3.3 盐类的水解（举一反三题型专练，北京专用）化学人教版选择性必修1

**基本信息** 以“实质-规律-应用”为逻辑主线，通过六类题型系统构建盐类水解解题方法体系，融合三大守恒等核心方法与北京地区典型例题，培养化学观念与科学思维。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |盐类水解的实质与规律|1典例+3变式|“谁弱谁水解，谁强显谁性”规律|从水解实质（破坏水的电离平衡）推导盐溶液酸碱性规律| |水解离子方程式书写|1典例+3变式|可逆符号使用、分步水解规则|依据水解实质规范离子方程式书写，区分单/双水解| |影响水解的因素|1典例+3变式|温度/浓度/酸碱性影响平衡移动|结合勒夏特列原理分析外界条件对水解平衡的调控| |水解的应用|1典例+3变式|净水/去油污/溶液配制等原理|将水解规律应用于解释生产生活现象| |离子浓度大小比较|1典例+3变式|电荷/物料/质子守恒规律|基于守恒关系建立离子浓度定量分析模型| |综合考察|1典例+3变式|多知识点融合应用|整合水解原理、平衡移动与守恒思想解决复杂问题|

第三节 盐类的水解（题型突破·举一反三） 题型01 盐类水解的实质与规律 题型02 盐类水解离子方程式的书写 题型03 影响盐类水解的因素 题型04 盐类水解的应用 题型05 溶液中离子浓度大小的比较 题型06 盐类水解的综合考察 ▌题型01 盐类水解的实质与规律 1．盐类水解的实质：盐的阳离子或阴离子与水电离出的H⁺或OH⁻结合，生成 （弱酸或弱碱），从而破坏了水的电离平衡，使水的电离平衡 移动，最终溶液中c(H⁺)≠c(OH⁻)，溶液呈现一定的酸碱性。 2．水解规律总结：谁弱谁水解，谁强显谁性。强酸强碱盐（如NaCl、KNO₃） ，溶液显 ；强酸弱碱盐（如NH₄Cl、AlCl₃）水解显 ；强碱弱酸盐（如CH₃COONa、Na₂CO₃）水解显 ；弱酸弱碱盐（如CH₃COONH₄）水解程度更大，酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱，谁强显谁性。 3．水解程度的影响因素：盐类水解程度一般 ，属于可逆反应。水解程度越大，对水的电离促进程度越大，溶液的酸碱性越强。弱酸对应的酸根离子越弱（即Ka越小），其水解程度越大，碱性越强。 4．水解是中和反应的逆反应，中和反应放热，因此水解反应是 反应，升高温度 水解，溶液酸性（或碱性） 。 5．盐类水解 了水的电离：在盐溶液中，由水电离出的c(H⁺)或c(OH⁻)通常大于10⁻⁷mol/L（纯水中水电离出的离子浓度）。 【典例01】（25-26高二上·北京海淀·阶段检测）下列溶液显酸性的是 A．NaCl B．CH₃COONa C．NH₄Cl D．NaNO₃ 【变式1-1】（24-25高二上·北京东城·期末）下列物质溶于水后，溶液显碱性的是 A．AlCl₃ B．KNO₃ C．Na₂CO₃ D．NH₄NO₃ 【变式1-2】（25-26高二上·北京·阶段检测）下列有关盐类水解的叙述正确的是 A．水溶液呈碱性的盐一定是强碱弱酸盐 B．盐类水解过程是中和反应的逆过程 C．盐类水解是吸热反应，升温抑制水解 D．盐类水解对水的电离无影响 【变式1-3】（24-25高二上·北京大兴·期末）25°C时，等物质的量浓度的下列溶液中pH最大的是 A．NaCl B．NH₄Cl C．CH₃COONa D．NaNO₃ ▌题型02 盐类水解离子方程式的书写 1．水解离子方程式必须使用可逆符号"⇌"，不能用等号"＝"（双水解反应除外，因为双水解反应趋于完全，可用等号并标↑或↓）。 2．一元弱酸根离子（如CH₃COO⁻、ClO⁻、CN⁻、F⁻等）水解：A⁻+H₂O⇌HA+OH⁻。注意生成的是弱酸分子和OH⁻。 3．多元弱酸根离子（如CO₃²⁻、S²⁻、PO₄³⁻等） ，以第一步为主，分步书写。例如CO₃²⁻的水解：第一步 （主要），第二步 （次要，可忽略）。 4．多元弱碱阳离子（如Al³⁺、Fe³⁺、Cu²⁺等） ，不拆分。例如Al³⁺+3H₂O⇌Al(OH)₃+3H⁺。注意Fe³⁺水解生成Fe(OH)₃，不是Fe(OH)₂。 5．双水解反应：两种离子分别水解，产生的H⁺和OH⁻互相中和，使水解相互促进趋于完全。常见双水解组合：Al³⁺与HCO₃⁻、Al³⁺与CO₃²⁻、Fe³⁺与HCO₃⁻等，反应趋于完全，用等号并标气体↑或沉淀↓。 【典例02】（25-26高二上·北京海淀·阶段检测）下列离子方程式书写正确的是 A．CH₃COO⁻+H₂O=CH₃COOH+OH⁻ B．CO₃²⁻+2H₂O=H₂CO₃+2OH⁻ C．Al³⁺+3H₂O⇌Al(OH)₃+3H⁺ D．Fe³⁺+3H₂O=Fe(OH)₃↓+3H⁺ 【变式2-1】（24-25高二上·北京东城·期末）下列水解离子方程式正确的是 A．S²⁻+2H₂O=H₂S+2OH⁻ B．NH₄⁺+H₂O⇌NH₃·H₂O+H⁺ C．HCO₃⁻+H₂O⇌H₃O⁺+CO₃²⁻ D．Fe³⁺+3H₂O=Fe(OH)₃↓+3H⁺ 【变式2-2】（25-26高二上·北京·阶段检测）下列物质的水解离子方程式书写正确的是 A．Fe³⁺+3H₂O⇌Fe(OH)₃+3H⁺ B．Cl⁻+H₂O⇌HCl+OH⁻ C．SO₄²⁻+2H₂O⇌H₂SO₄+2OH⁻ D．Na⁺+H₂O⇌NaOH+H⁺ 【变式2-3】（24-25高二上·北京大兴·期末）下列离子方程式书写正确的是 A．Al³⁺+3H₂O⇌Al(OH)₃+3H⁺ B．NH₄⁺+OH⁻⇌NH₃↑+H₂O C．CO₃²⁻+2H₂O=H₂CO₃+2OH⁻ D．NaHCO₃=Na⁺+H⁺+CO₃²⁻ ▌题型03 影响盐类水解的因素 1．温度因素：盐类水解是中和反应的逆反应，中和反应放热，因此水解反应是 反应，ΔH>0。升高温度促进水解，水解程度 ，溶液的酸性（或碱性） 。例如加热FeCl₃溶液，溶液颜色加深，说明水解程度增大。 2．浓度因素：加水稀释时，各种离子浓度均减小，平衡向离子数增多的方向移动，即 水解，但溶液酸性（或碱性）减弱（尽管水解程度增大，但离子浓度减小）。增大盐浓度，水解平衡 移动，但水解程度减小。 3．外加酸或碱：加酸会增大H⁺浓度，抑制弱酸根离子的水解（如抑制CH₃COO⁻的水解），但会促进弱碱阳离子的水解（如促进NH₄⁺、Fe³⁺的水解）。加碱则相反，促进弱酸根离子水解，抑制弱碱阳离子水解。 4．同离子效应：加入与水解产物含有相同离子的物质， 水解。例如CH₃COONa溶液中加入CH₃COONa固体，增大了产物CH₃COO⁻的浓度，平衡逆向移动，水解程度减小。 5．盐类水解平衡常数Kh只与 有关，温度升高Kh增大。Kh与Ka或Kb的关系：Kh=Kw/Ka（弱酸根水解）或Kh=Kw/Kb（弱碱阳离子水解）。 【典例03】（25-26高二上·北京·阶段检测）在FeCl₃溶液中存在水解平衡：Fe³⁺+3H₂O⇌Fe(OH)₃+3H⁺。下列措施能使水解平衡正向移动的是 A．加少量NaOH固体 B．加少量NaCl固体 C．加少量盐酸 D．降低温度 【变式3-1】（24-25高二上·北京东城·期末）下列操作能促进FeCl₃水解的是 A．加水稀释 B．加入少量FeCl₃晶体 C．加入少量HCl D．加入少量NaOH 【变式3-2】（25-26高二上·北京·阶段检测）在CH₃COONa溶液中存在水解平衡：CH₃COO⁻+H₂O⇌CH₃COOH+OH⁻。能使c(OH⁻)增大且水解平衡正向移动的是 A．加水稀释 B．加入少量NaOH C．加入少量CH₃COONa固体 D．升高温度 【变式3-3】（24-25高二上·北京大兴·期末）下列有关盐类水解的说法正确的是 A．加热NH₄Cl溶液，pH减小 B．稀释CH₃COONa溶液，c(OH⁻)增大 C．加入FeCl₃固体可抑制FeCl₃水解 D．升高温度，水解平衡常数Kh减小 ▌题型04 盐类水解的应用 1．净水原理：明矾[KAl(SO₄)₂·12H₂O]溶于水后，Al³⁺水解生成Al(OH)₃胶体： 。Al(OH)₃胶体具有巨大的比表面积，能吸附水中悬浮的杂质，使水澄清。FeCl₃也可作净水剂，原理类似。 2．热碱去油污：Na₂CO₃水解显碱性：CO₃²⁻+H₂O⇌HCO₃⁻+OH⁻，HCO₃⁻+H₂O⇌H₂CO₃+OH⁻。油污在碱性条件下水解生成可溶性物质。加热促进水解，溶液碱性增强，去污能力增强。 3．配制易水解的盐溶液：配制FeCl₃、AlCl₃、SnCl₂等易水解的盐溶液时，常加入少量对应的酸抑制水解。例如配制FeCl₃溶液时加入少量盐酸，使平衡 逆向移动，防止溶液变浑浊。 4．蒸干盐溶液：蒸干AlCl₃溶液时，Al³⁺水解生成Al(OH)₃，HCl挥发，最终得到 ，灼烧分解为 。蒸干Na₂CO₃溶液时，Na₂CO₃水解程度小，水解产物又反应回去，最终得到 固体。 5．泡沫灭火器原理：Al₂(SO₄)₃与NaHCO₃溶液混合，发生双水解反应：Al³⁺+3HCO₃⁻=Al(OH)₃↓+3CO₂↑，产生大量CO₂气体达到灭火目的。 【典例04】（25-26高二上·北京海淀·阶段检测）下列有关盐类水解应用的说法不正确的是 A．明矾可作净水剂 B．热碱水去油污效果更好 C．配制FeCl₃溶液时加少量铁粉 D．泡沫灭火器用Al₂(SO₄)₃和NaHCO₃溶液 【变式4-1】（24-25高二上·北京东城·期末）下列有关盐类水解的应用，不正确的是 A．用Na₂CO₃溶液清洗油污时，加热能增强去污效果 B．用FeCl₃溶液腐蚀印刷电路板 C．用明矾净水 D．用AlCl₃溶液与NaHCO₃溶液制备CO₂ 【变式4-2】（25-26高二上·北京·阶段检测）配制FeCl₃溶液时，为防止水解，常采取的措施是 A．加水稀释 B．加少量铁粉 C．加少量盐酸 D．加热 【变式4-3】（24-25高二上·北京大兴·期末）蒸干并灼烧下列溶液，最终能得到原溶质固体的是 A．FeCl₃溶液 B．AlCl₃溶液 C．Na₂CO₃溶液 D．NH₄Cl溶液 ▌题型05 溶液中离子浓度大小的比较 1．电荷守恒规律：溶液中 所带正电荷总数等于 所带负电荷总数。例如CH₃COONa溶液中： 。注意离子所带电荷数，电荷数不为1时需乘以系数。 2．物料守恒规律：某元素在溶液中以各种形式存在的总浓度等于该元素的初始浓度。例如Na₂CO₃溶液中： 。 3．质子守恒规律：水电离出的H⁺和OH⁻的物质的量浓度相等，因此溶液中H⁺的消耗与OH⁻的消耗量相等。例如CH₃COONa溶液中： 。 4．比较离子浓度大小的顺序：先判断溶液显酸性还是碱性，再根据电离和水解程度判断。一般规律：不水解的离子浓度最大，其次是比较水解的离子，再次是比较H⁺或OH⁻。 5．对于混合溶液，先判断是否发生反应，反应后剩余的成分，再判断溶液显酸碱性，最后比较各种离子浓度大小。 【典例05】（25-26高二上·北京·阶段检测）在0.1mol/L CH₃COONa溶液中，下列离子浓度大小顺序正确的是 A．c(Na⁺)>c(CH₃COO⁻)>c(H⁺)>c(OH⁻) B．c(Na⁺)>c(CH₃COO⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺) C．c(CH₃COO⁻)>c(Na⁺)>c(OH⁻)>c(H⁺) D．c(Na⁺)>c(OH⁻)>c(CH₃COO⁻)>c(H⁺) 【变式5-1】（24-25高二上·北京东城·期末）在0.1mol/L NH₄Cl溶液中，下列离子浓度关系正确的是 A．c(Cl⁻)=c(NH₄⁺)=c(H⁺)=c(OH⁻) B．c(Cl⁻)>c(NH₄⁺)>c(H⁺)>c(OH⁻) C．c(NH₄⁺)>c(Cl⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺) D．c(Cl⁻)>c(NH₄⁺)>c(OH⁻)>c(H⁺) 【变式5-2】（25-26高二上·北京·阶段检测）在0.1mol/L Na₂CO₃溶液中，离子浓度大小关系正确的是 A．c(Na⁺)>c(OH⁻)>c(CO₃²⁻)>c(H⁺) B．c(Na⁺)>c(CO₃²⁻)>c(OH⁻)>c(HCO₃⁻)>c(H⁺) C．c(Na⁺)>c(HCO₃⁻)>c(CO₃²⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺) D．c(Na⁺)=2c(CO₃²⁻)+2c(HCO₃⁻)+2c(H₂CO₃) 【变式5-3】（24-25高二上·北京大兴·期末）将0.1mol/L CH₃COOH溶液与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合后，下列离子浓度关系正确的是 A．c(Na⁺)>c(CH₃COO⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺) B．c(Na⁺)=c(CH₃COO⁻)>c(OH⁻)=c(H⁺) C．c(CH₃COO⁻)>c(Na⁺)>c(H⁺)>c(OH⁻) D．c(Na⁺)+c(H⁺)=c(CH₃COO⁻)+c(OH⁻) ▌题型06 盐类水解的综合考察 1．综合考查盐类水解原理、离子方程式书写、影响因素及应用，需要灵活运用平衡移动原理解释生产生活中的现象。 2．电荷守恒：溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。用于判断离子浓度关系或计算离子浓度。 3．物料守恒：溶液中某元素在全部存在形式中的总浓度等于初始浓度。用于建立离子浓度之间的定量关系。 4．质子守恒：水电离出的H⁺和OH⁻总量相等，即溶液中H⁺的消耗与OH⁻的消耗一致。可由电荷守恒和物料守恒推导得出。 5．双水解反应：两种水解产物相互促进，使水解趋于完全。常见的双水解组合有Al³⁺与HCO₃⁻、Al³⁺与CO₃²⁻、Fe³⁺与HCO₃⁻等。 【典例06】（25-26高二上·北京·阶段检测）以下4个实验中均产生了白色沉淀。 下列说法不正确的是 A．溶液、溶液含有的微粒种类相同 B．促进了的水解 C．滴入溶液后，4支试管内溶液的pH都变小 D．促进了的水解 【变式6-1】（25-26高二上·北京·期末）常温下，溶液中、、的物质的量分数与pH的关系如下图。 已知：的物质的量分数。下列表述不正确的是 A．溶液中， B．溶液中， C．时， D．M点对应的pH为2.7 【变式6-2】（25-26高二上·北京昌平·期末）常温下，有0.01 mol·L-1的5种溶液：①HCl  ②CH3COOH  ③HClO  ④NaOH  ⑤NH3·H2O。 资料：常温下，部分物质的电离平衡常数： 化学式 CH3COOH HClO 电离平衡常数(Ka) 1.75×10-5 4.0×10-8 (1)NH3·H2O的电离方程式是___________，④与⑤比较，大的是(选填序号)___________。 (2)写出等体积①与⑤反应的离子方程式___________；其产物显酸性，结合化学用语解释原因___________。 (3)CH3COOH的电离平衡常数表达式Ka=___________，平衡时溶液②中___________mol·L-1，(已知：)。此时，水电离出的___________mol·L-1。 (4)下列物质间能发生反应的是___________。 a． b． c． (5)25℃，向20.00 mL②中滴加④的过程中，pH变化如下图所示。 ⅰ．A点溶液pH___________2.(填“>”、“<”或“=”)。 ⅱ．下列有关B点溶液的说法正确的是___________(选填字母序号)。 a．溶质为：CH3COOH、CH3COONa b．微粒浓度满足： c．微粒浓度满足： ⅲ．A、C两点中水的电离程度：A___________C(填“>”、“<”或“=”)。 【变式6-3】（25-26高二上·北京·期末）研究电解质在水溶液中的离子反应与平衡有重要的意义。 Ⅰ.常温下，用盐酸溶液滴定氨水时，溶液中pH变化曲线如图所示。 (1)写出滴定过程中，反应的离子方程式______。 (2)结合图示，回答下列问题：（填“＞”、“＜”或“＝”） ①常温下，氨水的pH______13。 ②b点溶液中：______。 ③c点溶液中：______。 ④、两点水的电离程度：a______c。 Ⅱ.会对环境和人体健康带来极大的危害，工业上采取多种方法减少的排放，可将其通入NaOH溶液中，得到溶液。 (3)请结合化学用语及必要的文字解释溶液呈酸性的原因是______。 (4)向的溶液中滴加一定浓度的溶液，溶液中出现浑浊，pH降为2，结合平衡移动原理解释溶液pH降低的原因是______。 Ⅲ.已知：25℃时、的电离平衡常数如下表。 化学式 HClO 电离平衡常数 (5)依据上表数据，下列方程式书写合理的是______（填字母） a.溶液中滴加次氯酸： b.溶液中滴加少量醋酸： c.NaClO溶液中通入： d.溶液中滴加过量氯水： (6)锅炉中水垢中含有，锅炉水垢用溶液浸泡后用醋酸即可溶解而清洗，请结合化学用语及必要文字解释其原因：______。 Ⅳ. (7)改变二元弱酸溶液的pH，溶液中的、、的物质的量分数随pH的变化如图所示［已知］。下列叙述错误的是______。 a.时，                 b. c.时，         d.时， 1 / 5 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第三节 盐类的水解（题型突破·举一反三） ▌题型01 盐类水解的实质与规律 【典例01】C 【变式1-1】C 【变式1-2】B 【变式1-3】C ▌题型02 盐类水解离子方程式的书写 【典例02】C 【变式2-1】B 【变式2-2】A 【变式2-3】A ▌题型03 影响盐类水解的因素 【典例03】A 【变式3-1】A 【变式3-2】D 【变式3-3】A ▌题型04 盐类水解的应用 【典例04】C 【变式4-1】B 【变式4-2】C 【变式4-3】C ▌题型05 溶液中离子浓度大小的比较 【典例05】B 【变式5-1】B 【变式5-2】B 【变式5-3】A ▌题型06 盐类水解的综合考察 【典例06】B 【变式6-1】C 【变式6-2】(1) ④ (2) 溶液中存在水解平衡：， (3) (4)abc (5) > ab < 【变式6-3】(1) (2) ＜ ＝ ＝ ＜ (3)中存在电离平衡，水解平衡，其电离程度大于水解程度，溶液显酸性 (4)在溶液中存在电离平衡：，加溶液后，，使减小，使电离平衡右移，增大，pH降低 (5)bd (6)存在，加入溶液，可与结合生成，使减小，沉淀溶解平衡正向移动，生成的可与醋酸反应而溶解除去 (7)d 学科网（北京）股份有限公司 $ 第三节 盐类的水解（题型突破·举一反三） 题型01 盐类水解的实质与规律 题型02 盐类水解离子方程式的书写 题型03 影响盐类水解的因素 题型04 盐类水解的应用 题型05 溶液中离子浓度大小的比较 题型06 盐类水解的综合考察 ▌题型01 盐类水解的实质与规律 1．盐类水解的实质：盐的阳离子或阴离子与水电离出的H⁺或OH⁻结合，生成弱电解质（弱酸或弱碱），从而破坏了水的电离平衡，使水的电离平衡正向移动，最终溶液中c(H⁺)≠c(OH⁻)，溶液呈现一定的酸碱性。 2．水解规律总结：谁弱谁水解，谁强显谁性。强酸强碱盐（如NaCl、KNO₃）不水解，溶液显中性；强酸弱碱盐（如NH₄Cl、AlCl₃）水解显酸性；强碱弱酸盐（如CH₃COONa、Na₂CO₃）水解显碱性；弱酸弱碱盐（如CH₃COONH₄）水解程度更大，酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱，谁强显谁性。 3．水解程度的影响因素：盐类水解程度一般很小，属于可逆反应。水解程度越大，对水的电离促进程度越大，溶液的酸碱性越强。弱酸对应的酸根离子越弱（即Ka越小），其水解程度越大，碱性越强。 4．水解是中和反应的逆反应，中和反应放热，因此水解反应是吸热反应，升高温度促进水解，溶液酸性（或碱性）增强。 5．盐类水解促进了水的电离：在盐溶液中，由水电离出的c(H⁺)或c(OH⁻)通常大于10⁻⁷mol/L（纯水中水电离出的离子浓度）。 【典例01】（25-26高二上·北京海淀·阶段检测）下列溶液显酸性的是 A．NaCl B．CH₃COONa C．NH₄Cl D．NaNO₃ 【答案】C 选项A：NaCl是强酸强碱盐，Na⁺和Cl⁻均不水解，溶液中c(H⁺)=c(OH⁻)=10⁻⁷mol/L（25°C），溶液显中性，故A错误。 选项B：CH₃COONa是强碱弱酸盐，CH₃COO⁻发生水解：CH₃COO⁻+H₂O⇌CH₃COOH+OH⁻，消耗H⁺、生成OH⁻，使c(OH⁻)>c(H⁺)，溶液显碱性，故B错误。 选项C：NH₄Cl是强酸弱碱盐，NH₄⁺发生水解：NH₄⁺+H₂O⇌NH₃·H₂O+H⁺，消耗OH⁻、生成H⁺，使c(H⁺)>c(OH⁻)，溶液显酸性，故C正确。 选项D：NaNO₃是强酸强碱盐，Na⁺和NO₃⁻均不水解，溶液显中性，故D错误。 因此，正确答案是C。 【变式1-1】（24-25高二上·北京东城·期末）下列物质溶于水后，溶液显碱性的是 A．AlCl₃ B．KNO₃ C．Na₂CO₃ D．NH₄NO₃ 【答案】C 选项A：AlCl₃是强酸弱碱盐，Al³⁺分步水解：Al³⁺+3H₂O⇌Al(OH)₃+3H⁺，生成H⁺使溶液显酸性，故A错误。 选项B：KNO₃是强酸强碱盐，K⁺和NO₃⁻均不水解，溶液显中性，故B错误。 选项C：Na₂CO₃是强碱弱酸盐，CO₃²⁻分步水解：CO₃²⁻+H₂O⇌HCO₃⁻+OH⁻、HCO₃⁻+H₂O⇌H₂CO₃+OH⁻，生成OH⁻使溶液显碱性，故C正确。 选项D：NH₄NO₃是强酸弱碱盐，NH₄⁺水解：NH₄⁺+H₂O⇌NH₃·H₂O+H⁺，生成H⁺使溶液显酸性，故D错误。 因此，正确答案是C。 【变式1-2】（25-26高二上·北京·阶段检测）下列有关盐类水解的叙述正确的是 A．水溶液呈碱性的盐一定是强碱弱酸盐 B．盐类水解过程是中和反应的逆过程 C．盐类水解是吸热反应，升温抑制水解 D．盐类水解对水的电离无影响 【答案】B 选项A：水溶液呈碱性的盐不一定是强碱弱酸盐，也可能是弱碱弱酸盐（如CH₃COONH₄，但CH₃COONH₄的水溶液因醋酸和氨水的电离程度相近而显中性），但某些弱碱弱酸盐如NaHCO₃显碱性，它属于强碱弱酸盐。A的说法不准确，故A错误。 选项B：中和反应是酸+碱→盐+水，而盐类水解是盐+水→酸+碱，两者互为逆反应，故B正确。 选项C：中和反应放热，其逆反应即水解反应是吸热反应，升高温度平衡正向移动，促进水解，故C错误。 选项D：盐类水解过程中，盐的离子与水电离出的H⁺或OH⁻结合，破坏了水的电离平衡，使水的电离平衡正向移动，促进水的电离，故D错误。 因此，正确答案是B。 【变式1-3】（24-25高二上·北京大兴·期末）25°C时，等物质的量浓度的下列溶液中pH最大的是 A．NaCl B．NH₄Cl C．CH₃COONa D．NaNO₃ 【答案】C 选项A：NaCl是强酸强碱盐，不水解，溶液显中性，pH=7。 选项B：NH₄Cl是强酸弱碱盐，NH₄⁺水解显酸性，c(H⁺)>c(OH⁻)，pH<7。 选项C：CH₃COONa是强碱弱酸盐，CH₃COO⁻水解显碱性，c(OH⁻)>c(H⁺)，pH>7。 选项D：NaNO₃是强酸强碱盐，不水解，溶液显中性，pH=7。 四种溶液中，只有CH₃COONa显碱性，pH最大，因此正确答案是C。 ▌题型02 盐类水解离子方程式的书写 1．水解离子方程式必须使用可逆符号"⇌"，不能用等号"＝"（双水解反应除外，因为双水解反应趋于完全，可用等号并标↑或↓）。 2．一元弱酸根离子（如CH₃COO⁻、ClO⁻、CN⁻、F⁻等）水解：A⁻+H₂O⇌HA+OH⁻。注意生成的是弱酸分子和OH⁻。 3．多元弱酸根离子（如CO₃²⁻、S²⁻、PO₄³⁻等）分步水解，以第一步为主，分步书写。例如CO₃²⁻的水解：第一步CO₃²⁻+H₂O⇌HCO₃⁻+OH⁻（主要），第二步HCO₃⁻+H₂O⇌H₂CO₃+OH⁻（次要，可忽略）。 4．多元弱碱阳离子（如Al³⁺、Fe³⁺、Cu²⁺等）一步书写，不拆分。例如Al³⁺+3H₂O⇌Al(OH)₃+3H⁺。注意Fe³⁺水解生成Fe(OH)₃，不是Fe(OH)₂。 5．双水解反应：两种离子分别水解，产生的H⁺和OH⁻互相中和，使水解相互促进趋于完全。常见双水解组合：Al³⁺与HCO₃⁻、Al³⁺与CO₃²⁻、Fe³⁺与HCO₃⁻等，反应趋于完全，用等号并标气体↑或沉淀↓。 【典例02】（25-26高二上·北京海淀·阶段检测）下列离子方程式书写正确的是 A．CH₃COO⁻+H₂O=CH₃COOH+OH⁻ B．CO₃²⁻+2H₂O=H₂CO₃+2OH⁻ C．Al³⁺+3H₂O⇌Al(OH)₃+3H⁺ D．Fe³⁺+3H₂O=Fe(OH)₃↓+3H⁺ 【答案】C 选项A：CH₃COO⁻水解应用可逆符号"⇌"而非等号"＝"，因为水解反应是可逆的，反应程度很小，故A错误。 选项B：CO₃²⁻水解分两步进行，主要发生第一步：CO₃²⁻+H₂O⇌HCO₃⁻+OH⁻，不能一步写成生成H₂CO₃，且应用可逆符号，故B错误。 选项C：Al³⁺是多元弱碱阳离子，水解一步书写，使用可逆符号，产物为Al(OH)₃和H⁺，不写沉淀↓，因为水解程度很小，Al(OH)₃量少不沉淀，故C正确。 选项D：Fe³⁺水解程度小，应用可逆符号，且Fe(OH)₃量少不沉淀，不能用↓，故D错误。 因此，正确答案是C。 【变式2-1】（24-25高二上·北京东城·期末）下列水解离子方程式正确的是 A．S²⁻+2H₂O=H₂S+2OH⁻ B．NH₄⁺+H₂O⇌NH₃·H₂O+H⁺ C．HCO₃⁻+H₂O⇌H₃O⁺+CO₃²⁻ D．Fe³⁺+3H₂O=Fe(OH)₃↓+3H⁺ 【答案】B 选项A：S²⁻是二元弱酸根，水解分两步：S²⁻+H₂O⇌HS⁻+OH⁻（第一步）、HS⁻+H₂O⇌H₂S+OH⁻（第二步），不能一步写成H₂S，且应用可逆符号，故A错误。 选项B：NH₄⁺水解生成NH₃·H₂O和H⁺，使用可逆符号，书写正确，故B正确。 选项C：HCO₃⁻+H₂O⇌H₃O⁺+CO₃²⁻是HCO₃⁻的电离方程式（H₃O⁺即H⁺），而不是水解方程式。HCO₃⁻的水解应为HCO₃⁻+H₂O⇌H₂CO₃+OH⁻，故C错误。 选项D：Fe³⁺水解程度小，应用可逆符号，且产物Fe(OH)₃量少不沉淀，不能用↓，故D错误。 因此，正确答案是B。 【变式2-2】（25-26高二上·北京·阶段检测）下列物质的水解离子方程式书写正确的是 A．Fe³⁺+3H₂O⇌Fe(OH)₃+3H⁺ B．Cl⁻+H₂O⇌HCl+OH⁻ C．SO₄²⁻+2H₂O⇌H₂SO₄+2OH⁻ D．Na⁺+H₂O⇌NaOH+H⁺ 【答案】A 选项A：Fe³⁺是弱碱阳离子，发生水解，生成Fe(OH)₃和H⁺，使用可逆符号，Fe(OH)₃量少不沉淀，不写↓，书写正确，故A正确。 选项B：Cl⁻是强酸根离子，不水解，Cl⁻不能与H⁺或OH⁻结合生成弱电解质，故B错误。 选项C：SO₄²⁻是强酸根离子，不水解，故C错误。 选项D：Na⁺是强碱阳离子，不水解，故D错误。 因此，正确答案是A。 【变式2-3】（24-25高二上·北京大兴·期末）下列离子方程式书写正确的是 A．Al³⁺+3H₂O⇌Al(OH)₃+3H⁺ B．NH₄⁺+OH⁻⇌NH₃↑+H₂O C．CO₃²⁻+2H₂O=H₂CO₃+2OH⁻ D．NaHCO₃=Na⁺+H⁺+CO₃²⁻ 【答案】A 选项A：Al³⁺水解，生成Al(OH)₃和H⁺，用可逆符号，书写正确，故A正确。 选项B：NH₄⁺+OH⁻=NH₃↑+H₂O是NH₄⁺与OH⁻的反应方程式，不是水解方程式。水解是NH₄⁺与H₂O反应，不是与OH⁻反应，且应用可逆符号，故B错误。 选项C：CO₃²⁻水解分步进行，主要生成HCO₃⁻，不能一步写成H₂CO₃，且应用可逆符号，故C错误。 选项D：NaHCO₃在水中的电离方程式应为NaHCO₃=Na⁺+HCO₃⁻，HCO₃⁻是弱酸根，不完全电离，不能写成H⁺+CO₃²⁻，故D错误。 因此，正确答案是A。 ▌题型03 影响盐类水解的因素 1．温度因素：盐类水解是中和反应的逆反应，中和反应放热，因此水解反应是吸热反应，ΔH>0。升高温度促进水解，水解程度增大，溶液的酸性（或碱性）增强。例如加热FeCl₃溶液，溶液颜色加深，说明水解程度增大。 2．浓度因素：加水稀释时，各种离子浓度均减小，平衡向离子数增多的方向移动，即促进水解，但溶液酸性（或碱性）减弱（尽管水解程度增大，但离子浓度减小）。增大盐浓度，水解平衡正向移动，但水解程度减小。 3．外加酸或碱：加酸会增大H⁺浓度，抑制弱酸根离子的水解（如抑制CH₃COO⁻的水解），但会促进弱碱阳离子的水解（如促进NH₄⁺、Fe³⁺的水解）。加碱则相反，促进弱酸根离子水解，抑制弱碱阳离子水解。 4．同离子效应：加入与水解产物含有相同离子的物质，抑制水解。例如CH₃COONa溶液中加入CH₃COONa固体，增大了产物CH₃COO⁻的浓度，平衡逆向移动，水解程度减小。 5．盐类水解平衡常数Kh只与温度有关，温度升高Kh增大。Kh与Ka或Kb的关系：Kh=Kw/Ka（弱酸根水解）或Kh=Kw/Kb（弱碱阳离子水解）。 【典例03】（25-26高二上·北京·阶段检测）在FeCl₃溶液中存在水解平衡：Fe³⁺+3H₂O⇌Fe(OH)₃+3H⁺。下列措施能使水解平衡正向移动的是 A．加少量NaOH固体 B．加少量NaCl固体 C．加少量盐酸 D．降低温度 【答案】A 选项A：加NaOH固体，NaOH电离出的OH⁻与Fe³⁺水解产生的H⁺结合生成H₂O，消耗了H⁺，使c(H⁺)降低，根据勒夏特列原理，平衡正向移动，促进Fe³⁺水解，故A正确。 选项B：NaCl为强酸强碱盐，Na⁺和Cl⁻均不参与反应，对Fe³⁺的水解平衡无影响，故B错误。 选项C：加盐酸增大c(H⁺)，使平衡逆向移动，抑制FeCl₃水解，故C错误。 选项D：水解反应是吸热反应，降低温度平衡逆向移动，抑制水解，故D错误。 因此，正确答案是A。 【变式3-1】（24-25高二上·北京东城·期末）下列操作能促进FeCl₃水解的是 A．加水稀释 B．加入少量FeCl₃晶体 C．加入少量HCl D．加入少量NaOH 【答案】A 选项A：加水稀释，各离子浓度均减小，平衡向离子数增多的方向（正向）移动，促进水解，故A正确。 选项B：加入FeCl₃晶体，增大Fe³⁺浓度，平衡正向移动，但水解程度（已水解的Fe³⁺/总Fe³⁺）减小，故B不完全符合"促进水解"的含义。 选项C：加入HCl增大c(H⁺)，抑制水解，故C错误。 选项D：加入NaOH中和H⁺，降低c(H⁺)，促进水解，D也正确。A和D都可促进水解，题目要求选择能促进的，两者都对，但A是教材中典型的促进水解的方法（稀释促进水解），故答案选A。 【变式3-2】（25-26高二上·北京·阶段检测）在CH₃COONa溶液中存在水解平衡：CH₃COO⁻+H₂O⇌CH₃COOH+OH⁻。能使c(OH⁻)增大且水解平衡正向移动的是 A．加水稀释 B．加入少量NaOH C．加入少量CH₃COONa固体 D．升高温度 【答案】D 选项A：加水稀释，各离子浓度均减小，c(OH⁻)减小，虽然平衡正向移动，但不符合"c(OH⁻)增大"的条件，故A错误。 选项B：加入NaOH，直接增大c(OH⁻)，但溶液中OH⁻浓度增大，使平衡逆向移动，不符合"平衡正向移动"的条件，故B错误。 选项C：加入CH₃COONa固体，增大c(CH₃COO⁻)，平衡正向移动，c(OH⁻)增大，符合条件，但D也符合。 选项D：升高温度，水解吸热，平衡正向移动，c(OH⁻)增大，同样符合条件。C和D均符合，但D答案更优。因此正确答案是D。 【变式3-3】（24-25高二上·北京大兴·期末）下列有关盐类水解的说法正确的是 A．加热NH₄Cl溶液，pH减小 B．稀释CH₃COONa溶液，c(OH⁻)增大 C．加入FeCl₃固体可抑制FeCl₃水解 D．升高温度，水解平衡常数Kh减小 【答案】A 选项A：NH₄Cl溶液中NH₄⁺水解：NH₄⁺+H₂O⇌NH₃·H₂O+H⁺，溶液显酸性。加热促进水解，c(H⁺)增大，pH减小，故A正确。 选项B：稀释CH₃COONa溶液，虽然促进水解，但稀释使体积增大占主导，c(OH⁻)总体减小，故B错误。 选项C：加入FeCl₃固体，增大Fe³⁺浓度，平衡正向移动，但FeCl₃的水解程度减小，不能说"抑制水解"，故C错误。 选项D：水解是吸热反应，升温Kh增大，故D错误。 因此，正确答案是A。 ▌题型04 盐类水解的应用 1．净水原理：明矾[KAl(SO₄)₂·12H₂O]溶于水后，Al³⁺水解生成Al(OH)₃胶体：Al³⁺+3H₂O⇌Al(OH)₃（胶体）+3H⁺。Al(OH)₃胶体具有巨大的比表面积，能吸附水中悬浮的杂质，使水澄清。FeCl₃也可作净水剂，原理类似。 2．热碱去油污：Na₂CO₃水解显碱性：CO₃²⁻+H₂O⇌HCO₃⁻+OH⁻，HCO₃⁻+H₂O⇌H₂CO₃+OH⁻。油污在碱性条件下水解生成可溶性物质。加热促进水解，溶液碱性增强，去污能力增强。 3．配制易水解的盐溶液：配制FeCl₃、AlCl₃、SnCl₂等易水解的盐溶液时，常加入少量对应的酸抑制水解。例如配制FeCl₃溶液时加入少量盐酸，使平衡Fe³⁺+3H₂O⇌Fe(OH)₃+3H⁺逆向移动，防止溶液变浑浊。 4．蒸干盐溶液：蒸干AlCl₃溶液时，Al³⁺水解生成Al(OH)₃，HCl挥发，最终得到Al(OH)₃，灼烧分解为Al₂O₃。蒸干Na₂CO₃溶液时，Na₂CO₃水解程度小，水解产物又反应回去，最终得到Na₂CO₃固体。 5．泡沫灭火器原理：Al₂(SO₄)₃与NaHCO₃溶液混合，发生双水解反应：Al³⁺+3HCO₃⁻=Al(OH)₃↓+3CO₂↑，产生大量CO₂气体达到灭火目的。 【典例04】（25-26高二上·北京海淀·阶段检测）下列有关盐类水解应用的说法不正确的是 A．明矾可作净水剂 B．热碱水去油污效果更好 C．配制FeCl₃溶液时加少量铁粉 D．泡沫灭火器用Al₂(SO₄)₃和NaHCO₃溶液 【答案】C 选项A：明矾溶于水后Al³⁺水解生成Al(OH)₃胶体，能吸附水中悬浮杂质，因此可作净水剂，说法正确，故A不选。 选项B：加热促进Na₂CO₃水解，碱性增强，有利于油污的水解，去油污效果更好，说法正确，故B不选。 选项C：配制FeCl₃溶液时加少量铁粉是为了防止Fe²⁺被氧化为Fe³⁺，而不是抑制Fe³⁺水解。抑制水解应加少量盐酸，故C说法错误，本题选C。 选项D：Al₂(SO₄)₃与NaHCO₃溶液混合发生双水解反应：Al³⁺+3HCO₃⁻=Al(OH)₃↓+3CO₂↑，产生大量CO₂气体，可用于泡沫灭火器，说法正确，故D不选。 因此，正确答案是C。 【变式4-1】（24-25高二上·北京东城·期末）下列有关盐类水解的应用，不正确的是 A．用Na₂CO₃溶液清洗油污时，加热能增强去污效果 B．用FeCl₃溶液腐蚀印刷电路板 C．用明矾净水 D．用AlCl₃溶液与NaHCO₃溶液制备CO₂ 【答案】B 选项A：Na₂CO₃水解显碱性，油污在碱性条件下水解。加热促进CO₃²⁻水解，增强碱性，去污效果增强，说法正确，故A不选。 选项B：FeCl₃腐蚀印刷电路板利用的是Fe³⁺的氧化性：2Fe³⁺+Cu=2Fe²⁺+Cu²⁺，与Fe³⁺的水解无关，故B说法错误，本题选B。 选项C：明矾中Al³⁺水解生成Al(OH)₃胶体，吸附杂质，可作净水剂，说法正确，故C不选。 选项D：AlCl₃与NaHCO₃发生双水解：Al³⁺+3HCO₃⁻=Al(OH)₃↓+3CO₂↑，可制备CO₂，说法正确，故D不选。 因此，正确答案是B。 【变式4-2】（25-26高二上·北京·阶段检测）配制FeCl₃溶液时，为防止水解，常采取的措施是 A．加水稀释 B．加少量铁粉 C．加少量盐酸 D．加热 【答案】C 选项A：加水稀释促进FeCl₃水解，反而使溶液更易变浑浊，故A错误。 选项B：加铁粉是为了防止Fe²⁺被氧化为Fe³⁺，与水解无关，不能抑制水解，故B错误。 选项C：FeCl₃水解：Fe³⁺+3H₂O⇌Fe(OH)₃+3H⁺，加盐酸增大c(H⁺)，使平衡逆向移动，抑制水解，防止溶液变浑浊，故C正确。 选项D：加热促进水解，使溶液更易变浑浊，故D错误。 因此，正确答案是C。 【变式4-3】（24-25高二上·北京大兴·期末）蒸干并灼烧下列溶液，最终能得到原溶质固体的是 A．FeCl₃溶液 B．AlCl₃溶液 C．Na₂CO₃溶液 D．NH₄Cl溶液 【答案】C 选项A：FeCl₃溶液中Fe³⁺水解：Fe³⁺+3H₂O⇌Fe(OH)₃+3H⁺，加热促进水解，HCl挥发，最终得到Fe(OH)₃，灼烧分解为Fe₂O₃，得不到原溶质FeCl₃，故A错误。 选项B：AlCl₃水解原理同FeCl₃，加热并蒸干后得到Al(OH)₃，灼烧得到Al₂O₃，得不到原溶质，故B错误。 选项C：Na₂CO₃水解程度很小，且水解产物NaOH和H₂CO₃在蒸干过程中又反应生成Na₂CO₃，加热不分解，故最终得到Na₂CO₃固体，C正确。 选项D：NH₄Cl加热易分解：NH₄Cl=△=NH₃↑+HCl↑，得不到原溶质，故D错误。 因此，正确答案是C。 ▌题型05 溶液中离子浓度大小的比较 1．电荷守恒规律：溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。例如CH₃COONa溶液中：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(CH₃COO⁻)+c(OH⁻)。注意离子所带电荷数，电荷数不为1时需乘以系数。 2．物料守恒规律：某元素在溶液中以各种形式存在的总浓度等于该元素的初始浓度。例如Na₂CO₃溶液中：c(Na⁺)=2[c(CO₃²⁻)+c(HCO₃⁻)+c(H₂CO₃)]。 3．质子守恒规律：水电离出的H⁺和OH⁻的物质的量浓度相等，因此溶液中H⁺的消耗与OH⁻的消耗量相等。例如CH₃COONa溶液中：c(OH⁻)=c(H⁺)+c(CH₃COOH)。 4．比较离子浓度大小的顺序：先判断溶液显酸性还是碱性，再根据电离和水解程度判断。一般规律：不水解的离子浓度最大，其次是比较水解的离子，再次是比较H⁺或OH⁻。 5．对于混合溶液，先判断是否发生反应，反应后剩余的成分，再判断溶液显酸碱性，最后比较各种离子浓度大小。 【典例05】（25-26高二上·北京·阶段检测）在0.1mol/L CH₃COONa溶液中，下列离子浓度大小顺序正确的是 A．c(Na⁺)>c(CH₃COO⁻)>c(H⁺)>c(OH⁻) B．c(Na⁺)>c(CH₃COO⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺) C．c(CH₃COO⁻)>c(Na⁺)>c(OH⁻)>c(H⁺) D．c(Na⁺)>c(OH⁻)>c(CH₃COO⁻)>c(H⁺) 【答案】B CH₃COONa是强碱弱酸盐，在溶液中完全电离为Na⁺和CH₃COO⁻，然后CH₃COO⁻发生水解：CH₃COO⁻+H₂O⇌CH₃COOH+OH⁻。 选项A：c(H⁺)>c(OH⁻)说明溶液显酸性，但CH₃COONa水解显碱性，c(OH⁻)>c(H⁺)，故A错误。 选项B：c(Na⁺)不水解，浓度最大；c(CH₃COO⁻)因部分水解而略小于c(Na⁺)；c(OH⁻)来自水解，远小于c(CH₃COO⁻)；c(H⁺)最小。所以c(Na⁺)>c(CH₃COO⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺)，故B正确。 选项C：c(CH₃COO⁻)>c(Na⁺)不可能，因为CH₃COO⁻水解后浓度减小，不可能大于不水解的Na⁺，故C错误。 选项D：c(OH⁻)>c(CH₃COO⁻)不可能，因为CH₃COO⁻只有少量水解，大部分仍以CH₃COO⁻形式存在，故D错误。 因此，正确答案是B。 【变式5-1】（24-25高二上·北京东城·期末）在0.1mol/L NH₄Cl溶液中，下列离子浓度关系正确的是 A．c(Cl⁻)=c(NH₄⁺)=c(H⁺)=c(OH⁻) B．c(Cl⁻)>c(NH₄⁺)>c(H⁺)>c(OH⁻) C．c(NH₄⁺)>c(Cl⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺) D．c(Cl⁻)>c(NH₄⁺)>c(OH⁻)>c(H⁺) 【答案】B NH₄Cl是强酸弱碱盐，完全电离为NH₄⁺和Cl⁻，NH₄⁺水解：NH₄⁺+H₂O⇌NH₃·H₂O+H⁺，溶液显酸性。 选项A：Cl⁻不水解，浓度最大，四种离子浓度不可能相等，故A错误。 选项B：Cl⁻不水解，浓度最大；NH₄⁺因部分水解而略小于Cl⁻；H⁺来自NH₄⁺水解，浓度很小；OH⁻来自水的电离，浓度最小。所以c(Cl⁻)>c(NH₄⁺)>c(H⁺)>c(OH⁻)，故B正确。 选项C：NH₄⁺水解后浓度小于Cl⁻，不可能大于Cl⁻，且溶液显酸性c(H⁺)>c(OH⁻)，故C错误。 选项D：溶液显酸性，c(H⁺)>c(OH⁻)，故D错误。 因此，正确答案是B。 【变式5-2】（25-26高二上·北京·阶段检测）在0.1mol/L Na₂CO₃溶液中，离子浓度大小关系正确的是 A．c(Na⁺)>c(OH⁻)>c(CO₃²⁻)>c(H⁺) B．c(Na⁺)>c(CO₃²⁻)>c(OH⁻)>c(HCO₃⁻)>c(H⁺) C．c(Na⁺)>c(HCO₃⁻)>c(CO₃²⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺) D．c(Na⁺)=2c(CO₃²⁻)+2c(HCO₃⁻)+2c(H₂CO₃) 【答案】B 选项A：c(OH⁻)>c(CO₃²⁻)不正确，因为CO₃²⁻只有少量水解，大部分仍以CO₃²⁻形式存在，故A错误。 选项B：Na₂CO₃完全电离出2个Na⁺和1个CO₃²⁻，c(Na⁺)最大；c(CO₃²⁻)略小于c(Na⁺)/2，因为部分水解；c(OH⁻)来自CO₃²⁻水解，较小；c(HCO₃⁻)是第一步水解产物，更小；c(H⁺)最小。所以c(Na⁺)>c(CO₃²⁻)>c(OH⁻)>c(HCO₃⁻)>c(H⁺)，故B正确。 选项C：c(HCO₃⁻)很小，不可能大于c(CO₃²⁻)，故C错误。 选项D：这是物料守恒式，c(Na⁺)=2[c(CO₃²⁻)+c(HCO₃⁻)+c(H₂CO₃)]，该式正确，但不是浓度大小比较，故D不选。 因此，正确答案是B。 【变式5-3】（24-25高二上·北京大兴·期末）将0.1mol/L CH₃COOH溶液与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合后，下列离子浓度关系正确的是 A．c(Na⁺)>c(CH₃COO⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺) B．c(Na⁺)=c(CH₃COO⁻)>c(OH⁻)=c(H⁺) C．c(CH₃COO⁻)>c(Na⁺)>c(H⁺)>c(OH⁻) D．c(Na⁺)+c(H⁺)=c(CH₃COO⁻)+c(OH⁻) 【答案】A 等体积等浓度混合，恰好完全反应生成CH₃COONa溶液。CH₃COONa是强碱弱酸盐，CH₃COO⁻水解显碱性。 选项A：c(Na⁺)不水解，浓度最大；c(CH₃COO⁻)因部分水解略小于c(Na⁺)；c(OH⁻)来自水解，远小于c(CH₃COO⁻)；c(H⁺)最小。所以c(Na⁺)>c(CH₃COO⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺)，故A正确。 选项B：c(Na⁺)=c(CH₃COO⁻)不正确，因为CH₃COO⁻水解后浓度减小，且c(OH⁻)≠c(H⁺)，故B错误。 选项C：c(CH₃COO⁻)>c(Na⁺)不可能，故C错误。 选项D：这是电荷守恒式：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(CH₃COO⁻)+c(OH⁻)，该式正确，但不是浓度大小比较，故D不选。 因此，正确答案是A。 ▌题型06 盐类水解的综合考察 1．综合考查盐类水解原理、离子方程式书写、影响因素及应用，需要灵活运用平衡移动原理解释生产生活中的现象。 2．电荷守恒：溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。用于判断离子浓度关系或计算离子浓度。 3．物料守恒：溶液中某元素在全部存在形式中的总浓度等于初始浓度。用于建立离子浓度之间的定量关系。 4．质子守恒：水电离出的H⁺和OH⁻总量相等，即溶液中H⁺的消耗与OH⁻的消耗一致。可由电荷守恒和物料守恒推导得出。 5．双水解反应：两种水解产物相互促进，使水解趋于完全。常见的双水解组合有Al³⁺与HCO₃⁻、Al³⁺与CO₃²⁻、Fe³⁺与HCO₃⁻等。 【典例06】（25-26高二上·北京·阶段检测）以下4个实验中均产生了白色沉淀。 下列说法不正确的是 A．溶液、溶液含有的微粒种类相同 B．促进了的水解 C．滴入溶液后，4支试管内溶液的pH都变小 D．促进了的水解 【答案】B 【详解】A．溶液和溶液中都含有、、、、、、，二者含有的微粒种类相同，A正确； B．与反应生成白色沉淀，反应本质为：。存在电离平衡：，与结合生成沉淀，使的电离平衡正向移动（促进电离），而非促进水解（水解为），B错误； C．加入的试管发生双水解反应，消耗并生成，溶液碱性减弱；加入的试管中浓度降低，水解产生的减少；加入的试管中电离被促进，浓度升高，故4支试管的pH均变小，C正确； D．水解显酸性，、水解显碱性，二者发生互相促进的双水解反应，故促进了、的水解，D正确； 故选B。 【变式6-1】（25-26高二上·北京·期末）常温下，溶液中、、的物质的量分数与pH的关系如下图。 已知：的物质的量分数。下列表述不正确的是 A．溶液中， B．溶液中， C．时， D．M点对应的pH为2.7 【答案】C 【分析】由图可知，溶液中H2A的浓度与HA-的浓度相等时，溶液的pH为1.2，则H2A的一级电离常数为：Ka1== c(H+)=10-1.2，同理可知，H2A的二级电离常数为：Ka2=10-4.2。 【详解】A．由物料守恒可知，0.1 mol/L H2A溶液中存在如下关系：，A正确； B．由电离常数可知，HA-的水解常数为：Kh===10-12.8＜Ka2，则HA-在溶液中的电离程度大于水解程度，溶液中微粒浓度的大小顺序为：，B正确； C．Na2A溶液中加入强酸HX将溶液pH调节为5，溶液中存在如下电荷守恒关系：，C错误； D．由图可知，M点溶液中H2A的浓度与A2-的浓度相等，由电离常数可知，Ka1Ka2== c2(H+)=10-1.2×10-4.2，则溶液中氢离子浓度为10－2.7 mol/L，溶液pH为2.7，D正确； 故选C。 【变式6-2】（25-26高二上·北京昌平·期末）常温下，有0.01 mol·L-1的5种溶液：①HCl  ②CH3COOH  ③HClO  ④NaOH  ⑤NH3·H2O。 资料：常温下，部分物质的电离平衡常数： 化学式 CH3COOH HClO 电离平衡常数(Ka) 1.75×10-5 4.0×10-8 (1)NH3·H2O的电离方程式是___________，④与⑤比较，大的是(选填序号)___________。 (2)写出等体积①与⑤反应的离子方程式___________；其产物显酸性，结合化学用语解释原因___________。 (3)CH3COOH的电离平衡常数表达式Ka=___________，平衡时溶液②中___________mol·L-1，(已知：)。此时，水电离出的___________mol·L-1。 (4)下列物质间能发生反应的是___________。 a． b． c． (5)25℃，向20.00 mL②中滴加④的过程中，pH变化如下图所示。 ⅰ．A点溶液pH___________2.(填“>”、“<”或“=”)。 ⅱ．下列有关B点溶液的说法正确的是___________(选填字母序号)。 a．溶质为：CH3COOH、CH3COONa b．微粒浓度满足： c．微粒浓度满足： ⅲ．A、C两点中水的电离程度：A___________C(填“>”、“<”或“=”)。 【答案】(1) ④ (2) 溶液中存在水解平衡：， (3) (4)abc (5) > ab < 【详解】（1）NH3·H2O是一种弱碱，在水溶液中不完全电离，其电离方程式为：，对于④NaOH和⑤NH3·H2O，两者均为0.01 mol·L-1的溶液，NaOH是强碱，完全电离，c(OH-) = 0.01 mol·L-1，NH3·H2O是弱碱，部分电离，c(OH-) < 0.01 mol·L-1，c(OH-)较大的是④。 （2）等体积HCl 与NH3·H2O反应生成氯化铵和水，离子方程式为：，反应产物为，溶液中存在水解平衡：，溶液应显酸性。 （3）CH3COOH电离方程式为：，电离平衡常数表达式：，设平衡时 mol/L，水的电离被抑制，忽略水电离产生的H+，≈x mol/L，CH3COOH的电离是微弱的，c(CH3COOH)=0.01mol/L-x mol/L≈0.01mol/L，=，， c(H⁺)=mol/L，在酸溶液中，水电离出的氢离子浓度等于溶液中的氢氧根离子浓度，。 （4）a．HCl是强酸，CH3COOH是弱酸，根据强酸制取弱酸的原理，反应能发生： ，a符合题意； b．酸性： ，根据强酸制取弱酸的原理，反应能发生： ，b符合题意； c．HClO是酸，NaOH是强碱，酸碱中和反应必然发生： ，c符合题意； 故选abc。 （5）ⅰ．A点为0.01 mol/L的CH3COOH溶液，是弱酸，部分电离，c(H+) < 0.01 mol/L，故pH > 2； ⅱ．a．B点加入10mL NaOH，此时溶液为等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合液，a正确； b．溶液中存在电荷守恒：，b正确； c．溶液中存在物料守恒： ，c错误； 故选ab； ⅲ．A点是CH3COOH溶液，抑制水电离，，C点pH=7，溶液呈中性，水电离未被显著抑制，水电离c(H+) = 10-7 mol·L-1，因此C点水的电离程度大于A点。 【变式6-3】（25-26高二上·北京·期末）研究电解质在水溶液中的离子反应与平衡有重要的意义。 Ⅰ.常温下，用盐酸溶液滴定氨水时，溶液中pH变化曲线如图所示。 (1)写出滴定过程中，反应的离子方程式______。 (2)结合图示，回答下列问题：（填“＞”、“＜”或“＝”） ①常温下，氨水的pH______13。 ②b点溶液中：______。 ③c点溶液中：______。 ④、两点水的电离程度：a______c。 Ⅱ.会对环境和人体健康带来极大的危害，工业上采取多种方法减少的排放，可将其通入NaOH溶液中，得到溶液。 (3)请结合化学用语及必要的文字解释溶液呈酸性的原因是______。 (4)向的溶液中滴加一定浓度的溶液，溶液中出现浑浊，pH降为2，结合平衡移动原理解释溶液pH降低的原因是______。 Ⅲ.已知：25℃时、的电离平衡常数如下表。 化学式 HClO 电离平衡常数 (5)依据上表数据，下列方程式书写合理的是______（填字母） a.溶液中滴加次氯酸： b.溶液中滴加少量醋酸： c.NaClO溶液中通入： d.溶液中滴加过量氯水： (6)锅炉中水垢中含有，锅炉水垢用溶液浸泡后用醋酸即可溶解而清洗，请结合化学用语及必要文字解释其原因：______。 Ⅳ. (7)改变二元弱酸溶液的pH，溶液中的、、的物质的量分数随pH的变化如图所示［已知］。下列叙述错误的是______。 a.时，                 b. c.时，         d.时， 【答案】(1) (2) ＜ ＝ ＝ ＜ (3)中存在电离平衡，水解平衡，其电离程度大于水解程度，溶液显酸性 (4)在溶液中存在电离平衡：，加溶液后，，使减小，使电离平衡右移，增大，pH降低 (5)bd (6)存在，加入溶液，可与结合生成，使减小，沉淀溶解平衡正向移动，生成的可与醋酸反应而溶解除去 (7)d 【详解】（1）一水合氨是弱电解质，滴定过程中，一水合氨和盐酸反应生成氯化铵和水，离子方程式为：。 （2）①是弱电解质，氨水中，，所以pH＜13。 ②b点，常温下，根据电荷守恒，得。 ③c点加入盐酸体积等于氨水体积，溶质恰好为，根据物料守恒，，因此。 ④a点为氨水，抑制水的电离；c点为溶液，水解促进水的电离，因此水的电离程度。 （3）中存在电离平衡，水解平衡，其电离程度大于水解程度，溶液显酸性。 （4）在溶液中存在电离平衡：，加溶液后，，使减小，使电离平衡右移，增大，pH降低 （5）a．酸的酸性越强，其电离平衡常数越大，根据电离常数，酸性顺序：，强酸可以制弱酸，HClO酸性弱于醋酸，不能制备醋酸，a错误； b．酸性顺序：，溶液中滴加少量醋酸生成，化学方程式为：，b正确； c．酸性顺序：，NaClO溶液中通入，产物为碳酸氢钠和次氯酸，化学方程式为：，c错误； d．酸性顺序：，氯水中酸性强于碳酸，与碳酸氢钠反应生成二氧化碳，次氯酸不反应，化学方程式为：，d正确； 故选bd。 （6）在溶液中存在，加入溶液，可与结合生成，使减小，沉淀溶解平衡正向移动，生成的可与醋酸反应而溶解除去。 （7）a．根据图像：pH=1.2时和浓度相等，a正确； b．，pH=4.2时，因此，，b正确； c．根据图像，pH=2.7时，，c正确； d．二元弱酸溶液中，pH=4.2时，的浓度几乎为0，，远大于，d错误； 故选d。 1 / 5 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $