主题5 第4讲 物质的聚集状态 常见晶体类型及性质(课件PPT)-【新高考方案】2027年高考化学一轮总复习
2026-09-13
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教辅
摘要:
该高中化学高考复习课件聚焦“物质的聚集状态及晶体类型”核心考点,依据高考评价体系梳理了晶体与非晶体鉴别、晶胞结构分析、四类晶体性质比较等考查要求,通过考点权重分析明确晶胞计算、熔沸点比较为高频考点,归纳出选择、填空等常考题型,构建系统备考框架。
课件亮点在于“真题演练+方法建模+易错警示”,融入2024湖北卷等高考真题及模拟题,针对晶胞粒子数计算提炼均摊法,熔沸点比较总结“晶体类型-作用力-键能”答题范式,培养学生科学思维和模型认知能力。教师可利用其精准把握考点,学生通过实战训练提升解题效率,助力高考冲刺。
内容正文:
第四讲
物质的聚集状态
常见晶体类型及性质
Di Si Jiang
|内|容|与|目|标|
1.了解物质的常见聚集状态及特点。
2.了解晶体与非晶体的区别和鉴别。
3.了解晶胞的特征和晶体结构的测定方法。
4.了解常见晶体类型的构成粒子、粒子间作用及其物理性质(溶解性、导电性和熔沸点等)。
1
逐点清(一) 晶体与晶胞
2
逐点清(二) 常见晶体类型的结构
3
逐点清(三) 四种晶体类型的组成与性质
4
作业验收评价
目
录
晶体与晶胞
逐点清(一)
1.物质的聚集状态
(1)物质的聚集状态除了固态、液态、气态,还有_____、_______,以及介乎______和________之间的塑晶态、液晶态等。上述聚集状态不一定都由分子构成,也可能由离子构成。
(2)三种特殊聚集状态
①等离子体是由______、________和电中性粒子(原子或分子)组成的整体上呈________的物质聚集体。具有良好的导电性和流动性。
②离子液体是熔点不高的仅由______组成的液体物质。
③液晶是介于____态和____态之间的物质状态,既具有液体的流动性、黏度、形变性等,又具有导热性、光学性质等。
晶态
非晶态
晶态
非晶态
电子
阳离子
电中性
离子
液
晶
2.晶体与非晶体
(1)晶体与非晶体的比较
比较 晶体 非晶体
结构特征 原子在三维空间里呈周期性有序排列 原子排列相对无序
性质特征 自范性 有(能自发呈现多面体外形) 没有(不能自发呈现多面体外形)
熔点 固定 不固定
各向异性 有 无
(2)获得晶体的三条途径
①熔融态物质凝固。
②气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。
③溶质从溶液中析出。
3.晶胞
(1)概念:描述晶体结构的__________。
(2)晶体中晶胞的排列——无隙并置。
①无隙:相邻晶胞之间没有__________;
②并置:所有晶胞都是平行排列,取向相同。
(3)一般形状为平行六面体,其特点为8个顶角相同、三套各4根平行棱分别相同、三套各两个平行面分别相同。
基本单元
任何间隙
4.晶胞中粒子数目的计算——均摊法
(1)原则:晶胞任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有,那么,每个晶胞对这个原子分得的份额就是。
(2)方法
①立方体
②正三棱柱
③正六棱柱
|基|础|落|实|小|练|
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)在物质的三态相互转化过程中只是分子间距离发生了变化 ( )
(2)具有规则几何外形的固体一定是晶体 ( )
(3)固体SiO2一定是晶体 ( )
(4)晶体和非晶体的本质区别是晶体中粒子在微观空间里是否呈现周期性的有序排列 ( )
(5)晶胞是晶体中的最小的结构单元 ( )
(6)缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中会慢慢变为完美的立方体块 ( )
×
×
×
√
×
√
2.(人教选2 P73“思考与讨论”栏目改编)根据晶体物理性质的各向异性的特点,能鉴别用玻璃仿造的假宝石。请你列举一些可能有效的方法鉴别假宝石。
提示:利用晶体与非晶体的性质差异来鉴别玻璃和宝石。宝石是晶体,具有固定的熔点和各向异性,可用硬度、熔点、折光率等性质来鉴别宝石。
(1)可观察宝石的形状,具有多面体的外形;实验它的硬度,可在玻璃上划出痕迹,初步确定它是晶体;(2)可利用宝石的折光率鉴别;(3)可利用X射线衍射仪鉴别。
√
题点、考法讲评
1.(2026·潍坊市国开中学开学测试)金属晶体中金属原子有三种常见的堆积方式,六方最密堆积、面心立方最密堆积和体心立方堆积,下图分别代表着三种晶体的晶体结构,其晶胞内金属原子个数比为 ( )
A.1∶2∶1 B.11∶8∶4
C.9∶8∶4 D.9∶14∶9
解析:a中原子个数=1+4×+4×=2,b中原子个数=8×+6×=4,c中原子个数=1+8×=2,所以其原子个数比是2∶4∶2=1∶2∶1,A正确。
2.(2026·三明市期末)某课题组设计了一种具有五元环特征的二维硼化物,其结构如图所示,框内为晶胞结构。下列说法错误的是 ( )
A.该硼化物的化学式为B2S
B.硼化物中B原子采取sp2杂化
C.晶胞中距S原子最近的B原子有3个
D.可用X射线衍射仪测定其晶体的结构
√
解析:从图中的晶胞结构可知,B原子在体内,共4个,S原子在顶角和面上,故个数为4×+1=2,则该硼化物的化学式(原子个数最简比)为B2S,A正确;该结构中B原子与周围的三个原子形成σ键,没有孤电子对,故B为sp2杂化,B正确;从图中可以看出,与S原子距离最近的B原子有4个,C错误;测定晶体结构最常用的仪器是X射线衍射仪,D正确。
√
3.(2024·湖北卷)黄金按质量分数分级,纯金为24K。Au-Cu合金的三种晶胞结构如图,Ⅱ和Ⅲ是立方晶胞。下列说法错误的是 ( )
A.Ⅰ为18K金
B.Ⅱ中Au的配位数是12
C.Ⅲ中最小核间距Au-Cu<Au-Au
D.Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中,Au与Cu原子个数比依次为1∶1、1∶3、3∶1
解析:18K金中金的质量分数为75%,Ⅰ中Au位于体心,个数为1,Cu位于顶点,个数为8×=1,则Au的质量分数为×100%≈75%,A正确;Ⅱ中Au位于顶点,个数为8×=1,Cu位于面心,个数为6×=3,晶体的化学式为Cu3Au,1个Cu周围有4个Au,则1个Au周围有12个Cu,Au的配位数是12,B正确;Ⅲ中Au-Cu和Au-Au的最小核间距均为面对角线长度的,故最小核间距Au-Cu=Au-Au,C错误;结合上述分析可知,Ⅰ中Au、Cu原子个数比为1∶1,Ⅱ中Au、Cu原子个数比为1∶3,Ⅲ中Au位于面心,个数为6×=3,Cu位于顶点,个数为8×=1,Au、Cu原子个数比为3∶1,D正确。
常见晶体类型的结构
逐点清(二)
1.典型的分子晶体——干冰和冰
(1)干冰晶体中,每个CO2分子周围等距且紧邻的CO2分子有____个。
(2)冰晶体中,每个水分子与相邻的___个水分子以氢键相连接,含1 mol H2O的冰中,最多可形成___ mol氢键。
12
4
2
2.典型的共价晶体——金刚石、二氧化硅
(1)金刚石和二氧化硅晶体结构模型比较
结构模型 晶胞
金刚石
二氧
化硅
(2)金刚石和二氧化硅结构特点分析比较
金刚石 ①碳原子采取_____杂化,键角为___________;
②每个碳原子与周围紧邻的4个碳原子以共价键结合成__________结构,向空间伸展形成空间网状结构;
③最小碳环由___个碳原子组成,每个碳原子被____个六元环共用;
④金刚石晶胞的每个顶角和面心均有1个C原子,晶胞内部有____个C原子,内部的C在晶胞的体对角线的处,每个金刚石晶胞中含有____个C原子
sp3
109°28'
正四面体
6
12
4
8
二氧化硅 ①Si原子采取sp3杂化,正四面体内O—Si—O键角为109°28';
②每个Si原子与___个O原子形成4个共价键,Si原子位于正四面体的中心,
O原子位于正四面体的顶角,同时每个O原子被___个硅氧正四面体共用,晶体中Si原子与O原子个数比为______;
③最小环上有_____个原子,包括___个O原子和___个Si原子;
④1 mol SiO2晶体中含Si—O数目为_____;
⑤SiO2晶胞中有___个Si原子位于立方晶胞的顶角,有___个Si原子位于立方晶胞的面心,还有____个Si原子与____个O原子在晶胞内构成4个硅氧四面体。每个SiO2晶胞中含有___个Si原子和____个O原子
续表
4
1∶2
12
6
6
4NA
8
6
4
16
8
16
2
3.金属晶体
(1)金属键
①“电子气理论”是把金属键描述为金属原子脱落下来的价电子形成遍布整块晶体的“电子气”,被所有原子所共用,从而把所有的金属原子维系在一起,形成“巨分子”。
②金属键的实质是金属阳离子与电子气间的静电作用。
③利用“电子气理论”可以解释金属材料具有延展性、导电性和导热性。
(2)金属晶体的物理性质
延展性 当金属受到外力作用时,晶体中的各原子层就会发生相对滑动,但排列方式不变,金属晶体中的化学键没有被破坏,所以金属有良好的延展性
导电性 在外加电场的作用下,金属晶体中的“自由电子”做定向移动而形成电流,呈现良好的导电性
导热性 “自由电子”在运动时会与金属离子不断发生碰撞,从而引起两者能量的交换
4.离子晶体
NaCl型 在晶体中,每个Na+同时吸引6个Cl-,每个Cl-同时吸引___个Na+,配位数为6。每个晶胞含4个Na+和___个Cl-
CsCl型 在晶体中,每个Cl-吸引8个Cs+,每个Cs+吸引___个Cl-,配位数为8
CaF2型 在晶体中,F-的配位数为4,Ca2+的配位数为___,晶胞中含4个Ca2+,
含___个F-。晶胞中F-在体对角线的处
6
4
8
8
8
5.混合型晶体——石墨晶体
(1)石墨层状晶体中,层与层之间的作用是范德华力。
(2)平均每个正六边形拥有的碳原子个数是2,C原子采取的杂化方式是____。
(3)在每层内存在共价键和大π键。
(4)C—C的键长比金刚石的C—C的键长短,熔点比金刚石的____。
6.过渡晶体
纯粹的典型晶体是不多的,大多数晶体是它们之间的过渡晶体。如Na2O和Al2O3晶体中都含有离子键的成分,它们既不是纯粹的离子键,也不是纯粹的共价键,Na2O更偏向离子晶体,Al2O3 更偏向共价晶体。
sp2
高
|基|础|落|实|小|练|
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)分子晶体中都含有共价键 ( )
(2)干冰升华时,碳氧共价键被破坏 ( )
(3)(2024·贵州卷)富勒烯C60是分子晶体 ( )
(4)冰中包含的作用力有范德华力、氢键和共价键 ( )
(5)共价晶体中共价键越弱,熔点越低 ( )
×
×
√
√
√
(6)1 mol金刚石和SiO2中含有的共价键数目均为4NA ( )
(7)同一主族的氧化物,晶体类型可能不同 ( )
(8)常温下,金属单质都以金属晶体的形式存在 ( )
(9)含有阴离子的晶体一定含有金属阳离子 ( )
(10)氯化钠晶体中,每个Na+周围距离相等且最近的Na+共有6个 ( )
×
√
×
×
×
2.在下列物质中:NaCl、NaOH、Na2S、H2O2、Na2S2、CO2、CCl4、C2H2、SiO2、SiC、晶体硅、金刚石、晶体氩。
(1)其中只含有离子键的离子晶体是______________。
(2)其中既含有离子键又含有极性共价键的离子晶体是________。
(3)其中既含有离子键又含有非极性共价键的离子晶体是_______。
(4)其中形成的晶体是分子晶体的是_________________________________。
(5)其中含有极性共价键的共价晶体是___________。
NaCl、Na2S
NaOH
Na2S2
H2O2、CO2、CCl4、C2H2、晶体氩
SiO2、SiC
题点、考法讲评
√
1.金刚石和石墨是碳元素形成的两种单质,下列说法正确的是 ( )
A.金刚石和石墨晶体中最小的环均含有6个碳原子
B.在金刚石中每个C原子连接4个六元环,石墨中每个C原子连接3个六元环
C.金刚石与石墨中碳原子的杂化方式均为sp2
D.金刚石中碳原子数与C—C个数之比为1∶4,而石墨中碳原子数与C—C个数之比为1∶3
解析:金刚石中每个C原子连接12个六元环,石墨中每个C原子连接3个六元环,B项错误;金刚石中碳原子采取sp3杂化,而石墨中碳原子采取sp2杂化,C项错误;金刚石中每个碳原子与周围其他4个碳原子形成共价键,而每个共价键为2个碳原子所共有,则每个碳原子平均形成的共价键数为4×=2,碳原子数与C—C个数之比为1∶2,石墨晶体中每个碳原子与周围其他3个碳原子形成共价键,每个碳原子平均形成的共价键数为3×=1.5,碳原子数与C—C个数之比为2∶3,D项错误。
√
2.有关晶体的结构如图所示,下列说法中不正确的是 ( )
A.甲图:在NaCl晶体中,距Na+最近的Cl-有6个
B.乙图:在CaF2晶体中,每个晶胞平均占有4个Ca2+
C.丙图:在金刚石晶体中,最小的环上有6个C原子
D.丁图:该气态团簇分子的分子式为EF或FE
解析:以顶点Na+研究,与之最近的Cl-处于晶胞棱心且关于Na+对称,即距Na+最近的Cl-有6个,故A正确;在CaF2晶体中,Ca2+位于晶胞顶点和面心,数目为8×+6×=4,即每个晶胞平均占有4个Ca2+,故B正确;金刚石晶体中,由共价键形成的最小碳环上有6个碳原子,每个碳原子形成四个共价键,从而形成空间网状结构,由金刚石的晶胞结构图也可以看出最小的环上有6个碳原子,故C正确;该气态团簇分子中含有4个E、4个F原子,分子式应为E4F4或F4E4,故D错误。
3.(2026·鄄城县第一中学月考)铁镁合金是目前已发现的储氢密度较高的储氢材料之一,其晶胞结构如图所示(黑球代表Fe,白球代表Mg)。则下列说法不正确的是 ( )
A.铁镁合金的化学式为Mg2Fe
B.晶体中存在的化学键类型为金属键
C.晶格能:氧化钙<氧化镁
D.该晶胞的质量是 g(NA表示阿伏加德罗常数的值)
√
解析:Fe位于顶点和面心,个数为8×+6×=4,8个Mg位于体内,Fe∶Mg=4∶8=1∶2,铁镁合金的化学式为Mg2Fe,故A正确;晶体中存在两种金属单质,只存在金属键,故B正确;镁元素在钙元素的上一周期,故Mg2+半径比Ca2+半径小,氧化镁的晶格能大,故C正确;化学式为Mg2Fe,一个晶胞中含有4个“Mg2Fe”,其质量为×104 g= g,故D错误。
四种晶体类型的组成与性质
逐点清(三)
1.四种晶体类型的比较
比较 分子晶体 共价晶体 金属晶体 离子晶体
组成粒子 分子或原子 原子 金属阳离子和自由电子 阴、阳离子
粒子间的相互
作用力 范德华力、氢键 共价键 金属键 离子键
硬度 较小 很大 有的很大,有的很小 较大
熔、沸点 较低 很高 有的很高,有的很低 较高
溶解性 相似相溶 难溶于任何溶剂 常见溶剂难溶 大多易溶于水等极性溶剂
导电、
传热性 一般不导电,溶于水后有的导电 一般不具有导电性 电和热的良导体 晶体不导电,水溶液或熔融态导电
2.晶体类型的两类判断依据
(1)依据物质的分类判断
①金属氧化物(K2O、Na2O2等)、强碱(NaOH、KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体。
②大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅等)、非金属氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、稀有气体、几乎所有的酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体。
③常见的单质类共价晶体有金刚石、晶体硅、晶体硼等,常见的化合物类共价晶体有碳化硅、二氧化硅等。
④金属单质是金属晶体。
(2)依据各类晶体的特征性质判断
一般来说,低熔、沸点的化合物属于分子晶体;熔、沸点较高,且在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物为离子晶体;熔、沸点很高,不导电,不溶于一般溶剂的物质属于共价晶体;能导电、传热、具有延展性的晶体为金属晶体。
3.晶体熔、沸点高低的判断
(1)不同类型晶体熔、沸点高低的判断
①不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律:共价晶体>离子晶体>分子晶体。
②金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔、沸点很高,汞、铯等熔、沸点很低。
(2)同种类型晶体熔、沸点高低的判断
离子
晶体 一般地说,阴、阳离子的电荷数越多,离子半径越小,离子键越强,其离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgO>MgCl2,NaCl>CsCl
共价
晶体 原子半径越小、键长越短、键能越大,晶体的熔、沸点越高,如熔点:金刚石>碳化硅>晶体硅
分
子晶体 组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如SnH4>GeH4>SiH4>CH4
具有氢键的分子晶体,熔、沸点反常地高,如H2O>H2Te>H2Se>H2S
组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高,如CO>N2,CH3OH>CH3CH3
同分异构体,支链越多,熔、沸点越低
金属
晶体 一般来说,金属阳离子半径越小,离子所带电荷数越多,其金属键越强,金属熔、沸点就越高,如熔、沸点:Na<Mg<Al
|基|础|落|实|小|练|
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)共价晶体的熔点一定比离子晶体的高 ( )
(2)离子晶体都易溶于水 ( )
(3)熔融状态能导电的晶体一定是离子晶体 ( )
(4)共价晶体一定不是电解质 ( )
(5)二氧化硅的分子式是SiO2 ( )
(6)分子晶体中都存在共价键 ( )
(7)分子晶体中分子间作用力越大,分子越稳定 ( )
(8)离子化合物 在室温下可能是液体 ( )
×
×
×
√
×
×
×
√
题点、考法讲评
√
一、晶体熔、沸点高低的判断
1.下列各组物质中,按熔点由低到高的顺序排列正确的是( )
①O2、I2、Hg ②CO、Al、SiO2 ③Na、K、Rb ④Na、Mg、Al
A.①③ B.①④ C.②③ D.②④
解析:①中Hg在常温下为液态,而I2为固态,错误;②中SiO2为共价晶体,其熔点最高,CO是分子晶体,其熔点最低,正确;③中Na、K、Rb价电子数相同,其阳离子半径依次增大,金属键依次减弱,熔点逐渐降低,错误;④中Na、Mg、Al价电子数依次增多,离子半径逐渐减小,金属键依次增强,熔点逐渐升高,正确。
√
2.下列各物质中,按熔点由高到低的顺序排列正确的是 ( )
A.CH4>SiH4>GeH4>SnH4
B.KCl>NaCl>MgCl2>MgO
C.MgBr2>SiCl4>BN
D.金刚石>晶体硅>钠
解析:A组物质均为结构相似的分子晶体,其熔点取决于分子间作用力的大小,一般来说,结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力也越大,故该组各物质熔点应为逐渐升高的顺序,CH4<SiH4<GeH4<SnH4,错误。B组物质均为离子晶体,离子晶体熔点高低取决于离子键键能的大小,一般来说,离子的半径越小,电荷越多,离子键的键能就越大,故该组各物质熔点应为升高顺序,KCl<NaCl<MgCl2<MgO,错误。SiCl4为分子晶体,MgBr2为离子晶体,BN为共价晶体,故熔点:SiCl4<MgBr2<BN,C错误。金刚石和晶体硅属于共价晶体,钠属于金属晶体;共价晶体的熔点高低取决于共价键的键能大小,键能与键长成反比;金刚石C—C的键长更短些,所以金刚石的熔点比晶体硅高,共价晶体的熔点一般比金属晶体的熔点高,则金刚石和晶体硅的熔点比钠的高,D正确。
二、晶体熔、沸点的比较
3.回答下列问题。
(1)FeF3具有较高的熔点(高于1 000 ℃),其化学键类型是________,FeBr3的相对分子质量大于FeF3,但其熔点只有200 ℃,原因是______________________
_____________________________________________________。
(2)已知:K2O的熔点为770 ℃,Na2O的熔点为1 275 ℃,二者的晶体类型均为__________,K2O的熔点低于Na2O的原因是______________________________
______________________________________________________。
离子键
FeBr3的化学键为共价
键,属于分子晶体,以分子间作用力结合,所以熔点较低
离子晶体
K+的半径大于Na+,K2O的晶格
能(或离子键的强度)小于Na2O,所以K2O的熔点低于Na2O
(3)已知氨(NH3,熔点:-77.8 ℃,沸点:-33.5 ℃),联氨(N2H4,熔点:2 ℃,沸点:113.5 ℃),解释其熔、沸点高低的主要原因:_____________________________
______________________________________________________________________
_____________________________________。
(4)已知氮化硼与砷化镓属于同种晶体类型。则两种晶体熔点较高的是____
(填化学式),其理由是___________________________________________________
______________________________________________。
氨(NH3)和联氨(H2N—NH2)均为
分子晶体,且都能形成分子间氢键,但联氨分子间形成氢键的数目多于氨分子
间形成的氢键,故联氨熔、沸点高于氨
BN
二者均为共价晶体,而B原子半径小于Ga,N原子半径
小于As,得到B—N的键长小于Ga—As,键能更大
(5)S位于元素周期表中第____周期、第______族,该族元素氢化物中,H2Te比H2S沸点高的原因是___________________________________________________
____________________,H2O比H2Te沸点高的原因是________________________
______________________________________________。
(6)KF和BF3的沸点分别为1 500 ℃、-101 ℃,BF3的沸点远低于KF的原因是
三
ⅥA
H2Te的相对分子质量比H2S大,分子间作用力更强,
破坏要消耗更多能量
H2O分子间存在氢键作用,
比H2Te中的分子间作用力更强,使H2O的沸点更高
KF为离子晶体,因为离子键的强度非常大,需要较高的能量才能破坏,所以沸点比较高;而BF3为分子晶体,因为分子间作用力相对较弱,只需较低的能量就能破坏分子间作用力,所以沸点很低
。
|思维建模|熔、沸点比较答题范式
1.不同晶体类型熔、沸点比较
×××为×××晶体,而×××为×××晶体。
2.同晶体类型熔、沸点比较
(1)分子晶体
①同为分子晶体,×××存在氢键,而×××仅存在较弱的范德华力。
②同为分子晶体,×××的相对分子质量大,范德华力强,熔、沸点高。
③同为分子晶体,×××形成分子间氢键,而×××形成的则是分子内氢键,分子间氢键会使熔、沸点升高。
(2)共价晶体
同为共价晶体,××晶体的键长短,键能大,熔、沸点高。
(3)离子晶体
阴离子(或阳离子)电荷数不相等,阴离子(或阳离子)半径不相同:
同为离子晶体,Rn-(或Mn+)半径小于Xm-(或Nm+),(或Mn+)电荷数大于Xm-(或Nm+),故×××晶体离子键键能大,熔、沸点高。
作业验收评价
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
√
12
一、选择题
1.下列关于晶体性质描述正确的是( )
A.SiO2、NaCl、干冰的熔、沸点依次降低
B.自然界中的玻璃、炭黑、蜡状的白磷(P4)等属于非晶体
C.CO2、H2O、C60等分子晶体中,一个分子周围有12个紧邻的分子,该特征称为分子密堆积
D.冰晶体具有空间网状结构,属于共价晶体
14
13
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
解析:SiO2、NaCl、干冰分别为共价晶体、离子晶体、分子晶体,其熔、沸点依次降低,A正确;白磷(P4)属于分子晶体,B错误;分子晶体的结构特征不都是分子密堆积,如冰中存在氢键,氢键有方向性,冰不是分子密堆积,C错误;冰晶体是分子晶体,D错误。
14
13
√
1
2
4
5
6
7
8
9
10
11
3
解析:A项中固态Ar为分子晶体;B项中H2SO4为分子晶体、石墨是混合型晶体;D项中玻璃是非晶体。
12
2.下列晶体分类中正确的一组是 ( )
选项 离子晶体 共价晶体 分子晶体
A NaOH Ar SO2
B H2SO4 石墨 S
C CH3COONa 水晶
D Ba(OH)2 金刚石 玻璃
14
13
√
1
2
4
5
6
7
8
9
10
11
3
3.下列物质沸点的比较,正确的是 ( )
A.CH4>C2H6 B.HF>HCl
C.H2S>H2Se D. >CH3CH2CH2CH3
12
解析:甲烷和乙烷组成结构相似,相对分子质量越大,范德华力越大,沸点越高,因此沸点:CH4<C2H6,A错误;HF存在分子间氢键,因此沸点:HF>HCl,B正确;H2S、H2Se组成结构相似,相对分子质量越大,范德华力越大,沸点越高,因此沸点:H2S<H2Se,C错误;相同碳原子数的烷烃,支链越多,沸点越低,因此沸点:
<CH3CH2CH2CH3,D错误。
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4.我国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔,是碳材料科学的一大进步。
下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是( )
A.三种物质中均有碳碳原子间的σ键
B.三种物质中的碳原子都是sp3杂化
C.三种物质的晶体类型相同
D.三种物质均能导电
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解析:原子间优先形成σ键,三种物质中均存在σ键,A项正确;金刚石中所有碳原子均采用sp3杂化,石墨中所有碳原子均采用sp2杂化,石墨炔中苯环上的碳原子采用sp2杂化,碳碳三键上的碳原子采用sp杂化,B项错误;金刚石为共价晶体,石墨为混合型晶体,C项错误;金刚石中没有自由移动的电子,不能导电,D项错误。
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5.(2026·张家口市期末)晶体硼呈黑灰色,硬度与金刚石接近,其中12个硼原子构成一个结构单元如图。下列说法错误的是 ( )
A.硼位于元素周期表的p区
B.熔点:晶体硼<金刚石
C.硼结构单元之间的主要作用力为范德华力
D.每个单元中由相邻硼原子构成的等边三角形有20个
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解析:B是5号元素,有5个电子,两个电子层,核外电子排布式为1s22s22p1,位于元素周期表的p区,A正确;晶体硼的硬度与金刚石接近,为共价晶体的典型特征,原子半径:B>C,键长:B—B>C—C,键能:B—B<C—C,故熔点:晶体硼<金刚石,B正确;晶体硼为共价晶体,硼结构单元之间的主要作用力为共价键,C错误;一个B被5个等边三角形共用,一个等边三角形有个B,总共12个B,则等边三角形有=20个,D正确。
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6.铝的卤化物AlX3(X=Cl、Br、I)气态时以Al2X6双聚形态存在,下列说法错误的是 ( )
A.AlF3晶体类型与其他三种不同
B.1 mol Al2Cl6中所含配位键数目为4NA
C.Al2X6中Al、X原子价电子层均满足8e-结构
D.AlCl3熔点高于AlBr3的原因是Cl的电负性大于Br,具有一定离子晶体特征
12
性质 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3
熔点/℃ 1 290 192.4 97.8 189.4
沸点/℃ 1 272 180 256 382
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解析:AlF3为离子晶体,其他三种为分子晶体,A正确;每个Al与周围的三个Cl共用一对电子,与另一个Cl形成配位键,故1 mol Al2Cl6中所含配位键数目为2NA,B错误;Al2X6(X不为F)中,每个Al与周围的三个X共用一对电子,与另一个X形成配位键,均满足8电子结构,C正确。
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7.锌与硫所形成化合物晶体的晶胞如图所示。下列判断正确的是 ( )
A.该晶体属于共价晶体
B.该晶胞中Z和S2-数目不相等
C.阳离子的配位数为6
D.氧化锌的熔点大于硫化锌
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解析:锌与硫形成的化合物为硫化锌(ZnS),锌为金属元素、硫为非金属元素,硫化锌属于离子化合物,二者通过离子键结合形成离子晶体,故A错误。根据均摊原则,黑球(Zn2+)位于顶点和面心,顶点8×=1个,面心6×=3个,共1+3=4个;白球(S2-)位于晶胞内部,共4个,Zn2+和S2-数目均为4,故B错误。ZnS晶体中Zn2+填充在S2-构成的四面体空隙中,配位数为4,故C错误。ZnO和ZnS均为离子晶体,O2-半径小于S2-半径,ZnO中离子键更强,晶格能更大,熔点更高,故D正确。
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8.(2026·东莞市期末)晶胞是物质世界精巧的积木。下列说法正确的是 ( )
A.每个氯化钠晶胞中含有1个NaCl分子
B.熔点:NaCl>金刚石>干冰
C.12 g金刚石晶体中含有8 mol碳原子
D.干冰晶胞中每个CO2分子周围有12个紧邻的CO2分子
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解析:NaCl是离子晶体,由图可知,1个NaCl晶胞中含有4个Na+和4个Cl-,不存在NaCl分子,A错误;NaCl是离子晶体,干冰是分子晶体,金刚石是共价晶体,所以熔点由高到低的顺序是金刚石>NaCl>干冰,B错误;12 g金刚石晶体中含有1 mol碳原子,C错误;CO2晶胞为面心立方晶胞,配位数为12,1个CO2分子周围与它距离最近且等距的分子有12个,D正确。
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9.(2026·温州市十校联合体期末)一种含锗的化合物应用于太阳能电池,其晶胞为长方体,结构如图甲。下列说法不正确的是 ( )
A.该锗化合物晶胞的表示方式有多种,丁图不能表示此化合物的晶胞
B.该晶体中含有的化学键:离子键、极性键、配位键、σ键
C.该晶胞中,与单个Ge2+配位的I-离子数为6,其空间构型为正八面体
D.(CH3NH3)GeI3较NH4GeI3有较高的熔点
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解析:丁图不是晶胞,不符合“三套各四根平行棱分别相同”晶胞构成条件,按均摊法计算,甲、乙、丙图中小黑球均为1个,小灰球为3个,大球1个,而丁图中,小黑球为×8=1,大球1个,小灰球为×10=2.5,故A正确;从该晶体的结构知,该晶体为离子晶体,(CH3NH3)+中含有极性键、配位键、σ键,(CH3NH3)+、Ge2+与I-之间存在离子键,故B正确;该晶胞中Ge2+位于体心,I-位于面心,故与单个Ge2+配位的I-离子数为6,其空间构型为正八面体,故C正确;(CH3NH3)GeI3和 NH4GeI3均为离子晶体,的半径比的半径更大,离子键更弱, (CH3NH3)GeI3较NH4GeI3熔点低,故D错误。
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10.(2026·凉山州期末)某富锂超离子导体可用于制备高性能固体电解质材料,其立方晶胞如图。
下列说法不正确的是( )
A.电负性:O>Cl>Li
B.化学式为Li3OCl
C.氧原子的配位数为8
D.若以部分Mg2+取代部分Li+,晶胞中会产生一定数量的空位,有利于Li+传导
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解析:已知金属元素的电负性比非金属元素的小,Cl与O形成的化合物中O显负价,Cl显正价,即电负性:O>Cl,故电负性:O>Cl>Li,A正确;根据均摊法可知,晶体含有Li:8×+1=3,Cl:4×=1,O:2×=1,则该晶体的化学式为Li3OCl,B正确;由图可知,与O原子距离最近且相等的Li原子的个数为6,即O配位数为6,C错误;根据电荷守恒,一个Mg2+可以取代二个Li+,产生的空位更多,有利于内部的Li+传导,D正确。
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11.(2026·广州市第五中学段考)如图为几种物质晶体或晶胞结构示意图。
下列说法不正确的是( )
A.1 mol冰晶体中可含有2 mol氢键
B.金刚石、MgO、碘单质熔点:MgO>金刚石>碘单质
C.在金刚石晶体中,碳原子与碳碳键个数的比为1∶2
D.碘单质是分子晶体,碘单质在CCl4中比水中溶解度更大
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解析:由图可知,1个水分子能形成4个氢键,每个氢键为2个水分子所共有,每个水分子含有4×=2个氢键,所以1 mol冰晶体中含有氢键的物质的量为2 mol,故A正确;金刚石是共价晶体,氧化镁是离子晶体,碘单质是分子晶体,则熔点:金刚石>MgO>碘单质,故B错误;由晶胞结构可知,在金刚石晶体中,每个碳原子与4个碳原子形成共价键,每个共价键为2个碳原子所共有,每个碳原子形成的共价键为4×=2个,则碳原子与碳碳键个数的比为1∶2,故C正确;碘单质是非极性分子形成的分子晶体,在非极性有机溶剂中(如CCl4)的溶解度大于在极性溶剂(H2O)中的溶解度,故D正确。
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12.(2026·大庆东风中学模拟)CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的晶胞结构相似(如图所示),但CaC2晶体中含有哑铃形的,使晶胞沿一个方向拉长,下列关于CaC2晶体的说法正确的是( )
A.每个Ca2+周围距离最近且相等的的数目为6
B.CaC2晶体,每个晶胞中含有4个Ca2+和4个
C.6.4 g CaC2晶体中含有0.2 mol阴离子
D.每个Ca2+周围距离最近且相等的Ca2+有12个
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解析:根据题意可知,存在使晶胞沿一个方向拉长,根据晶胞图可知,每个Ca2+周围距离最近且相等的的数目为4,故A错误;CaC2晶体中,每个晶胞中含有Ca2+数目为12×+1=4个,的数目为8×+6×=4,故B正确;6.4 g CaC2物质的量为0.1 mol,CaC2中的阴离子为,则含阴离子物质的量为0.1 mol,故C错误;该晶胞沿一个方向拉长,导致晶胞的一个平面的长与宽不等,与每个Ca2+距离相等且最近的Ca2+应为4个,故D错误。
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二、非选择题
13.(12分)氮化硼(BN)晶体存在如图所示的两种结构,六方氮化硼的结构与石墨类似,可作润滑剂;立方氮化硼(BN)是莫氏硬度高的超硬材料之一,在工业上有广泛应用。
(1)立方金刚石、碳化硅(SiC)结构均与立方氮化硼相似,三者晶体中键长数据如表。
13
晶体 键长/pm
立方氮化硼(BN) 157
立方金刚石 154
碳化硅(SiC) 184
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依据相关数据,比较上述三种晶体的莫氏硬度,并说明原因:_____________
______________________________________________________________________
___________________________________________________。
13
(2)立方氮化硼(BN)晶胞中含有___个硼原子。在该晶胞中,硼原子填充在由
___个氮原子构成的__________空隙中。
解析:(2)由均摊法知晶胞中B原子的个数为8×+6×=4;B原子填充在4个氮原子构成的正四面体空隙中。
共价键键长
越短,键强度越大,要破坏键并使原子发生相对位移所需的能量越高,材料越硬,故硬度大小关系为立方金刚石>立方氮化硼>碳化硅
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正四面体
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3
(3)若要区分某BN样品是六方氮化硼(BN)还是立方氮化硼(BN),下列方法可行的是____ (不定项)。
A.晶体X射线衍射 B.原子发射光谱
C.质谱 D.测定晶体的莫氏硬度
13
解析: 六方BN与立方BN晶胞结构不同,其X射线衍射图谱不同,A可选;原子发射光谱用于元素分析,而两者构成元素相同,无法区分,B不可选;质谱用于测量分子量,而两者没有单独的BN分子,均为B—N网络构成,无法区分,C不可选;立方BN为三维共价网络结构,硬度与金刚石接近,而六方BN为层状结构,硬度与石墨接近,从硬度上非常好区分,D可选。
AD
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3
(4)石墨能导电的主要原因是电子能在由电负性相同的碳原子所形成的大π键中流动。但六方氮化硼晶体不导电,可能的原因是_____ (不定项)。
A.N的电负性大于B
B.电子被约束在N原子周围不能形成有效的流动
C.N的电负性小于B
D.电子被约束在B原子周围不能形成有效的流动
13
解析: N的电负性大于B,导致电子被约束在N周围不能形成有效的流动,故选AB。
AB
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14.(14分)铁的化合物在生产生活中具有广泛的应用。回答下列问题:
(1)铁在元素周期表中位于第____周期第_____族;同周期中,基态原子未成对电子数比铁多的元素是_________ (填元素符号)。
14
解析:铁的原子序数为26,位于元素周期表第四周期第Ⅷ族;根据构造原理可知基态铁的价电子排布式为3d64s2,其中未成对电子数有4个,同周期元素中,基态原子核外未成对电子数比铁多的元素是Mn(5个未成对电子)和Cr(6个未成对电子)。
四
Ⅷ
Mn、Cr
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(2)某铁、铜、氧组成的复合催化剂晶胞结构如图所示(A、B分别为晶胞的的结构,在晶胞中交替排列),铜在晶胞中的位置为体内、顶角和______,其化学式为_________。
解析:根据两个正方体交替出现,图像如 ,结合铜位于体内和顶角,可知Cu原子的另一个位置是在晶胞的面心;根据均摊法可知,晶胞中含有Cu原子的数目为8×+6×+4=8个;含有的Fe原子数目为4×4=16个;含有的O原子数目为4×4+4×4=32个,n(Cu)∶n(Fe)∶n(O)=8∶16∶32=1∶2∶4,故其化学式为CuFe2O4。
面心
CuFe2O4
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(3)血红素(结构如图)是铁卟啉化合物,是血红蛋白的辅基,也是肌红蛋白、细胞色素、过氧化物酶等的辅基。
①分子中,碳、氮、氧的第一电离能由大到小的顺序为_________。
②分子中氮元素形成的五元环均存在对应的大π键(所有原子共平面),则N原子轨道杂化方式为_____。
N>O>C
sp2
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解析:①一般情况下,同一周期元素的原子序数越大,元素的第一电离能就越大。C、N、O是同一周期元素,由于氮的2p能级上电子为半充满的稳定结构,其第一电离能比同周期相邻元素的大,故元素的第一电离能:N>O>C。②根据题意可知该物质分子中的氮元素形成的五元环中存在大π键,使五元环为平面结构,N原子形成3个σ键,可知N原子的杂化方式为sp2杂化。
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(4)氯化铁的熔点为282 ℃、氧化铁的熔点为1 565 ℃,二者差别很大,可能的原因是______________________________________________________。
解析:根据已知信息可知氯化铁的熔点低,其在固态时为分子晶体;而氧化铁的熔点高,其在固态时为离子晶体。二者熔点差别较大,原因就是由于二者的晶体类型不同,熔化时破坏的作用力类型不同。
氯化铁为分子晶体,熔点低,氧化铁为离子晶体,熔点高
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(5)CaF2常用作钢铁冶炼的助溶剂,CaF2晶胞结构如图1所示(晶胞边长为a pm),γ⁃Fe的面心立方晶胞结构如图2所示(晶胞边长为b pm)。
①小黑球表示______ (填离子符号),F-填充在Ca2+围成的__________形空隙中,Ca2+的配位数为____。
②阴影所示截面单位面积含有的Fe原子为______个。
Ca2+
正四面体
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解析:①由晶胞结构可知,晶胞中位于体内的小黑球个数为4,位于顶点、面心、体心、棱上的小白球个数为8×+6×+1+12×=8,由氟化钙的化学式可知,小黑球表示钙离子、小白球表示氟离子;晶胞中位于体内的氟离子填充在钙离子围成的正四面体形空隙中;晶胞中钙离子位于由8个氟离子构成的正方体的体心,则钙离子的配位数为8。②阴影所示截面的面积为b pm×b pm=b2 pm2,由均摊法可知,阴影所示截面中铁原子个数为4×+2×=2,则阴影所示截面单位面积含有的铁原子个数为个=个。
本课结束
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