第3章 第一至三节提升课 第1课时 溶液中粒子浓度关系比较（配套教参Word）-【步步高】2025-2026学年高二化学选择性必修1 化学反应原理学习笔记（人教版 浙江专版）

本高中化学讲义聚焦溶液中粒子浓度关系比较核心知识点，系统梳理电荷守恒、元素守恒、质子守恒三种关系的推导方法，衔接电离与水解平衡理论，构建从单一盐溶液到混合及反应后溶液浓度比较的学习支架。 资料通过表格分析离子分子种类、守恒关系推导实例及归纳总结图示，培养科学思维与微观探析能力，课中辅助教师清晰授课，课后练习题涵盖多样情境，助力学生应用知识查漏补缺，体现学科特色教学方法。

第一至三节提升课 第1课时　溶液中粒子浓度关系比较 [核心素养发展目标]　1.掌握电解质溶液中粒子浓度间的三种守恒关系。2.掌握比较粒子浓度关系的一般方法。 一、溶液中的三种守恒关系 1.根据电离平衡理论和水解平衡理论分析离子(分子)种类 现有0.1 mol·L-1下列溶液(常温)，完成下表： 离子种类 分子种类 产生原因(用离子方程式表示) NaF NaHSO3 Na3PO4 答案　 Na+、F-、H+、OH- HF、H2O F-+H2OHF+OH- Na+、HS、S、H+、OH- H2SO3、H2O HS+H2OH2SO3+OH- HSH++S Na+、P、HP、H2P、H+、OH- H3PO4、H2O P+H2OHP+OH- HP+H2OH2P+OH- H2P+H2OH3PO4+OH- 2.写出下列指定溶液的守恒关系(常温) (1)氯化铵溶液 ①电荷守恒：　　　　；  ②元素守恒：　　　　；  ③质子守恒：　　　　。  提示　①c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) ②c(Cl-)=c(N)+c(NH3·H2O) ③c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O) 提醒　①+②消去与平衡关系无关的c(Cl-)，可得③质子守恒式。 (2)硫化钠(Na2S)溶液 ①电荷守恒：　　　　；  ②元素守恒：　　　　；  ③质子守恒：　　　　。  提示　①c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-) ②c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S) ③c(OH-)=2c(H2S)+c(HS-)+c(H+) 质子守恒式的书写 (1)电荷守恒式与元素守恒式联立，消去未参与水解平衡的微粒，即可得质子守恒式。如Na2S水溶液中的质子守恒可以将②中c(Na+)代入①中的等式，化简后可得③。 (2)分析Na2S水溶液中的质子转移情况，如下图： (3)0.1 mol·L-1(NH4)2CO3溶液 ①电荷守恒：　　　　；  ②元素守恒：　　　　。  答案　①c(N)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-) ②c(N)+c(NH3·H2O)=2c(HC)+2c(C)+2c(H2CO3)=0.2 mol·L-1 (4)KHCO3溶液 ①电荷守恒：　　　　；  ②元素守恒：　　　　；  ③质子守恒：　　　　。  答案　①c(K+)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-) ②c(K+)=c(HC)+c(C)+c(H2CO3) ③c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)+c(C) (5)将浓度分别为0.1 mol·L-1的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合 ①电荷守恒：　　　　；  ②元素守恒：　　　　。  答案　①c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) ②c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)=0.1 mol·L-1 二、溶液中粒子浓度大小的比较(常温) 1.单一盐溶液中粒子浓度的比较 (1)0.1 mol·L-1Na2S溶液中各离子浓度的大小关系：　　　　。  答案　c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+) (2)0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中Na+、HC、H2CO3、C四种粒子浓度的大小关系：　　　　　。 答案　c(Na+)>c(HC)>c(H2CO3)>c(C) (3)已知0.1 mol·L-1NaHSO3溶液pH<7，则其溶液中Na+、HS、H2SO3、S四种粒子浓度的大小关系：　　　　。  答案　c(Na+)>c(HS)>c(S)>c(H2SO3) 2.混合溶液中粒子浓度的比较 (1)等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH的混合溶液呈酸性，溶液中粒子(水分子除外)浓度关系：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  答案　c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-) (2)已知Ka(HCN)=6.2×10-10，等物质的量浓度的NaCN和HCN的混合溶液中粒子(水分子除外)浓度关系：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  答案　c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+) 解析　(2)Kh==≈1.61×10-5>Ka，故溶液中NaCN的水解程度大于HCN的电离程度，溶液呈碱性。 3.溶液混合能发生反应的粒子浓度比较 (1)CH3COOH与NaOH溶液混合 ①等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为　　　　　　　　　　。  答案　c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) ②NaOH溶液和CH3COOH溶液等浓度按体积比1∶2混合后pH<7，离子浓度大小顺序为　　　　　　　　　　。  答案　c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) ③pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合，其离子浓度大小顺序为　　　　　　　　　　。  答案　c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) (2)0.1 mol·L-1 的氨水与0.1 mol·L-1的硫酸等体积混合。 ①混合液中溶质为NH4HSO4，其浓度为0.05 mol·L-1。 ②溶液中含有的粒子有NH3·H2O、H2O、H+、OH-、N、S。 ③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序：c(H+)>c(S)>c(N)>c(OH-)。 (3)0.1 mol·L-1 CH3COONa与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合。 ①混合液中溶质为CH3COOH、NaCl。 ②溶液中含有的粒子有CH3COOH、H2O、Na+、Cl-、CH3COO-、H+、OH-。 ③溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的顺序：c(Na+)=c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)。 (4)0.2 mol·L-1 NH4Cl与0.1 mol·L-1 NaOH等体积混合，混合液中的溶质为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl，三者的物质的量浓度相等，溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Cl-)>c(N)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)。 判断混合溶液中粒子浓度大小的一般思路 (1)明确研究对象——溶液的组成(溶质及各种粒子)。 (2)明确溶液中存在的所有平衡(电离平衡、水解平衡)。 (3)根据题给信息，确定程度大小(是以电离为主还是以水解为主)。 (4)比较粒子浓度大小时，要充分运用电荷守恒、元素守恒关系。 4.不同溶液中某一离子浓度的比较 在相同浓度的下列溶液中①NH4Cl，②CH3COONH4，③NH4HSO4，④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO3，c(N)由大到小的顺序：④>⑤>③>①>②。 三、电解质溶液中粒子浓度关系综合分析 1.题型概述 溶液中粒子浓度的大小比较是离子平衡的主流试题，既与盐的水解平衡有关，又与弱电解质的电离平衡有关。不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，且还侧重溶液中各种守恒(电荷守恒、元素守恒、质子守恒)关系考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性，考查学生对变化观念、微观探析的理解和应用。 2.解题模型 1.常温下，将甲酸与NaOH溶液混合，所得溶液的pH=7，则此溶液中(　　) A.c(HCOO-)>c(Na+) B.c(HCOO-)<c(Na+) C.c(HCOO-)=c(Na+) D.无法确定c(HCOO-)与c(Na+)的大小关系 答案　C 解析　根据电荷守恒可知：c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-)；由pH=7可知：c(H+)=c(OH-)，得出c(Na+)=c(HCOO-)。 2.(2021·天津，10)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是(　　) A.在0.1 mol·L-1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2P)>c(HP)>c(P) B.在0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2)+c(C2) C.在0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)+c(HC)=0.1 mol·L-1 D.氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH=9的溶液中c(Cl-)>c(N)>c(OH-)>c(H+) 答案　A 解析　由于磷酸为多元酸，第一步电离大于第二步电离，第二步电离大于第三步电离，所以在0.1 mol·L-1 H3PO4溶液中，粒子浓度大小为c(H3PO4)>c(H2P)>c(HP)>c(P)，故A正确；在0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液中，根据电荷守恒得到c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2)+2c(C2)，故B错误；在0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中，根据元素守恒得到c(H2CO3)+c(HC)+c(C)=0.1 mol·L-1，故C错误；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH=9的溶液，则c(OH-)>c(H+)，根据电荷守恒c(Cl-)+c(OH-)=c(N)+c(H+)，则c(Cl-)　<c(N)，故D错误。 3.醋酸(CH3COOH)是一种常见的弱酸。常温条件下，下列叙述正确的是(　　) A.pH=3的CH3COOH溶液中，c(H+)=c(CH3COO-) B.pH=8的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(CH3COO-)<c(Na+) C.0.1 mol·L-1CH3COONa溶液中，c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+) D.0.1 mol∙L-1CH3COONa溶液中，c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-) 答案　B 解析　除CH3COOH电离出的H+外，水也会电离出少量H+，即c(H+)>c(CH3COO-)，A项错误；由电荷守恒可知，混合溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，此时溶液pH=8，溶液中c(H+)<c(OH-)，则c(CH3COO-)<c(Na+)，B项正确；CH3COO-水解微弱，0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液中，c(Na+)>c(CH3COO-)>　c(OH-)>c(H+)，C项错误；由电荷守恒可知，CH3COONa溶液中，c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，D项错误。 4.浓度均为0.1 mol·L-1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是　　　　　　　　　　，c(H2S)从大到小的顺序是　　　　　　　　　　　。  答案　③>②>④>①　④>①>②>③ 课时对点练 [分值：100分] [1~8题，每小题6分] 题组一　单一溶液中粒子浓度的关系 1.室温下，0.1 mol·L-1CH3COONH4溶液呈中性，下列说法错误的是(　　) A.水电离产生的c(H+)=1×10-7 mol·L-1 B.c(N)=c(CH3COO-) C.CH3COONH4能促进水的电离 D.c(CH3COO-)>c(CH3COOH) 答案　A 解析　CH3COONH4中醋酸根离子和铵根离子都水解促进水的电离，使得水电离产生的c(H+)>1×10-7 mol·L-1，A错误、C正确；CH3COONH4溶液呈中性，说明两者水解程度相等，c(N)=c(CH3COO-)，B正确；醋酸根离子水解生成醋酸分子的程度很小，所以c(CH3COO-)>c(CH3COOH)，D正确。 2.室温时，下列溶液中微粒的浓度关系正确的是(　　) A.0.05 mol·L-1 NaClO溶液中：c(Na+)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+) B.pH=4的KHC2O4溶液中：c(H2C2O4)>c(C2) C.pH=a的氨水，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1 D.一定浓度的Na2S溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+c(S2-) 答案　A 解析　次氯酸根离子水解，溶液呈碱性，氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，A正确；KHC2O4溶液pH=4，则HC2的电离程度大于其水解程度，所以c(H2C2O4)<c(C2)，B错误；NH3·H2O是弱电解质，稀释10倍后，其pH向7靠拢不到一个单位，则a<b+1，C错误；在Na2S溶液中，存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=　c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)，D错误。 题组二　不同电解质溶液中指定微粒浓度的比较 3.物质的量浓度相同的下列溶液：①Na2CO3　②NaHCO3　③H2CO3　④(NH4)2CO3，按c(C)由小到大顺序排列正确的是(　　) A.④<③<②<① B.③<②<①<④ C.③<②<④<① D.③<④<②<① 答案　C 解析　①Na2CO3是强碱弱酸盐，在溶液中完全电离出碳酸根离子，碳酸根离子的水解程度较弱，其溶液中c(C)最大；②NaHCO3在溶液中完全电离出碳酸氢根离子和钠离子，碳酸氢根离子电离出的较少；③H2CO3是二元弱酸，在溶液中分步电离，第二步才电离出碳酸根离子，且第一步电离出的氢离子抑制了第二步电离，所以其溶液中的c(C)最小；④(NH4)2CO3在溶液中完全电离出碳酸根离子和铵根离子，铵根离子水解促进了碳酸根离子的水解，浓度相同时其溶液中c(C)小于Na2CO3溶液中c(C)，根据分析可知，物质的量浓度相同时c)由小到大顺序为③<②<④<①。 4.下列各项中指定微粒的浓度比为2∶1的是(　　) A.相同温度下，2 mol·L-1醋酸溶液与1 mol·L-1醋酸溶液中c(H+)之比 B.H2CO3溶液中c(H+)与c(C)之比 C.Na2CO3溶液中c(Na+)与c(C)之比 D.常温下，0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液中的c(Na+)之比 答案　D 解析　CH3COOH是弱酸，浓度不同时其电离程度不同，所以浓度是2倍关系的两醋酸溶液中c(H+)之比不是2∶1，A项错误；H2CO3是二元弱酸，分步电离且只发生部分电离，故c(H+)∶c(C)≠2∶1，B项错误；因C发生水解被消耗，故c(Na+)∶c(C)>2∶1，C项错误；不管C、CH3COO-的水解程度如何，溶液中c(Na+)是一定的，前者c(Na+)=0.2 mol·L-1，后者c(Na+)=0.1 mol·L-1，D项正确。 题组三　混合溶液中粒子浓度大小比较 5.(2025·嘉兴高二期末)室温下，将0.10 mol·L-1HClO溶液和0.10 mol·L-1 NaOH 溶液等体积混合(忽略混合后体积变化)。下列关系不正确的是(　　) A.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(ClO-) B.c(HClO)+c(H+)=c(OH-) C.c(Na+)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+) D.c(HClO)+c(ClO-)=0.10 mol·L-1 答案　D 解析　等浓度等体积的HClO和NaOH混合溶液溶质为0.05 mol·L-1 NaClO，NaClO溶液电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(ClO-)，质子守恒为c(HClO)+c(H+)=c(OH-)，A、B正确；NaClO为强电解质，完全电离，ClO-发生微弱水解，溶液显碱性，可得微粒浓度：c(Na+)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+)，C正确；由元素守恒可知c(HClO)+c(ClO-)=0.05 mol·L-1，D错误。 6.(2024·杭州高二期末)25 ℃时，在20 mL 0.1 mol·L-1NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol·L-1醋酸溶液，曲线如图所示，下列有关粒子浓度关系的比较不正确的是(　　) A.A点：c(Na+) >c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+) B.B点：c(OH-)=c(H+)，c(Na+)=c(CH3COO-) C.C点：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) D.C点：c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+) 答案　A 7.(2024·台州高二上期中)室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是(　　) A.Na2S溶液：c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H2S) B.CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na+)+2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-) C.pH=5的NaHSO3溶液：c(Na+)>c(H2SO3)>c()>c(H+)>c(OH-) D.Na2C2O4溶液：c(OH-)=c(H+)+c(HC2)+c(H2C2O4) 答案　B 解析　Na2S溶液中的一级水解程度大于二级水解程度，则c(Na+)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S)，故A错误；CH3COONa和CaCl2混合溶液中存在元素守恒：c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)、2c(Ca2+)=c(Cl-)，两式相加得到c(Na+)+2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)，故B正确；NaHSO3溶液pH=5，呈酸性，则HS的电离程度大于水解程度，即c(S)>c(H2SO3)，故C错误；Na2C2O4溶液中存在质子守恒：c(OH-) =c(H+)+c(HC2)+2c(H2C2O4)，故D错误。 8.(2024·宁波五校联盟期中联考)常温下， 向20 mL 0.2 mol·L-1H2A溶液中滴加 0.2 mol·L-1 NaOH溶液。有关微粒的物质的量变化如图，下列说法正确的是(　　) A.当V(NaOH)=40 mL时，溶液中离子浓度大小关系：c(Na+)>c(A2-)>c(HA-)>c(OH-)>c(H+) B.NaHA 溶液中：c(OH-)+c(A2-)=c(H+)+c(H2A) C.当V(NaOH)=40 mL时，其溶液中水的电离程度比纯水小 D.当V(NaOH)=20 mL时，NaHA 水解程度大于电离程度 答案　B 解析　当V(NaOH)=40 mL时，溶液中的溶质为Na2A，溶液中存在的平衡有A2-+H2OHA-+OH-，HA-+H2OH2A+OH-，H2OH++OH-，所以溶液中的离子浓度：c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)>c(H+)，A项错误；NaHA溶液中，质子守恒为c(OH-)+c(A2-)=c(H+)+c(H2A)，B项正确；当V(NaOH)=40 mL时，溶液中的溶质为Na2A，Na2A的水解能够促进水的电离，故其溶液中水的电离程度比纯水大，C项错误。 [9~13题，每小题6分] 9.(2024·宁波高二上期中)邻苯二甲酸氢钾(KHA)溶液是一种常见的缓冲溶液，呈酸性，相当于一元弱酸，其可以用于标定NaOH溶液的浓度：KHA+NaOH===KNaA+H2O。室温时，下列指定溶液中微粒浓度关系正确的是(已知邻苯二甲酸的Ka1=1.1×10-3、=4.0×10-6)(　　) A.0.1 mol·L-1K2A溶液：c(K+)>c(A2-)>c(H+)>c(OH-) B.KHA溶液与NaOH溶液恰好完全中和后溶液：c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=c(K+) C.等浓度的KHA和KNaA混合溶液中：c(K+)>c(Na+)>c(A2-)>c(HA-) D.向0.1 mol·L-1KHA中滴加NaOH溶液至pH=7：c(K+)+c(Na+)=c(HA-)+c(A2-) 答案　B 解析　邻苯二甲酸氢钾(KHA)溶液是一种常见的缓冲溶液，呈酸性，相当于一元弱酸，则K2A为强碱弱酸盐，水解使溶液呈碱性，0.1 mol·L-1K2A溶液：c(K+)>c(A2-)>c(OH-)>c(H+)，A错误；根据元素守恒得：c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=c(K+)，B正确；设KHA和KNaA的浓度均为1 mol·L-1则c(K+)=2 mol·L-1，c(Na+)=1 mol·L-1，A2-的水解常数Kh=<Ka2，所以c(A2-)>1 mol·L-1，c(HA-)<1 mol·L-1，可知c(K+)>c(A2-)>c(Na+)> c(HA-)，C错误；由电荷守恒得：c(K+)+c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)，又pH=7，c(H+)=c(OH-)，则c(K+)+c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-)，D错误。 10.(2024·丽水高二期末)常温下，向20 mL 0.01 mol·L-1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1 KOH溶液，其pH变化曲线如图所示。下列说法不正确的(　　) A.①点时，c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH―) B.②点时，c(K+)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH―) C.③点时，c(K+)=c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)=c(OH―) D.④点时，c(K+)>c(CH3COO-)>c(OH―)>c(H+) 答案　B 解析　①点为0.01 mol·L-1 CH3COOH溶液，醋酸为弱电解质，少量发生电离，溶液中的氢离子来自醋酸和水的电离，故c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH―)，故A正确；②点为等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COOK，混合溶液呈酸性，CH3COOH电离程度大于CH3COOK 的水解程度，所以c(CH3COO-)>c(K+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH―)，故B错误；③点为少量CH3COOH、大量CH3COOK混合溶液，溶液呈中性，c(H+)=c(OH―)，根据电荷守恒c(K+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH―)，③点满足c(K+)=c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)=c(OH―)，故C正确；④点为CH3COOK溶液，CH3COO-水解溶液呈碱性，且水解是微弱的，所以c(K+)>c(CH3COO-)>c(OH―)>c(H+)，故D正确。 11.室温下，将两种浓度均为0.1 mol·L-1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系不正确的是(　　) A.NaHCO3⁃Na2CO3混合溶液(pH=10.30)：c(Na+)>c()>c()>c(OH-) B.氨水⁃NH4Cl混合溶液(pH=9.25)：c()+2c(H+)=c(NH3·H2O)+2c(OH-) C.CH3COOH⁃CH3COONa混合溶液(pH=4.76)：c(Na+)>c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+) D.H2C2O4⁃NaHC2O4混合溶液(pH=1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H+)+c(H2C2O4)=c(Na+)+c(C2)+c(OH-) 答案　C 解析　NaHCO3水溶液呈碱性，说明的水解程度大于其电离程度，等浓度的NaHCO3和Na2CO3水解关系：>，溶液中剩余微粒浓度关系：c()>c()，和水解程度微弱，生成的OH-浓度较低，由NaHCO3和Na2CO3化学式可知，该混合溶液中Na+浓度最大，则混合溶液中微粒浓度大小关系：c(Na+)>c()>c()>c(OH-)，故A正确；该混合溶液中电荷守恒：c()+c(H+)=c(OH-) +c(Cl-)，元素守恒：c(NH3·H2O)+c()=2c(Cl-)，两式联立消去c(Cl-)可得：c()+2c(H+)=2c(OH-) +c(NH3·H2O)，故B正确；该溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，则溶液中微粒浓度关系：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)，故C错误；该混合溶液中存在元素守恒：2c(Na+)=c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)，电荷守恒：2c(C2)+c(HC2)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，两式相加可得：c(H+)+c(H2C2O4)=c(Na+)+c(C2)+c(OH-)，故D正确。 12.(2025·台州高二上质检)在常温下，有关下列4种溶液的叙述中错误是(　　) 编号 ① ② ③ ④ 溶液 氨水 NaOH溶液 醋酸 H2SO4溶液 pH 11 11 3 3 A.水电离出的c(H+)：①=②=③=④ B.分别取1 mL稀释至10 mL，四种溶液的pH：①>②>④>③ C.将溶液①、④等体积混合后，溶液中：c()>c()>c(H+)>c(OH-) D.若将a L溶液④和b L溶液②混合后pH=4，则a∶b=11∶9 答案　C 解析　常温下，pH=11的氨水和氢氧化钠溶液中，水的电离受到抑制，水电离的氢离子浓度为10-11 mol·L-1，pH=3的硫酸和醋酸中，水的电离受到抑制，水电离的氢离子浓度为10-11 mol·L-1，所以水电离出的c(H+)：①=②=③=④，A正确；稀释10倍后氨水和氢氧化钠溶液pH>7，硫酸和醋酸溶液pH<7，氨水稀释过程中NH3·H2O会继续电离出OH-，所以稀释10倍其pH的变化小于1，氢氧化钠溶液pH的变化等于1，则稀释后pH：①>②，醋酸稀释10倍其pH的变化小于1，硫酸pH的变化等于1，即pH：③<④，则四种溶液的pH：①>②>④>③，B正确；一水合氨为弱碱，所以pH=11的氨水浓度远大于10-3 mol·L-1，而硫酸为强酸，pH=3的硫酸中氢离子浓度为10-3 mol·L-1，二者等体积混合时碱过量，混合后溶液呈碱性，所以c(OH-)> c(H+)，C错误；常温下pH=11的NaOH溶液中c(OH-)=10-3 mol·L-1，pH=3的硫酸中c(H+)=10-3 mol·L-1，混合后pH=4，所以酸过量，则 mol·L-1=10-4 mol·L-1，解得a∶b=11∶9，D正确。 13.室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　) A.向0.10 mol·L-1NH4HCO3溶液中通入CO2：c(N)=c(HC)+c(C) B.向0.10 mol·L-1NaHSO3溶液中通入NH3：c(Na+)>c(N)>c(S) C.向0.10 mol·L-1Na2SO3溶液中通入SO2：c(Na+)=2[c(S)+c(HS)+c(H2SO3)] D.向0.10 mol·L-1CH3COONa溶液中通入HCl：c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl-) 答案　D 解析　通入CO2，溶液为中性，c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒可知，c(N)=c(HC)+2c(C)，A错误；由元素守恒可知，c(Na+)=c(S)+c(HS)+c(H2SO3)，溶液呈中性，由电荷守恒可得c(Na+)+c(N)=2c(S)+c(HS)，联立可得c(N)+c(H2SO3)=c(S)，则c(S)>c(N)，B错误；Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3，至溶液pH=7，反应后溶液中的溶质为NaHSO3、Na2SO3，则c(Na+)<2[c(S)+c(HS)+c(H2SO3)]，C错误；溶质为NaCl、醋酸和醋酸钠，溶液呈中性，由电荷守恒可知，c(Na+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)，由元素守恒可知，c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，则c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl-)，D正确。 14.(12分)已知某些弱电解质在水中的电离平衡常数(25 ℃)如下表： 弱电解质 H2CO3 H2SO3 NH3·H2O CH3COOH 电离平衡常数 Ka1=4.5×10-7 Ka2=4.7×10-11 Ka1=1.4×10-2 Ka2=6.0×10-8 Kb=1.75×10-5 Ka=1.75×10-5 (1)H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为　　　　。  (2)CH3COONH4溶液呈　　　　 (填“酸”“中”或“碱”)性，原因是　　　　。  (3)现有常温下0.1 mol·L-1的(NH4)2CO3溶液，该溶液中各微粒浓度之间的关系式错误的是　　 (填字母)。  A.c(N )+c(H+ )=c(HC)+c(OH- ) +c(C) B.c(N)+c(NH3·H2O)=2c(C )+ 2c(HC)+ 2c(H2CO3 ) C.c(C)+c(HC )+c(H2CO3)=0.1 mol·L-1 D.c(H+ )+c(HC)+c(H2CO3)=c(OH- )+c(NH3·H2O) E.c(N )>c(C)>c(HC )>c(NH3·H2O) 答案　(1)H2SO3+HC===CO2↑+ H2O+HS　(2)中　由于NH3·H2O的电离常数等于CH3COOH的电离常数，因此N的水解程度等于CH3COO-的水解程度，溶液呈中性　(3)AD 解析　(1)由电离常数可知，酸性：H2SO3>H2CO3>HS，则H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式：H2SO3+HC===CO2↑+ H2O+HS。 (2)CH3COONH4溶液呈中性，是由于N的水解程度等于CH3COO-的水解程度。 (3)根据电荷守恒：c(N )+c(H+ )=c(HC)+c(OH- ) +2c(C)，故A错误；根据元素守恒，c(N)+c(NH3·H2O)=2c(C )+ 2c(HC) + 2c(H2CO3 ) ，故B正确；含碳粒子的总浓度为0. 1 mol·L-1，c(C)+c(HC )+c(H2CO3)=0. 1 mol·L-1，故C正确；依据溶液中质子守恒：c(H+ )+c(HC)+2c(H2CO3) =c(OH- )+c(NH3·H2O)，故D错误；溶液中铵根离子浓度大于碳酸根离子浓度，碳酸根离子水解程度大于铵根离子水解程度，所以溶液中粒子浓度大小为c(N )>c(C)>c(HC )>c(NH3·H2O)，故E正确。 15.(10分)(1)将0.2 mol·L-1 HA溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中c(Na+)>c(A-)。用“>”“<”或“=”填写下列空白： ①混合溶液中，c(A-)　　　c(HA)。  ②混合溶液中，c(HA)+c(A-)　　　　0.1 mol·L-1。  ③混合溶液中，由水电离出的c(OH-)　　　0.2 mol·L-1 HA溶液中由水电离出的c(H+)。  (2)25 ℃下，将a mol·L-1的NaA溶液与0.01 mol·L-1的盐酸等体积混合，反应后测得溶液pH=7，则a　　　　(填“>”“<”或“=”)0.01；用含a的代数式表示HA的电离常数Ka=　　　　。  答案　(1)①<　②=　③> (2)>　(100a-1)×10-7 解析　(1)①将0.2 mol·L-1 HA溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合时，溶质为等物质的量的HA和NaA，由于c(Na+)>c(A-)，则由电荷守恒可知c(H+)<c(OH-)，说明A-的水解能力大于HA的电离能力，使得c(HA)>c(A-)。②通过元素守恒及等体积混合后浓度减半可知，c(HA)+c(A-)=0.1 mol·L-1。③混合溶液中由于NaA的存在，促进水的电离，而0.2 mol·L-1 的HA溶液中水的电离受到抑制，因此前者由水电离产生的c(OH-)大于后者由水电离产生的c(H+)。 (2)若恰好反应生成了HA，溶液显酸性，加入的盐酸应该少些，故a>0.01，根据电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)+c(Cl-)，pH=7，c(H+)=c(OH-)，c(A-)=c(Na+)-c(Cl-)= mol·L-1- mol·L-1；再根据元素守恒：c(A-)+c(HA)=c(Na+)= mol·L-1；Ka===(100a-1)×10-7。 学科网（北京）股份有限公司 $