主题9 第3讲 电解池 金属的腐蚀与防护(Word教参)-【新高考方案】2027年高考化学一轮总复习

该高中化学高考复习讲义聚焦电解池原理、电解应用及金属腐蚀与防护三大核心考点，按“原理-应用-防护”逻辑层次梳理知识，通过逐点清梳理基础、题点考法讲评突破难点、真题训练强化应用，构建系统复习框架，助力学生掌握电解规律及金属防护方法。 讲义以科学思维为指导，创新采用“对比归纳+真题情境”教学策略，如通过对比电解水型、电解质型等三类电解反应培养分析能力，结合2025湖南卷电化学处理硝酸盐真题强化应用，设置分层练习确保复习实效，为教师把控复习节奏、提升学生应考能力提供有力支持。

第三讲　电解池　金属的腐蚀与防护 |内|容|与|目|标| 1.理解电解池的构成及工作原理。 2.掌握氯碱工业、电解精炼、电镀、电冶金等的反应原理。 3.了解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀的危害以及防止金属腐蚀的措施。 逐点清(一)　电解池的工作原理 1.电解与电解池 2.电解工作原理 图示 分析 ①电子流向:电源负极→阴极,阳极→电源正极; ②离子移动方向:阳离子移向阴极,阴离子移向阳极; ③电流闭合:电源正极→阳极→溶液→阴极→电源负极 3.电解规律 (1)阳极产物的判断 ①活性电极(除Au、Pt外的金属)作阳极,则活性电极失去电子,发生氧化反应。 ②惰性电极(Pt、石墨等)作阳极,要依据阴离子的放电顺序判断。阴离子的放电顺序:S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子。S2-、I-、Br-、Cl-放电,产物分别是S、I2、Br2、Cl2;若OH-放电,则得到H2O和O2。 (2)阴极产物的判断 直接根据阳离子放电顺序进行判断。 阳离子放电顺序:Ag+>Hg2+>Fe3+>C>H+(酸)>Pb2+>Fe2+>Zn2+>H+(水)>Al3+>Mg2+。 4.用惰性电极电解电解质溶液的三种类型 (1)电解水型 实例H2SO4 ①电极反应式及总反应式 阴极:2H++2e-==H2↑ 阳极:2H2O-4e-==4H++O2↑ 总反应式:2H2O2H2↑+O2↑ ②电解质溶液浓度:增大(增大/减小)。 ③复原方法:加水。 (2)电解电解质型 实例Ⅰ HCl ①电极反应式及总反应式 阴极:2H++2e-==H2↑ 阳极:2Cl--2e-==Cl2↑ 总反应式:2HClH2↑+Cl2↑ ②电解质溶液浓度:减小(增大/减小)。 ③复原方法:通入HCl。 实例Ⅱ CuCl2 ①电极反应式及总反应式 阴极:Cu2++2e-==Cu 阳极:2Cl--2e-==Cl2↑ 总反应式:CuCl2Cu+Cl2↑ ②电解质溶液浓度:减小(增大/减小)。 ③复原方法:加CuCl2固体。 (3)电解质和水均参与电解型 实例Ⅰ NaCl、KCl(放H2生碱) ①电极反应式及总反应式 阳极:2Cl--2e-==Cl2↑ 阴极:2H2O+2e-==H2↑+2OH- 总反应式:2Cl-+2H2OCl2↑+H2↑+2OH- ②电解质溶液浓度:减小并生成新电解质。 ③复原方法:通入HCl气体。 实例Ⅱ CuSO4、Cu(NO3)2(放O2生酸) ①电极反应式及总反应式 阳极:2H2O-4e-==4H++O2↑ 阴极:Cu2++2e-==Cu 总反应式:2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+ ②电解质溶液浓度:减小并生成新电解质。 ③复原方法:加CuO或CuCO3。 小结:电解后如果使溶液复原,遵循出来什么加什么,出来多少加多少的原则。 |基|础|落|实|小|练| 1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。 (1)阳极失去的电子经过直流电源,流向阴极 (×) (2)电解池中的电解质可能是熔融状态或固体电解质 (√) (3)电解池中的阳极和直流电源中的负极均发生氧化反应 (√) (4)用惰性电极电解CuSO4溶液一段时间后,加入Cu(OH)2可使电解质溶液恢复到电解前的情况 (×) (5)电解盐酸和稀硫酸,H+放电,溶液的pH逐渐增大 (×) (6)用Cu作电极电解CuSO4溶液的阳极反应式为2H2O-4e-==O2↑+4H+ (×) 2.下图所示为电解氯化铜溶液的装置及其产物。 (1)通电前,CuCl2溶液中存在的离子有哪些? (2)在氯化铜溶液中除Cu2+和Cl-之外还有H+和OH-,这两种离子为什么没有得到或失去电子? 提示:(1)有Cu2+、H+、Cl-、OH-四种离子,因为存在CuCl2==Cu2++2Cl-,H2O⇌H++OH-。 (2)电解时,溶液中离子的放电先后顺序与离子的氧化性或还原性有关,氧化性强的阳离子先得电子被还原,还原性强的阴离子先失电子被氧化。Cu2+比H+更容易得电子,而Cl-比OH-更容易失电子,可从氧化性强弱的角度比较得电子的顺序,从还原性强弱的角度比较失电子的顺序。 题点、考法讲评 一、电解池的工作原理 1.用Pt电极电解饱和Na2CO3溶液的装置如图所示,两极均有气体生成,c电极附近产生可燃性气体,澄清石灰水无浑浊现象。下列说法正确的是 (　　) A.a为电源正极 B.c电极附近生成了CH4 C.电子的流动方向:c→溶液→d D.反应后恢复到原温度,溶液pH不变 解析:选D　用Pt电极电解饱和Na2CO3溶液,阳极是水电离出的OH-放电,电极反应式为4OH--4e-==2H2O+O2↑,阴极是水电离出的H+放电,电极反应式为2H2O+2e-==H2↑+2OH-,c电极附近产生可燃性气体,则c电极为阴极,d电极为阳极,a为电源负极,b为电源正极。 2.用惰性电极进行电解,下列说法正确的是 (　　) A.电解NaNO3溶液,在阴极上和阳极上析出产物的物质的量之比为2∶1 B.电解足量CuSO4溶液一段时间后,加入一定质量的Cu(OH)2,溶液能与原溶液完全相同 C.电解硫酸钠溶液时,Na+向阳极移动 D.电解KOH溶液,实质是电解水,故溶液pH不变 解析:选A　电解NaNO3溶液,在阴极上析出H2,阳极上析出O2,电解时两极转移电子数相同,则其物质的量之比为2∶1,A正确;电解硫酸铜溶液得到硫酸、铜、氧气,则加入一定质量的Cu(OH)2,比原溶液增加了水,应加氧化铜或者CuCO3,B错误;电解池中阳离子向阴极移动,故电解硫酸钠溶液时,Na+向阴极移动,C错误;电解KOH溶液实质是电解水,KOH浓度增大,溶液pH增大,D错误。 3.以惰性电极电解100 mL 0.05 mol·L-1 CuSO4溶液。 (1)阳极产生56 mL(标准状况下)气体时,所得溶液的pH为　　　　(不考虑溶液体积变化),要使溶液恢复到电解前的状态,可加入　　　　　　g的　　　　物质。   (2)继续通电电解,此时被电解的物质为　　　　,若加入0.005 mol Cu(OH)2可使溶液复原,则电路中转移的电子为　　　　mol。   (3)通电一段时间,加入0.002 5 mol Cu2(OH)2CO3可使溶液复原,则电路中转移的电子为　　mol。   解析:(1)阳极生成56 mL(标准状况)即0.002 5 mol O2,依据总反应式:2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4,溶液中生成0.01 mol H+,c(H+)=0.1 mol·L-1,pH=1;电解生成0.002 5 mol O2 和0.005 mol Cu,故要使溶液复原可加0.005 mol CuO,质量为0.4 g或加0.005 mol CuCO3,质量为0.62 g。(2)继续通电电解,电解质溶液为H2SO4溶液,故实际被电解的物质为H2O;加入 0.005 mol Cu(OH)2可使溶液复原,相当于加入0.005 mol CuO和0.005 mol H2O,故转移电子为(0.005×2+0.005×2)mol=0.02 mol。(3)Cu2(OH)2CO3相当于2CuO·H2O·CO2,故转移的电子为0.005 mol×2+0.002 5 mol×2=0.015 mol。 答案:(1)1　0.4　CuO(或0.62　CuCO3)　 (2)水(或H2O)　0.02　(3)0.015 二、电极反应式的书写 4.按要求书写电极反应式和总反应方程式: (1)用惰性电极电解MgCl2溶液 阳极反应式: 　; 阴极反应式: 　; 总反应离子方程式: 　。 (2)以铝材为阳极,电解H2SO4溶液,铝材表面形成氧化膜 阳极反应式: 　; 阴极反应式: 　; 总反应方程式: 　。 (3)KIO3也可采用“电解法”制备,装置如图所示。 ①电解时的阴极电极反应式为 　　　　　　　　　　;  ②电解时的阳极电极反应式为 　　　　　　　　　　。  解析:(3)①由题图知,阴极电解质溶液为氢氧化钾溶液,实质为电解水,电极反应式为2H2O+2e-==2OH-+H2↑。②依据电解目的,在阳极上发生氧化反应,单质碘失去电子生成I。 答案:(1)2Cl--2e-==Cl2↑　 Mg2++2H2O+2e-==H2↑+Mg(OH)2↓ Mg2++2Cl-+2H2OMg(OH)2↓+Cl2↑+H2↑ (2)2Al-6e-+3H2O==Al2O3+6H+ 2H++2e-==H2↑　2Al+3H2OAl2O3+3H2↑ (3)①2H2O+2e-==2OH-+H2↑ ②I2+12OH--10e-==2I+6H2O 逐点清(二)　电解的应用 1.电解饱和食盐水 (1)电极反应 阴极:2H2O+2e-==H2↑+2OH-(还原反应); 阳极:2Cl--2e-==Cl2↑(氧化反应); 总反应:2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑。 (2)应用:氯碱工业制烧碱、氢气和氯气。 2.电镀和电解精炼铜 电镀 电解精炼铜 示意图 阳极 Cu-2e-==Cu2+ 先是粗铜中比铜活动性强的Zn、Fe等失电子,然后是Cu-2e-==Cu2+ 阴极 Cu2++2e-==Cu Cu2++2e-==Cu 电解质溶液 c(CuSO4)不变 c(CuSO4)变小 电镀时的注意事项 (1)一般用含有镀层金属阳离子的电解质溶液作电镀液。 (2)把待镀金属制品浸入电镀液中,与直流电源的负极相连,作阴极,发生还原反应;用镀层金属与直流电源的正极相连,作阳极,发生氧化反应。 3.电冶金 利用电解熔融盐的方法来冶炼活泼金属Na、Ca、Mg、Al等。 类型 总反应化学方程式 阳极、阴极反应式 冶炼钠 2NaCl(熔融)2Na+Cl2↑ 阳极:2Cl--2e-==Cl2↑ 阴极:Na++e-==Na 冶炼镁 MgCl2(熔融)Mg+Cl2↑ 阳极:2Cl--2e-==Cl2↑ 阴极:Mg2++2e-==Mg 冶炼铝 2Al2O3(熔融)4Al+3O2↑ 阳极:2O2--4e-==O2↑ 阴极:Al3++3e-==Al (1)在镀件上电镀铜时,镀件应连接电源的正极 (×) (2)电解精炼铜时,阳极泥可以作为提炼贵重金属的原料 (√) (3)用Zn作阳极,Fe作阴极,ZnCl2作电解质溶液,由于放电顺序:H+>Zn2+,不可能在铁上镀锌 (×) 题点、考法讲评 一、电解的常规应用 1.工业上利用电解食盐溶液制取盐酸和氢氧化钠的装置如图所示。图中的双极膜中间层中的H2O解离为H+和OH-。 下列有关说法错误的是 (　　) A.N表示阴离子交换膜 B.甲室流出的为氢氧化钠溶液 C.电解总反应:NaCl+H2ONaOH+HCl D.相比现有氯碱工业制取氢氧化钠,该方法更环保 解析:选C　由图可知,左边石墨电极为阴极,右边石墨电极为阳极,Na+由乙室向甲室迁移,OH-由双极膜向甲室迁移,甲室流出的为氢氧化钠溶液,M为阳离子交换膜,氯离子由乙室向丙室迁移,氢离子由双极膜向丙室迁移,丙室流出的是盐酸,N为阴离子交换膜,A、B项正确;电解总反应为2H2O2H2↑+O2↑,C项错误;相比现有氯碱工业制取氢氧化钠,该方法无氯气产生,更环保,D项正确。 2.电解熔融氯化钠和氯化钙混合物制备金属钠的装置如图所示。阳极A为石墨,阴极为铁环K,两极用隔膜D隔开。氯气从阳极上方的抽气罩H抽出,液态金属钠经铁管F流入收集器G。下列叙述正确的是 (　　) A.氯化钙的作用是作助熔剂,降低氯化钠的熔化温度 B.金属钠的密度大于熔融混合盐的密度,电解得到的钠在下层 C.隔膜D为阳离子交换膜,防止生成的氯气和钠重新生成氯化钠 D.电解时阴极的电极反应为Na++e-==Na,发生氧化反应,阴极上可能有少量的钙单质生成 解析:选A　本装置的目的是制备金属Na,可以联想电解铝工业中的助熔剂冰晶石,则加入氯化钙的目的为作助熔剂,A正确;由图可知,金属钠在上部收集,所以钠的密度小于熔融混合盐的密度,B不正确;由图可知,Cl-通过隔膜D移至阳极A放电产生Cl2,所以隔膜D应该为阴离子交换膜,C不正确;阴极发生的是还原反应,D不正确。 3.电镀是材料表面处理中不可或缺的一部分,解答下列问题。 (1)镀铜可防止铁制品腐蚀,电镀时用铜而不用石墨作阳极的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)用有机阳离子、[Al2Cl7]-和[AlCl4]-组成的离子液体作电解液时,可在钢制品上电镀铝。 ①钢制品应接电源的　　　　　极,已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应,阴极反应式为 　。  ②若改用AlCl3水溶液作电解液,则阴极产物为　　　　。  答案:(1)用铜作阳极可补充溶液中消耗的Cu2+,保持溶液中Cu2+浓度恒定 (2)①负　4[Al2Cl7]-+3e-==Al+7[AlCl4]-　②H2 二、电解的创新应用 4.(2025·湖南卷)一种电化学处理硝酸盐产氨的工作原理如图所示。下列说法错误的是 (　　) A.电解过程中,K+向左室迁移 B.电解过程中,左室中的浓度持续下降 C.用湿润的蓝色石蕊试纸置于b处,试纸先变红后褪色 D.N完全转化为NH3的电解总反应:N+8Cl-+6H2ONH3↑+9OH-+4Cl2↑ 解析:选B　由图可知,左侧发生N→N→NH3,N元素化合价降低,则左侧是阴极区,右侧发生Cl-→Cl2,Cl元素化合价升高,则右侧是阳极区,据此解答;电解池中,阳离子向阴极移动,则K+向左室迁移,A正确;电解过程中,N先生成,再消耗,是中间产物,其浓度增大还是减小,取决于生成速率与消耗速率,无法得出其浓度持续下降的结论,B错误;b处生成氯气,与水反应生成盐酸和次氯酸,盐酸能使蓝色石蕊试纸变红,次氯酸能使变红的试纸褪色,故能看到试纸先变红后褪色,C正确;左侧阴极反应是N+8e-+6H2O==NH3↑+9OH-,右侧阳极反应是8Cl--8e-==4Cl2↑,将两电极反应相加即可得到总反应,D正确。 5.(2025·河北卷)科研工作者设计了一种用于废弃电极材料LixCoO2(x<1)再锂化的电化学装置,其示意图如下: 已知:参比电极的作用是确定LixCoO2再锂化为LiCoO2的最优条件,不干扰电极反应。下列说法正确的是 (　　) A.LixCoO2电极上发生的反应:LixCoO2+xe-+xLi+==LiCoO2 B.产生标准状况下5.6 L O2时,理论上可转化 mol的LixCoO2 C.再锂化过程中,S向LixCoO2电极迁移 D.电解过程中,阳极附近溶液pH升高 解析:选B　由装置图可知,该装置中有直流电源,为电解池,则LixCoO2(x<1) 转化为LiCoO2过程中,Co元素化合价由+(4-x)降为+3,LixCoO2得电子发生还原反应,为阴极,电极反应为LixCoO2+(1-x)e-+(1-x)Li+==LiCoO2,Pt电极为阳极,失电子,发生氧化反应,电极反应为2H2O-4e-==O2↑+4H+,据此回答。由分析知,LixCoO2电极上发生的反应:LixCoO2+(1-x)e-+(1-x)Li+==LiCoO2,A错误;由电极反应式可知,产生标准状况下5.6 L(即0.25 mol)O2时转移1 mol 电子,理论上转化 mol的LixCoO2,B正确;S为阴离子,应向阳极移动,即向Pt电极迁移,C错误;由阳极电极反应可知,电解过程中,阳极产生H+、消耗H2O,酸性增强,则阳极附近pH降低,D错误。 逐点清(三)　金属的腐蚀与防护 1.金属的腐蚀 (1)钢铁的电化学腐蚀 ①钢铁的吸氧腐蚀 通常情况下,在潮湿的空气中,钢铁表面凝结了一层溶有氧气的水膜,将会发生吸氧腐蚀。 负极反应式:Fe-2e-==Fe2+;正极反应式:O2+2H2O+4e-==4OH-; 总反应式:2Fe+O2+2H2O==2Fe(OH)2。 Fe(OH)2进一步被氧化成Fe(OH)3,Fe(OH)3部分脱水生成Fe2O3·xH2O,是铁锈的主要成分。 ②钢铁的析氢腐蚀 当钢铁表面的电解质溶液酸性较强时,腐蚀过程中有H2放出。其中,Fe是负极,C是正极。 负极反应式:Fe-2e-==Fe2+;正极反应式:2H++2e-==H2↑; 总反应式:Fe+2H+==Fe2++H2↑。 (2)化学腐蚀与电化学腐蚀的比较 类型 化学腐蚀 电化学腐蚀 条件 金属与接触到的干燥气体或非电解质液体直接发生化学反应 不纯的金属接触到电解质溶液发生原电池反应 本质 M-ne-==Mn+ M-ne-==Mn+ 现象 金属被腐蚀 较活泼的金属被腐蚀 区别 无电流产生 有微弱电流产生 联系 电化学腐蚀比化学腐蚀普遍得多,腐蚀速率更快,危害也更严重 2.金属的防护 (1)改变金属的内部结构 可根据不同的用途选用不同的金属或非金属制成合金。 (2)覆盖保护层 可以通过喷油漆、涂油脂、电镀或表面钝化等方法使金属与介质隔离。 (3)电化学防护 牺牲阳极法 ——原电池原理 负极 比被保护金属活泼的金属 正极 被保护的金属设备 外加电流法 　——电解原理 阴极 被保护的金属设备 阳极 惰性电极 题点、考法讲评 一、金属的腐蚀 1.下列有关钢铁的电化学腐蚀及防护描述正确的是 (　　) A.可利用右图装置保护钢闸门 B.镀层破坏后,白铁(镀锌铁)比马口铁(镀锡铁)的腐蚀速率更快 C.阴极保护法中的牺牲阳极法和外加电流法都要采用辅助阳极,两种方法中的辅助阳极上发生的电极反应类型相同 D.钢铁发生电化学腐蚀的负极反应式为Fe-3e-==Fe3+ 解析:选C　该装置为电解池,钢闸门连接电源正极作电解池的阳极,铁失电子生成亚铁离子,加速腐蚀,不能保护钢闸门,A错误;镀层破坏后,白铁(镀锌铁)中锌的活泼性比铁的强,铁作正极被保护,马口铁(镀锡铁)中铁的活泼性比锡强,铁作负极被腐蚀,则镀层破坏后马口铁的腐蚀速率更快,B错误;牺牲阳极法是原电池原理,将被保护的金属作为正极,辅助阳极作为负极;外加电流法是电解池原理,将被保护的金属作为阴极,辅助阳极作为阳极,辅助阳极都是发生氧化反应,C正确;钢铁发生电化学腐蚀的负极铁单质失去电子生成亚铁离子,负极的反应式:Fe-2e-==Fe2+,D错误。 2.(2026·湖南雅礼中学期末)点蚀又称为孔蚀,是一种集中于金属表面很小的范围并深入到金属内部的腐蚀形态。某铁合金钝化膜破损后的孔蚀如图,则下列说法正确的是 (　　) A.为防止孔蚀发生,可以将外接电源正极与金属相连 B.反应时每吸收2.24 L O2,则此时HCl可以氧化0.2 mol Fe C.在腐蚀的过程中钝化膜作为负极 D.孔隙中局部可能发生析氢腐蚀 解析:选D　与电源正极相连作阳极,阳极发生氧化反应,加快金属的腐蚀,故为防止孔蚀发生,可以将外接电源负极与金属相连,A项错误;未告知O2所处的状态,无法计算2.24 L O2的物质的量,故无法计算此时HCl可以氧化Fe的物质的量,B项错误;由图示可知,在腐蚀的过程中钝化膜作为正极,O2在钝化膜上得到电子发生还原反应,C项错误;孔隙中局部可能存在酸性环境,则可能发生析氢腐蚀,D项正确。 二、金属腐蚀的防护方法 3.(2024·广东卷改编)我国自主设计建造的浮式生产储卸油装置“海葵一号”在珠江口盆地海域使用,其钢铁外壳镶嵌了锌块,以利用电化学原理延缓外壳的腐蚀。下列有关说法正确的是 (　　) A.钢铁外壳为负极 B.镶嵌的锌块可永久使用 C.该法为外加电流法 D.锌发生反应:Zn-2e-==Zn2+ 解析:选D　钢铁外壳镶嵌了锌块,由于金属活动性Zn>Fe,即锌块为负极,钢铁为正极,形成原电池,Zn失去电子,发生氧化反应:Zn-2e-==Zn2+,从而保护钢铁,延缓其腐蚀。由于金属活动性Zn>Fe,钢铁外壳为正极,锌块为负极,故A错误;Zn失去电子,发生氧化反应:Zn-2e-==Zn2+,镶嵌的锌块会被逐渐消耗,需根据腐蚀情况进行维护和更换,不能永久使用,故B错误,D正确;由分析得,该方法为牺牲阳极法,故C错误。 4.(2024·浙江6月选考)金属腐蚀会对设备产生严重危害,腐蚀快慢与材料种类、所处环境有关。如图为两种对海水中钢闸门的防腐措施示意图: 下列说法正确的是 (　　) A.图1、图2中,阳极材料本身均失去电子 B.图2中,外加电压偏高时,钢闸门表面可发生反应:O2+4e-+2H2O==4OH- C.图2中,外加电压保持恒定不变,有利于提高对钢闸门的防护效果 D.图1、图2中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,钢闸门、阳极均不发生化学反应 解析:选B　图1为牺牲阳极法,牺牲阳极一般为较活泼金属,其作为原电池的负极,其失去电子被氧化;图2为外加电流法,阳极材料为惰性电极,其本身不失去电子,电解质溶液中的阴离子在其表面失去电子,如海水中的Cl-,A不正确。图2中,外加电压偏高时,钢闸门表面积累的电子很多,除了海水中的H+放电外,海水中溶解的O2也会放电,故可发生O2+4e-+2H2O==4OH-,B正确。图2为外加电流法,理论上只要能对抗钢闸门表面的腐蚀电流即可,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时保护效果最好;腐蚀电流会随着环境的变化而变化,若外加电压保持恒定不变,则不能保证抵消腐蚀电流,不利于提高对钢闸门的防护效果,C不正确。图1、图2中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,说明从牺牲阳极或外加电源传递过来的电子阻止了Fe-2e-==Fe2+的发生,钢闸门不发生化学反应,但是牺牲阳极上发生了氧化反应,辅助阳极上也发生了氧化反应,D不正确。 5.验证牺牲阳极法,实验如图(烧杯内均为经过酸化的3% NaCl溶液)。 ① 在Fe表面生成蓝色沉淀 ② 试管内无明显变化 ③ 试管内生成蓝色沉淀 下列说法不正确的是 (　　) A.对比②③,可以判定Zn保护了Fe B.对比①②,K3[Fe(CN)6]可能将Fe氧化 C.验证Zn保护Fe时不能用①的方法 D.将Zn换成Cu,用①的方法可判断Fe比Cu活泼 解析:选D　实验②中加入K3[Fe(CN)6]溶液,溶液无变化,说明溶液中没有Fe2+;实验③中加入K3[Fe(CN)6]溶液生成蓝色沉淀,说明溶液中有Fe2+,A项正确;对比①②可知,①中K3[Fe(CN)6]可能将Fe氧化成Fe2+,Fe2+再与K3[Fe(CN)6]反应生成蓝色沉淀,B项正确;由B项分析可知,验证Zn保护Fe时,可以用②③做对比实验,不能用①的方法,C项正确;K3[Fe(CN)6]可将单质铁氧化为Fe2+,Fe2+与K3[Fe(CN)6]生成蓝色沉淀,附着在Fe表面,无法判断铁比铜活泼,D项错误。 35 / 41 $