专题04 溶液中粒子浓度的大小比较 （重难点讲义）化学人教版选择性必修1

本讲义聚焦溶液中粒子浓度大小比较核心知识点，基于电离与水解理论，通过电荷、物料、质子三大守恒构建分析框架，系统覆盖单一溶液、混合溶液及图像问题，形成递进式学习支架。 该资料以高考考情为导向，分层设计典例与对练，培养科学思维与证据推理能力，图像分析题强化模型认知。课中辅助教师系统授课，课后助力学生巩固守恒应用，弥补分析盲点。

专题04 溶液中粒子浓度的大小比较 重难目标 1.能根据电解质的电离、离子的水解判断溶液中微粒种类，了解溶液中的守恒关系。 2.会判断和比较溶液中微粒浓度的大小关系。 3.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡 4.掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。 考情分析 溶液中粒子浓度的大小比较是高考化学“水溶液中的离子反应与平衡”板块的压轴性难点。命题多借助滴定曲线、分布系数图像、对数图像等复杂图表，综合酸碱中和、盐类水解、弱电解质电离等多重平衡体系，考查学生思维的全面性与深刻性。 考查内容主要围绕三个方面： 一是三大守恒规律的应用，即电荷守恒、物料守恒和质子守恒，要求学生能准确写出守恒式，并能灵活运用其进行粒子浓度大小排序及等式正误判断； 二是单一溶液与混合溶液的比较策略，涵盖弱酸弱碱溶液、盐溶液、酸碱混合溶液及缓冲溶液等各类体系，重点考查依据电离程度与水解程度的相对大小判断粒子浓度主次关系的能力； 三是图像关键点的深度分析，要求考生能从滴定曲线中识别起点、半中和点、中和点及过量区，并结合平衡常数推导各点对应的定量关系。 一、溶液中粒子浓度关系判断 1.电离理论 (1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。如氨水中NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NH)。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离程度)。如H2S溶液中H2S、HS－、S2－、H＋浓度的大小关系是c(H2S)＞c(H＋)＞c(HS－)＞c(S2－)。 2.水解理论 (1)弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的离子除外)，但由于水的电离，使水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中NH、Cl－、NH3·H2O、H＋浓度的大小关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。 (2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。如Na2CO3溶液中CO、HCO、H2CO3浓度的大小关系是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。 二、把握三种守恒，明确等量关系 1.电荷守恒规律 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液均呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中的离子有Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，其存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。 2.元素守恒 电解质溶液中，由于存在水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。 3.质子守恒规律 如Na2S水溶液中的质子转移情况如图所示： 由图可得Na2S水溶液中质子守恒式：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)。 质子守恒式也可以由电荷守恒与元素守恒推导得到。Na2S水溶液中电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，元素守恒式为c(Na＋)＝2[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]，以上两式通过变换，消去没有参与变化的Na＋，即可得到质子守恒式。 三、电解质溶液中微粒浓度比较的思维方法 题型01 单一溶液离子浓度大小比较 【典例1】硫酸铵溶液中离子浓度关系不正确的是(　　) A.c(N)＞c(S)＞c(H＋)＞c(OH－) B.c(N)＝2c(S) C.c(N)＋c(NH3·H2O)＝2c(S) D.c(N)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(S) 【答案】B 【解析】硫酸铵中，若N不水解，n(N)＝2n(S)，但溶液中存在N＋H2O⥫⥬NH3·H2O＋H＋，使溶液呈酸性，又因N水解程度很小，所以1＜＜2，B错误；溶液中各离子浓度从大到小顺序为c(N)＞c(S)＞c(H＋)＞c(OH－)，A正确；由元素守恒关系可得c(N)＋c(NH3·H2O)＝2c(S)，C正确；由溶液中电荷守恒可知c(N)＋c(H＋)＝2c(S)＋c(OH－)，D正确。 【方法技巧】单一溶液中粒子浓度关系的分析步骤 【对练1】室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是(　 　) A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S) B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－) D．NaHS溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(H2S)>c(OH－) 【答案】B 【解析】由于S2-＋H2O⥫⥬HS－＋OH－、HS－＋H2O⥫⥬H2S＋OH－、H2O⥫⥬H＋＋OH－，故粒子浓度关系应为c(Na＋)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，A错误；符合电解质溶液中质子守恒关系，B正确；根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，C错误；由于HS－＋H2O⥫⥬H2S＋OH－、H2O⥫⥬H＋＋OH－，c(OH－)>c(H2S)，D错误。 【对练2】一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是(　　) A.Na2S溶液中：2c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S) B.Na2CO3溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HC)+2c(H2CO3) C.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(HC)+c(C)+c(OH-) D.pH相同的①CH3COONa、②NaOH、③NaClO三种溶液的c(Na+)：③>①>② 【答案】B 【解析】Na2S溶液中存在元素守恒：c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)，A错误；Na2CO3溶液中存在质子守恒，水电离出的氢氧根离子浓度等于所有氢离子存在形式总和，c(OH-)=c(H+)+c(HC)+2c(H2CO3)，B正确；0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-)，C错误；相同浓度时碱性NaOH>NaClO>CH3COONa，所以pH相同的①CH3COONa、②NaOH、③NaClO三种溶液的c(Na+)；①>③>②，D错误。 题型02 混合溶液离子浓度大小比较 【典例2】用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)＞c(Na＋)，对该溶液的下列判断正确的是(　　) A.c(H＋)＞c(OH－) B.c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1 C.c(CH3COOH)＞c(CH3COO－) D.c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1 mol·L－1 【答案】A 【解析】电荷守恒式为c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，因c(CH3COO－)＞c(Na＋)，则c(H＋)＞c(OH－)；元素守恒式为c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2 mol·L－1，因c(CH3COO－)＞c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，则c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)。 【方法技巧】混合溶液中粒子浓度关系的分析步骤 【对练1】在10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中加入同体积、同浓度的HAc溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是(　　) A.c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(H＋)＞c(OH－) B.c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋) C.c(Na＋)＝c(Ac－)＋c(HAc) D.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Ac－)＋c(OH－) 【答案】A 【解析】由题意知二者恰好完全反应，生成NaAc，等同于单一盐溶液，由于Ac－发生水解，Ac－＋H2O⥫⥬HAc＋OH－，故有c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋)，A错误，B正确；由元素守恒知C正确，由电荷守恒知D正确。 【对练2】常温下20 mL 0.2 mol/L氨水与20 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合，下列有关混合溶液中微粒浓度关系的判断错误的是(　　) A.c(OH－)＝c(N)＋c(NH3·H2O) B.c(NH3·H2O)＋c(N)＝2c(Cl－) C.c(N)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－) D.c(N)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋) 【答案】A 【解析】常温下20 mL 0.2 mol·L－1氨水与20 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液混合反应后，得到NH4Cl与氨水浓度相同的混合溶液，由电荷守恒和元素守恒可得：c(OH－)＝c(Cl－)＋c(H＋)－c(NH3·H2O)，A错误；依据元素守恒：c(NH3·H2O)＋c(N)＝2c(Cl－)，B正确；依据电荷守恒：c(N)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，C正确；因氨水的电离程度大于N的水解程度，所以溶液呈碱性，c(N)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)，D正确。 题型03 综合考查离子浓度大小比较 【典例3】室温下，Ka1(H2S)＝1.3×10－7，Ka2(H2S)＝7.1×10－15。 不考虑溶液混合引起的体积变化和H2S的挥发，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(　　) A.0.1 mol/L NaHS溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(S2－)＞c(H2S) B.0.1 mol/L Na2S溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋ c(H2S) C.0.2 mol/L NaHS溶液和0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合：c(HS－)＋3c(H2S)＞c(S2－) D.向0.1 mol/L NaOH溶液中通入H2S至溶液呈中性：c(Na＋)＝c(HS－)＋c(S2－) 【答案】C 【解析】根据Ka1可知HS－的水解平衡常数约为7.7×10－8＞Ka2，故HS－的电离程度小于其水解程度，溶液中c(H2S)＞c(S2－)，A错误；根据溶液中的质子守恒，c(H2S)的系数应为2，B错误；根据溶液中的溶质为等浓度的NaHS和Na2S，溶液中的电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，元素守恒式为2c(Na＋)＝3[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]，两种盐水解呈碱性，则c(OH－)＞c(H＋)，将两式约去c(Na＋)后可知C正确；根据溶液中的电荷守恒式c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)可知，当溶液呈中性即c(H＋)＝c(OH－)时，c(Na＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)，D错误。 【对练1】25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　) A.物质的量浓度相等的①NH4Cl　②(NH4)2SO4 ③NH4Al(SO4)2三种溶液中，c(N)由大到小的顺序为③＞②＞① B.0.1 mol/L的Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC)＋c(H2CO3) C.0.1 mol/L的CH3COOH与0.05 mol/L的NaOH 溶液等体积混合(pH＜7)：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋) D.0.1 mol/L的Na2CO3与0.05 mol/L的NaHCO3溶液等体积混合：c(Na＋)＝3c(C)＋3c(HC)＋3c(H2CO3) 【答案】C 【解析】铵根离子系数越大，溶液中c(N)越大，②中铵根离子系数最大，则②中铵根离子浓度最大，系数相同时，水解程度越大，溶液中c(N)越小，铝离子抑制铵根离子水解，所以c(N)由大到小的顺序为②＞③＞①，A错误；根据质子守恒得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC)＋2c(H2CO3)，B错误；混合溶液中溶质为等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠，混合溶液pH＜7，溶液呈酸性，说明醋酸电离程度大于醋酸钠水解程度，则c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)，醋酸电离程度和醋酸钠水解程度都较小，所以存在c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)，C正确；溶液中存在元素守恒3n(Na)＝5n(C)，根据元素守恒得3c(Na＋)＝5c(C)＋5c(HC)＋5c(H2CO3)，D错误。 【对练2】含SO2的烟气会形成酸雨，工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除烟气中的SO2，随着SO2的吸收，吸收液的pH不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是(　　) A.Na2SO3溶液中存在：c(Na＋)＞c(S)＞c(H2SO3)＞c(HS) B.已知NaHSO3溶液pH＜7，该溶液中：c(Na＋)＞c(HS)＞c(H2SO3)＞c(S) C.当吸收液呈酸性时：c(Na＋)＝c(S)＋c(HS)＋c(H2SO3) D.当吸收液呈中性时：c(Na＋)＝2c(S)＋c(HS) 【答案】D 【解析】Na2SO3溶液呈碱性，溶液中粒子浓度关系为c(Na＋)＞c(S)＞c(OH－)＞c(HS)＞c(H＋)＞c(H2SO3)，A项错误；NaHSO3溶液pH＜7，则该溶液中HS的电离程度大于水解程度，溶液中粒子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HS)＞c(H＋)＞c(S)＞c(OH－)＞c(H2SO3)，B项错误；当吸收液呈酸性时可以是NaHSO3溶液，溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(S)＋c(HS)，也可以是NaHSO3和Na2SO3的混合溶液，则选项中的元素守恒关系式不再适用，C项错误；当吸收液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(S)＋c(HS)，故c(Na＋)＝2c(S)＋c(HS)，D项正确。 题型04 离子浓度大小比较与图像分析 【典例4】已知：常温下邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6。用NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(KHA)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示(忽略混合时溶液温度的变化)，其中N点为反应终点。下列说法正确的是(　　) A.M点离子浓度：c(K＋)＞c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－) B.N点溶液中存在：c(Na＋)＋c(K＋)＞2c(A2－)＋2c(HA－) C.P点溶液中一定存在：c(Na＋)＞c(K＋)＞c(OH－)＞c(A2－) D.从M到P之间的任一点均存在：c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－) 【答案】B 【解析】根据邻苯二甲酸的第二步电离平衡常数Ka2＝3.9×10－6可知，HA－的水解平衡常数Kh＝≈9.1×10－12＜Ka2，即电离程度大于水解程度，故KHA溶液中c(A2－)＞c(H2A)，A错误；N点的溶液恰好为等物质的量浓度的Na2A和K2A的混合溶液，根据元素守恒得：c(Na＋)＋c(K＋)＝2c(A2－)＋2c(HA－)＋2c(H2A)，B正确；P点溶液为K2A、Na2A和NaOH的混合溶液，由图可看出N点后，c(K2A)＋c(Na2A)＞c(NaOH)，则有c(A2－)＞c(OH－)，C错误；D式为电荷守恒式，式中的c(A2－)的系数应为2，D错误。 【对练1】室温时，向100 mL 0.1 mol·L-1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液，溶液pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是(　　) A.a点处存在c(N)+c(NH3·H2O)=0.1 mol·L-1 B.b点处存在c(Na+)>c(S)>c(N)>c(H+)=c(OH-) C.由b到c发生反应的离子方程式为H++N+2OH-===NH3·H2O+H2O D.图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是d点 【答案】B 【解析】a点处溶液的体积是原来的两倍，c(N)+c(NH3·H2O)=0.05 mol·L-1，A错误；b点处加入的氢氧化钠溶液的体积大于100 mL，故c(Na+)>c(S)，S均来自NH4HSO4，随着氢氧化钠溶液的加入，铵根离子的浓度减小有两个原因，一是体积的增大，二是铵根离子和氢氧根离子反应，故c(S)>c(N)，此时溶液中的c(H+)=c(OH-)=10-7 mol·L-1，浓度最小，B正确；由起点到a发生反应的离子方程式为H++OH-===H2O，由b到c发生反应的离子方程式为N+OH-===NH3·H2O，C错误；加酸、碱均抑制水的电离，水解促进水的电离，a点为(NH4)2SO4、Na2SO4的混合溶液，b、c点为(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O的混合溶液，d点为Na2SO4和NH3·H2O的混合溶液，则a点水的电离程度最大，D错误。 【对练2】常温下，向碳酸溶液中逐滴加入NaOH溶液，所得溶液中pC(C微粒的浓度的负对数)与pH的关系如图所示。下列说法错误的是(　　) A.由图中数据可以计算碳酸的电离常数的数量级为10-6 B.虽然H2CO3与C能反应，但从图像中能看出这两种微粒在溶液中能够共存 C.pH=7的溶液中离子浓度大小关系为c(HC)>c(H2CO3)>c(C) D.pH=10的溶液中离子浓度大小关系有c(Na+)<3c(C) 【答案】D 【解析】碳酸的电离常数，当c(H2CO3)=c(HC)时，=c(H+)=10-6，故碳酸的电离常数的数量级为10-6，A正确；从图像可知，在溶液pH范围是5~12时，溶液中同时存在H2CO3与C，B正确；根据图示可知：在溶液pH=7时，溶液中离子浓度大小关系为c(HC)>c(H2CO3)>c(C)，C正确；在溶液pH=10时，溶液存在电荷守恒，c(H+)+c(Na+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-)，溶液显碱性，则c(OH-)>c(H+)，故c(Na+)>c(HC)+2c(C)，根据图示可知pH=10时c(HC)>c(C)，因此c(Na+)>3c(C)，D错误。 1.（25-26高二下·内蒙古巴彦淖尔·期末）常温下，取三份浓度均为、体积均为的醋酸钠溶液，分别向其中滴加浓度均为的溶液、溶液和溶液，滴加过程中溶液的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A．溶液中： B．水的电离程度： C．常温下 D．醋酸钠溶液中： 【答案】B 【分析】曲线a：pH下降最慢，对应滴加溶液。因为中会抑制醋酸钠中的水解，同离子效应，对溶液pH影响最小。曲线b：pH下降速率中等，对应滴加溶液。水解显酸性，与醋酸钠水解产生的结合，促进水解，使pH缓慢下降。曲线d：pH下降最快，对应滴加溶液。强酸直接电离出，快速中和并抑制水解，pH骤降。 【解析】a点为醋酸钠和醋酸铵的混合溶液，醋酸根与铵根水解相互促进，生成少量；d点为醋酸钠和硝酸的混合溶液，电离出的直接与结合生成大量，故溶液中：，故A错误；醋酸钠溶液中水解促进水的电离；滴加的b曲线中，水解也促进水的电离，且与水解相互促进，进一步增大水的电离程度；滴加的d曲线中，抑制水的电离。因此水的电离程度：，故B正确；醋酸钠初始，即。醋酸钠水解常数，水解程度小，，代入得：由，得。故C错误；醋酸钠溶液中，醋酸根离子水解使溶液显碱性，所以离子浓度大小关系为，故D错误；故选B。 2.（25-26高二下·甘肃·阶段检测）室温下，用的氨水吸收，再向溶液中通入。已知、，下列说法正确的是 A．的氨水： B．向的氨水中通入适量得的溶液： C．溶液中： D．向吸收了足量的溶液中通，反应过程中的值增大 【答案】C 【解析】一水合氨是弱碱，部分电离，已知常温下，0.1 mol/L氨水中： ，则，，即，A错误；pH=7的溶液中，根据电荷守恒： ，消去、后得： ，与选项等式不符，B错误；该等式是溶液的质子守恒式：可以通过物料守恒，结合电荷守恒，两式消去、推导得到，等式成立，C正确；根据的第一步电离常数，变形得，通入会将、氧化为强酸，溶液中增大，温度不变不变，因此该比值减小，D错误；故选C。 3.（25-26高二下·陕西汉中·期末）常温下，肼()水溶液中各种含氮微粒的物质的量分数随变化的关系如图所示，已知：  。下列说法正确的是 A．肼与稀硫酸反应可生成酸式盐 B．a的值为7.94(已知) C．若P点溶液中的溶质为，则 D．时， 【答案】A 【分析】横坐标为，数值越大代表溶液中浓度越小、酸性越强；曲线随横坐标增大持续下降，代表碱性环境下占比高；曲线先升后降，是肼第一步电离产物；曲线持续上升，是肼第二步电离产物；已知第一步电离，，两个交点分别对应、； 【解析】肼为二元弱碱，分步结合生成、，与稀硫酸反应时，可生成酸式盐，其中阳离子为二价，阴离子为，该盐组成合理，A正确；点为，即，第一步电离平衡常数；横坐标，代入，得，因此，B错误；若溶质为，溶液中存在物料守恒：的物质的量等于所有含氮微粒总浓度，即，选项式中缺少，C错误；，对应横坐标，对照图像横坐标8的位置，三条微粒曲线浓度大小关系为，选项中排序错误，D错误；故选A。 4.（25-26高二下·广东揭阳·期末）侯氏制碱法是我国化学工程专家侯德榜于1943年创立的，是生产纯碱和氯化铵两种产品的方法。其原理为，，下列说法正确的是 A．等物质的量浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的电离程度：前者小于后者 B．NH4Cl 溶液中存在： C．氨水加水稀释过程中，逐渐减小 D．NaHCO3溶液中： 【答案】A 【解析】盐类水解程度越大，水的电离程度越大，等物质的量浓度的碳酸钠和碳酸氢钠溶液中，碳酸根离子的水解程度大于碳酸氢根离子，所以碳酸氢钠溶液中水的电离程度小于碳酸钠溶液，A正确；氯化铵是强酸弱碱盐，铵根离子在溶液中水解使溶液显酸性，则溶液中离子浓度大小顺序为：，B错误；氨水加水稀释时，溶液中的氢氧根离子浓度减小、电离常数不变，由电离常数可得：，所以溶液中比值逐渐增大，C错误；碳酸氢钠溶液中存在如下电荷守恒关系：，D错误；故选A。 5.（25-26高二上·四川泸州·期末）常温下向溶液中逐滴加入溶液，混合溶液中和的物质的量分数随pH变化关系如图所示，下列说法正确的是 A．草酸的一级电离平衡常数的数量级为 B．曲线I表示的物质的量分数 C．当加入NaOH溶液的体积为时，溶液中存在关系： D．a点对应的溶液中存在关系： 【答案】D 【分析】由图知，向溶液中逐滴加入溶液，发生、反应，随着pH的增大，的浓度将逐渐减小，的浓度先增大，后减小，的浓度只增大，则曲线I、曲线II、曲线III分别表示 、、的物质的量分数随pH变化关系，据此回答。 【解析】由图可知，当pH=1.2时，，，则，数量级为10−2，A错误；由分析知，曲线I表示的物质的量分数，B错误；当加入NaOH溶液的体积为20 mL时，与NaOH恰好完全反应生成NaHC2O4，溶液中的溶质为NaHC2O4，既能电离又能水解，由图可知，NaHC2O4溶液呈酸性，即电离程度大于水解程度，，C错误；a点对应的溶液中，，pH=4.2，溶液呈酸性，，根据电荷守恒， ，将代入得，整理得，因为，所以，D正确；故选。 6.（25-26高二下·甘肃白银·期末）时，将溶液逐滴滴入的硫酸溶液中。滴加过程中，溶液的变化如图所示。下列说法正确的是 A．时，该硫酸溶液中，由水电离出的 B．点溶液中，所含的溶质仅为 C．点溶液中， D．点溶液中， 【答案】A 【分析】25℃时，硫酸体积、，因此溶液中总，，，25℃，逐一分析选项： 【解析】酸溶液中，全部由水电离，因此溶液中。 水的电离为，水电离出的，因此，A正确；a点加入，，仅中和了一半，反应后溶质为，B错误； b点，溶液呈中性，，根据电荷守恒：，可得。 b点总溶液体积为，，而中性溶液中，显然与不相等，C错误；根据电荷守恒，c点始终满足：，整理得： ，与选项描述相反，D错误；故选A。 7.（25-26高二上·山西运城·期末）已知肼为二元弱碱，在水溶液中的电离方程式为：；。常温下，将盐酸滴加到肼的水溶液中，微粒的分布分数随的关系如下图所示。[X的分布分数，X表示或或]。 下列叙述正确的是 A．曲线B代表的分布分数随的关系 B．反应的平衡常数 C．当时，存在 D．溶液中存在 【答案】B 【分析】联氨为二元弱碱，常温下，将盐酸滴加到肼的水溶液中，随着增大，碱性减弱，酸性增强，则的物质的量分数一直减小，A曲线代表；的物质的量分数先增大后减小，B曲线代表；的物质的量分数一直增大，C曲线代表；根据图象可知，当溶液中时，溶液的=6.0，则，当溶液中时，溶液的=15.0，则； 【解析】由分析，曲线B代表的分布分数随的关系，A错误；a： b： 反应a-b得到反应，则其平衡常数，B正确；由图，当时，存在，C错误； 结合物料守恒，溶液中存在，D错误；故选B。 8.（25-26高二上·北京·期末）常温下，溶液中、、的物质的量分数与pH的关系如下图。 已知：的物质的量分数。下列表述不正确的是 A．溶液中， B．溶液中， C．时， D．M点对应的pH为2.7 【答案】C 【分析】由图可知，溶液中H2A的浓度与HA-的浓度相等时，溶液的pH为1.2，则H2A的一级电离常数为：Ka1== c(H+)=10-1.2，同理可知，H2A的二级电离常数为：Ka2=10-4.2。 【解析】由物料守恒可知，0.1 mol/L H2A溶液中存在如下关系：，A正确；由电离常数可知，HA-的水解常数为：Kh===10-12.8＜Ka2，则HA-在溶液中的电离程度大于水解程度，溶液中微粒浓度的大小顺序为：，B正确；Na2A溶液中加入强酸HX将溶液pH调节为5，溶液中存在如下电荷守恒关系：，C错误；由图可知，M点溶液中H2A的浓度与A2-的浓度相等，由电离常数可知，Ka1Ka2== c2(H+)=10-1.2×10-4.2，则溶液中氢离子浓度为10－2.7 mol/L，溶液pH为2.7，D正确；故选C。 9.（25-26高二下·四川德阳·期末）25℃时，向 溶液中滴加适量盐酸或溶液，溶液中含氮(或硫)微粒的分布系数[如]与的关系如图所示(不考虑溶液中的和分子，的电离常数为、，的电离常数为)。 下列说法错误的是 A．25℃时， B．X点时， C． 溶液中： D．的平衡常数为 【答案】C 【分析】向溶液中滴加盐酸，浓度降低，浓度增大；向溶液中滴加NaOH溶液，浓度降低，浓度增大，浓度降低，浓度增大；所以图像中从左开始曲线依次表示、，、、和，从图中可以看出：pH=1.9时，，的第一步电离：，；pH=7.2时，，的第二步电离：，；pH=9.3时，，的电离：，，据此分析解题。 【解析】由上述计算得：，A正确；原溶液中N总浓度等于S总浓度，物料守恒：，X点是下降的和上升的的交点，即，代入物料守恒消去相等项，得，B正确；的水解常数，的电离常数，的电离程度大于的水解程度，且电离产生的会抑制水解，因此消耗更多，剩余浓度更小，即，C错误；反应的平衡常数：，D正确；故选C。 10.（25-26高二上·广东中山·期末）联氨()的水溶液呈碱性，其电离方程式可表示为：、。常温下，用的水溶液滴定盐酸，滴定过程中三种含氮粒子的分布系数[如：]与溶液的关系如图。下列说法不正确的是 A．曲线Ⅲ代表的粒子是 B．时， C．的第二步电离常数 D．滴定中存在： 【答案】C 【分析】联氨是二元弱碱，两步电离（类似），pH越小（酸性越强），结合的越多，则越多；pH越大（碱性越强），越偏向中性的，因此曲线Ⅰ代表，曲线Ⅱ代表，曲线Ⅲ代表，据此分析： 【解析】曲线Ⅲ随pH升高分布系数增大，对应碱性条件下存在的，A正确；处于横坐标和之间，此时分布系数：，总氮浓度相同，因此浓度顺序为，B正确；联氨第二步电离：，第二步电离常数。 点，此时，因此，C错误；滴定过程溶液满足电荷守恒：阳离子正电荷总和等于阴离子负电荷总和，即，D正确；故选C。 11.（25-26高二上·陕西咸阳·期末）时，向蒸馏水中不断加入溶液，溶液中与的变化关系如图所示。下列说法错误的是 A．时，水的离子积常数 B．时，的水解常数 C．当溶液中时， D．溶液中： 【答案】A 【分析】由图可知随着的增加而增大， 说明发生水解（）使增大，据此分析： 【解析】蒸馏水中，故，由图得时，，即，A错误；对溶液，联立电荷守恒和物料守恒，可得：；将代入，整理得： ，根据图中信息当 时，，代入求得，B正确；当，代入得，，，C正确；根据B选项，联立电荷守恒和物料守恒，可得质子守恒：；D正确；故选A。 12.（25-26高二上·安徽滁州·期末）亚磷酸()是一种二元弱酸，常温下其电离常数为：、。下列有关说法正确的是 A．在水溶液中的电离方程式为： B．常温下，溶液中存在： C．用NaOH标准溶液滴定溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂 D．溶液中存在： 【答案】C 【解析】亚磷酸是二元弱酸，电离应分步进行：第一步为，第二步为，A错误；溶液中，可电离（）或水解（）。因，电离为主，溶液呈酸性，故，B错误；用滴定时，反应为，终点产物水解使溶液显碱性，酚酞的变色范围为（碱性区间），符合滴定要求，因此可以选择酚酞作指示剂，C正确；溶液中，电荷守恒应为：，亚磷酸为二元酸，无离子，不符合题意，D错误；故选C。 13.（25-26高二下·安徽蚌埠·期末）已知联氨(N2H4)为二元弱碱，常温下联氨的水溶液中的电离有：  K1    K2。常温下将盐酸滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中微粒的物质的量分数随变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 A．反应的 B．N2H5Cl溶液中： C．肼与稀硫酸反应可生成酸式盐N2H6(HSO4)2 D．N2H5Cl溶液中存在： 【答案】D 【分析】由题干图示信息可知，时，，时，，据此分析解题。 【解析】反应的，A正确；在溶液中，的水解常数，，则的水解程度大于电离程度，溶液显酸性，则，B正确 C．肼是二元弱碱，它可以分步与强酸（如硫酸）反应，生成酸式盐，C正确；根据电荷守恒定律，N2H5Cl溶液中，，原式电荷不守恒，D错误；故选D。 14.（25-26高二下·安徽·期末）25℃时，用溶液溶液滴定同浓度的溶液，被滴定分数[、pH及微粒分布分数[，X表示或]的关系如图所示： 下列说法正确的是 A．曲线1、2、3分别代表 B．的水解平衡常数约为 C．x、y溶液中水电离的 D．z点溶液中： 【答案】B 【分析】向中滴加，随滴定分数增大：的物质的量逐渐减小，分布分数逐渐降低，因此下降的曲线1代表；先增大，达到最大值后逐渐减小，因此先升后降的曲线2代表；的物质的量逐渐增大，分布分数逐渐升高，因此一直上升的曲线3代表；。 【解析】根据分析可知，曲线1、2、3分别代表，A错误；的水解反应：，水解常数： ， x点是曲线1（）和曲线2（）交点，此时，pH=4，即，因此，B正确；x点溶质为等物质的量的和，溶液，电离出抑制水的电离，因此水电离出的；y点溶质为，，水解促进水的电离，水电离的，但x点不满足，C错误；z点，由物料守恒得，D错误；故选B。 15.（25-26高二下·广东韶关·期末）向20mL 0.5mol/L的醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的烧碱溶液，测定混合溶液的温度变化如图所示。下列关于混合溶液的相关说法错误的是 A．醋酸的电离平衡常数：b点>a点 B．由水电离出的c(OH﹣)：b点>c点 C．b点，混合溶液中存在：c(CH3COO-)=c(Na+) D．c点，混合溶液中存在：c(Na+)>c(OH﹣)>c(CH3COO-)>c(H+) 【答案】C 【分析】向20 mL 0.5 mol/L醋酸逐滴加入同浓度溶液，中和反应放热，温度最高点b（加入20 mL ）恰好完全反应，溶质为；a点加入10 mL ，醋酸中和一半，溶质等物质的量、；c点加入40 mL ，过量一倍，溶质为等物质的量、； 【解析】电离平衡常数只受温度影响，图像温度，醋酸电离吸热，温度越高电离常数越大，故，A正确；b点溶质只有，醋酸根水解促进水的电离；c点含有大量强碱，抑制水的电离，因此水电离程度，水电离的：，B正确；b点恰好完全反应生成，发生水解：，造成；只有时才有，b点溶液显碱性，等式不成立，C错误；c点溶质为等物质的量和，总量最多；来自完全电离与醋酸根微弱水解，少量水解被消耗，因此，溶液强碱性最小，浓度顺序，D正确；故选C。 16.（25-26高二上·陕西渭南·期末）常温下，将的溶液逐滴滴入的溶液中，所得溶液变化如图所示，下列有关说法不正确的是 A．点为滴定终点，且点为、、、四点中电离程度最大的点 B．点： C．若，则 D．点： 【答案】A 【解析】醋酸与NaOH滴定的终点是二者恰好完全反应，生成，此时，需要加入NaOH溶液体积为；且水解使溶液显碱性，，因此滴定终点在b点之后。 另外，随着NaOH加入，被消耗，在滴定终点c点，醋酸恰好完全反应，故c点是电离程度最大的点，A错误；a点加入，此时溶液中，根据物料守恒可得：，B正确；若，二者恰好完全反应生成，部分水解：，溶液显碱性，因此离子浓度：，C正确；d点加入，，物料守恒：，电荷守恒：， 将电荷守恒代入物料守恒整理，最终可得：，D正确；故选A。 17.（25-26高二下·江西赣州·期末）常温下，向10 mL 0.2 mol/L 溶液中滴入一定量0.2 mol/L KOH溶液。混合溶液的pH与[或]的关系如图所示。 下列说法正确的是 A．m线表示pH与的关系 B．当滴加的时，溶液中 C．若所得溶液的pH为2.5时，溶液中 D．当滴加的时，溶液中 【答案】C 【分析】草酸​是二元弱酸，由、得：、，当时，，因，故、，即n线对应、m线对应。 【解析】据分析，m线表示与pH的关系，A错误；加入时，恰好生成，的水解常数，电离常数，电离程度大于水解程度，溶液显酸性，即，B错误；时：，得，，得，因此，C正确；加入时，恰好生成，根据物料守恒得：，D错误；故选C。 18.（25-26高二上·广东湛江·期末）常温下，用溶液滴定等浓度的某酸溶液，滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是 A．HX为弱酸 B．可以选择酚酞或者甲基橙作为指示剂 C．点溶液中： D．点溶液中： 【答案】B 【分析】由滴定曲线可知，加入NaOH溶液20.00 mL时，酸碱恰好中和，根据c（酸）×V（酸）=c（碱）×V（碱）可知，酸HX的物质的量浓度为0.1000 mol•L-1；未滴定时溶液pH>3，可知酸HX为弱酸，据此分析； 【解析】根据分析可知，HX为弱酸，A正确；由图示可知，滴加20 mL NaOH溶液恰好反应时生成NaX，溶液呈碱性，则应该选用酚酞作指示剂，甲基橙变色范围为3.1～4.4，根据图象，滴定突跃范围不在此范围内，不宜选用甲基橙作为指示剂，B错误；c点溶液中加入20 mL等浓度的NaOH溶液，溶质为NaX，电荷守恒：，C正确；d点溶液中加入40 mL等浓度的NaOH溶液，溶质为等浓度的NaX和NaOH，X-部分水解，则c(OH-)＞c(X-)，正确的离子浓度大小为：，D正确；故选B。 19.（25-26高二下·广东广州·期末）室温下，向溶液中逐滴加入溶液，溶液pH的变化如图所示， 下列说法正确的是 A．HA的电离平衡常数约为 B．b点溶液中粒子浓度关系： C．滴定过程中可选用石蕊作指示剂 D．d点溶液中 【答案】A 【解析】由a点可知，0.1mol/L HA溶液的pH=3，说明HA为弱酸：，，则 HA的电离平衡常数约为，A正确；b点溶液表示10 mL0.1mol/L NaOH溶液与20 mL0.1mol/L HA溶液混合，反应后为等物质的量的NaA与HA的混合溶液，由图可知，此时溶液显酸性，则HA的电离程度大于A-水解的程度，故粒子浓度关系为：c(A-)＞c(Na+)＞c(HA)＞c(H+)＞c(OH-)，B错误；滴定终点生成NaA溶液，NaA为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，应选用酚酞作指示剂，C错误；d点溶液为NaA溶液，由电荷守恒，此时溶液显碱性，则，D错误；故选A。 20.（25-26高二上·安徽合肥·期末）下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是 A．溶液中： B．常温下的醋酸与的烧碱溶液等体积混合： C．溶液中： D．溶有等物质的量的溶液中： 【答案】C 【解析】溶液中，为电荷守恒，A正确；常温下的醋酸与的烧碱溶液等体积混合，醋酸过量，溶液显酸性，，符合离子浓度关系，B正确；溶液中，电荷守恒应为，C错误；溶有等物质的量的溶液中，为物料守恒，D正确；故选C。 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题04 溶液中粒子浓度的大小比较 重难目标 1.能根据电解质的电离、离子的水解判断溶液中微粒种类，了解溶液中的守恒关系。 2.会判断和比较溶液中微粒浓度的大小关系。 3.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡 4.掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。 考情分析 溶液中粒子浓度的大小比较是高考化学“水溶液中的离子反应与平衡”板块的压轴性难点。命题多借助滴定曲线、分布系数图像、对数图像等复杂图表，综合酸碱中和、盐类水解、弱电解质电离等多重平衡体系，考查学生思维的全面性与深刻性。 考查内容主要围绕三个方面： 一是三大守恒规律的应用，即电荷守恒、物料守恒和质子守恒，要求学生能准确写出守恒式，并能灵活运用其进行粒子浓度大小排序及等式正误判断； 二是单一溶液与混合溶液的比较策略，涵盖弱酸弱碱溶液、盐溶液、酸碱混合溶液及缓冲溶液等各类体系，重点考查依据电离程度与水解程度的相对大小判断粒子浓度主次关系的能力； 三是图像关键点的深度分析，要求考生能从滴定曲线中识别起点、半中和点、中和点及过量区，并结合平衡常数推导各点对应的定量关系。 一、溶液中粒子浓度关系判断 1.电离理论 (1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。如氨水中NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NH)。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离程度)。如H2S溶液中H2S、HS－、S2－、H＋浓度的大小关系是c(H2S)＞c(H＋)＞c(HS－)＞c(S2－)。 2.水解理论 (1)弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的离子除外)，但由于水的电离，使水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中NH、Cl－、NH3·H2O、H＋浓度的大小关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。 (2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。如Na2CO3溶液中CO、HCO、H2CO3浓度的大小关系是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。 二、把握三种守恒，明确等量关系 1.电荷守恒规律 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液均呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中的离子有Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，其存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。 2.元素守恒 电解质溶液中，由于存在水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。 3.质子守恒规律 如Na2S水溶液中的质子转移情况如图所示： 由图可得Na2S水溶液中质子守恒式：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)。 质子守恒式也可以由电荷守恒与元素守恒推导得到。Na2S水溶液中电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，元素守恒式为c(Na＋)＝2[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]，以上两式通过变换，消去没有参与变化的Na＋，即可得到质子守恒式。 三、电解质溶液中微粒浓度比较的思维方法 题型01 单一溶液离子浓度大小比较 【典例1】硫酸铵溶液中离子浓度关系不正确的是(　　) A.c(N)＞c(S)＞c(H＋)＞c(OH－) B.c(N)＝2c(S) C.c(N)＋c(NH3·H2O)＝2c(S) D.c(N)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(S) 【方法技巧】单一溶液中粒子浓度关系的分析步骤 【对练1】室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是() A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S) B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－) D．NaHS溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(H2S)>c(OH－) 【对练2】一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是(　　) A.Na2S溶液中：2c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S) B.Na2CO3溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HC)+2c(H2CO3) C.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(HC)+c(C)+c(OH-) D.pH相同的①CH3COONa、②NaOH、③NaClO三种溶液的c(Na+)：③>①>② 题型02 混合溶液离子浓度大小比较 【典例2】用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)＞c(Na＋)，对该溶液的下列判断正确的是(　　) A.c(H＋)＞c(OH－) B.c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1 C.c(CH3COOH)＞c(CH3COO－) D.c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1 mol·L－1 【方法技巧】混合溶液中粒子浓度关系的分析步骤 【对练1】在10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中加入同体积、同浓度的HAc溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是(　　) A.c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(H＋)＞c(OH－) B.c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋) C.c(Na＋)＝c(Ac－)＋c(HAc) D.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Ac－)＋c(OH－) 【对练2】常温下20 mL 0.2 mol/L氨水与20 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合，下列有关混合溶液中微粒浓度关系的判断错误的是(　　) A.c(OH－)＝c(N)＋c(NH3·H2O) B.c(NH3·H2O)＋c(N)＝2c(Cl－) C.c(N)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－) D.c(N)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋) 题型03 综合考查离子浓度大小比较 【典例3】室温下，Ka1(H2S)＝1.3×10－7，Ka2(H2S)＝7.1×10－15。 不考虑溶液混合引起的体积变化和H2S的挥发，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(　　) A.0.1 mol/L NaHS溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(S2－)＞c(H2S) B.0.1 mol/L Na2S溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋ c(H2S) C.0.2 mol/L NaHS溶液和0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合：c(HS－)＋3c(H2S)＞c(S2－) D.向0.1 mol/L NaOH溶液中通入H2S至溶液呈中性：c(Na＋)＝c(HS－)＋c(S2－) 【对练1】25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　) A.物质的量浓度相等的①NH4Cl　②(NH4)2SO4 ③NH4Al(SO4)2三种溶液中，c(N)由大到小的顺序为③＞②＞① B.0.1 mol/L的Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC)＋c(H2CO3) C.0.1 mol/L的CH3COOH与0.05 mol/L的NaOH 溶液等体积混合(pH＜7)：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋) D.0.1 mol/L的Na2CO3与0.05 mol/L的NaHCO3溶液等体积混合：c(Na＋)＝3c(C)＋3c(HC)＋3c(H2CO3) 【对练2】含SO2的烟气会形成酸雨，工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除烟气中的SO2，随着SO2的吸收，吸收液的pH不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是(　　) A.Na2SO3溶液中存在：c(Na＋)＞c(S)＞c(H2SO3)＞c(HS) B.已知NaHSO3溶液pH＜7，该溶液中：c(Na＋)＞c(HS)＞c(H2SO3)＞c(S) C.当吸收液呈酸性时：c(Na＋)＝c(S)＋c(HS)＋c(H2SO3) D.当吸收液呈中性时：c(Na＋)＝2c(S)＋c(HS) 题型04 离子浓度大小比较与图像分析 【典例4】已知：常温下邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6。用NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(KHA)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示(忽略混合时溶液温度的变化)，其中N点为反应终点。下列说法正确的是(　　) A.M点离子浓度：c(K＋)＞c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－) B.N点溶液中存在：c(Na＋)＋c(K＋)＞2c(A2－)＋2c(HA－) C.P点溶液中一定存在：c(Na＋)＞c(K＋)＞c(OH－)＞c(A2－) D.从M到P之间的任一点均存在：c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－) 【对练1】室温时，向100 mL 0.1 mol·L-1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液，溶液pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是(　　) A.a点处存在c(N)+c(NH3·H2O)=0.1 mol·L-1 B.b点处存在c(Na+)>c(S)>c(N)>c(H+)=c(OH-) C.由b到c发生反应的离子方程式为H++N+2OH-===NH3·H2O+H2O D.图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是d点 【对练2】常温下，向碳酸溶液中逐滴加入NaOH溶液，所得溶液中pC(C微粒的浓度的负对数)与pH的关系如图所示。下列说法错误的是(　　) A.由图中数据可以计算碳酸的电离常数的数量级为10-6 B.虽然H2CO3与C能反应，但从图像中能看出这两种微粒在溶液中能够共存 C.pH=7的溶液中离子浓度大小关系为c(HC)>c(H2CO3)>c(C) D.pH=10的溶液中离子浓度大小关系有c(Na+)<3c(C) 1.（25-26高二下·内蒙古巴彦淖尔·期末）常温下，取三份浓度均为、体积均为的醋酸钠溶液，分别向其中滴加浓度均为的溶液、溶液和溶液，滴加过程中溶液的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A．溶液中： B．水的电离程度： C．常温下 D．醋酸钠溶液中： 2.（25-26高二下·甘肃·阶段检测）室温下，用的氨水吸收，再向溶液中通入。已知、，下列说法正确的是 A．的氨水： B．向的氨水中通入适量得的溶液： C．溶液中： D．向吸收了足量的溶液中通，反应过程中的值增大 3.（25-26高二下·陕西汉中·期末）常温下，肼()水溶液中各种含氮微粒的物质的量分数随变化的关系如图所示，已知：  。下列说法正确的是 A．肼与稀硫酸反应可生成酸式盐 B．a的值为7.94(已知) C．若P点溶液中的溶质为，则 D．时， 4.（25-26高二下·广东揭阳·期末）侯氏制碱法是我国化学工程专家侯德榜于1943年创立的，是生产纯碱和氯化铵两种产品的方法。其原理为，，下列说法正确的是 A．等物质的量浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的电离程度：前者小于后者 B．NH4Cl 溶液中存在： C．氨水加水稀释过程中，逐渐减小 D．NaHCO3溶液中： 5.（25-26高二上·四川泸州·期末）常温下向溶液中逐滴加入溶液，混合溶液中和的物质的量分数随pH变化关系如图所示，下列说法正确的是 A．草酸的一级电离平衡常数的数量级为 B．曲线I表示的物质的量分数 C．当加入NaOH溶液的体积为时，溶液中存在关系： D．a点对应的溶液中存在关系： 6.（25-26高二下·甘肃白银·期末）时，将溶液逐滴滴入的硫酸溶液中。滴加过程中，溶液的变化如图所示。下列说法正确的是 A．时，该硫酸溶液中，由水电离出的 B．点溶液中，所含的溶质仅为 C．点溶液中， D．点溶液中， 7.（25-26高二上·山西运城·期末）已知肼为二元弱碱，在水溶液中的电离方程式为：；。常温下，将盐酸滴加到肼的水溶液中，微粒的分布分数随的关系如下图所示。[X的分布分数，X表示或或]。 下列叙述正确的是 A．曲线B代表的分布分数随的关系 B．反应的平衡常数 C．当时，存在 D．溶液中存在 8.（25-26高二上·北京·期末）常温下，溶液中、、的物质的量分数与pH的关系如下图。 已知：的物质的量分数。下列表述不正确的是 A．溶液中， B．溶液中， C．时， D．M点对应的pH为2.7 9.（25-26高二下·四川德阳·期末）25℃时，向 溶液中滴加适量盐酸或溶液，溶液中含氮(或硫)微粒的分布系数[如]与的关系如图所示(不考虑溶液中的和分子，的电离常数为、，的电离常数为)。 下列说法错误的是 A．25℃时， B．X点时， C． 溶液中： D．的平衡常数为 10.（25-26高二上·广东中山·期末）联氨()的水溶液呈碱性，其电离方程式可表示为：、。常温下，用的水溶液滴定盐酸，滴定过程中三种含氮粒子的分布系数[如：]与溶液的关系如图。下列说法不正确的是 A．曲线Ⅲ代表的粒子是 B．时， C．的第二步电离常数 D．滴定中存在： 11.（25-26高二上·陕西咸阳·期末）时，向蒸馏水中不断加入溶液，溶液中与的变化关系如图所示。下列说法错误的是 A．时，水的离子积常数 B．时，的水解常数 C．当溶液中时， D．溶液中： 12.（25-26高二上·安徽滁州·期末）亚磷酸()是一种二元弱酸，常温下其电离常数为：、。下列有关说法正确的是 A．在水溶液中的电离方程式为： B．常温下，溶液中存在： C．用NaOH标准溶液滴定溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂 D．溶液中存在： 13.（25-26高二下·安徽蚌埠·期末）已知联氨(N2H4)为二元弱碱，常温下联氨的水溶液中的电离有：  K1    K2。常温下将盐酸滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中微粒的物质的量分数随变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 A．反应的 B．N2H5Cl溶液中： C．肼与稀硫酸反应可生成酸式盐N2H6(HSO4)2 D．N2H5Cl溶液中存在： 14.（25-26高二下·安徽·期末）25℃时，用溶液溶液滴定同浓度的溶液，被滴定分数[、pH及微粒分布分数[，X表示或]的关系如图所示： 下列说法正确的是 A．曲线1、2、3分别代表 B．的水解平衡常数约为 C．x、y溶液中水电离的 D．z点溶液中： 15.（25-26高二下·广东韶关·期末）向20mL 0.5mol/L的醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的烧碱溶液，测定混合溶液的温度变化如图所示。下列关于混合溶液的相关说法错误的是 A．醋酸的电离平衡常数：b点>a点 B．由水电离出的c(OH﹣)：b点>c点 C．b点，混合溶液中存在：c(CH3COO-)=c(Na+) D．c点，混合溶液中存在：c(Na+)>c(OH﹣)>c(CH3COO-)>c(H+) 16.（25-26高二上·陕西渭南·期末）常温下，将的溶液逐滴滴入的溶液中，所得溶液变化如图所示，下列有关说法不正确的是 A．点为滴定终点，且点为、、、四点中电离程度最大的点 B．点： C．若，则 D．点： 17.（25-26高二下·江西赣州·期末）常温下，向10 mL 0.2 mol/L 溶液中滴入一定量0.2 mol/L KOH溶液。混合溶液的pH与[或]的关系如图所示。 下列说法正确的是 A．m线表示pH与的关系 B．当滴加的时，溶液中 C．若所得溶液的pH为2.5时，溶液中 D．当滴加的时，溶液中 18.（25-26高二上·广东湛江·期末）常温下，用溶液滴定等浓度的某酸溶液，滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是 A．HX为弱酸 B．可以选择酚酞或者甲基橙作为指示剂 C．点溶液中： D．点溶液中： 19.（25-26高二下·广东广州·期末）室温下，向溶液中逐滴加入溶液，溶液pH的变化如图所示， 下列说法正确的是 A．HA的电离平衡常数约为 B．b点溶液中粒子浓度关系： C．滴定过程中可选用石蕊作指示剂 D．d点溶液中 20.（25-26高二上·安徽合肥·期末）下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是 A．溶液中： B．常温下的醋酸与的烧碱溶液等体积混合： C．溶液中： D．溶有等物质的量的溶液中： 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 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