氢化物有很多种,分子量越大沸点越高,可能高于Z的氢化物HF,故C正确;
D.该离子中P未形成8电子结构,故D错误;
故选C。
阅读下列材料,完成以下问题:
F2在常温下与Cu反应生成致密的氟化物薄膜,高温时与Na2SO4反应生成硫酰氟(SO2F2)。CaF2与浓硫酸在加热条件下反应可制得HF,常温下测得HF的相对分子质量约为37。SO2通入KClO3酸性溶液中制得黄绿色气体ClO2常用作自来水消毒剂。Cl2和潮湿的Na2CO3反应生成Cl2O。(CN)2具有与卤素单质相似的化学性质。Ka(HCN)=4.9×10-10。
5. 下列说法不正确的是
A. 硫酰氟(SO2F2)的键角大于SO2的键角
B. 和Cl2O的中心原子的杂化轨道类型为sp3
C. (CN)2分子中所有原子最外层均满足8电子结构
D. 常温下,氟化氢分子间以氢键结合形成(HF)2
6. 下列化学反应表示正确的是
A. CaF2与浓硫酸反应:
B. Cl2和潮湿的Na2CO3反应:2Cl2+2OH- =2Cl-+Cl2O+H2O
C. F2与熔融的Na2SO4反应:
D. (CN)2与水反应:(CN)2+H2O⇌H++CN-+HOCN
7. 下列物质性质与用途具有对应关系的是
A. ClO2是黄绿色气体,可用于自来水消毒
B. Cu与F2反应生成致密的氟化物薄膜,可用于制作储存F2的容器
C. SO2具有氧化性,可用于与KClO3反应制ClO2
D. HF具有弱酸性,可用于蚀刻玻璃
【答案】5. A 6. C 7. B
【解析】
【5题详解】
A.SO2F2分子中S的杂化类型为sp3,键角约为109.5°,而SO2为sp2杂化,键角约120°,因此SO2F2的键角小于SO2,A错误;
B.中Cl的价层电子对数为4(sp3杂化),Cl2O中O的价层电子对数也为4(sp3杂化),B正确;
C.(CN)2分子中C和N通过三键连接,均满足8电子结构,C正确;
D.HF分子间氢键导致形成(HF)2,D正确;
故选A;
【6题详解】
A.CaF2与浓硫酸反应生成2HF,方程式漏写系数2,正确的方程式:,A错误;
B.Cl2与潮湿的Na2CO3反应,B错误;
C.F2与熔融的Na2SO4高温发生反应,生成SO2F2、NaF和O2,C正确;
D.(CN)2与水反应生成HCN和HOCN,HCN为弱电解质对应的方程式为:(CN)2+H2OHCN+HOCN,D错误;
故选C;
【7题详解】
A.ClO2具有强氧化性,可使病菌的蛋白质变性,常用于自来水的消毒,A错误;
B.Cu与F2反应生成致密氟化物薄膜,可阻止进一步反应,用于储存F2,B正确;
C.SO2与KClO3反应时SO2作为还原剂,体现还原性,C错误;
D.HF蚀刻玻璃因与SiO2反应,不是其弱酸性,D错误;
故选B。
8. 全钒液流电池在储能领域有广阔应用,工作原理如图所示。放电时,酸液中强还原性的会失去电子。下列说法正确的是
A. 放电时,电极N作电池的正极
B. 放电时,从交换膜左侧移向右侧
C. 充电时,总反应为
D. 该电池储能能力与电解液罐中液体的量无关
【答案】C
【解析】
【分析】由题干信息可知,放电时失去电子,故电极N作电池的负极,电极M作电池的正极,负正两极的电极方程式分别为、,放电时电池的总反应为。
【详解】A.由题干信息可知,放电时失去电子,故电极N作电池的负极,A错误;
B.放电时阳离子向正极移动,故从交换膜右侧移向左侧,B错误;
C.充电时,电极M作阳极,电极N作阴极,故阳极和阴极的电极方程式为、则充电时的总反应方程式为,C正确;
D.由题干信息可知,电解液中的离子参与反应,因此储能能力与电解液的量有关,电解液的量越多,储能能力越强,D错误;
故选C。
9. 化合物Z是某药物的中间体,其合成路线如下:
下列说法正确的是
A. X在的乙醇溶液中加热可发生消去反应
B. Y分子中所有碳原子可能在同一平面上
C. 可与生成的酸反应,提高Z的产率
D. ,在水中的溶解度比Z在水中的小
【答案】C
【解析】
【详解】A.X分子中含有醇羟基,在浓硫酸、加热条件下X可发生消去反应,但在NaOH的乙醇溶液中加热不能发生消去反应,A不正确;
B.Y分子中,与3个甲基相连的碳原子为饱和碳原子,饱和碳原子与其直接相连的四个原子形成四面体结构,则Y分子中所有碳原子不可能在同一平面上,B不正确;
C.属于胺,呈碱性,可与反应生成的HCl反应,从而促进反应正向进行,使Z的产率提高,C正确;
D.X分子中含有亲水性基团羟基,而Z分子中不含亲水基,则在水中的溶解度比Z在水中的大,D不正确;
故选C。
10. 制乙烯的可能过程如图所示。下列说法正确的是
A. 步骤①中发生了氧化反应
B. 催化剂可以降低步骤②反应的焓变
C. 步骤④的过程中有非极性键的断裂与生成
D. 理论上,每合成生成的总量为
【答案】D
【解析】
【详解】A.步骤①发生的反应为,转化为化合价降低,发生还原反应,A错误;
B.催化剂可以降低反应的活化能,但不能改变反应的焓变(只与始态、终态有关),B错误;
C.步骤④发生的反应为,结构中只含有极性键,故反应过程无非极性键的断裂,但有乙烯中非极性键的生成,C错误;
D.根据图示可知,总反应为,故理论上,每合成生成的总量为,D正确;
故选D。
11. 的制备过程如下:
步骤I 在锥形瓶中加入和蒸馏水,加热溶解后再加入活性炭作催化剂,冷却后加浓氨水,生成。
步骤Ⅱ 向锥形瓶中缓慢加入双氧水并加热,生成。
步骤Ⅲ 冷却,过滤,得到含和活性炭的沉淀,再向其中加入热的稀盐酸,充分溶解后趁热过滤,除去活性炭。
步骤Ⅳ 向所得滤液中加入浓盐酸,用冰水冷却后析出沉淀,过滤、洗涤、干燥、称量。
下列说法正确的是
A. 的中心原子是,配位体是和
B. 步骤Ⅱ中每生成,需加入
C. 由步骤Ⅱ不能得出结论:向溶液中加入双氧水可以生成
D. 若将步骤Ⅲ中盐酸浓度改为与步骤Ⅳ中盐酸浓度相同,则可以增加产品产量
【答案】C
【解析】
【分析】根据题意,在氨气和氯化铵存在条件下,以活性炭为催化剂,用H2O2氧化溶液来制备[Co(NH3)6]Cl3,将粗产品溶于热的稀盐酸中,再向滤液中缓慢加入浓盐酸,用冰水冷却后析出沉淀,过滤后用冷的HCl溶液洗涤晶体,再用少许乙醇洗涤,干燥,得产品。
【详解】A.配合物[Co(NH3)6]Cl3中,Co3+为中心离子,NH3为配体,Cl-为外界离子,不参与配位,A错误;
B.用H2O2氧化CoCl2溶液来制备[Co(NH3)6]Cl3,Co元素由+2价上升到+3价,H2O2中O元素由-1价下降到-2价,步骤Ⅱ中每生成,理论上需加入,但H2O2受热会分解,实际需要加入的H2O2要大于1mol,B错误;
C.步骤Ⅱ中NH3配位稳定Co3+,若无NH3,Co2+可能难被氧化,无法直接推断纯CoCl2溶液中反应可行,C正确;
D.步骤Ⅲ用稀盐酸溶解产物,若用浓盐酸会降低溶解度,导致产物未完全溶解即被过滤,减少产量,D错误;
故选C。
12. 室温下,用溶液吸收烟气中的流程如图所示。
已知:、、、、、。下列说法正确的是
A. 溶液中:
B. “吸收”后的溶液中:的平衡常数
C. “沉淀”后的上层清液中:
D. “沉淀”后的上层清液中含碳溶质主要为
【答案】D
【解析】
【分析】Na2SO3溶液吸收烟气中的SO2,反应生成NaHSO3,加入CaCO3后发生反应生成NaHCO3和CaSO3,CaSO3被氧气氧化后生成CaSO4,据此分析;
【详解】A.根据电荷守恒有,A错误;
B.“吸收”后的溶液中:的平衡常数,B错误;
C.当上层清液与和两种固体同时达到沉淀溶解平衡时,成立,C错误;
D.根据分析,“沉淀”后的上层清液中含碳溶质主要为,D正确;
故选D。
13. 工业上可用将燃煤尾气中的转化生产,涉及的反应如下:
反应I:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
在密闭容器中,,按、和投料。达平衡状态时,体系中部分含硫物质及的随温度变化的理论计算结果如图所示(n为该物质的物质的量),图示温度范围内反应Ⅱ平衡常数无明显变化。下列说法正确的是
A. 曲线①表示平衡时的值随温度的变化
B. ,体系中物质的量之和为
C. 其他条件不变,温度高于,平衡时的物质的量随温度的升高而减小
D. M点处与的物质的量相等,则体系中
【答案】D
【解析】
【分析】按1 molCaS、1 molSO2和0.1 molH2O投料,依据原子守恒分析:①钙元素守恒,则有n(CaSO4)+n(CaS)=1 mol,②气体物质中硫元素守恒,n(SO2)+n(H2S)+2n(S2)=1 mol,③氢元素守恒,n(H2O)+n(H2S)+n(H2)=0.1 mol,④氧元素守恒,n(H2O)+ 4n(CaSO4)+ 2n(SO2) =2.1 mol;图示温度范围内反应Ⅱ的平衡常数无明显变化,则;据此分析。
【详解】A.依据分析结合反应Ⅲ,随着温度升高,n(H2S)减小,n(H2)增加,n(S2)也应该增加(比氢气增加幅度小),又n(CaS)增加,则升高温度反应Ⅰ平衡可能逆移,n(S2)减小,总体分析,曲线②表示平衡时S2的lgn值随温度的变化,曲线①表示平衡时SO2的lgn值随温度的变化,A错误;
B.1300K时,根据气体物质中硫元素守恒,n(SO2)+n(H2S)+2n(S2)=1 mol,B错误;
C.图示温度范围内反应Ⅱ的平衡常数无明显变化,则,即温度高于1000K时,n(H2)增加,则n(H2O)应该增加(二者成正比),C错误;
D.M点处H2S与H2的物质的量相等,设n(H2)=a mol,则n(H2S)=a mol,又氢元素守恒,n(H2O)+n(H2S)+n(H2)=0.1 mol,则n(H2O)=(0.1-2a)mol,结合得:,D正确;
故答案选D。
二、非选择题:共4题,共61分。
14. 以硫代硫酸盐浸金的工艺流程如下:
(1)“溶解”时,在催化下,用硫代硫酸钠溶液浸泡含有金单质的矿砂,并通入,可浸出金元素。
①、溶液和反应生成的离子方程式为___________。
②如果通入过多,会使浸出率降低,原因是___________。
③控制其他条件相同,和浸出率随的变化如图所示。时,浸出率如图变化的原因是___________。
(2)的结构为。
用树脂“吸附”时,中的___________原子与树脂中季铵基之间存在较强的相互作用。
(3)向含有和的解吸液中加入等金属都能置换出,工业上选择而不选择的原因是___________。
(4)已知“溶解”过程中,的消耗率。用溶液在相同条件下浸泡矿砂。一段时间后,取浸泡液,适当处理后用碘液滴定至终点,平行滴定3次,平均消耗碘液。滴定反应为,且不参与反应。计算“溶解”过程中的消耗率___________(写出计算过程)。
【答案】(1) ①. ②. 被氧化,导致反应物减少,浸出率降低(或“被氧化,导致反应物浓度降低,使浸出速率降低”) ③. 浓度增大,催化剂浓度降低(或转化为)
(2)O(或“氧”) (3)也会置换出,导致的用量增加,置换出的纯度降低;置换后,可生成,作催化剂
(4)
【解析】
【分析】研磨后在催化下,用硫代硫酸钠溶液浸泡含有金单质的矿砂,并通入可浸出金元素,得到浸金液,用树脂吸附后,然后解吸,向含有和的解吸液中加入Cu能置换出;
【小问1详解】
①在催化下,和溶液、反应生成,反应中氧气为氧化剂,氧气中氧化合价由0变为-2、Au化合价由0变为+1,结合电子守恒,离子方程式为。
②氧气具有氧化性,如果通入过多,使得被氧化,导致反应物减少,浸出率降低(或“被氧化,导致反应物浓度降低,使浸出速率降低”);
③时,溶液碱性增强,浓度增大,使得催化剂浓度降低(或转化为),导致浸出率降低;
【小问2详解】
中氧的电负性较强,其带负电荷,带正电荷,故中的O原子与树脂中季铵基之间存在较强的相互作用;
【小问3详解】
锌的还原性大于铜、金,也会置换出,导致的用量增加,置换出的纯度降低,而使用置换后,可生成,作溶解过程的催化剂,故工业上选择而不选择;
【小问4详解】
滴定反应为,则溶液中为,100mL溶液中为,则“溶解”过程中的消耗率=87.5%。
15. 物质Ⅰ是合成消化类药物盐酸凯普拉生的一种中间体,其合成路线如图:
回答以下问题:
(1)物质A的系统命名为__________。
(2)物质D中官能团的名称为__________。
(3),若将该步骤的试剂更换为,化合物C的产率大幅下降,可能的原因是__________。
(4)H的结构简式为__________。
(5)同时满足下列条件的D的同分异构体的结构简式为__________(写出一种)。
①直接与苯环相连
②1 mol该物质与足量Na反应可生成1 mol
③核磁共振氢谱图有5组峰,峰面积之比为1:2:2:4:6
(6)参照以上合成路线,写出以、乙醇和乙酸乙酯为主要原料制备的合成路线_____________。(无机试剂任选)。
【答案】(1)3-硝基苯酚
(2)氨基、醚键 (3)的碱性比弱,难以使酚羟基充分转化为酚盐,酚氧负离子浓度较低,因而与B的取代反应速率显著降低,C的产率大幅下降
(4) (5)、、、
(6)
【解析】
【分析】结合A和C的结构简式可知,A中羟基的氢氧键断裂与B中去掉溴原子后的结构发生取代反应生成C和,因此B的结构简式为,C中的硝基()与氢气发生还原反应生成D中的氨基(),D到E过程发生两步反应,第一步为D中的氨基()与、HCl反应生成,第二步为与、反应生成E,根据E、G、I的结构简式可推出H为,据此分析解答。
【小问1详解】
A中羟基为优先官能团,以连羟基的碳原子为1号碳并使硝基位次最小;硝基位于3号碳,所以A的系统命名为3-硝基苯酚;
【小问2详解】
D的苯环直接连接氨基,侧链中含有碳氧碳连接,因此D中的官能团为氨基、醚键;
【小问3详解】
A与B生成C时,使酚羟基转化为亲核性更强的酚氧负离子。的碱性较弱,使酚盐生成程度降低,取代反应速率显著降低,故C的产率大幅下降;
【小问4详解】
由分析可知,H的结构简式为;
【小问5详解】
D的分子式为。不饱和度为4,1 mol该物质与足量Na反应可生成1 mol ,且分子中有2个氧原子,又因为取代基中没有不饱和度,因此只能是两个羟基,结合条件①和③可得符合条件的同分异构体为、、、;
【小问6详解】
起始羧酸先与乙醇发生酯化反应,再按原路线中F到G的条件形成吡咯环,最后在、加热条件下使吡咯环加氢,即可得到目标产物,合成路线为:。
16. 可用于制备锂电池的正极材料,以某锂云母矿石(主要成分为,还有、、MnO、等杂质)制备。
已知:①有关沉淀数据如下表(“完全沉淀”时金属离子浓度 mol⋅L)。
沉淀
恰好完全沉淀时的pH
5.2
8.8
3.2
9.4
9.8
11.1
②部分物质的溶解度曲线如图所示。
Ⅰ.利用锂云母矿石制备的步骤如下:
(1)酸浸。向锂云母矿石中加入30%硫酸,加热至90℃,装置如下图所示。烧杯中试剂的作用是___________。
(2)调节pH。向酸浸后的溶液中加入NaOH溶液,调节pH约为6,过滤。再向滤液中继续滴加NaOH溶液调节pH>12,过滤,此时的滤渣主要成分为___________。分两次调节pH的主要原因是___________。
(3)沉锂。将已经除杂的溶液蒸发浓缩,向浓缩后的滤液中加入稍过量饱和溶液,加热煮沸,趁热过滤,将滤渣洗涤烘干,得固体。浓缩液中离子浓度过大将在产品中引入___________杂质(填化学式)。
(4)和混合后,在空气中高温加热可以制备锂电池的正极材料,写出该反应的化学方程式:___________。
Ⅱ.热分解可制备。
(5)请补充完整由含 mol⋅L的浸出液(含有杂质、、)制备纯净的实验方案:___________干燥,得到晶体。[须使用的试剂:、NaOH、溶液、、蒸馏水]
【答案】(1)吸收HF,防止污染空气
(2) ①. 、 ②. 防止铝元素转化为,无法去除
(3)
(4)
(5)向浸出液中边搅拌边加入适量,再滴加NaOH溶液调节pH为5.2~7.4,过滤,向滤液中加入溶液至不再产生沉淀,过滤,用蒸馏水洗涤至取最后一次洗涤的滤液加入溶液不再出现沉淀为止
【解析】
【分析】“酸浸”时向锂云母矿石中加入30%硫酸,加热至90℃,发生的反应有:Li2O+H2SO4=Li2SO4+H2O、 Al2O3+3H2SO4=Al2(SO4)3+3H2O、Fe2O3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+3H2O、MnO+H2SO4=MnSO4+H2O、MgF2+H2SO4=MgSO4+2HF,先调节pH为6让Fe3+、Al3+完全沉淀,过滤出Fe(OH)3、Al(OH)3,将滤液的pH继续调节pH值为12,析出Mg(OH)2和Mn(OH)2沉淀,过滤得到较纯净的Li2SO4溶液,加入饱和Na2CO3溶液,则发生反应Li2SO4+Na2CO3=Li2CO3↓+Na2SO4,过滤洗涤干燥得到纯净的Li2CO3,据此分析解题。
【小问1详解】
向锂云母矿石(主要成分为Li2O,还有Al2O3、Fe2O3、MnO、MgF2等杂质)中加入30%硫酸,加热至90℃,反应会生成HF,HF会污染空气,因此烧杯中试剂的作用是吸收HF,防止污染空气,故答案为:吸收HF,防止污染空气;
【小问2详解】
根据恰好完全沉淀时pH,向酸浸后的溶液中加入NaOH溶液,调节pH约为6,过滤,得到氢氧化铁、氢氧化铝沉淀;再向滤液中继续滴加氢氧化钠溶液调pH>12,过滤,此时的滤渣主要成分为Mg(OH)2、Mn(OH)2,氢氧化铝中继续加入氢氧化钠溶液,会使氢氧化铝沉淀溶解,因此分两次调节pH的主要原因是防止铝元素转化为,无法去除,故答案为:Mg(OH)2、Mn(OH)2;防止铝元素转化为,无法去除;
【小问3详解】
将已经除杂的溶液蒸发浓缩,向浓缩后的滤液中加入稍过量饱和Na2CO3溶液,加热煮沸,趁热过滤,将滤渣洗涤烘干,得Li2CO3固体,根据图知,随温度的升高,硫酸钠的溶解度减小,所以浓缩液中离子浓度过大将在产品中引入Na2SO4杂质,故答案为:Na2SO4;
【小问4详解】
Li2CO3和Co3O4混合后,在空气中高温加热可以制备锂电池的正极材料LiCoO2,根据氧化还原反应原理分析Li2CO3、Co3O4和O2在高温下反应生成LiCoO2和CO2,其反应方程式:;
【小问5详解】
根据题意主要是先将浸出液(含有杂质Al3+、Fe3+、Fe2+)中亚铁离子氧化,常用氯酸钠氧化亚铁离子变为铁离子,再加入氢氧化钠溶液调节pH值将铝离子和铁离子除掉,再加入草酸铵溶液沉淀Co2+,再过滤洗涤,检验是否洗涤干净,因此制备纯净的CoC2O4•2H2O实验方案:向浸出液中边搅拌加入适量NaClO3氧化Fe2+,再滴加NaOH溶液调节pH的范围至5.2~7.4除去Al3+、Fe3+;过滤,向滤液中加入(NH4)2C2O4溶液至不再产生沉淀,过滤,用蒸馏水洗涤至取最后一次洗涤的滤液加入AgNO3溶液不再出现沉淀为止,干燥,得到CoC2O4•2H2O晶体。
17. 气态含氮化合物是把双刃剑,既是固氮的主要途径,也是大气污染物。气态含氮化合物及相关反应是新型科研热点。回答下列问题:
(1)还原法:①用催化还原可以消除氮氧化物的污染。已知:
ⅰ:
ⅱ:
写出还原至和水蒸气的热化学方程式_______。
②尿素水溶液热解产生的可去除尾气中的,流程如下:
a.尿素中氮元素的化合价为_______。
b.若氧化处理后的尾气中混有,此时催化剂表面会因为覆盖部分硫酸盐而导致催化剂中毒,降低的去除率。试分析硫酸盐的产生过程_______。
③某脱硝反应机理如图-1所示,参与Ⅰ的反应方程式为_______。
(2)氧化法:氧化性强于,能更有效地氧化。
Ⅰ:
Ⅱ:(活化能)
Ⅲ:(活化能)
可经处理后再用碱液吸收而实现脱除。为分析氧化时温度对脱除率的影响,将与混合反应一段时间,再用碱液吸收氧化后的气体。其他条件相同时,脱除率随与混合反应温度变化如图-2所示。试分析在范围内,随着温度的升高脱除率先几乎不变后下降的可能原因是_______。
(3)研究表明氮氧化物的脱除率除了与还原剂、氧化剂、催化剂相关外,还取决于催化剂表面氧缺位的密集程度。以(A、B均为过渡元素)为催化剂,用还原的机理如下:
第一阶段:(不稳定)低价态的金属离子(还原前后催化剂中金属原子的个数不变)
第二阶段:Ⅰ. Ⅱ.
Ⅲ. Ⅳ.
Ⅴ.
注:表示催化剂表面的氧缺位,g表示气态,a表示吸附态
第一阶段用氢气还原得到低价态的金属离子越多,第二阶段反应的速率越快,原因是_______。
【答案】(1) ①. ②. -3 ③. 尾气中剩余的NO2溶于水生成具有强氧化性的HNO3, 与水反应生成H2SO3,HNO3将H2SO3氧化为H2SO4,从而形成硫酸盐 ④. 2C2H4+6Cu+(NO2)=3N2+4CO2+4H2O+6Cu+
(2)50- 150℃时,NO与O3的活化能低,反应速率快,O3分解的活化能高,反应速率慢,所以O3分解对O3氧化NO反应的影响不大。温度高于150℃时,O3分解速率迅速增加,O3分解对O3氧化NO反应的影响变大,温度超过150℃时,随着温度升高,NO脱除率下降
(3)还原后催化剂中金属原子的个数不变,价态降低,氧缺位增多,反应速率加快
【解析】
【小问1详解】
已知:ⅰ:
ⅱ:
根据盖斯定律,由ⅰ-ⅱ得反应;
a.在尿素中,碳元素是+4价,氧元素是-2价,氢元素是+1价,根据化合价代数和为0可推知,氮元素的化合价为-3价;
b.尾气中剩余的NO2溶于水生成具有强氧化性的HNO3, 与水反应生成H2SO3,HNO3将H2SO3氧化为H2SO4,从而形成硫酸盐;
c.图中Cu+在反应前后性质、质量不变,为催化剂;用乙烯进行脱硝(NO) ,从题图可以知道,乙烯被Cu+(NO2)氧化成二氧化碳(其中C化合价由-2→+4),Cu+(NO2)自身被还原成N2(其中N化合价由+4→0),反应方程式为2C2H4+6Cu+(NO2)=3N2+4CO2+4H2O+6Cu+;
【小问2详解】
50~150℃时,NO与O3的活化能低,反应速率快,O3分解的活化能高,反应速率慢,所以O3分解对O3氧化NO反应的影响不大。温度高于150℃时,O3分解速率迅速增加;故答案为: 50- 150℃时,NO与O3的活化能低,反应速率快,O3分解的活化能高,反应速率慢,所以O3分解对O3氧化NO反应的影响不大。温度高于150℃时,O3分解速率迅速增加,O3分解对O3氧化NO反应的影响变大,温度超过150℃时,随着温度升高,NO脱除率下降;
【小问3详解】
还原前后催化剂中金属原子的个数不变,则还原后低价的金属离子越多,催化剂表面的氧缺位越多,氧缺位越多,反应速率越快,
故答案为:还原后催化剂中金属原子的个数不变,价态降低,氧缺位增多,反应速率加快。
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